JP4133387B2 - 生分解性樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性、透明性等の物性が改良された、樹脂組成物、特に生分解性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
生分解性プラスチックは、通常のプラスチックと同様に熱可塑性樹脂として使用でき、使用後は、微生物の働き等により、水と二酸化炭素に分解されるプラスチックである。近年、環境問題に対する意識の高まりを受け、多くの生分解性プラスチックが開発されてきた。例えば特開平６−３４０７５３号公報には生分解性プラスチックとしてポリ乳酸または乳酸−その他のヒドロキシカルボン酸共重合体を主成分とする樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、ポリ乳酸をはじめ、多くの生分解性プラスチックは、高い強度と弾性率、剛性を示す一方、柔軟性にかけるという欠点を有している。そのため、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル等が汎用されるような柔軟性が要求される用途には適していなかった。
【０００３】
一般に、樹脂を軟質化する方法として、可塑剤を添加する方法が知られている。例えば特開平４−３３５０６０号公報には、ポリ乳酸に可塑剤を添加した組成物が開示されている（特許文献１）。具体的な可塑剤としてアジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジオクチル等が挙げられている。しかしこれらの可塑剤の可塑化効果は小さく、十分な柔軟性が得られない。さらにこれらの可塑剤を用いると、成形直後または経時的に可塑剤のブリードが生じ、柔軟性及び透明性が変化する。また、生分解性プラスチックが特に剛性の高いポリ乳酸の場合、他の比較的柔軟性がある生分解性プラスチックをブレンドして柔軟化する方法も開示されている。例えば、特開平８−２４５８６６号公報、及び特開平９−１１１１０７号公報には、比較的柔軟性のある生分解性プラスチックとしてポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等をポリ乳酸にブレンドする方法が開示されている(特許文献２、３）。また特開２００１−２６６５８号公報には、ポリ乳酸に可塑剤およびラジカル発生剤を添加した組成物が開示されている（特許文献４）。しかしながら、これらの方法では、ポリ乳酸に十分な柔軟性を付与するためには多量の上記生分解性プラスチックを添加する必要があり、ポリ乳酸の特長である耐熱性、透明性を著しく損なうことになる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平４−３３５０６０号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平８−２４５８６６号公報
【０００６】
【特許文献３】
特開平９−１１１１０７号公報
【０００７】
【特許文献４】
特開２００１−２６６５８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた柔軟性、耐熱性、透明性を有し、可塑剤等の低分子量化合物のブリードがなく、物性の経時変化も少ない生分解性材料として好適に使用できる樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来技術の問題に鑑み、鋭意検討を進めた結果、生分解性プラスチックに、ラジカル発生剤及びその分解生成物を含み、好ましくは重合体構成成分として脂肪族不飽和多塩基酸を含み、２５℃以下のガラス転移温度を有する脂肪族ポリエステルを混合し、さらに脂肪族ポリエステルの不飽和結合を反応させることにより、効果的に柔軟化できることを見出し本発明に到達した。
【００１０】
すなわち本発明は、脂肪族不飽和多塩基酸（ａ）０．１〜１０モル％、脂肪族多価アルコール（ｂ）１０〜５０モル％、脂肪族飽和多塩基酸（ｃ）０〜４９．９モル％および脂肪族ヒドロキシカルボン酸（ｄ）０〜８０モル％を反応させて得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下の脂肪族不飽和ポリエステル（成分（Ａ））と、融点またはガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上のポリ乳酸（成分（Ｂ））と、ラジカル発生剤（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物（ＡＡ）であって、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ：Ｂ）が、１０：９０ 〜 ３０：７０であり、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）およびラジカル発生剤（Ｃ）の合計重量を基準として、ラジカル発生剤（Ｃ）が０．００５〜５重量％
であることを特徴とする、樹脂組成物（ＡＡ）、
樹脂組成物（ＡＡ）からなる樹脂改質材、ならびに、
樹脂組成物（ＡＡ）からなる成形体に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）
成分（Ａ）は、以下の組成からなる脂肪族不飽和ポリエステルである。成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は２５℃以下であり、２５〜−９０℃、好ましくは０〜−８０℃、より好ましくは−３０〜−８０℃である。成分（Ａ）が融点（Ｔｍ）を有する場合、Ｔｍは２５℃以下であることが好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）は、その分子中の繰り返し単位の組成比が、分子中の全繰り返し単位数を基準として、
脂肪族不飽和多塩基酸（ａ）が０．１〜１０モル％であり、
脂肪族多価アルコール（ｂ）が１０〜５０モル％であり、
脂肪族飽和多塩基酸（ｃ）が０〜４９．９モル％であり、
脂肪族ヒドロキシカルボン酸（ｄ）が０〜８０モル％、
である。その好ましい組成比は以下の（ａ）〜（ｄ）の説明のとおりである。
【００１３】
成分（Ａ）は、分子中の全繰り返し単位を基準として、脂肪族不飽和結合を有する繰り返し単位を０．１〜１０モル％有し、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下であり、２５〜−９０℃、好ましくは０〜−８０℃、より好ましくは−３０〜−８０℃、かつ、１０００〜３０万の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するものである。脂肪族不飽和結合の含有量が少なすぎると、架橋反応が十分に起こらず、生分解性プラスチックの改質に十分な効果を発揮しない。一方、脂肪族不飽和結合の含有量が多すぎる場合には、過度の架橋となり、生分解性プラスチックの物性を著しく損ねることになり好ましくない。
【００１４】
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルは、実質的に室温以上の温度に融点が測定されない非晶性であることが望ましい。脂肪族ポリエステルの結晶性が高い場合、生分解性プラスチックへの相溶性が低下し、十分な可塑化効果が得られないことがある。結晶性の有無は、Ｘ線回折や示差走査熱量計等の測定手法によって確認することができる。
【００１５】
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルの分子量が低すぎる場合には、樹脂組成物の成形後に物性の経時変化や該脂肪族ポリエステルのブリードが生じやすく、好ましくない。一方、分子量が高すぎる場合には、溶融粘度が高くなり、生分解性プラスチックとの混合が困難になるため好ましくない。脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルの分子量は一般的には、ＧＰＣ（例えば、クロロホルム溶媒系）による重量平均分子量換算で、１０００以上３０万以下程度が好ましく、２０００以上１０万以下程度がより好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）の製造法
成分（Ａ）の製造法は特に限定されない。例えば特開平１０−１５３６、特開平１１−６０６６２に記載されている。例えばラクトン類、ラクチド、グリコリド、ヒドロキシカルボン酸類の反応、多価アルコール類と多塩基酸との反応等によって製造することができ、好ましくは多価アルコール類と多塩基酸との反応により製造される。反応に使用するラクトン類、ヒドロキシカルボン酸類、多価アルコール類、多塩基酸類の少なくとも一成分として脂肪族不飽和結合を有する、ラクトン類、ヒドロキシカルボン酸、多価アルコール、多塩基酸を共存させることにより脂肪族ポリエステル中に脂肪族不飽和結合を含有させることができる。その中でも脂肪族不飽和結合を有する多塩基酸が特に好ましい。
【００１７】
また脂肪族ヒドロキシカルボン酸（ｄ）を有する脂肪族ポリエステル（脂肪族ポリエステル、成分（Ａ））を製造する場合は、脂肪族不飽和結合を有する繰り返し単位（ａ）として脂肪族不飽和多塩基酸を用い、脂肪族不飽和多塩基酸と脂肪族ヒドロキシカルボン酸（ｄ）の共重合体（ａｂ）を得た後、さらに共重合体（ａｂ）と多価アルコール単位（ｂ）および飽和多塩基酸単位（ｃ）を共重合させることで好適に得ることができる。
【００１８】
成分（Ａ）を構成する脂肪族不飽和結合を有する繰り返し単位（ａ）
本発明において使用する脂肪族不飽和多塩基酸の具体例としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸およびこれらのエステル化物を挙げることができる。
【００１９】
本発明における脂肪族不飽和多塩基酸類の脂肪族ポリエステル（成分（Ａ））
分子中の脂肪族不飽和多塩基酸類の量は０．１〜１０モル％、より好ましくは０．５〜１０モル％である。本発明において、脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルは、少量のウレタン結合を含んでいてもよい。ウレタン結合の含有量は分子中の全繰り返し単位を基準として、およそ１０モル％未満である。本発明において、脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルは、上述の方法によって得られた脂肪族ポリエステルを例えばジイソシアネート化合物のような結合剤で鎖延長したものであってもよい。
【００２０】
脂肪族ポリエステル（脂肪族ポリエステル、成分（Ａ））を構成する多価アルコール単位（ｂ）
本発明において使用する脂肪族多価アルコール類としては、一般的には脂肪族２価アルコールが好ましい。本発明において使用する多価アルコール類の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリテトラメチレングリコール等を挙げることができる。さらにグリセリン、トリメチロールプロパン等の三官能以上のアルコールを少量含んでいてもよい。これらの中では、化学式（１）で表されるポリエチレングリコール、及び／又は、化学式（2）で表されるポリテトラメチレングリコールが好ましい。
【００２１】
【化１】

【００２２】
本発明における多価アルコール類の成分（Ａ）分子中の量は１０〜５０モル％である。
【００２３】
成分（Ａ）を構成する飽和多塩基酸単位（ｃ）
本発明において使用する脂肪族飽和多塩基酸は一般的には脂肪族２塩基酸が好ましい。脂肪族飽和多塩基酸の具体例としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびこれらのエステル化物および無水物を挙げることができる。また、例えばブタンテトラカルボン酸等の三官能以上の多塩基酸を少量含んでいてもよい。本発明における飽和多塩基酸の成分（Ａ）分子中の量は０〜４９．９モル％である。
【００２４】
脂肪族ポリエステル（脂肪族ポリエステル、成分（Ａ））を構成する脂肪族ヒドロキシカルボン酸（ｄ）
本発明において使用する脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシル基を有するカルボン酸および／またはラクトン化合物であれば良く、特に制限はない。具体的には、例えば、グリコール酸（２−ヒドロキシエタノイックアシッド）、乳酸（２−ヒドロキシプロパノイックアシッド）、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシブタノイックアシッド、２−ヒドロキシペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メチルブタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−エチルブタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メチルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−エチルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−プロピルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ブチルペンタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−エチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−プロピルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ブチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ペンチルヘキサノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−エチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−プロピルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ブチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ペンチルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ヘキシルヘプタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−メチルオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−エチルオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−プロピルオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ブチルオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ペンチルオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ヘキシルオクタノイックアシッド、２−ヒドロキシ−２−ヘプチルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシプロパノイックアシッド、３−ヒドロキシブタノイックアシッド、３−ヒドロキシペンタノイックアシッド、３−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、３−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルブタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルペンタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチルペンタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチルヘキサノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−プロピルヘキサノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチルヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−プロピルヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−ブチルヘプタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−メチルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−エチルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−プロピルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−ブチルオクタノイックアシッド、３−ヒドロキシ−３−ペンチルオクタノイックアシッド、４−ヒドロキシブタノイックアシッド、４−ヒドロキシペンタノイックアシッド、４−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、４−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、４−ヒドロキシオクタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルペンタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルヘキサノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−エチルヘキサノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルヘプタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−エチルヘプタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−プロピルヘプタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−メチルオクタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−エチルオクタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−プロピルオクタノイックアシッド、４−ヒドロキシ−４−ブチルオクタノイックアシッド、５−ヒドロキシペンタノイックアシッド、５−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、５−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、５−ヒドロキシオクタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−メチルヘキサノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−メチルヘプタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−エチルヘプタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−メチルオクタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−エチルオクタノイックアシッド、５−ヒドロキシ−５−プロピルオクタノイックアシッド、６−ヒドロキシヘキサノイックアシッド、６−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、６−ヒドロキシオクタノイックアシッド、６−ヒドロキシ−６−メチルヘプタノイックアシッド、６−ヒドロキシ−６−メチルオクタノイックアシッド、６−ヒドロキシ−６−エチルオクタノイックアシッド、７−ヒドロキシヘプタノイックアシッド、７−ヒドロキシオクタノイックアシッド、７−ヒドロキシ−７−メチルオクタノイックアシッド、８−ヒドロキシオクタノイックアシッド等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びそれらから誘導されるエステル化物、オリゴマー又は環状のラクトン等が挙げられる。
【００２５】
また、上記環状のラクトンとしては、具体的には、例えば、ヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えば、乳酸の環状二量体であるラクタイド、グリコール酸の環状二量体であるグリコライドや、６−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトン、その他、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等が挙げられる。好適な具体例としては、たとえば乳酸、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸等が挙げられるが、中でも得られるポリヒドロキシカルボン酸の透明性から乳酸が好ましい。また、これらのヒドロキシカルボン酸は２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
また、乳酸のように分子内に不斉炭素を有する場合には、Ｄ体、Ｌ体及びそれらの当量混合物（ラセミ体）が存在するが、これらのいずれも使用することができる。中でも、Ｌ−乳酸が特に好ましい。
【００２７】
本発明における脂肪族ヒドロキシカルボン酸の成分（Ａ）分子中の量は０〜８０モル％、好ましくは１０〜７０モル％、より好ましくは３０〜６０モル％である。
【００３０】
成分（Ｂ）
本発明における融点またはガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上のポリ乳酸（成分（Ｂ））とは、ＯＥＣＤ３０１Ｃ、またはＪＩＳ Ｋ６９５０、またはＪＩＳ Ｋ６９５１、またはＪＩＳ Ｋ６９５３等の生分解性試験において６０％以上の最高分解率を示し、融点またはガラス転移点（Ｔｇ）が、好ましくは２５℃以上であり、重量平均分子量（Ｍｗ）１０００以上のポリ乳酸、およびそれを主成分とするポリ乳酸組成物のことをいう。
【００３１】
ラジカル発生剤（Ｃ）
本発明のラジカル発生開始剤（Ｃ）は、公知の過酸化ベンゾイル、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等の過酸化物およびアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が用いられる。これらは１種または２種以上混合して使用される。これらのラジカル発生剤は、脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリアミド１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部の割合で用いられる。熱による架橋反応の場合、架橋反応の温度及び時間は、混合する生分解性プラスチックの量、使用するラジカル発生剤の種類等によって適宜選択される。またラジカル発生剤とともに架橋助剤を併用することもできる。架橋助剤としてはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのようなアリル化合物、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなメタクリレート化合物、ジビニルベンゼンのようなビニル基含有化合物などを例示することができる。
【００３２】
樹脂組成物（ＡＡ）
樹脂組成物（ＡＡ）は脂肪族不飽和ポリエステル（成分（Ａ））と融点またはガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上のポリ乳酸（成分（Ｂ））およびラジカル発生剤（Ｃ）からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ：Ｂ）は１０：９０ 〜 ３０：７０であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）およびラジカル発生剤（Ｃ）の合計重量を基準として、ラジカル発生剤（Ｃ）が０．００５〜５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００３３】
樹脂組成物（ＡＡ）の製造法
本発明の樹脂組成物（ＡＡ）は、脂肪族不飽和ポリエステル（成分（Ａ））と融点またはガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上のポリ乳酸（成分（Ｂ））およびラジカル発生剤（Ｃ）を混合することにより得ることができ、混合時、または混合した後に、ラジカル発生剤により架橋反応させることにより良好に相溶した樹脂組成物が得られる。
【００３４】
架橋反応は、成分（Ａ）または成分（Ｂ）どうしばかりでなく、成分(Ａ)−成分（Ｂ）間においても起こるものと考えられる。成分（Ａ）または成分（Ｂ）の少なくとも一方に脂肪族不飽和結合を有する場合、架橋反応は主に成分（Ａ）または成分（Ｂ）の構造内に含まれる不飽和結合において起こるものである。特に生分解性プラスチックが乳酸系ポリエステルの場合、乳酸単位のメチン水素の引き抜きを伴う架橋反応が起こりやすい。架橋が成分（Ａ）−成分（Ｂ）間で起きると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを併せ持つ共重合体が生成し、この共重合体が樹脂組成物中の両成分の相溶を促進する。
【００３５】
一般に、異種の高分子どうしは相溶性に乏しく、ごく一部の例外を除いては均一に混ぜ合わせることが困難である。従って単に柔軟性のある、あるいは液状の高分子（例えば脂肪族不飽和結合を有しない脂肪族ポリエステル）を可塑剤として生分解性プラスチックに混合しても良好な可塑化効果は得られず、不透明化、可塑剤の分離、ブリードが起こる。一方、脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルと生分解性プラスチックとの間の架橋反応を伴った本発明の樹脂組成物は、上記の理由により特に透明性に優れ、可塑剤のブリードもない、柔軟性の向上した成形物を与える。
【００３６】
本発明において樹脂組成物（ＡＡ）を架橋する方法は、特に限定されない。架橋反応は主に熱、光、紫外線、電子線によって引き起こされる。ラジカルを発生する開始剤、及び／又は、増感剤を使用することにより、容易に起こさせることができる。開始剤、増感剤は公知のものを使用することができる。熱による架橋の場合は1軸または２軸の押出機で造粒する方法が好適であり、ラジカル発生剤とともに架橋助剤も使用できる。
【００３７】
紫外線等の光によって架橋反応を行う場合、使用する増感剤は特に限定されない。例えば、公知の４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ―２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル―１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４‘−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジシソプロピルチオキサンソン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、カンファーキノン、ジベンソスベロン、２−エチルアンスラキノン、４‘，４“−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４‘−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等が用いられる。これらは１種または２種以上混合して使用される。これらの増感剤は、脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルまたは脂肪族ポリアミド１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部の割合で用いられる。さらに上述のラジカル発生開始剤を併用することもできる。ガンマー線による架橋反応ではラジカル発生剤を特に必要としない。
【００３８】
樹脂組成物（ＡＡ）からなる樹脂改質材
樹脂組成物（ＡＡ）を樹脂改質材として用いる場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）およびラジカル発生剤（Ｃ）からなり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ：Ｂ）は１０：９０ 〜 ３０：７０であり、成分（Ａ）、成分（Ｂ）およびラジカル発生剤（Ｃ）の合計重量を基準として、ラジカル発生剤（Ｃ）が０．００５〜５重量％、好ましくは０．０２〜２重量％、より好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００３９】
樹脂組成物（ＢＢ）
樹脂組成物（ＢＢ）は樹脂組成物（ＡＡ）１〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量％、より好ましくは２０〜４０重量％、および生分解性樹脂（Ｄ）５０〜９９重量％、好ましくは５５〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０重量％、からなる。この場合樹脂組成物（ＡＡ）は生分解性樹脂（Ｄ）の樹脂改質材として用いられ、生分解性樹脂（Ｄ）に加えられることで、その柔軟性、耐熱性、透明性が改良される。ここで生分解性樹脂（Ｄ）は前記成分（Ｂ）と同じ意味で用いられ、樹脂組成物（ＡＡ）を構成する成分（Ｂ）と同一であっても異なっていてもよい。樹脂組成物（ＢＢ）は好ましくはポリ乳酸を５０重量％以上、より好ましくはポリ乳酸を６０重量％以上含む。
【００４０】
樹脂組成物（ＢＢ）がポリ乳酸を６０重量％以上含む場合、そのＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）の値が５０ｇ／１０分以下の場合において、樹脂組成物（ＢＢ）のＭＦＲ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）とスエル比（ＳＲ）は次の関係(式３)を満たす。
ＳＲ≧−０．６ｌｏｇ₁₀（ＭＦＲ）＋１．８ （３）。
【００４１】
添加剤
本発明に係る樹脂組成物からなる成形体には、目的（例えば成形性、二次加工性、分解性、引張強度、耐熱性、保存安定性、耐候性等の向上）に応じて各種添加剤（可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、無機添加剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料、滑剤、天然物等）を添加することができる。例えば、Ｔダイ押出成形では、フィルム、シートのブロッキング防止やすべり性を改良するために、無機添加剤や滑剤（脂肪族カルボン酸アミド類）を添加することもできる。
【００４２】
無機添加剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、カオリナイト、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられ、特にシリカや炭酸カルシウムが好適である。これ等は一種又は二種以上の混合物として用いる事もできる。また、有機添加剤としては、デンプン及びその誘導体、セルロース及びその誘導体、パルプ及びその誘導体、紙及びその誘導体、小麦粉、おから、ふすま、ヤシ殻、コーヒー糟、タンパク等が挙げられる。これ等は一種又は二種以上の混合物として用いる事もできる。
【００４３】
ポリ乳酸（成分Ｂ）、脂肪族不飽和ポリエステル（成分Ａ）、重合開始剤、及び／又は、増感剤及び必要に応じて他の改質剤を混合混練する方法は、例えば、高速撹拌機、又は、低速攪拌機等を用いて均一混合した後、十分な混練能力のある一軸あるいは多軸の押出機で溶融混練する方法、溶融時に混合混練する方法を採用することができる。
【００４４】
混合混練は、成形体の成形前に行っても良いし、混合混練と成形を同時に行ってもよい。成形前に混合混練を行う場合、樹脂組成物の形状は、通常、ペレット、棒状、粉末等が好ましい。
【００４５】
無延伸成形体
本発明で用いられる樹脂組成物は、好ましい態様においては、成分Ａと成分Ｂが架橋反応しており、溶融張力が上昇している。
【００４６】
従って、成形時に高い溶融張力を必要とする成形体を好適に得ることができる。その例としては、インフレーションフィルム、ラミネート成形体（紙ラミネーション、アルミラミネーション等）、発泡体が挙げられる。
【００４７】
延伸成形体
本発明で得られる成形体は、延伸の有無に関わらないが、特に、少なくとも一軸方向に１．１〜１５倍延伸することで、柔軟性に加え、耐熱性や強度を向上させることができる。本発明で用いる樹脂組成物は、架橋反応により成分（Ａ）（脂肪族不飽和ポリエステル）と成分（Ｂ）（ポリ乳酸）の相溶性が向上している為、延伸配向結晶化させる際の成形性が良く、また延伸時や延伸後に成分Ｂがブリードすることがない。
【００４８】
延伸温度は、ポリ乳酸のガラス点移転温度（Ｔｇ）以上、融点（Ｔｍ）以下で行われ、（Ｔｇ＋５℃）〜（Ｔｍ−２０℃）が好ましく、（Ｔｇ＋１０℃）〜（Ｔｍ−４０℃）がより好ましい。延伸温度がＴｇに満たない場合やＴｍを越える場合は、延伸を行うことが困難となる。
【００４９】
少なくとも一軸方向に延伸する成形体の例としては、フィルム、シート、テープヤーン、（モノ、マルチ）フィラメント、不織布、延伸ブロー成形体が挙げられ、本発明によれば、これら何れの成形体も、安定して成形することができる。
【００５０】
本発明に係る成形体の成形方法は、特に限定されることなく、公知公用の成形法を使用することができる。
【００５１】
フィルム、シートの物性
本発明で得られるフィルム、シートは以下の物性を有する。
フィルム、シートのヘイズは５％以下、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下である。引張弾性率は３０００ＭＰａ以下、好ましくは２５００Ｍｐａ以下、より好ましくは２０００Ｍｐａ以下である。破断点強度は５０Ｍｐａ以上、好ましくは７０ＭＰａ以上、より好ましくは８０ＭＰａ以上である。破断点伸びが１００％以上、好ましくは１５０％以上、より好ましくは２００％以上である。
【００５２】
本発明で得られるフィルム、シートは、２３℃、４０％ＲＨ雰囲気中、３０日放置し、フィルム表面への可塑剤の浮き出しの有無を目視で観察した場合、可塑剤の浮き出しが観測されない。すなわち、成形直後または経時的に可塑剤のブリードは生じず、柔軟性及び透明性が変化することがない。
【００５３】
用途の具体例
本発明によって得られる、フィルム、シート、テープヤーン、（モノ、マルチ）フィラメント、不織布、延伸ブロー成形体、インフレーションフィルム、ラミネート成形体、発泡体等の成形体は、ショッピングバッグ、シュリンクフィルム、ゴミ袋、コンポストバッグ、食品・菓子包装用フィルム、食品用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフィルム、おむつ、生理用ナプキン、医薬品用ラップフィルム、製薬用ラップフィルム，肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、農薬品用ラップフィルム、温室用フィルム、肥料用袋、包装用バンド、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、フレキシブルディスク（ＦＤ）包装用フィルム、製版用フィルム、粘着テープ、防水シート、土嚢用袋、建築用フィルム、雑草防止シート、植生ネット、など食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包装用フィルム、農業・土木・水産分野で用いられる資材等の広範囲における材料として好適に使用し得る。
【００５４】
【実施例】
以下に、実験例を示し、本発明の内容を詳細に説明する。実施例で用いた評価方法は以下の通りである。
【００５５】
▲１▼ 重量平均分子量（Ｍｗ）
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレンを標準として以下の条件で評価した。
装置 ：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣｓｙｓｔｅｍ−１１
カラム：ＰＬｇｅｌ ５μｍ ＭＩＸＥＤ−Ｃ（ポリマーラボラトリー社製）
カラム温度：４０℃
溶媒 ：クロロホルム
濃度 ：０．５重量％
注入量：２０μＬ
流速 ：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
▲２▼ ガラス転移点（Ｔｇ）
示差走査熱量計（ＤＳＣ−３１００、マックサイエンス社製）を用い。−１００〜２００℃の範囲で測定した。昇温速度：１０℃／ｍｉｎ。
【００５６】
▲３▼ フィルムの強度、弾性率、伸び率
日本工業規格 ＪＩＳ Ｋ７１２７に準じて測定した。
【００５７】
▲４▼ フィラメントの強度と伸び率
日本工業規格 ＪＩＳ Ｌ−１０１３に準じて測定した。
【００５８】
▲５▼ ヘイズ
日本工業規格 ＪＩＳ Ｋ−６７１４に従い、東京電色製Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒを使用して測定した。
【００５９】
▲６▼ 落下衝撃テスト
１０００ｍｌの容器に水を８００ｍｌ充填し、雰囲気温度２０℃の条件下で１．５ｍの高さよりコンクリート床面に落下させ、容器が破損するまでの回数を求めた。落下回数は，最大１０回まで繰り返した。
【００６０】
▲７▼ブリード
機械方向１０ｃｍ、幅方向１０ｃｍのフィルムを２３℃、４０％ＲＨ雰囲気中、３０日放置し、フィルム表面への可塑剤の浮き出しの有無を目視で観察した。評価基準は次の通りである。
【００６１】
○：ブリードなし。△：若干ブリードあり。×：全面にブリードあり。
【００６２】
▲８▼ＭＦＲ
１９０℃、荷重２．１６ｋｇ
▲９▼スエル比（ＳＲ）
１９０℃で、オリフィス：（長さL＝３．００ｍｍ、直径Ｄ＝０．５０ｍｍ）、バレル径Ｂ＝９．５５ｍｍ、速度１０．０ｍｍ／ｍｉｎで押し出した時の（ストランド径／Ｄ）²の値をＳＲとした。
【００６３】
（樹脂組成物（ＡＡ）の作成およびそれを用いたフィルムの成形−ａ）
［調製例ａ１］
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（Ｍｗ２１０００、ポリエステルＰＡ）の製造
攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ラインを備えたセパラブル・フラスコに、トリエチレングリコール１５１．７ｇ、アジピン酸１４１．８ｇ、マレイン酸３．５ｇを仕込んだ。各成分の組成比は、トリエチレングリコール５０モル％、アジピン酸４７モル％、マレイン酸３モル％であった。チタンテトライソプポキサイド０．０７ｇ、ハイドロキノン０．１ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃で３時間反応させ、次いで２ｋＰａまで系内を減圧にして水を留出させながら、１５０℃でさらに２０時間反応させた。冷却後、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は２１０００であった。ガラス転移点（Ｔｇ）は−４５℃であった。
【００６４】
［調製例ａ２］
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（Ｍｗ５６０００、ポリエステルＰＢ）の製造
上記調製例ａ１で得られたポリエステルＰＡに、２．５重量％のヘキサメチレンジイソシアネートを加え、１００℃、４００Ｐａの減圧条件下で２時間鎖延長反応を行った。冷却後、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は５６０００であった。ガラス転移点（Ｔｇ）は−４０℃であった。
【００６５】
［調製例ａ３］
飽和脂肪族ポリエステル（Ｍｗ１９０００、ポリエステルＰＣ）の製造
攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ラインを備えたセパラブル・フラスコに、トリエチレングリコール１５１．７ｇ、アジピン酸１５０．９ｇを仕込んだ。各成分の組成比は、トリエチレングリコール５０モル％、アジピン酸５０モル％であった。チタンテトライソプポキサイド０．０７ｇ、ハイドロキノン０．１ｇを加え、窒素を流しながら１５０℃で３時間反応させ、次いで２ｋＰａまで系内を減圧にして水を留出させながら、１５０℃でさらに２０時間反応させた。冷却後、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は１９０００であった。ガラス転移点（Ｔｇ）は−５０℃であった。
【００６６】
［調製例ａ４］
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（Ｍｗ２１０００、ポリエステルＰＰ）の製造
攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ラインを備えたセパラブル・フラスコに、トリエチレングリコール１５０．２ｇ、アジピン酸１４１．８ｇ、イタコン酸３．９ｇを仕込んだ。各成分の組成比は、トリエチレングリコール５０モル％、アジピン酸４８．５モル％、イタコン酸１．５モル％であった。チタンテトライソプポキサイド０．０２ｇ、ハイドロキノン０．２ｇを加え、窒素を流しながら１８０℃で３時間反応させ、次いで２ｋＰａまで系内を減圧にして水を留出させながら、１８０℃でさらに２０時間反応させた。冷却後、得られた脂肪族ポリエステルの重量平均分子量は２１０００であった。ガラス転移点（Ｔｇ）は−５４℃であった。
【００６７】
［実施例a１〜a４］
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００）に、調製例ａ１または調製例ａ２で得られた脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＡまたはポリエステルＰＢ）を表１に示す量を加え、二軸混練機型式 （東洋精機製ラボプラストミル８０Ｃ１００）を用いて２００℃で５分間混練した。混練を停止し、ラジカル発生開始剤となる過酸化物として、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、商品名：パーヘキサ２５Ｂ）を樹脂合計量に対して０．３重量部加えて、再び２００℃で５分間混練した。混練中に明らかに温度と粘度の上昇が見られ、架橋反応が進行したことを示した。得られた樹脂組成物を熱プレス機（東洋精機製ＭＰ−ＷＣＨ）により１９０℃、１２ＭＰａでプレスして厚み２００μｍのフィルムを得た。
【００６８】
フィルムはいずれも透明または、やや濁る程度で、実用上問題のない透明性を有していた。フィルム表面を黙視にて観察したところ、いずれもポリエステルＰＡまたはポリエステルＰＢのブリード（滲み出し）は認められなかった。ＪＩＳＫ−７１２７に規定される方法により、フィルムの弾性率を測定したところ、ポリ乳酸単独のフィルム（比較例ａ１）よりも低い値を示し、明らかに柔軟化されていた。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】

【００７０】
＜表１のイメージ＞
［比較例ａ１］
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００）を、脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルを加えること無しに、二軸混練機を用いて２００℃で５分間攪拌した。混練を停止し、ラジカル発生開始剤となる過酸化物として、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、商品名：パーヘキサ２５Ｂ）を樹脂合計量に対して０．３重量部加えて、再び２００℃で５分間混練した。混練中に温度と粘度の上昇は見られなかった。得られたポリ乳酸を熱プレス機により２００℃、２０気圧でプレスして厚み２００μｍのフィルムを得た。フィルムは透明であったが、弾性率が高く、硬いフィルムであった。結果を表１に示す。
【００７１】
［比較例ａ２］
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステルのかわりに、調製例ａ３で得られた飽和脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＣ）を使用した以外は、実施例ａ２と同様の操作を行った。過酸化物を添加した後の混練中に温度と粘度の上昇は見られなかった。得られた樹脂組成物を熱プレス機により２００℃、２０気圧でプレスして厚み２００μｍのフィルムを得た。フィルムは白濁していた。フィルムの弾性率を測定したところ、測定値はばらつきの大きいものであった。フィルム表面はべたついており、添加したポリエステルのブリードが観察された。結果を表１に示す。
【００７２】
［実施例ａ５、ａ６］
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００、グレードＨ−４００、Ｍｗ２０００００）に、調製例ａ４で得られた脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＰ）を表２に示す量を加え、二軸混練機型式 （東洋精機製ラボプラストミル８０Ｃ１００）を用いて２００℃で５分間混練した。混練を停止し、ラジカル発生開始剤となる過酸化物として、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、商品名：パーヘキサ２５Ｂ）を樹脂合計量に対して０．３重量部加えて、再び２００℃で５分間混練した。混練中に明らかに温度と粘度の上昇が見られ、架橋反応が進行したことを示した。得られた樹脂組成物のＭＦＲとＳＲを表２に示す。
【００７３】
［比較例ａ３、ａ４］
ラジカル発生開始剤を用いないこと以外は実施例ａ５、ａ６と同様に樹脂組成物を作成した。得られた樹脂組成物のＭＦＲとＳＲを表２に示す。
【００７４】
【表２】

【００７５】
（樹脂組成物（ＡＡ）の作成およびそれを用いたフィルムの成形）
［調製例ｂ１］
イタコン酸を含有する乳酸オリゴマー（Ｍｗ２１００、ポリエステルＰＤ）の製造
攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ラインを備えたセパラブル・フラスコに、９０％Ｌ−乳酸７５０．７ｇ、イタコン酸４８．８ｇを仕込んだ。各成分の組成比は、Ｌ−乳酸９５．２モル％、イタコン酸４．８モル％であった。窒素を流しながら１４０℃で２時間反応させ、次いで１時間かけて徐々に６．６ｋＰａまで減圧にし、６．６ｋＰａで２時間、更に１．３ｋＰａまで系内を減圧にして水を留出させながら７時間反応させた。冷却後、得られたイタコン酸を含有する乳酸オリゴマー（ポリエステルＰＤ）の重量平均分子量は２１００であった。
【００７６】
［調製例ｂ２］(成分（Ａ）の製造)
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（Ｍｗ２２０００、ポリエステルＰＥ）の製造
上記調製例ｂ１で得られたポリエステルＰＤ２４６．０ｇに、トリエチレングリコール５２５．６ｇ、エチレングリコール１０．９ｇ、アジピン酸４９６．２ｇ、ハイドロキノン０．７ｇ、チタンテトライソプロポキサイド０．０７ｇを仕込んだ。各成分の組成比はＬ−乳酸３１．０モル％、イタコン酸１．６モル％、トリエチレングリコール３４．２モル％、アジピン酸３３．３モル％であった。窒素を流しながら１６０℃で３時間、次いで窒素を止め、１．３ｋＰａまで減圧にして水及びエチレングリコールを留出させながら１６０℃で８時間、１８０℃で６時間、１９０℃で１７時間、２００℃で５時間反応を行った。冷却後、得られた脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＥ）の重量平均分子量は２２０００であった。
【００７７】
［調製例ｂ３］
イタコン酸を含有する乳酸オリゴマー（Ｍｗ３５００、ポリエステルＰＦ）の製造
攪拌機、ヒーター、温度計及び窒素ラインを備えたセパラブル・フラスコに、９０％Ｌ−乳酸７５０．７ｇ、イタコン酸２４．４ｇを仕込んだ。各成分の組成比は、Ｌ−乳酸９７．６モル％、イタコン酸２．４モル％であった。窒素を流しながら１４０℃で２時間反応させ、次いで１時間かけて徐々に６．６ｋＰａまで減圧にし、６．６ｋＰａで２時間、更に１６０℃まで昇温、１．３ｋＰａまで系内を減圧にして水を留出させながら１２時間反応させた。冷却後、得られたイタコン酸を含有する乳酸オリゴマー（ポリエステルＰＦ）の重量平均分子量は３５００であった。
【００７８】
［調製例ｂ４］(成分（Ａ）の製造)
脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（Ｍｗ２２０００、ポリエステルＰＧ）の製造
上記調製例ｂ３で得られたポリエステルＰＦ１９８．８ｇに、トリエチレングリコール２２５．３ｇ、エチレングリコール４．７ｇ、アジピン酸２１２．６ｇ、ハイドロキノン０．３ｇ、チタンテトライソプロポキサイド０．０３ｇを仕込んだ。各成分の組成比はＬ−乳酸４６．８モル％、イタコン酸１．２モル％、トリエチレングリコール２６．４モル％、アジピン酸２５．６モル％であった。窒素を流しながら１６０℃で４時間反応、次いで２００℃・１．３ｋＰａまで系内を減圧にして水及びエチレングリコールを留出させながら１８時間反応を行った。冷却後、得られた脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＧ）の重量平均分子量は２２０００であった。
【００７９】
［実施例ｂ１およびｂ２］(樹脂組成物（ＡＡ）の製造)
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００）に、調製例ｂ２または調製例ｂ４で得られた脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＥまたはポリエステルＰＧ）を表３に示す量加え、二軸混練機型式 （東洋精機製ラボプラストミル８０Ｃ１００）を用いて２００℃で５分間混練した。混練を停止し、ラジカル発生開始剤となる過酸化物として、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、商品名：パーヘキサ２５Ｂ）を樹脂合計量に対して０．３重量部加えて、再び２００℃で５分間混練した。混練中に明らかに温度と粘度の上昇が見られ、架橋反応が進行したことを示した。得られた樹脂組成物を熱プレス機（東洋精機製ＭＰ−ＷＣＨ）により２００℃、１０ＭＰａでプレスして厚み１５０μｍのフィルムを得た。
【００８０】
フィルムはいずれも透明であった。フィルム表面を黙視にて観察したところ、ポリエステルＰＥおよびＰＧのブリード（滲み出し）は認められなかった。ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定される方法により、フィルムの弾性率を測定したところ、ポリ乳酸単独のフィルム（比較例ａ１）よりも低い値を示し、明らかに柔軟化されていた。
【００８１】
［実施例ｂ３］(樹脂組成物（ＡＡ）の製造)
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００）５０重量部に、調製例ｂ２で得られた脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＥ）５０重量部を加え、二軸混練機型式 （東洋精機製ラボプラストミル８０Ｃ１００）を用いて２００℃で５分間混練した。混練を停止し、ラジカル発生開始剤となる過酸化物として、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、商品名：パーヘキサ２５Ｂ）を樹脂合計量に対して０．３重量部加えて、再び２００℃で５分間混練した。混練中に明らかに温度と粘度の上昇が見られ、架橋反応が進行したことを示した。
【００８２】
［実施例ｂ４］( 樹脂組成物（ＢＢ）の製造および樹脂組成物（ＢＢ）を用いたフィルムの製造 )
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００）６０重量部に、実施例ｂ３で得られた架橋反応後の樹脂組成物（ポリエステルＰＨ）４０重量部を加え、二軸混練機型式 （東洋精機製ラボプラストミル８０Ｃ１００）を用いて２００℃で５分間混練した。得られた樹脂組成物を熱プレス機（東洋精機製ＭＰ−ＷＣＨ）により２００℃、１０ＭＰａでプレスして厚み１５０μｍのフィルムを得た。
【００８３】
フィルムは透明であった。フィルム表面を黙視にて観察したところ、ポリエステルＰＥおよびＰＨのブリード（滲み出し）は認められなかった。ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定される方法により、フィルムの弾性率を測定したところ、ポリ乳酸単独のフィルム（比較例ａ１）よりも低い値を示し、明らかに柔軟化されていた。（ヘイズ：０．７％、ブリード：○、引張弾性率２５００ＭＰａ）。
【００８４】
［比較例ｂ１］
三井化学製ポリ乳酸（登録商標ＬＡＣＥＡ グレードＨ−１００、Ｍｗ１５００００）に、調製例ｂ２で得られた脂肪族不飽和結合を有する脂肪族ポリエステル（ポリエステルＰＥ）を表３に示す量加え、二軸混練機型式 （東洋精機製ラボプラストミル８０Ｃ１００）を用いて２００℃で５分間混練した。得られた樹脂組成物を熱プレス機（東洋精機製ＭＰ−ＷＣＨ）により２００℃、１０ＭＰａでプレスして厚み１５０μｍのフィルムを得た。
【００８５】
フィルムはやや濁っていた。フィルム表面を黙視にて観察したところ、ポリエステルＰＥはわずかにブリード（滲み出し）していた。ＪＩＳ Ｋ−７１２７に規定される方法により、フィルムの弾性率を測定したところ、ポリ乳酸単独のフィルム（比較例ａ１）よりも低い値を示し、多少柔軟化されていた。
【００８６】
【表３】

【００８７】
＜表３のイメージ＞
［実施例ｃ１−１］（延伸フィルム）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を９０：１０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを用い、除湿乾燥機を付した押出機で製膜し、厚み２００μｍのフィルムを得た。引き続き、このフィルムを温度６５〜７５℃に設定したオーブン中にて縦２．５倍、横２．５倍に延伸した。製膜性、延伸性は共に良好で、安定してフィルムを得ることができた。得られたフィルムの物性を表４に示す。
［実施例ｃ１−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ１−１と同様な方法で延伸フィルムを得た。製膜性、延伸性は共に良好で、安定してフィルムを得ることができた。得られたフィルムの物性を表４に示す。
【００８８】
［実施例ｃ１−３］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比９０：１０：０．３で用いた他は、実施例ｃ１−１と同様な方法で延伸フィルムを得た。製膜性、延伸性は共に良好で、安定してフィルムを得ることができた。得られたフィルムの物性を表４に示す。
【００８９】
［実施例ｃ１−４］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ１−１と同様な方法で延伸フィルムを得た。製膜性、延伸性は共に良好で、安定してフィルムを得ることができた。得られたフィルムの物性を表４に示す。
【００９０】
［実施例ｃ１−５］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−４００、Ｍｗ２０００００、三井化学（株）製）、調製例ｂ３で得られたポリエステルＰＦ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を８０：２０：０．３の重量比で二軸混練押出機を用いて２００℃で混合、ペレット化した。このペレットを用い、窒素ガスラインを付した押出機（１８０〜２１０℃）で製膜し、厚み５００μｍのフィルムを得た。引き続き、このフィルムを温度７０℃に設定したバッチ式同時二軸延伸機中にて縦３倍、横３倍に延伸し、さらに１２０℃で１分間熱処理した。製膜性、延伸性は共に良好で、安定してフィルムを得ることができた。引張弾性率２３００ＭＰａ、伸び１１５％、破断強度１０２ＭＰａ、ヘイズ０．７％の、柔軟性の向上した透明フィルムが得られた。ブリード評価は○であった。
【００９１】
［比較例ｃ１−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比９０：１０：０．３で用いた他は、実施例ｃ１−１と同様な方法で延伸フィルムを得た。延伸時に、フィルム表面へのポリエステルＰＣ成分のブリードが認められた。得られたフィルムの物性を表４に示す。
【００９２】
［比較例ｃ１−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ１−１と同様な方法で延伸フィルムを得た。延伸時に、フィルム表面へのポリエステルＰＣ成分のブリードが認められた。得られたフィルムの物性を表４に示す。
【００９３】
［比較例ｃ１−３］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−４００、Ｍｗ２０００００、三井化学（株）製）のみを用いた以外は、実施例ｃ１−５と同様にペレット化、製膜、延伸を行ない、ポリ乳酸単独の延伸フィルムを得た。引張弾性率３５００ＭＰａ、伸び１０９％、破断強度１２０ＭＰａ、ヘイズ１．０％の、透明であるが硬いフィルムであった。
【００９４】
【表４】

【００９５】
＜表４のイメージ＞
［実施例ｃ２−１］（モノフィラメント）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを８０℃で１０時間乾燥した後、６５ｍｍの紡糸機（ダイス径４０ｍｍ、ノズル孔数９０）を用い、温度２００〜２２０℃で紡糸成形し未延伸糸を得た後、温度７０〜８０℃の第１水槽、９０〜１００℃の第２水槽中で延伸（トータル延伸倍率＝７．２倍）した後、１００〜１２０℃の雰囲気下を通じ熱処理した。紡糸性は安定で、糸切れ等のトラブルは発生しなかった。得られた糸の物性を表５に示す。
［実施例ｃ２−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でモノフィラメントを得た。紡糸性は安定で、糸切れ等のトラブルは発生しなかった。得られた糸の物性を表５に示す。
［比較例ｃ２−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でモノフィラメントを得た。紡糸の際、糸切れが発生し、安定してモノフィラメントを生産することができなかった。また、ポリエステルＰＣのブリードが認められた。得られた糸の物性を表５に示す。
【００９６】
【表５】

【００９７】
［実施例ｃ３−１］（マルチフィラメント）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを８０℃で１０時間乾燥した後、除湿乾燥機を付した乾式紡糸機を用い、孔径０．２ｍｍ、孔数２０個を有するダイスにて温度２３０℃で紡糸し半延伸糸を得た。得られた糸を８０〜１００℃の温度で延伸し、１２０〜１４０℃の温度で熱固定した。紡糸性は安定で、糸切れ等のトラブルは発生しなかった。得られた繊維の糸径は５ｄ、強度 ４．０ｇ／ｄであった。
【００９８】
［実施例ｃ３−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でマルチフィラメントを得た。紡糸性は安定で、糸切れ等のトラブルは発生しなかった。得られた繊維の糸径は５ｄ、強度 ４．１ｇ／ｄであった。
【００９９】
［比較例ｃ３−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｂ２−１と同様な方法でマルチフィラメントを得た。紡糸の際、糸切れが発生し、安定してマルチフィラメントを生産することができなかった。得られた繊維の糸径は５ｄ、強度 ３．８ｇ／ｄであった。
【０１００】
［実施例ｃ４−１］（不織布）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを８０℃で１０時間乾燥した後、２１０℃に溶融し、孔径０．３５mmの紡糸孔を９０孔有する紡糸口金を通して溶融紡糸し、紡糸口金面より１３００ｍｍ下に設置したエアーサッカを用いて引き取り、移動する捕集面上に堆積させてウェブを形成した。この時の引取り速度は約３５００ｍ／ｍｉｎであった。次に、得られたウェブを温度８０〜１００℃に加熱された金属エンボスロールと同温度に加熱された平滑な金属ロールとの間に通し、熱融着させ不織布を得た。得られた不織布の短繊維繊度は２．５ｄで、不織布の目付けは３０ｇ／ｍ２であった。
【０１０１】
［実施例ｃ４−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法で不織布を得た。得られた不織布の短繊維繊度は２．５ｄで、不織布の目付けは３０ｇ／ｍ２であった。
【０１０２】
［比較例ｃ４−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法で不織布を得た。紡糸の際、糸切れが発生し、引き取り速度が約３５００ｍ／ｍｉｎの条件では良好に紡糸できなかった。次に、引取り速度を約２６００ｍ／ｍｉｎまで落とした結果、糸切れすること無く紡糸できるようになり、短繊維繊度が３．０ｄ、目付け３０ｇ／ｍ２の不織布が得られた。
【０１０３】
［実施例ｃ５−１］（テープ）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを８０℃で１０時間乾燥した後、除湿乾燥機を付したダイス幅１２００ｍ、リップギャップ０．８ｍｍの９０mmの押出し機で１５０〜２1０℃の温度で製膜し、厚み１００μｍのフィルムを得た。次にフィルムを６ｍｍ幅にスリットし、熱版延伸にて温度６５〜８０℃で５倍延伸した後、１００〜１２０℃の熱板にて熱固定した。延伸時に、テープ表面へのポリエステルＰＡ成分のブリードは認められなかった。得られたテープは、幅３．５ｍｍ、厚み３０μｍ、強度５．５ｇ／ｄであった。
【０１０４】
［実施例ｃ５−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でテープを得た。延伸時に、テープ表面へのポリエステルＰＢ成分のブリードは認められなかった。得られたテープは、幅３．５ｍｍ、厚み３０μｍ、強度５．４ｇ／ｄであった。
【０１０５】
［比較例ｃ５−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でテープを得た。延伸時に、テープ表面へのポリエステルＰＣ成分のブリードが認められた。得られたテープは、幅３．５ｍｍ、厚み３０μｍ、強度５．０ｇ／ｄであった。
【０１０６】
［実施例ｃ６−１］（延伸ブロー成形）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを８０℃で１０時間乾燥した後、射出延伸ブロー成形機にて、シリンダー温度１４０〜２５０℃で溶融させ、０〜５０℃に設定した金型に射出成形し重量４０ｇのコールドパリソンを得た。得られたパリソンを１００℃に加熱軟化させ後、ボトル形状を有した金型内へ移動し１ＭＰａの圧力エアーを吹き込み、縦３．５倍，横３倍にブロー延伸し、口径７５ｍｍ、高さ１００ｍｍ、内容積１０００ｍｌの円筒形のボトルを得た。壁面の厚みは０．２ｍｍであった。このブロー容器に、水８００ｍｌを充填し雰囲気温度２０℃の条件で１．５ｍの高さよりコンクリート床面に１０回繰り返し落下させた結果、破損する事はなかった。
【０１０７】
［実施例ｃ６−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でボトルを得た。壁面の厚みは０．２ｍｍであった。このブロー容器に、水８００ｍｌを充填し雰囲気温度２０℃の条件で１．５ｍの高さよりコンクリート床面に１０回繰り返し落下させた結果、破損する事はなかった。
【０１０８】
［比較例ｃ６−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ２−１と同様な方法でボトルを得た。壁面の厚みは０．２ｍｍであった。このブロー容器に、水８００ｍｌを充填し雰囲気温度２０℃の条件で１．５ｍの高さよりコンクリート床面に１０回繰り返し落下させた結果、３回目で破損した。
【０１０９】
［実施例ｃ７−１］（紙ラミネーション成形）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、二軸押出機にてシリンダー設定温度１８０〜２１０℃の条件でペレット化した。このペレットを８０℃で１０時間乾燥した後、除湿乾燥機を付し、幅１３００ｍｍ、リップ幅０．８ｍｍのＴダイが装着された押出機を用いて２３５℃において、混練、溶融し、巻取り速度１２０ｍ／ｍｉｎでクラフト紙（目付け ７５ｇ／ｍ２）上へ押出した。この時の製膜性は、膜切れすることなく、良好であった。得られた紙ラミ品の樹脂層の厚みは２０±２μｍで、厚薄精度は良好であった。
【０１１０】
［実施例ｃ７−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ７−１と同様な方法で紙ラミネーション体を得た。この時の製膜性は、膜切れする事なく、良好であった。得られた紙ラミ品の樹脂層の厚みは２０±２μｍで、厚薄精度は良好であった。
【０１１１】
［比較例ｃ７−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ７−１と同様な方法で紙ラミネーション体を得た。この時の製膜性は、ネックインが大きく、また、膜切れを起こすことがあり安定に成形できなかった。得られた紙ラミ品の樹脂相の厚みは２３±７μｍで、厚薄精度は良好ではなかった。
【０１１２】
［実施例ｃ８−１］（インフレーション成形）
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＡ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を７０：３０：０．３の重量比でヘンシェルミキサーにて混合後、４０ｍｍのインフレーション成形機（ダイス径４０ｍｍ）にて、樹脂押出温度１６０〜１７０℃、膨比約２．４で成形し、折り径１５０ｍｍ、厚み３０μｍのインフレーションフィルムを作成し、巻き取った。成形時及び成形後にポリエステルＰＡのブリードはなく、またフィルム同士のブロッキングもなかった。
【０１１３】
［実施例ｃ８−２］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＢ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ７−１と同様な方法でインフレーションフィルムを得た。この時の製膜性は、膜切れする事なく、良好であった。成形時及び成形後にポリエステルＰＢのブリードはなく、またフィルム同士のブロッキングもなかった。
【０１１４】
［比較例ｃ８−１］
ポリ乳酸（ＬＡＣＥＡ Ｈ−１００ＰＬ、Ｍｗ１５００００、三井化学（株）製）、ポリエステルＰＣ、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ）を重量比７０：３０：０．３で用いた他は、実施例ｃ７−１と同様な方法でインフレーションフィルムを得た。成形時及び成形後にポリエステルＰＣがブリードしており、またフィルム同士のブロッキングが認められた。
【０１１５】
【発明の効果】
本発明により、透明性を保持し、可塑剤のブリードのない柔軟性の付与された生分解性材料の原料として適する樹脂組成物が提供される。
【０１１６】
本発明に係る成形体は、柔軟性、機械強度、安全性、分解性に優れ、柔軟性付与成分のブリードがない成形体であり、そのため、食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包装用資材、農業用、土木・建築用、水産用の資材、コンポスト資材等の広範囲における資材として好適に使用し得る。使用した後、廃棄されても産業廃棄物、家庭廃棄物として蓄積することがない。

Claims (3)

1. 脂肪族不飽和多塩基酸（ａ）０．１〜１０モル％、脂肪族多価アルコール（ｂ）１０〜５０モル％、脂肪族飽和多塩基酸（ｃ）０〜４９．９モル％および脂肪族ヒドロキシカルボン酸（ｄ）０〜８０モル％を反応させて得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以下の脂肪族不飽和ポリエステル（成分（Ａ））と、融点またはガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以上のポリ乳酸（成分（Ｂ））と、ラジカル発生剤（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物（ＡＡ）であって、
   成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量比（Ａ：Ｂ）が、１０：９０ 〜 ３０：７０であり、
   成分（Ａ）、成分（Ｂ）およびラジカル発生剤（Ｃ）の合計重量を基準として、ラジカル発生剤（Ｃ）が０．００５〜５重量％
   であることを特徴とする、樹脂組成物（ＡＡ）。
2. 請求項１に記載の樹脂組成物（ＡＡ）からなる樹脂改質材。
3. 請求項１に記載の樹脂組成物（ＡＡ）からなる成形体。