CN101588925A - 三聚氰胺装饰板 - Google Patents

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Abstract

一种三聚氰胺装饰板，其含有三聚氰胺树脂层和低折射率层，所述低折射率层形成于所述三聚氰胺树脂层的上方并具有比该三聚氰胺树脂层折射率低的折射率。

Description

三聚氰胺装饰板
技术领域
本发明涉及一种具有三聚氰胺树脂层的三聚氰胺装饰板。
背景技术
通常，三聚氰胺装饰板由于其表面硬度、耐热性、耐磨性等优良性能，优选用于水平表面，例如柜台、桌子及其他。所述三聚氰胺装饰板通常通过对经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸和经酚树脂浸渍的纸芯用纸进行层压、然后用平板压力机对其施用热和压力而获得；所述型样纸通过用以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍用于装饰板的型样原纸并干燥该经浸渍的型样原纸而获得，所述纸芯用纸通过用以酚醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍牛皮纸并干燥该经浸渍的牛皮纸而获得(参见专利文献1-5)。
专利文献1：No.平6-199528的未经审查日本专利公开文本
专利文献2：No.2005-199495的未经审查日本专利公开文本
专利文献3：No.2005-146272的未经审查日本专利公开文本
专利文献4：No.2003-292870的未经审查日本专利公开文本
专利文献5：No.2000-119354的未经审查日本专利公开文本
发明内容
技术问题
虽然三聚氰胺装饰板具有优良的表面硬度、耐热性、耐磨性等——它们为三聚氰胺树脂的性能，但是所述三聚氰胺装饰板具有以下缺点：其表面易被油污例如指纹(皮脂膜)玷污。尤其是，对于表面上具有凹凸体的凹凸性装饰板，附着的指纹对照于其周围环境清晰可见，因为凹凸部分由于光的漫反射而具有较低的光泽度，而指纹附着其上的部分显示湿色(wet color)。另一缺点在于印刷纸上的图案由于三聚氰胺树脂层上光的反射和白色模糊而无法清晰观察到。
鉴于上述问题而做出本发明，并且本发明的一个目的为提供一种使指纹等不明显的三聚氰胺装饰板。
技术方案
本发明提供了一种包括三聚氰胺树脂层和低折射率层的三聚氰胺装饰板，所述低折射率层具有比三聚氰胺树脂层低的折射率并形成于三聚氰胺树脂层的上方。
由于该低折射率层——其是本发明的一个组成部分——具有比三聚氰胺树脂层低的折射率，指纹和低折射率层之间的折射率差比指纹和三聚氰胺树脂层之间的折射率差小。因此，附着于本发明的三聚氰胺装饰板上的指纹不如直接附着于三聚氰胺树脂层上的指纹明显。
低折射率层优选具有低的反射率。在这样的情况下，低折射率层的低反射率和低折射率可减少三聚氰胺装饰板上光的反射和白色模糊，并且当三聚氰胺装饰板的印刷纸上具有图案时，该图案可清晰观察到，据此改进设计特性。
低折射率层优选具有1.55或更小的折射率。指纹的折射率为约1.4-1.5，而三聚氰胺树脂层的折射率为约1.6-1.7。因此，可通过将低折射率层的折射率设定为1.55或更小而使得附着于三聚氰胺装饰板上的指纹更不明显，因为附着指纹和低折射率层之间的折射率差比附着指纹和三聚氰胺树脂层之间的折射率差小。
低折射率层优选具有防水防油性。指纹因此难于附着于三聚氰胺装饰板上。尤其是，在三聚氰胺装饰板具有凹凸的情况下，指纹由于低折射率层的防水防油性而被排斥，并以球形附着，由此指纹因其所附表面上光的漫反射而变得不明显。
当低折射率层具有防水防油性时，优选该低折射率层的水接触角为90℃或更大，并且该低折射率层的油酸接触角为45℃或更大。减少指纹粘附于三聚氰胺装饰板上的效果因此更显著。
本发明的低折射率层可以(a)一种冷玻璃涂层剂或(b)一种通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物为主要成分。低折射率层可仅由(a)或(b)组成，或还可含有其它添至其中的组分。
附图说明
图1为展示三聚氰胺装饰板1结构的截面侧视图。
附图标记的说明
C...一种经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸，D...一种经酚树脂浸渍的纸芯用纸，E...一种经三聚氰胺树脂浸渍的涂有冷玻璃涂层剂的表层纸，E’...一种经三聚氰胺树脂浸渍的涂有硅氧烷接枝型聚合物的表层纸，F...一种冷玻璃涂层，F’...一种硅氧烷接枝型聚合物涂层。
具体实施方式
下文将对本发明进行详细描述。生产本发明三聚氰胺装饰板的方法包括例如以下方法：
(1)对经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸和一种纸芯材料进行层压，然后对其施加热和压力而成形(例如，加热温度：110-180℃，加压条件：5-10MPa)，其中所述型样纸被涂敷了一种具有防水防油性的低折射率层形成剂(例如(a)一种冷玻璃涂层剂或(b)一种包括通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物及一种固化剂的涂层组合物)；
(2)对经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸与一种纸芯材料和一种经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸进行层压，然后对其施加热和压力而成形(例如，加热温度：110-180℃，加压条件：5-10MPa)，其中所述表层纸被涂敷了一种具有防水防油性的低折射率层形成剂；
(3)通过将一种具有防水防油性的低折射率层形成剂涂敷于一种基材而制备一种转印纸(transfer sheet)，将置于经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸——其是最上面的一层——上的所述转印纸和一种纸芯材料进行层压，然后对其施加热和压力而成形(例如，加热温度：110-180℃，加压条件：5-10MPa)，成形后除去所述基材；
(4)通过将一种具有防水防油性的低折射率层形成剂涂敷于一种基材而制备一种转印纸，将置于经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸上的所述转印纸与一种纸芯材料及经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸进行层压，对其施加热和压力而成形(例如，加热温度：110-180℃，加压条件：5-10MPa)，成形后除去所述基材；等。
纸芯材料可通过以下方式获得：例如用一种以酚树脂为主要成分的树脂液体浸渍一种具有约150-300g/m2定量的牛皮纸，并干燥该经浸渍的牛皮纸。酚树脂的浸渍程度可设定为例如30-80％。所述浸渍程度可通过以下数学式1计算。
[数学式1]
Figure A20088000320200061
经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸可通过以下方式获得：例如用一种以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体以70-160％的浸渍程度浸渍一种用于装饰板的具有约80-140g/m2定量的装饰纸，并干燥该经浸渍的装饰纸。
此外，为改进三聚氰胺装饰板表面的耐磨性，可对经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸作为最上层进行层压，然后对其施加热和压力而成形；其中所述经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸通过用以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍表层原纸而获得。经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸可通过以下方式获得：例如用一种以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体以200-400％的浸渍程度浸渍具有约20-60g/m2定量的表层原纸，并干燥该经浸渍的表层原纸。
冷玻璃涂层剂的一个实例为可通过使醇溶性有机硅化合物在由水和有机溶剂等组成的溶液中离子化、并向其中添加卤素和硼作为催化剂而获得的涂层剂。
B3+离子的一个作用是防止SiO2的量由于其与F-离子反应生成SiF6并挥发而减少。B3+离子与F-离子反应生成BF4 -络离子，并且BF4 -络离子中的B极易被Si(OR)n中的Si替代，从而得到SiF- n+1络离子。加速了由下式表示的水解和脱水缩合作用，结果在常规温度范围内得到金属氧化物玻璃。剩余的B3+离子通过甲醇(CH3 +)的存在以B(OCH3)3的形式蒸发并消失，F-离子通过与基材等中所含的OH-基团或其它基团的催化反应以HF的形式蒸发并消失。本文中，R代表烷基基团，M代表金属，X代表卤素。
B3++4X-→BX4 -
M(OR)n+BX4 -+n/2H2O→MX- n+1+nROH+B3+
MX- n+1+nH2O→M(OH)n+(n+1)X-
M(OH)n→金属氧化物玻璃+H2O
释放硼离子B3+的化合物的一个实例为三烷氧基硼烷B(OR)3，其中优选三乙氧基硼烷B(OEt)3。反应溶液中B3+离子的浓度优选在1.0-10.0mol/升的范围内。卤素离子优选F-、Cl-或其混合物。用作卤素离子源的化合物可为在反应溶液中产生F-离子和Cl-离子的任何一种化合物。例如，氟化氢铵NH4F·HF、氟化钠NaF等是优选的F-离子源，氯化铵NH4Cl等是优选的Cl-离子源。
市售可得的冷玻璃涂层剂的实例，可列举的有SIRAGUSITAL-A6200、SIRAGUSITAL-B4373(BN)(两者均由墨东化成工业公司生产)等。
通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而获得的硅氧烷接枝型聚合物的一个实例为氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷的复合物。具体而言，所述聚合物可通过将下列组分共聚而获得：(α)2-70重量％的可溶于有机溶剂的氟树脂，其具有可通过氨基甲酸酯键进行自由基聚合的不饱和键，(β)4-40重量％的由以下化学式1所示的可在一个末端进行自由基聚合的聚硅氧烷(其中R1代表氢原子或具有1-10个碳原子的烃基；R2、R3、R4、R5和R6可相互相同或不同，代表氢原子或具有1-10个碳原子的烃基；并且n代表2或一个更大的整数)，和/或由以下化学式2所示的可在一个末端进行自由基聚合的聚硅氧烷(其中R7代表氢原子或具有1-10个碳原子的烃基；R8、R9、R10、R11和R12可相互相同或不同，代表氢原子或具有1-10个碳原子的烃基；p代表0-10中的一个整数，q代表2或一个更大的整数)，和(γ)15-94重量％的可进行自由基聚合的单体，该单体在自由基聚合反应条件下对组分(α)不具有反应性，通过双键进行的聚合反应除外。
[化学式1]
Figure A20088000320200081
[化学式2]
Figure A20088000320200082
通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而获得的硅氧烷接枝型聚合物的另一个实例为通过将以下组分共聚合而得到的聚合物：(α)2-70重量％的可溶于有机溶剂的氟树脂，其具有可通过氨基甲酸酯键进行自由基聚合的不饱和键，(β)5-55重量％的由以上化学式1所示的可在一个末端进行自由基聚合的聚硅氧烷，和/或由以上化学式2所示的可在一个末端进行自由基聚合的聚硅氧烷，(γ)5-55重量％的具有烷氧基甲硅烷基基团的单体，(δ)15-50重量％的具有羟基基团的单体，和(ε)0-73重量％的具有对以上组分(α)至(δ)不具有反应性的官能团的单体，自由基聚合除外。
通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而获得的硅氧烷接枝型聚合物的一个实例为用丙烯酸型(共)聚物代替组分(α)而得到的聚合物，所述丙烯酸型(共)聚物含有一个可固化基团，其具有可通过氨基甲酸酯键进行自由基聚合的不饱和键，并且可溶于有机溶剂。
市售可得的由氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而获得的硅氧烷接枝型聚合物的实例包括ZX-036、ZX-022、ZX-022H、ZX-007C、ZX-001、ZX-028R(全部由富士化成工业公司生产)。
作为固化剂，可任意选择一种可与由氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而获得的硅氧烷接枝型聚合物中的羟基反应的固化剂；并且所述固化剂的实例包括苯胺醛树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂、聚异氰酸酯、嵌段聚异氰酸酯。对于包括具有烷氧基甲硅烷基的单体的硅氧烷接枝型聚合物，可使用硅酸盐基固化剂。反应基/OH(当量比)优选为1.0或更大，因为由此可充分进行固化。
对于将具有防水防油性的低折射率层形成剂涂敷于经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸表面或经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸表面的情况，可使用已知方法，例如喷涂法、凹印辊涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法(knife coat method)、辊式涂布法、刮板涂布法(blade coatmethod)、捋涂法、帘流涂布法。
当使用冷玻璃涂层剂时，低折射率层的涂层的干燥后厚度优选在1-10μm的范围内。当使用通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物时，低折射率层的涂层的干燥后厚度在0.1-100μm的范围内，优选在0.5-50μm的范围内。通过将涂层厚度调整在所述范围内，三聚氰胺装饰板的表面层的水接触角变为90°或更大，三聚氰胺装饰板的表面层的油酸接触角变为45°或更大，并且三聚氰胺装饰板的表面层的折射率变为1.55或更小，这使得三聚氰胺装饰板具有极优良的抗指纹性能。当涂层的干燥后厚度等于上述范围的上限或低于该上限时，不太可能出现由于变白而造成的较差外观。当涂层的干燥后厚度等于上述范围的下限或高于该下限时，不太可能出现不均匀外观。
用于通过迁移法生产本发明的三聚氰胺装饰板的基材的实例包括塑料薄膜和金属箔。可使用的塑料薄膜有例如聚酯薄膜、聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、玻璃纸、二乙酰纤维素薄膜、三乙酰纤维素薄膜、乙酰纤维素丁酸酯薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚偏1，1-二氯乙烯薄膜、聚乙烯醇薄膜、乙烯乙烯醇薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚砜薄膜、聚醚酮薄膜、聚醚砜薄膜、聚醚酰亚胺薄膜、聚酰亚胺薄膜、氟树脂薄膜、尼龙薄膜、丙烯酸薄膜等。
金属箔的实例包括金箔、银箔、铜箔、锌箔、铟箔、铝箔、锡箔、铁箔(包括不锈钢(SUS)箔)、钛箔。
下文将通过实施例和比较例对本发明进行描述，所述实施例和比较例不以任何方式对本发明进行限制。
实施例1
1.冷玻璃涂层剂(A)的制备
将可溶于醇的有机硅化合物(例如Si(OR)4)与醇(例如异丙醇)混合。然后将硼离子B3+和卤素离子F-添加到其中作催化剂，并将pH调至4.5-5.0，由此得到单一组分的冷玻璃涂层剂(A)(商品名：SIRAGUSITAL-A6200，由墨东化成工业公司生产)。
2.经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)的制备
经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)通过以下方式获得：用以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍具有40g/m2定量的黑色表层纸，并干燥该经浸渍的表层纸。根据上述数学式1所示计算方法，树脂的浸渍程度为300％。
3.经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)的制备
经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)通过以下方式获得：用以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍具有100g/m2定量的用于装饰板的黑色原纸，并干燥该经浸渍的原纸。根据上述数学式1所示计算方法，树脂的浸渍程度为100％。
4.经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)的制备
经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)通过以下方式获得：用以酚醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍具有200g/m2定量的牛皮纸，并干燥该经浸渍的牛皮纸。根据上述数学式1所示计算方法，树脂的浸渍程度为50％。
5.经三聚氰胺树脂浸渍的涂有冷玻璃涂层剂的表层纸(E)的制备
经三聚氰胺树脂浸渍的涂有冷玻璃涂层剂的表层纸(E)通过以下方式获得：以刮棒涂布法将冷玻璃涂层剂(A)涂于经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)的表面，并对该经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)进行作为预先处理的干燥从而使其涂层的干燥后厚度变为1μm。该涂有冷玻璃涂层剂的经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(E)的表面形成冷玻璃涂层剂(A)层(下文称为冷玻璃涂层)。
6.三聚氰胺装饰板的制备
如图1所示，将五张经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)、一张经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和一张经三聚氰胺树脂浸渍的涂有冷玻璃涂层剂的表层纸(E)进行叠放，并以135℃的温度和8MPa的压力对其施以热和压力达80分钟而成形，由此得到表面上形成了防水防油性低折射率层(冷玻璃涂层(F))的三聚氰胺装饰板1。
实施例2
表面上形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例1相同的方式获得，不同之处为冷玻璃涂层(F)的干燥后厚度为5μm。
实施例3
表面上形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例1相同的方式获得，不同之处为冷玻璃涂层(F)的干燥后厚度为10μm。
实施例4
冷玻璃涂层剂(A)、经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)、经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)以与实施例1相同的方式制备。
然后由刮棒涂布法将冷玻璃涂层剂(A)涂于厚度为30μm的OPP(取向聚丙烯)薄膜的表面从而制得涂层干燥后厚度为1μm的转印纸。转印纸具有形成于其表面的冷玻璃涂层(F)。
其后，将上述转印纸、经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)、经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)按该顺序进行叠放，并以与实施例1相同的方式对其施以热和压力而成形。最后，除去OPP薄膜，由此得到图1所示的表面形成了防水防油性低折射率层(冷玻璃涂层(F))的三聚氰胺装饰板。
实施例5
表面上形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例4相同的方式获得，不同之处为在OPP薄膜表面形成的冷玻璃涂层(F)的干燥后厚度为5μm。
实施例6
表面上形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例4相同的方式获得，不同之处为在OPP薄膜表面形成的冷玻璃涂层(F)的干燥后厚度为10μm。
实施例7
表面上形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例1相同的方式获得，不同之处为用以下冷玻璃涂层剂(A’)代替冷玻璃涂层剂(A)。
(实施方案7中使用的冷玻璃涂层剂(A’))
冷玻璃涂层剂(A’)为二组分的涂层剂(商品名为：SIRAGUSITAL-B4373(BN)，由墨东化成工业公司生产)，含有作为基础化合物的可溶于醇的有机硅化合物(例如Si(OR)4)以及作为催化剂的硼离子B3+和卤素离子X-。所述基础化合物和催化剂以10∶1的比例混合，并在用稀释溶剂稀释至任意浓度后使用。
实施例8
表面上形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例7相同的方式获得，不同之处为冷玻璃涂层(F)的干燥后厚度为10μm。
实施例9
1.硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)的制备
作为通过将氟树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物，使用ZX-022-H((羟基值：120，酸值：0，溶剂种类：二甲苯/乙酸丁酯/异丙基醇，由富士化成工业公司生产)。作为固化剂，使用基于聚异氰酸酯的固化剂(商品名：CORONATE HX，由日本Polyurethane工业公司生产)。将所述硅氧烷接枝型聚合物和固化剂混合从而达到NCO/OH＝1.2的比率，并以相当于硅氧烷接枝型聚合物的固体含量的0.1重量％的量向其中添加二月桂酸二丁锡作为催化剂。用异丙醇任意稀释该混合物，由此得到硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)。
2.经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)的制备
经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)通过以下方式获得：用以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍具有40g/m2定量的黑色表层纸，并干燥该经浸渍的表层纸。根据上述数学式1所示计算方法，树脂的浸渍程度为300％。
3.经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)的制备
经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)通过以下方式获得：用以三聚氰胺-甲醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍具有100g/m2定量的用于装饰板的黑色原纸，并干燥该经浸渍的原纸。根据上述数学式1所示计算方法，树脂的浸渍程度为100％。
4.经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)的制备
经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)通过以下方式获得：用以酚醛树脂为主要成分的树脂液体浸渍具有200g/m2定量的牛皮纸，并干燥该经浸渍的牛皮纸。根据上述数学式1所示计算方法，树脂的浸渍程度为50％。
5.经三聚氰胺树脂浸渍的涂有硅氧烷接枝型聚合物涂层剂的表层纸(E)的制备
经三聚氰胺树脂浸渍的涂有硅氧烷接枝型聚合物涂层剂的表层纸(E’)通过以下方式获得：以刮棒涂布法将硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)涂于经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)的表面，并对该经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)进行作为预先处理的干燥从而使涂层干燥后厚度变为0.5μm。该涂有硅氧烷接枝型聚合物涂层剂的经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(E’)的表面上形成硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)。
6.三聚氰胺装饰板的制备
如图1所示，将五张经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)、一张经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和一张经三聚氰胺树脂浸渍的涂有硅氧烷接枝型聚合物涂层剂的表层纸(E’)进行叠放，并以135℃的温度和8MPa的压力对其施以热和压力达80分钟而成形，由此得到表面形成了防水防油性低折射率层(硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’))的三聚氰胺装饰板。
实施例10
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例9相同的方式获得，不同之处为硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)的干燥后厚度为10μm。
实施例11
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例9相同的方式获得，不同之处为硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)的干燥后厚度为50μm。
实施例12
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用ZX-007-C(羟基值：58，酸值：5，溶剂种类：二甲苯/乙酸丁酯，由富士化成工业公司生产)作为通过将氟树脂和硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。
实施例13
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用ZX-001(羟基值：94，酸值：0，溶剂种类：二甲苯/异丁醇，由富士化成工业公司生产)作为通过将氟树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。
实施例14
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用ZX-028-R(羟基值：100，酸值：5，溶剂种类：乙酸丁酯，由富士化成工业公司生产)作为通过将丙烯酸树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。
实施例15
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用ZX-022(羟基值：120，酸值：5，溶剂种类：二甲苯/乙酸丁酯，由富士化成工业公司生产)作为通过将氟树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。
实施例16
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用ZX-036(羟基值：119，溶剂种类：乙酸丁酯/2-丙醇，由富士化成工业公司生产)作为通过将丙烯酸树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物。
实施例17
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用基于嵌段聚异氰酸酯的固化剂(商品名为：CORONATE 2507，由日本Polyurethane工业公司生产)作为固化剂。
实施例18
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用基于嵌段聚异氰酸酯的固化剂(商品名为：Sumidule BL3173，由住化Bayer Urethane公司生产)作为固化剂。
实施例19
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用基于嵌段聚异氰酸酯的固化剂(商品名为：Desmodule BL4265SN，由住化Bayer Urethane公司生产)作为固化剂。
实施例20
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例10相同的方式获得，不同之处为使用下文的硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)。
(实施例20中使用的硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”))
使用基于硅酸盐的固化剂(商品名为：Methyl Silicate 51，由Colcoat公司生产)作为固化剂，并将20份的它与100份硅氧烷接枝型聚合物混合。使用7份乙酰乙酸乙基铝.二异丙酸酯(aluminum ethylacetoacetate.diisopropylate)(商品名为：ALCH，由川研FineChemicals公司生产)作为催化剂，并向其中添加20份乙酰丙酮作为反应阻化剂。除上述差别之外，以与实施方案10相同的方式制备硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)。
实施例21
以与实施例9相同的方式制备硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)、经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)、经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)。
然后由刮棒涂布法将硅氧烷接枝型聚合物涂敷溶液(A”)涂于厚度为30μm的OPP(取向聚丙烯)薄膜的表面使涂层干燥后厚度为0.5μm从而制得转印纸。该转印纸表面上形成硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)。
其后，将上述转印纸、经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)、经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)按该顺序进行叠放，并以与实施方案9相同的方式对其施以热和压力而成形。最后，除去OPP薄膜，由此得到表面上形成防水防油性低折射率层(硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’))的三聚氰胺装饰板。
实施例22
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例21相同的方式获得，不同之处为形成于OPP薄膜表面的硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)的干燥后厚度为10μm。
实施例23
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例21相同的方式获得，不同之处为形成于OPP薄膜表面的硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)的干燥后厚度为50μm。
实验实施例1
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例1相同的方式获得，不同之处为冷玻璃涂层(F’)的干燥后厚度为0.5μm。
实验实施例2
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例1相同的方式获得，不同之处为冷玻璃涂层(F’)的干燥后厚度为15μm。
实验实施例3
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例9相同的方式获得，不同之处为硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)的干燥后厚度为0.05μm。
实验实施例4
表面形成了防水防油性低折射率层的三聚氰胺装饰板以与实施例9相同的方式获得，不同之处为硅氧烷接枝型聚合物涂层(F’)的干燥后厚度为150μm。
比较例1
经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)、经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)以与实施例1相同的方式制备。然后，将五张经酚树脂浸渍的纸芯用纸(D)、一张经三聚氰胺树脂浸渍的型样纸(C)和一张经三聚氰胺树脂浸渍的表层纸(B)进行叠放，并以135℃的温度和8MPa的压力对其施以热和压力达80分钟而成形，由此得到三聚氰胺装饰板。
然后，对实施例1至23、实验实施例1至4和比较例1中制备的三聚氰胺装饰板进行评估。
(评估方法)
(i)使用实际指纹进行评估
对每一个三聚氰胺装饰板的表面附以实际指纹，并视觉评估指纹的明显程度。评估标准如下：
○：指纹不明显
△：指纹轻度明显
×：指纹明显
(ii)使用人工指纹液进行评估
从评估的定量和再现性的角度，使用人工指纹液评估抗指纹性能。评估方法如下：
使用甲氧基丙醇作为稀释剂制备20％三油精甘油酯的溶液，并向其中添加四份关东loam，由此得到人工指纹液。将人工指纹液用刮棒涂布器均匀涂于丙烯酸板上，并将该丙烯酸板在100℃干燥三分钟。将一个硅酮盖(直径：50mm)放在丙烯酸板上，并通过施用300g/cm2的负载达10秒钟，将人工指纹液转移到该硅酮盖上。然后将该硅酮盖放在每一个试验样品(三聚氰胺装饰板)上，并通过施用300g/cm2的负载达10秒钟，将人工指纹液转移到试验样品上。测量人工指纹液转移之前和之后之间的表面色差，并使用ΔE值评估抗指纹性能(ΔE值越小，抗指纹性能越优良)。
(iii)接触角的测量
将约5μl去离子水或油酸置于每一个三聚氰胺装饰板的表面上，测量接触角。接触角通过以下方式获得：测量五个不同点的接触角，并计算其平均值，四舍五入至最接近的整数值。使用由协和界面化学公司生产的CA-X型接触角计作为测量接触角的仪器。
(iv)清晰度评估
对每一个三聚氰胺装饰板的所印制图案的清晰度在斜射光下进行视觉评估。清晰度标准如下：
○：印制图案可清晰观察到
△：轻微观察到光的反射和白色模糊
(v)折射率的测量
对每一个三聚氰胺装饰板表面的折射率用DR-M2多波长阿贝折射计(由Atago公司生产)进行测量。以589nm的波长测量折射率。
(vi)耐磨性的测量
对每一个三聚氰胺装饰板的耐磨性依据JIS K 6902；1998(热固性树脂高压装饰板的测试方法)进行测量
(评估结果)
表1和表2展示了评估结果。
[表1]
Figure A20088000320200191
[表2]
Figure A20088000320200192
Figure A20088000320200201
在表1和2中，“涂敷方法(1)”表示在生产装饰板时在经浸渍的纸的表面进行涂敷的方法，“涂敷方法(2)”表示使用转印纸的方法。
如表1和2中所示，实施方案1至23的每一个三聚氰胺装饰板均是指纹不明显、具有水和油酸的较大接触角(具有防水防油性)、具有优良的清晰度、具有较小的折射率，以及具有较高的耐磨性。此外，实施方案1至23的每一个三聚氰胺装饰板具有良好的外观，未发生变白和翘曲。
相比之下，比较例1的三聚氰胺装饰板指纹明显、具有较小的水和油酸的接触角、显示出较差的清晰度，以及具有较大的折射率。
在实验实施例1的三聚氰胺装饰板中，出现不平坦的涂敷外观，从而导致其较差的外观。
虽然实验实施例2的三聚氰胺装饰板具有优良的抗指纹性能和优良的清晰度，但是可部分地观察到变白，从而导致其较差的外观。
在实验实施例3的三聚氰胺装饰板中，出现不平坦的涂敷外观。
实验实施例4的三聚氰胺装饰板的评估结果稍差于实施方案1至23在处理方面的评估结果，因为发现实验实施例4的经浸渍的纸出现翘曲。

Claims (5)

1.一种三聚氰胺装饰板，其特征在于含有：
三聚氰胺树脂层；和
具有比三聚氰胺树脂层折射率低的折射率并形成于所述三聚氰胺树脂层上方的低折射率层。
2.权利要求1的三聚氰胺装饰板，其特征在于所述低折射率层的折射率为1.55或更小。
3.权利要求1或2的三聚氰胺装饰板，其特征在于所述低折射率层具有防水防油性。
4.权利要求3的三聚氰胺装饰板，其特征在于所述低折射率层的水接触角为90°或更大，油酸接触角为45°或更大。
5.权利要求1至4中任一项的三聚氰胺装饰板，其特征在于所述低折射率层以
(a)冷玻璃涂层剂；或
(b)通过将氟树脂或丙烯酸树脂与硅氧烷复合而得到的硅氧烷接枝型聚合物
为主要成分。
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