JP4201825B2 - ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシランカップリング剤を用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシランカップリング剤を用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP4201825B2 JP4201825B2 JP2007549620A JP2007549620A JP4201825B2 JP 4201825 B2 JP4201825 B2 JP 4201825B2 JP 2007549620 A JP2007549620 A JP 2007549620A JP 2007549620 A JP2007549620 A JP 2007549620A JP 4201825 B2 JP4201825 B2 JP 4201825B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- rubber composition
- mercaptosilane
- coupling agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 48
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 48
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 40
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 title claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 27
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 16
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 10
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- -1 thiol compound Chemical class 0.000 description 9
- DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1CCC(COC=C)CC1 DQNSRQYYCSXZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 8
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 8
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 7
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 6
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 4
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 3
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2,2-bis(ethenoxymethyl)butane Chemical compound C=COCC(CC)(COC=C)COC=C CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenoxy)propane Chemical compound C=COCC(OC=C)COC=C CGXVUIBINWTLNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenoxy)-2,2-bis(ethenoxymethyl)propane Chemical compound C=COCC(COC=C)(COC=C)COC=C XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOYBXUIKQOIDQO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenoxy)propane Chemical compound C=COCCCOC=C QOYBXUIKQOIDQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALISUVNCITOCO-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)benzene Chemical compound C=COC1=CC=C(OC=C)C=C1 NALISUVNCITOCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGHMMUAOPPRRMX-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)cyclohexane Chemical compound C=COC1CCC(OC=C)CC1 CGHMMUAOPPRRMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOTSWLOWHSUGIM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-4-[2-(4-ethenoxyphenyl)propan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(OC=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC=C)C=C1 YOTSWLOWHSUGIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXLJBLOTDUSSRR-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-ethenoxyethyl)amino]ethanol Chemical compound C=COCCN(CCO)CCOC=C GXLJBLOTDUSSRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- WKODVHZBYIBMOC-UHFFFAOYSA-N chembl116175 Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1N=NC1=CC=C(O)C=C1 WKODVHZBYIBMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
特許文献2:特開平09−111044号公報
特許文献3:米国特許第6608125号明細書
特許文献4:特開2003−055353号公報
で表わされるビニルエーテル基を有する化合物で、式(III):
で表わされる化合物をブロックしたメルカプトシランカップリング剤を、シリカ重量に対して、0.1〜20重量%含んでなるゴム組成物が提供される。
サンプルの調製
表Iに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.8リットルの密閉型ミキサーで5分間混練し、150℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を用いて以下に示す試験法で未加硫物性(ムーニー粘度及びムーニースコーチ)を評価した。結果は、比較例1の値を100として指数表示して、表Iに示す。
ムーニー粘度
JIS K6300に基づき100℃の粘度を測定した。この値が小さい程、加工性に優れることを示す。
ムーニースコーチ
JIS K6300に基づき125℃にてムーニー粘度が5ポイント上昇する時間を測定した。この値が大きい程、耐スコーチ性に優れることを示す。
加硫時間
JIS K6300に基づき160℃にて90%加硫度に達する時間を測定した。この値が小さい程、加硫時間が短く、加工性に優れることを示す。
ΔG’
αテクノロジー社製RPA2000を用いて歪せん断応力G’を測定した。未加硫ゴムを用いて160℃×20分の加硫を行い、歪0.28%〜30.0%までのG’を測定し、その差異ΔG’(G’0.28%(MPa)−G’30.0%(MPa))を指数表示した。この値が小さい程、シリカ分散性が良好であることを示す。
SBR:バイエル社製VSL5025
BR:日本ゼオン(株)製Nipol1220
SiO2:ローディア社製Zeosil1165MP
カーボンブラック:東海カーボン(株)製N234
シラン1:信越化学(株)製KBM803
シラン2:キャッピングメルカプトシラン(以下の合成例参照)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ビーズステアリン酸
老化防止剤6PPD:フレキシス社製6PPD
亜鉛華:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
アロマオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスX−140
CBS:大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G
DPG:大内新興化学工業(株)製ノクセラーD
硫黄:鶴見化学工業社製油処理硫黄
メルカプトシラン(KBM−803信越化学社製)98.2g(0.5mol)とシクロヘキシルビニルエーテル(CHVE 日本カーバイド工業社製)63.1g(0.5mol)をリン酸エステル触媒存在下、室温で1時間反応させ下記式で示されるブロックされたメルカプトシラン(KBM−803/CHVE)を得た。
1H−NMR(重クロロホルム)σ(帰属、H数):
0.7(Si−CH2 2H)、1.1〜1.4(シクロヘキシル 10H)、1.7(CH2 2H)、1.8(CH3 3H)、2.6(S−CH2、2H)、3.5(O−シクロヘキシルCH 1H)、3.6〜3.8(O−CH3 9H)、4.7(O−CH 1H)
サンプルの調製
表IIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.8リットルの密閉型ミキサーで6分間混練し、150℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を用いて上に示した試験法で未加硫物性(ムーニー粘度及びムーニースコーチ)を評価した。結果は、比較例2の値を100として指数表示して、表IIに示す。
JIS K6251によって、100%伸張時、300%伸張時のモジュラスを測定し、300%/100%モジュラスの比で表示した。この値が大きい程、硫黄によるゴムの補強性能が高いことを示す。
SBR:バイエル社製VSL5025
BR:日本ゼオン(株)製Nipol1220
SiO2:ローディア社製Zeosil1165MP
カーボンブラック:東海カーボン(株)製N234
シラン1:信越化学(株)製KBM803
シラン3:ジビニルエーテル/メルカプトシランブロック体(以下の合成例参照)
シラン4:トリビニルエーテル/メルカプトシランブロック体(以下の合成例参照)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ビーズステアリン酸
老化防止剤6PPD:フレキシス社製6PPD
亜鉛華:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
アロマオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスX−140
CBS:大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G
DPG:大内新興化学工業(株)製ノクセラーD
硫黄:鶴見化学工業社製油処理硫黄
メルカプトシラン(KBM−803 信越化学社製)196.4g(1mol)とシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル(CHDVE 日本カーバイド工業社製)98.2g(0.5mol)をリン酸エステル触媒存在下、室温で3時間反応させ下記式で示されるブロックされたメルカプトシラン(KBM−803/CHDVE)を得た。
メルカプトシラン(KBM−803 信越化学社製)196.1g(1mol)とトリメチロールプロパントリビニルエーテル(TMPVE 日本カーバイド工業社製)70.8g(0.3mol)をリン酸エステル触媒下、室温で8時間反応させ下記式で示されるブロックされたメルカプトシラン(KBM−803/TMPVE)を得た。
サンプルの調製
表IIIに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.8リットルの密閉型ミキサーで5分間混練し、150℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を用いて以下に示す試験法で未加硫物性(ムーニー粘度及びムーニースコーチ)を評価した。結果は、比較例3の値を100として指数表示して、表IIIに示す。
前述の通り。
SBR:バイエル社製VSL5025
BR:日本ゼオン(株)製Nipol1220
SiO2:ローディア社製Zeosil1165MP
カーボンブラック:東海カーボン(株)製N234
シラン1:信越化学(株)製KBM803
シラン5:キャッピングメルカプトシラン(以下の合成例参照)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ビーズステアリン酸
老化防止剤6PPD:フレキシス社製6PPD
亜鉛華:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
アロマオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスX−140
CBS:大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G
DPG:大内新興化学工業(株)製ノクセラーD
硫黄:鶴見化学工業社製油処理硫黄
メルカプトシラン(SI263 Degussa社製)119g(0.5mol)とシクロヘキシルビニルエーテル(CHVE 日本カーバイド工業社製)63.1g(0.5mol)をリン酸エステル触媒存在下、室温で1時間反応させ下記式で示されるブロックされたメルカプトシラン(SI263/CHVE)を得た。
1H−NMR(重クロロホルム)σ(帰属、H数):
0.7(Si−CH2 2H)、1.1〜1.5(シクロヘキシル 10H、−OCH3 9H)、1.7(CH2 2H)、1.8(CH3 3H)、2.6(S−CH2、2H)、3.5(O−シクロヘキシルCH 1H)、3.6〜3.8(O−CH2 6H)、4.7(O−CH 1H)
サンプルの調製
表IVに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.8リットルの密閉型ミキサーで6分間混練し、150℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を用いて上に示した試験法で未加硫物性(ムーニー粘度及びムーニースコーチ)を評価した。結果は、比較例4の値を100として指数表示して、表IVに示す。
M300/M100
JIS K6251によって、100%伸張時、300%伸張時のモジュラスを測定し、300%/100%モジュラスの比で表示した。この値が大きい程、硫黄によるゴムの補強性能が高いことを示す。
SBR:バイエル社製VSL5025
BR:日本ゼオン(株)製Nipol1220
SiO2:ローディア社製Zeosil1165MP
カーボンブラック:東海カーボン(株)製N234
シラン1:信越化学(株)製KBM803
シラン6:ジビニルエーテル/メルカプトシランブロック体(以下の合成例参照)
シラン7:トリビニルエーテル/メルカプトシランブロック体(以下の合成例参照)
ステアリン酸:日本油脂(株)製ビーズステアリン酸
老化防止剤6PPD:フレキシス社製6PPD
亜鉛華:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
アロマオイル:ジャパンエナジー(株)製プロセスX−140
CBS:大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G
DPG:大内新興化学工業(株)製ノクセラーD
硫黄:鶴見化学工業社製油処理硫黄
メルカプトシラン(SI263 Degussa社製)196.4g(1mol)とシクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル(CHDVE 日本カーバイド工業社製)98.2g(0.5mol)をリン酸エステル触媒存在下、室温で3時間反応させ下記式で示されるブロックされたメルカプトシラン(SI263/CHDVE)を得た。
メルカプトシラン(SI263 Degussa社製)196.1g(1mol)とトリメチロールプロパントリビニルエーテル(TMPVE 日本カーバイド工業社製)70.8g(0.3mol)をリン酸エステル触媒下、室温で8時間反応させ下記式で示されるブロックされたメルカプトシラン(SI263/TMPVE)を得た。
Claims (5)
- ジエン系ゴム100重量部、シリカを含む補強性充填剤10〜160重量部並びに式(I):
で表わされるビニルエーテル基を有する化合物で、式( III ):
で表わされる化合物をブロックしたメルカプトシランカップリング剤を、シリカ重量に対して、0.1〜20重量%含んでなるゴム組成物。 - 前記メルカプトシランカップリング剤の前記ビニルエーテル基を有する化合物が多価ビニルエーテルである請求項1に記載のゴム組成物。
- 補強性充填剤10〜160重量部中のシリカ含量が10〜120重量部である請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物を用いた空気入りタイヤ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006132637 | 2006-05-11 | ||
JP2006132637 | 2006-05-11 | ||
PCT/JP2007/060090 WO2007132909A1 (ja) | 2006-05-11 | 2007-05-10 | ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシラン(カップリング剤)並びにそれを用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP4201825B2 true JP4201825B2 (ja) | 2008-12-24 |
JPWO2007132909A1 JPWO2007132909A1 (ja) | 2009-09-24 |
Family
ID=38693996
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007549620A Active JP4201825B2 (ja) | 2006-05-11 | 2007-05-10 | ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシランカップリング剤を用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7737203B2 (ja) |
JP (1) | JP4201825B2 (ja) |
DE (2) | DE112007003798A5 (ja) |
WO (1) | WO2007132909A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7687558B2 (en) * | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7960460B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials, Inc. | Free-flowing filler composition and rubber composition containing same |
US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
JP5194560B2 (ja) * | 2007-05-25 | 2013-05-08 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
CN101687962B (zh) | 2007-07-03 | 2011-09-14 | 横滨橡胶株式会社 | 含硫共轭二烯烃类共聚物橡胶以及含有其的橡胶组合物 |
JP5513012B2 (ja) * | 2009-05-20 | 2014-06-04 | 株式会社ブリヂストン | 有機ケイ素化合物及びそれを用いたゴム組成物、並びにタイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤組成物 |
JP5831354B2 (ja) * | 2011-05-16 | 2015-12-09 | 信越化学工業株式会社 | ゴム用配合剤、ゴム組成物及びタイヤ |
JP6058437B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2017-01-11 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP6161506B2 (ja) * | 2013-10-17 | 2017-07-12 | 東洋ゴム工業株式会社 | 有機シラン及びそれを用いたゴム組成物 |
US12024615B2 (en) | 2019-06-10 | 2024-07-02 | Eneos Corporation | Silane coupling agent composition comprising silane compound and protein modifying agent, and rubber composition comprising the same |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0551485A (ja) | 1991-08-23 | 1993-03-02 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
JP2853980B2 (ja) | 1995-10-20 | 1999-02-03 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
DE69814353T3 (de) * | 1997-08-21 | 2009-04-16 | Momentive Performance Materials Inc., Wilton | Blockierte merkaptosilane als kupplungsmittel für gefüllte kautschukzusammensetzung |
JP2003055353A (ja) * | 2001-06-04 | 2003-02-26 | Yunimatekku Kk | チオール化合物誘導体の製造方法 |
JP3960541B2 (ja) * | 2002-09-05 | 2007-08-15 | 株式会社シマノ | トップガイド |
WO2004083298A1 (ja) | 2003-03-20 | 2004-09-30 | Jsr Corporation | ジエン系ゴム・無機化合物複合体及びその製造方法 |
JP2005171159A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 一液型硬化性樹脂組成物 |
US7367369B2 (en) | 2004-09-23 | 2008-05-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Aircraft tire |
-
2007
- 2007-05-10 DE DE112007003798.9T patent/DE112007003798A5/de not_active Ceased
- 2007-05-10 US US12/299,824 patent/US7737203B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-10 JP JP2007549620A patent/JP4201825B2/ja active Active
- 2007-05-10 WO PCT/JP2007/060090 patent/WO2007132909A1/ja active Application Filing
- 2007-05-10 DE DE112007001162T patent/DE112007001162T5/de not_active Ceased
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE112007001162T5 (de) | 2009-04-02 |
JPWO2007132909A1 (ja) | 2009-09-24 |
US7737203B2 (en) | 2010-06-15 |
DE112007003798A5 (de) | 2015-11-12 |
US20090137730A1 (en) | 2009-05-28 |
WO2007132909A1 (ja) | 2007-11-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4201825B2 (ja) | ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシランカップリング剤を用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
EP3255089B1 (en) | Rubber composition for tyres, and pneumatic tyre | |
JP5835351B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
EP3156444B1 (en) | Rubber composition and pneumatic tire using same | |
JP4985935B2 (ja) | ゴム用配合剤 | |
EP2960289B1 (en) | Rubber composition for tires, and pneumatic tire using same | |
JP2008214608A (ja) | ゴム組成物 | |
EP3252099B1 (en) | Rubber composition for tire, and pneumatic tire | |
JP2011144324A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5539843B2 (ja) | トレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
JP2018065954A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6349999B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2012149189A (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2011122024A (ja) | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6213091B2 (ja) | アンダートレッド用ゴム組成物 | |
JP6604102B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP5507825B2 (ja) | ゴム組成物及びタイヤ | |
JP2002220491A (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
JP2006063209A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP6719249B2 (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP5239485B2 (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP4067391B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
JP5485673B2 (ja) | サイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP6638756B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
JP5164375B2 (ja) | 有機珪素化合物を含むゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080909 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081007 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4201825 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111017 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121017 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131017 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |