JP4204407B2 - 電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 - Google Patents
電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4204407B2 JP4204407B2 JP2003270720A JP2003270720A JP4204407B2 JP 4204407 B2 JP4204407 B2 JP 4204407B2 JP 2003270720 A JP2003270720 A JP 2003270720A JP 2003270720 A JP2003270720 A JP 2003270720A JP 4204407 B2 JP4204407 B2 JP 4204407B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- electrode
- containing layer
- binder
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
活物質含有層に電気的に接触した状態で配置される導電性の集電体と、
を少なくとも有しており、
複合粒子は、電極活物質からなる粒子に対し、導電助剤と結着剤とを密着させて一体化させる造粒工程を経て形成されており、
活物質含有層において、電極活物質と導電助剤とが孤立せずに電気的に結合していること、
を特徴とする電極を提供する。
結着剤と導電助剤と溶媒とを含む原料液を調製する原料液調製工程と、
流動槽中に気流を発生させ、該気流中に電極活物質からなる粒子を投入し、電極活物質からなる粒子を流動層化させる流動層化工程と、
電極活物質からなる粒子を含む流動層中に原料液を噴霧することにより、原料液を電極活物質からなる粒子に付着、乾燥させ、電極活物質からなる粒子の表面に付着した原料液から溶媒を除去し、結着剤により電極活物質からなる粒子と導電助剤からなる粒子とを密着させる噴霧乾燥工程と、
を含んでいることが好ましい。
0.0005≦(T/d)≦1 ・・・(1)
1μm≦T≦ 150μm ・・・(2)
1μm≦d≦2000μm ・・・(3)
式(1)〜(3)の条件を同時に満たさない場合以下の傾向が大きくなる。すなわち、式(1)の(T/d)が0.0005未満である場合には、活物質含有層を形成するために集電体上に散布(配置)した複合粒子からなる層を圧延する際の圧力が高くなり、先に述べた複合粒子中の良好な電子伝導ネットワークを維持することが困難になる傾向が大きくなる。
電極活物質からなる粒子に対し、導電助剤と、電極活物質と導電助剤とを結着させることが可能な結着剤とを密着させて一体化することにより、電極活物質と、導電助剤と、結着剤とを含む複合粒子を形成する造粒工程と、
集電体の活物質含有層を形成すべき部位に、複合粒子を用いて活物質含有層を形成する活物質含有層形成工程と、
を有しており、
造粒工程は、
結着剤と導電助剤と溶媒とを含む原料液を調製する原料液調製工程と、
流動槽中に気流を発生させ、該気流中に電極活物質からなる粒子を投入し、電極活物質からなる粒子を流動層化させる流動層化工程と、
電極活物質からなる粒子を含む流動層中に原料液を噴霧することにより、原料液を電極活物質からなる粒子に付着、乾燥させ、電極活物質からなる粒子の表面に付着した原料液から溶媒を除去し、結着剤により電極活物質からなる粒子と導電助剤からなる粒子とを密着させる噴霧乾燥工程と、
を含み、
前記活物質含有層形成工程において、前記活物質含有層の厚さTと、前記複合粒子の平均粒子径dとが下記式(1)〜(3)
0.0005≦(T/d)≦1 ・・・(1)
1μm≦T≦150μm ・・・(2)
1μm≦d≦2000μm ・・・(3)
で表される条件を満たすように前記活物質含有層を形成することを特徴とする電極の製造方法を提供する。
1μm≦T≦150μm ・・・(2)
1μm≦d≦2000μm ・・・(3)
先ず、上述した造粒工程を経て製造した複合粒子P10を使用し、溶媒を用いない乾式法により電極を形成する場合について説明する。
0.0005≦(T/d)≦1 ・・・(1)
1μm≦T≦150μm ・・・(2)
1μm≦d≦2000μm ・・・(3)
(湿式法)
次に、上述した造粒工程を経て製造した複合粒子P10を使用し、電極形成用塗布液を調製し、これを用いて電極を形成する場合の好適な一例について説明する。先ず、電極形成用塗布液の調製方法の一例について説明する。
0.0005≦(T/d)≦1 ・・・(1)
1μm≦T≦150μm ・・・(2)
1μm≦d≦2000μm ・・・(3)
また、電極形成用塗布液の液膜から活物質含有層を形成する際の手法としては、乾燥以外に、塗布液の液膜から活物質含有層を形成する際に、液膜中の構成成分間の硬化反応(例えば、導電性高分子の構成材料となるモノマーの重合反応)を伴う場合があってもよい。例えば、紫外線硬化樹脂(導電性高分子)の構成材料となるモノマーを含む電極形成用塗布液を使用する場合、先ず、集電体上に、電極形成用塗布液を上述の所定の方法により塗布する。次に、塗布液の液膜に、紫外線を照射することにより活物質含有層を形成する。
(1)複合粒子の作製
先ず、以下に示す手順により、リチウムイオン2次電池のカソードの活物質含有層の形成に使用可能な複合粒子を先に述べた造粒工程を経る方法により作製した。ここで、複合粒子P10は、カソードの電極活物質(92質量%)、導電助剤(4.8質量%)及び結着剤(3.2質量%)から構成した。
電極(カソード)は先に述べた乾式法により作製した。先ず、図4に示したものと同様の構成を有する熱ロールプレス機を用いて、これに、複合粒子P10(平均粒子径:200μm)を投入し、活物質含有層となるシート(幅:10cm)を作成した(シート化工程)。なお、このときの加熱温度は、120℃とし、加圧条件は線圧200kgf/cmとした。次にこのシートを打ち抜いて、円板状の活物質含有層を得た(直径:15mm)。
(1)複合粒子の作製
先ず、以下に示す手順により、リチウムイオン2次電池のアノードの活物質含有層の形成に使用可能な複合粒子を造粒工程を経る方法により作製した。ここで、複合粒子P10は、アノードの電極活物質(88質量%)、導電助剤(4質量%)及び結着剤(8質量%)から構成した。
電極(アノード)は先に述べた乾式法により作製した。先ず、図4に示したものと同様の構成を有する熱ロールプレス機を用いて、これに、複合粒子P10(平均粒子径:200μm)を投入し、活物質含有層となるシート(幅:10cm)を作成した(シート化工程)。なお、このときの加熱温度は、120℃とし、加圧条件は線圧200kgf/cmとした。次にこのシートを打ち抜いて、円板状の活物質含有層を得た(直径:15mm)。
以下の従来の電極作成手順(湿式法)により電極(カソード)を作成した。なお、この電極の構成材料である、電極活物質、導電助剤及び結着剤は、それぞれ実施例1で使用したものと同じものを使用し、電極活物質の質量:導電剤の質量:結着剤の質量が実施例1と同一となるように調節した。また、使用する集電体(ホットメルト層を設けたもの)もそれぞれ実施例1で使用したものと同様のものを使用した。
以下の従来の電極作成手順(湿式法)により電極(アノード)を作成した。なお、この電極の構成材料である、電極活物質、導電助剤及び結着剤は、それぞれ実施例1で使用したものと同じものを使用し、電極活物質の質量:導電剤の質量:結着剤の質量が実施例2と同一となるように調節した。また、使用する集電体(ホットメルト層を設けたもの)もそれぞれ実施例2で使用したものと同様のものを使用した。
実施例1及び実施例2並びに比較例1及び比較例2の各電極を「試験極(作用極)」、リチウム金属箔(直径:15mm,厚さ:100μm)を対極とする電気化学セルを作製し、以下の特性評価試験を行い、各電極(試験極)の電極特性を評価した。なお、評価試験の結果を表1に示した。
電解質層となる電解質溶液を以下の手順により調製した。すなわち、LiClO4をその体積モル濃度が1mol/Lとなるように、溶媒{エチレンカーボネート(EC)及びジエチルカーボネート(DEC)を体積比1:1で混合したもの}中に溶解した。
先ず、各試験極及び対極を互いに対向させ、その間にポリエチレン多孔膜からなるセパレータ(直径:15mm、厚さ:30μm)を配置し、アノード、セパレータ及びカソードがこの順で順次積層された積層体(素体)を形成した。この積層体のアノード及びカソードのそれぞれにリード(幅:10mm、長さ:25mm、厚さ:0.50mm)を超音波溶接により接続した。そして、電気化学セルの金型となる密閉容器中にこの積層体を入れ、調製した電解質溶液を注入した。そして、積層体のアノード及びカソードの両側から一定の圧力をかけた状態とした。このようにして、各試験極毎に電気化学セルを作製した。
試験極がカソードの場合(実施例1の電極及び比較例1の電極の場合)、試験極の電位を、対極のリチウム金属のレドックスポテンシャルを基準として、+2.5V〜+4.3Vの電位範囲(定電流−定電圧)で分極させた。なお、測定評価試験は25℃で行なった。
実施例3及び比較例3の電極の一部を矩形状(5mm×5mm)に打ち抜いた断片を得た。
そして、実施例3及び比較例3の電極の各断片の活物質含有層に樹脂埋めの処理(樹脂:エポキシ)を行い、更に、得られる活物質含有層を表面研磨した。次に、ミクロトームで、実施例3及び比較例3の電極の各断片から、SEM写真及びTEM写真観察用の測定サンプル(0.1mm×0.1mm)をそれぞれ得た。そして、それぞれの測定サンプルについてSEM写真及びTEM写真を撮影した。
Claims (10)
- 電極活物質を含む導電性の活物質含有層と、前記活物質含有層に電気的に接触した状態で配置される導電性の集電体と、を少なくとも有する電極の製造方法であって、
電極活物質からなる粒子に対し、導電助剤と、前記電極活物質と前記導電助剤とを結着させることが可能な結着剤とを密着させて一体化することにより、前記電極活物質と、前記導電助剤と、前記結着剤とを含む複合粒子を形成する造粒工程と、
前記集電体の前記活物質含有層を形成すべき部位に、前記複合粒子を用いて前記活物質含有層を形成する活物質含有層形成工程と、
を有しており、
前記造粒工程は、
前記結着剤と前記導電助剤と溶媒とを含む原料液を調製する原料液調製工程と、
流動槽中に気流を発生させ、該気流中に前記電極活物質からなる粒子を投入し、前記電極活物質からなる粒子を流動層化させる流動層化工程と、
前記電極活物質からなる粒子を含む前記流動層中に前記原料液を噴霧することにより、前記原料液を前記電極活物質からなる粒子に付着、乾燥させ、前記電極活物質からなる粒子の表面に付着した前記原料液から前記溶媒を除去し、前記結着剤により前記電極活物質からなる粒子と前記導電助剤からなる粒子とを密着させる噴霧乾燥工程と、
を含み、
前記活物質含有層形成工程において、前記活物質含有層の厚さTと、前記複合粒子の平均粒子径dとが下記式(1)〜(3)
0.0005≦(T/d)≦1 ・・・(1)
1μm≦T≦150μm ・・・(2)
1μm≦d≦2000μm ・・・(3)
で表される条件を満たすように前記活物質含有層を形成することを特徴とする電極の製造方法。 - 前記造粒工程において、前記流動槽中の温度を50℃以上で、前記結着剤の融点以下に調節すること、を特徴とする請求項1に記載の電極の製造方法。
- 前記造粒工程において、前記流動槽中に発生させる前記気流は、空気、窒素ガス、又は、不活性ガスからなる気流であること、を特徴とする請求項1に記載の電極の製造方法。
- 前記原料液に含まれる前記溶媒は、前記結着剤を溶解又は分散可能であるとともに前記導電助剤を分散可能であること、
を特徴とする請求項2又は3に記載の電極の製造方法。 - 前記原料液には、導電性高分子が更に溶解されていることを特徴とする請求項1〜4のうちの何れか1項に記載の電極の製造方法。
- 前記結着剤として導電性高分子を使用することを特徴とする請求項1〜4のうちの何れか1項に記載の電極の製造方法。
- 前記導電性高分子がイオン伝導性を有することを特徴とする請求項5又は6に記載の電極の製造方法。
- 前記活物質含有層形成工程は、
前記複合粒子を少なくとも含む粉体に加熱処理及び加圧処理を施してシート化し、前記複合粒子を少なくとも含むシートを得るシート化工程と、
前記シートを前記活物質含有層として前記集電体上に配置する活物質含有層配置工程と、を有すること、
を特徴とする請求項1〜7のうちの何れか1項に記載の電極の製造方法。 - 前記活物質含有層形成工程は、
前記複合粒子を分散又は混練可能な液体に前記複合粒子を添加して電極形成用塗布液を調製する塗布液調製工程と、
前記集電体の前記活物質含有層を形成すべき部位に、前記電極形成用塗布液を塗布する工程と、
前記集電体の前記活物質含有層を形成すべき部位に塗布された前記電極形成用塗布液からなる液膜を固化させる工程と、を含むこと、
を特徴とする請求項1〜7のうちの何れか1項に記載の電極の製造方法。 - アノードと、カソードと、イオン伝導性を有する電解質層とを少なくとも備えており、前記アノードと前記カソードとが前記電解質層を介して対向配置された構成を有する電気化学素子の製造方法であって、
前記アノード及び前記カソードのうちの一方或いは両方の電極として、請求項1〜9のうちの何れか1項に記載の電極の製造方法により製造された電極を使用すること、
を特徴とする電気化学素子の製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003270720A JP4204407B2 (ja) | 2003-07-03 | 2003-07-03 | 電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 |
PCT/JP2004/006879 WO2004102597A2 (ja) | 2003-05-14 | 2004-05-14 | 電極用複合粒子及びその製造方法、電極及びその製造方法、並びに電気化学素子及びその製造方法 |
US10/556,567 US20070003836A1 (en) | 2003-05-14 | 2004-05-14 | Composite particle for electrode and method for producing same, electrode and method for producing same, and electrochemical device and method for producing same |
US10/876,636 US20050064289A1 (en) | 2003-07-03 | 2004-06-28 | Electrode, electrochemical device, method for manufacturing electrode, and method for manufacturing electrochemical device |
CNB2004100684939A CN1305146C (zh) | 2003-07-03 | 2004-07-02 | 电极、电化学元件、电极制造方法和电化学元件制造方法 |
KR1020040051663A KR20050004125A (ko) | 2003-07-03 | 2004-07-02 | 전극, 전기화학 소자, 전극의 제조방법 및 전기화학소자의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003270720A JP4204407B2 (ja) | 2003-07-03 | 2003-07-03 | 電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005026191A JP2005026191A (ja) | 2005-01-27 |
JP4204407B2 true JP4204407B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=34190608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003270720A Expired - Fee Related JP4204407B2 (ja) | 2003-05-14 | 2003-07-03 | 電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4204407B2 (ja) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006106680A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Zeon Corporation | 電気二重層キャパシタ用電極材料、製造方法、電気二重層キャパシタ用電極及び電気二重層キャパシタ |
KR101296983B1 (ko) | 2005-04-26 | 2013-08-14 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 전기화학 소자 전극용 복합 입자 |
KR101156360B1 (ko) * | 2005-04-28 | 2012-06-13 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 전기화학 소자 전극 |
JP4839669B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2011-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子電極用複合粒子 |
US20090224198A1 (en) * | 2005-05-26 | 2009-09-10 | Hidekazu Mori | Electrode material for electrochemical element and composite particle |
JP4876478B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2012-02-15 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子電極用シートの製造方法 |
JP4839726B2 (ja) * | 2005-08-19 | 2011-12-21 | 日本ゼオン株式会社 | 電気二重層キャパシタ用電極 |
JP4985404B2 (ja) * | 2005-09-16 | 2012-07-25 | 日本ゼオン株式会社 | 電気化学素子電極の製造方法、電気化学素子電極材料及び電気化学素子電極 |
JP2007095839A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 電気二重層キャパシタ用電極シートの製造方法 |
CN101842923B (zh) * | 2007-08-28 | 2013-04-24 | 石原产业株式会社 | 钛酸化合物、制造该钛酸化合物的方法、含有该钛酸化合物的电极活性材料和使用该电极活性材料的存储设备 |
JP4778034B2 (ja) * | 2008-01-30 | 2011-09-21 | パナソニック株式会社 | 非水系二次電池の製造方法 |
CN101630729B (zh) * | 2009-04-16 | 2011-03-30 | 华中科技大学 | 用于大功率锂二次电池的复合电极材料及其制备方法 |
KR102535985B1 (ko) | 2014-10-27 | 2023-05-23 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 입자, 전극, 전력 저장 장치, 전자 장치, 및 전극의 제작 방법 |
JP2016143505A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-08 | 株式会社Gsユアサ | 非水電解質蓄電素子用正極板、及び非水電解質蓄電素子 |
KR101774683B1 (ko) * | 2016-01-26 | 2017-09-19 | 현대자동차주식회사 | 전극 활물질 슬러리, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 전고체 이차전지 |
JP2017152147A (ja) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 凸版印刷株式会社 | 複合活物質二次粒子、積層体グリーンシート、全固体二次電池及びそれらの製造方法 |
KR101801543B1 (ko) * | 2016-05-20 | 2017-11-27 | 한국생산기술연구원 | 리튬 일차전지의 양극 및 그의 제조방법 |
JP6669050B2 (ja) * | 2016-11-21 | 2020-03-18 | トヨタ自動車株式会社 | 電極の製造方法 |
JP7401208B2 (ja) * | 2019-06-21 | 2023-12-19 | 太陽誘電株式会社 | 全固体電池 |
KR20230108922A (ko) * | 2022-01-12 | 2023-07-19 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전고체 전지용 전극의 제조방법 및 이에 의해 제조된 전극 |
CN117393704B (zh) * | 2023-12-12 | 2024-04-16 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种干法极片的制备方法 |
-
2003
- 2003-07-03 JP JP2003270720A patent/JP4204407B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005026191A (ja) | 2005-01-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4552475B2 (ja) | 電極用複合粒子、電極及び電気化学素子、並びに、電極用複合粒子の製造方法、電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 | |
JP4077432B2 (ja) | 電気化学素子 | |
KR100683440B1 (ko) | 전극용 복합 입자 및 이의 제조방법, 전극 및 이의제조방법, 및 전기화학 소자 및 이의 제조방법 | |
JP4204407B2 (ja) | 電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 | |
JP4173870B2 (ja) | 電気化学デバイス用電極の製造方法 | |
US20050064289A1 (en) | Electrode, electrochemical device, method for manufacturing electrode, and method for manufacturing electrochemical device | |
JP4184057B2 (ja) | 電極形成用塗布液、電極及び電気化学素子、並びに、電極形成用塗布液の製造方法、電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 | |
JP4204380B2 (ja) | 電極用複合粒子及び電極用複合粒子の製造方法 | |
US20050241137A1 (en) | Electrode, electrochemical device, and method of making electrode | |
KR20050021957A (ko) | 전극용 복합 입자의 제조방법, 전극의 제조방법 및전기화학 소자의 제조방법 및 전극용 복합 입자 제조장치,전극 제조장치 및 전기화학 소자 제조장치 | |
JP3785408B2 (ja) | 電極用複合粒子の製造方法、電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法、並びに、電極用複合粒子製造装置、電極製造装置及び電気化学素子製造装置 | |
JP4150331B2 (ja) | 電極及び電気化学素子、並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 | |
JP3785407B2 (ja) | 電極用複合粒子の製造方法、電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法、並びに、電極用複合粒子製造装置、電極製造装置及び電気化学素子製造装置 | |
JP4988169B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
US20070003836A1 (en) | Composite particle for electrode and method for producing same, electrode and method for producing same, and electrochemical device and method for producing same | |
JP4204419B2 (ja) | 電極及び電気化学素子並びに電極の製造方法及び電気化学素子の製造方法 | |
JP4256741B2 (ja) | 電極用複合粒子及びその製造方法、電極及びその製造方法、並びに、電気化学素子及びその製造方法 | |
JP4347631B2 (ja) | 電気化学キャパシタの電極用複合粒子の製造方法、電極の製造方法、並びに、電気化学キャパシタの製造方法 | |
CN100553023C (zh) | 电化学元件 | |
JP2012212634A (ja) | 活物質、これを含む電極、当該電極を備えるリチウム二次電池、及び活物質の製造方法 | |
JP2002175802A (ja) | 負極及び非水電解質二次電池 | |
JP2012212635A (ja) | 活物質、これを含む電極、当該電極を備えるリチウム二次電池、及び活物質の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080603 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080804 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080930 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081014 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111024 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4204407 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121024 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131024 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |