JP4199296B1 - メラミン化粧板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】メラミン化粧板の表面Cに撥水撥油性・低屈折率層を形成する。該撥水撥油性・低屈折率層は、常温ガラスコーティング剤F、或いはフッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーF´により形成する。常温ガラスコーティング剤としては、アルコール可溶型有機ケイ素化合物を、水や有機溶媒などからなる溶液中でイオン化し、触媒としてハロゲン、ホウ素を添加したものを用いる。シロキサングラフト型ポリマーとしては、フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合されたものを用いる。
【選択図】図1
Description
メラミン樹脂層と、
前記メラミン樹脂層よりも屈折率が低く、前記メラミン樹脂層よりも上層に形成された低屈折率層と、
を備え、
前記低屈折率層が、
(a)常温ガラスコーティング剤、又は、
(b)フッ素樹脂又はアクリル樹脂と、シロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマー
を主成分とすることを特徴とするメラミン化粧板を要旨とする。
(1)撥水撥油性・低屈折率層形成剤(例えば(a)常温ガラスコーティング剤、又は(b)フッ素樹脂又はアクリル樹脂と、シロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーと硬化剤を含む塗料)が塗布されたメラミン樹脂含浸パターン紙を、コア材とともに積層して熱圧成形(例えば、加熱温度110〜180℃、加圧条件5〜10MPa)する方法、
(2)撥水撥油性・低屈折率層形成剤が塗布されたメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙を、コア材及びメラミン樹脂含浸パターン紙に積層して熱圧成形(例えば、加熱温度110〜180℃、加圧条件5〜10MPa)する方法、
(3)基材に撥水撥油性・低屈折率層形成剤を塗布して転写シートを作成し、その転写シートを、最上層となるメラミン樹脂含浸パターン紙の上に置き、コア材とともに積層して熱圧成形(例えば、加熱温度110〜180℃、加圧条件5〜10MPa)し、成形後基材を除去する方法、
(4)基材に撥水撥油性・低屈折率層形成剤を塗布して転写シートを作成し、その転写シートをメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙の上に置き、コア材とメラミン樹脂含浸パターン紙を積層して熱圧成形(例えば、加熱温度110〜180℃、加圧条件5〜10MPa)し、成形後基材を除去する方法等が挙げられる。
M(OR)n +BX4 -+n/2H2O → MX- n+1+nROH+B3+
MX- n+1 +nH2O → M(OH)n + (n+1)X-
M(OH)n → 金属酸化物ガラス + H2O
ホウ素イオンB3+を与える化合物としては、例えば、トリアルコキシボランB(OR)3が挙げられる。中でもトリエトキシボランB(OEt)3は好適である。反応液中のB3+イオン濃度は1.0〜10.0モル/リットルの範囲が好ましい。また、ハロゲンイオンとしては、F-およびCl-もしくはこれらの混合物が好ましい。ハロゲンイオン源として用いる化合物としては、上記反応液中でF-イオンおよびCl-イオンを生ずるものであればよく、例えば、F-イオン源としてはフッ化水素アンモニウムNH4F・HF、フッ化ナトリウムNaF等、Cl-イオン源としては塩化アンモニウムNH4Cl等が好適である。
フッ素樹脂又はアクリル樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーとしては、例えば、フッ素樹脂又はアクリル樹脂と、シロキサンとを複合化したものが挙げられる。具体的には、(α)ウレタン結合を介してラジカル重合性不飽和結合部分を有する有機溶剤可溶性フッ素樹脂2〜70重量%、(β)下記の化学式1(化学式1において、R1は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R2、R3、R4、R5、及びR6は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、nは2以上の整数である)で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン、及び/又は、下記化学式2(化学式2において、R7は水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、R8、R9、R10、R11、及びR12は互いに同一でも異なっていてもよい水素原子又は炭素原子数1〜10の炭化水素基であり、pは0〜10の整数であり、qは2以上の整数である)で示される片末端ラジカル重合性ポリシロキサン4〜40重量%、及び(γ)ラジカル重合反応条件下において、前記(α)成分と、二重結合による重合反応以外には反応しないラジカル重合性単量体15〜94重量%を共重合することにより得られる。
以下、本発明を実施例、比較例により説明するが、本発明は以下に示される例に何ら限定されるものではない。
アルコール可溶型有機ケイ素化合物(例えばSi(OR)4)を、アルコール類(例えばイソプロパノ−ル)に混合した。さらに、触媒として、ホウ素イオンB3+とハロゲンイオンF-を添加し、pHを4.5〜5.0に調整し、1液型の常温ガラスコーティング剤(A)(商品名シラグシタールA6200 墨東化成工業株式会社製)とした。
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、坪量40g/m2の黒色のオーバーレイ紙に含浸、乾燥して、メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(B)を得た。樹脂の含浸率は、上記数1で示される算出方法で、300%であった。
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、坪量100g/m2の黒色の化粧板用原紙に含浸、乾燥して、メラミン樹脂含浸パターン紙(C)を得た。樹脂の含浸率は、上記数1で示される算出方法で、100%であった。
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、坪量200g/m2のクラフト紙に、含浸、乾燥して、フェノール樹脂含浸コア紙(D)を得た。樹脂の含浸率は、上記数1で示される算出方法で、50%であった。
メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(B)の表面に、バーコート法により、乾燥膜厚が1μmとなるように常温ガラスコーティング剤(A)を塗布し、前処理乾燥させて常温ガラスコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(E)を得た。常温ガラスコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(E)の表面には、常温ガラスコーティング剤(A)の層(以下では、常温ガラスコーティング層とする)(F)が形成されている。
図1に示すように、フェノール樹脂含浸コア紙(D)を5枚、メラミン樹脂含浸パターン紙(C)を1枚、常温ガラスコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(E)を1枚積層し、温度135℃、圧力8MPa、時間80分で熱圧成形し、表面に撥水撥油性・低屈折率層(常温ガラスコーティング層(F))が形成されたメラミン化粧板1を得た。
(本実施例7における常温ガラスコーティング剤(A‘))
アルコール可溶型有機ケイ素化合物(例えばSi(OR)4)を主剤とし、ホウ素イオンB3+とハロゲンイオンX-を触媒とする2液型のコーティング剤(商品名 シラグシタールB4373(BN)、墨東化成工業株式会社製)である。主剤と触媒とは、主剤:触媒=10:1の割合で混合し、希釈溶剤で任意の濃度に希釈して用いる。
フッ素樹脂とシロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマーとして、ZX−022−H(水酸基価120、酸価0、溶剤種;キシレン/酢酸ブチル/イソプロピルアルコール、富士化成工業株式会社製)を用いた。また、硬化剤として、ポリイソシアネート系硬化剤(商品名、コロネートHX、日本ポリウレタン工業株式会社製)を用いた。シロキサングラフト型ポリマーと硬化剤とを、NCO/OH=1.2となるように混合し、さらに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを主剤固形分に対して0.1wt%添加し、イソプロパノールにて任意に希釈して、シロキサングラフト型ポリマーコーティング溶液(A“)を得た。
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、坪量40g/m2の黒色のオーバーレイ紙に含浸、乾燥して、メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(B)を得た。樹脂の含浸率は、上記数1で示される算出方法で、300%であった。
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、坪量100g/m2の黒色の化粧板用原紙に含浸、乾燥して、メラミン樹脂含浸パターン紙(C)を得た。樹脂の含浸率は、上記数1で示される算出方法で、100%であった。
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする樹脂液を、坪量200g/m2のクラフト紙に、含浸、乾燥して、フェノール樹脂含浸コア紙(D)を得た。樹脂の含浸率は、数1で示される算出方法で、50%であった。
メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(B)の表面に、バーコート法により、乾燥膜厚が0.5μmとなるようにシロキサングラフト型ポリマーコーティング溶液(A“)を塗布し、前処理乾燥させてシロキサングラフト型ポリマーコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(E‘)を得た。シロキサングラフト型ポリマーコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(E’)の表面には、シロキサングラフト型ポリマーコーティング層(F‘)が形成されている。
図1に示すように、フェノール樹脂含浸コア紙(D)を5枚、メラミン樹脂含浸パターン紙(C)を1枚、シロキサングラフト型ポリマーコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(E‘)を1枚積層し、温度135℃、圧力8MPa、時間80分で熱圧成形し、表面に撥水撥油性・低屈折率層(シロキサングラフト型ポリマーコーティング層(F‘))が形成されたメラミン化粧板を得た。
(本実施例20におけるシロキサングラフト型ポリマーコーティング溶液(A“))
硬化剤としてシリケート系硬化剤(商品名メチルシリケート51、コルコート株式会社製)を用い、これを主剤100部に対し20部混合するようにした。また、触媒としてアルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート(商品名ALCH、川研ファインケミカル株式会社製)を7部用い、反応停止剤としてアセチルアセトンを20部添加した。その他の点は、前記実施例10と同様にしてシロキサングラフト型ポリマーコーティング溶液(A“)を製造した。
実験例1
常温ガラスコーティング層(F)の乾燥膜厚を0.5μmとした以外は、前記実施例1と同様にして、表面に撥水撥油性・低屈折率層が形成されたメラミン化粧板を得た。
実験例2
常温ガラスコーティング層(F)の乾燥膜厚を15μmとした以外は、前記実施例1と同様にして、表面に撥水撥油性・低屈折率層が形成されたメラミン化粧板を得た。
実験例3
シロキサングラフト型ポリマーコーティング層(F‘)の乾燥膜厚を0.05μmとした以外は、前記実施例9と同様にして、表面に撥水撥油性・低屈折率層が形成されたメラミン化粧板を得た。
実験例4
シロキサングラフト型ポリマーコーティング層(F‘)の乾燥膜厚を150μmとした以外は、前記実施例9と同様にして、表面に撥水撥油性・低屈折率層が形成されたメラミン化粧板を得た。
比較例1
前記実施例1と同様にして、フェノール樹脂含浸コア紙(D)、メラミン樹脂含浸パターン紙(C)、及びメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(B)を製造した。そして、フェノール樹脂含浸コア紙(D)を5枚、メラミン樹脂含浸パターン紙(C)を1枚、メラミン樹脂含浸オーバーレイ紙(B)を1枚積層し、温度135℃、圧力8MPa、時間80分で熱圧成形し、メラミン化粧板を製造した。
(評価方法)
(i)実指紋による評価
メラミン化粧板表面に実際に指紋を付着させ、目視にて指紋がどれだけ目立つかを評価した。評価の基準は以下のとおりとした。
○:指紋が目立たない。
△:指紋が若干目立つ。
×:指紋が目立つ。
評価の定量性・再現性の観点から、人工指紋液を用い耐指紋性を評価した。評価法を以下に示す。
(iii)接触角の測定
メラミン化粧板表面に約5μlの脱イオン水又はオレイン酸を載せ、接触角を測定した。接触角は、載せる位置を変えて5点測定し、5点の平均値を計算して四捨五入することで求めた。接触角を測定する機器としては、協和界面化学株式会社製CA−X型接触角計を用いた。
(iv)鮮明性の評価
メラミン化粧板の印刷柄の鮮明性について、斜光にて目視で評価した。鮮明性の基準は以下のとおりとした。
○:印刷柄が鮮明に確認できる。
△:若干光の照り返し・白ボケがある。
メラミン化粧板の表面における屈折率を、多波長アッベ屈折計 DR−M2(株式会社アタゴ)により測定した。測定波長は589nmとした。
JIS K 6902;1998(熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法)に基づいて、メラミン化粧板の耐摩耗性を測定した。
(評価結果)
評価結果を表1、2に示す。
また、実験例1のメラミン化粧板では、外観に塗布ムラが現れ、外観が良好でなかった。
また、実験例3のメラミン化粧板では、外観に塗布ムラが現れた。
E・・・常温ガラスコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙、
E‘・・・シロキサングラフト型ポリマーコーティングメラミン樹脂含浸オーバーレイ紙、F・・・常温ガラスコーティング層、
F‘・・・シロキサングラフト型ポリマーコーティング層
Claims (4)
- メラミン樹脂層と、
前記メラミン樹脂層よりも屈折率が低く、前記メラミン樹脂層よりも上層に形成された低屈折率層と、
を備え、
前記低屈折率層が、
(a)常温ガラスコーティング剤、又は、
(b)フッ素樹脂又はアクリル樹脂と、シロキサンとが複合化されたシロキサングラフト型ポリマー
を主成分とすることを特徴とするメラミン化粧板。 - 前記低屈折率層の屈折率が1.55以下であることを特徴とする請求項1記載のメラミン化粧板。
- 前記低屈折率層が撥水撥油性を有することを特徴とする請求項1又は2記載のメラミン化粧板。
- 前記低屈折率層の水接触角が90°以上、オレイン酸接触角が45°以上であることを特徴とする請求項3記載のメラミン化粧板。
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