JP4116525B2 - 耐光性を有する化合物及びこれを含むインク組成物 - Google Patents

Description

本発明は、例えば紫外線吸収特性などの耐光性を有する化合物及びこれを含むインク組成物に係り、さらに詳細には湿潤及び／または着色剤の安定化機能と共に耐光性強化機能を有している耐光性を有する化合物及びこれを含むインク組成物に関する。

例えばカラーインクジェットプリンタで使用するインクの組成物は、一般的に色相を具現する染料、顔料のような着色剤とこのような着色剤の安定性と分散性とのために安定剤と分散剤、有機溶媒及び乾燥防止のための湿潤剤より構成される。

ところで、このようなインク組成物を使用して具現された印刷画像は大気中から可視光線を含んだ紫外線に長期間晒されると、紫外線は可視光線に比べてエネルギーが高いために各種の弊害を伴う。例えば、印刷媒体の白色度を変化させて黄変を誘発したり、耐光性の不良なカラー画像は容易に脱色または変色する。

このため、インク組成物には紫外線遮断機能または紫外線吸収機能を果たす耐光性強化添加剤を付加することが要求されている。このような耐光性強化添加剤としては高分子量のシリコン化合物が使われる（例えば、特許文献１参照）。

米国特許第６，３４６，５９５号明細書

しかしながら、このようなシリコン化合物をインク組成物に適用すると、組成物内の他の物質と混和性を確保し難く、ほとんど分子量が大きいために添加含量を少しだけ変化させても組成物の物性（例えば、粘度）が非常に変わるので、製造時の添加剤の含量を制御し難いという問題がある。また、たとえ高分子内に親水性基が含まれているとしても、全体の化合物に対する親水性基の分率が小さいために、水に対する溶解度が十分ではなくて溶解時に長時間がかかる。それだけではなく、インクを長期保管する時には紫外線吸収剤が組成物内に含まれた色素や添加剤と反応し、層分離現象が発生するなど長期貯蔵安定性を確保し難いという問題もある。

そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、耐光性強化機能と湿潤機能または着色剤の安定化機能を共に有耐光性を有する化合物を提供し、またこのような化合物を含むことによって、別途の耐光性添加剤を付加する必要のないインク組成物を提供することにある。

上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，紫外線吸収効果などの耐光性を有する物質として下記化学式１で表示される２−メトキシフェノル誘導体、水性液体媒質及び着色剤を含むインク組成物が提供される。

上記化学式１において、Ｒ_１は、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルキレン基であり、Ｘは、−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｒは、水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基であり、Ｙは、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０の複数のヒドロキシ基を有するアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、Ｃ３−Ｃ３０のジアルキルアミノアルキル基、Ｃ２−Ｃ１０のラクタム、Ｃ６−Ｃ２０の置換または非置換のピリジルアルキル基、１級、２級、３級アミン、Ｃ６−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロアリールアルケニル基、Ｃ３−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロシクロアルキル基からなる群より選択されるいずれか１つである。

また、インク組成物における２−メトキシフェノル誘導体の含量がインク組成物１００重量部に対して０．１〜４０重量部であることが望ましい。

また、上記インク組成物の水性液体媒質は水を単独で使用するか、又は１種以上の有機溶媒を混合して使用することができ、前記水性液体媒質内で有機溶媒の総含量はインク組成物１００重量部を基準として２〜５０重量部であることが望ましい。

また、上記インク組成物の有機溶媒はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；エチルアセテート、エチルラクテートなどのエステル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレートなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの低級アルキルエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタムなどの含窒素化合物；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラメチレンスルホン、チオグリコールを含むグループから選択される１又は２以上の組合わせである。

また、上記インク組成物は粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤及び分散剤からなる群から選択される１又は２以上の組合わせをさらに含んでもよい。

以上説明したように本発明によれば、耐光性を有する化合物として上記化学式１で表示される２−メトキシフェノル誘導体を提供することができる。この２−メトキシフェノル誘導体は紫外線吸収特性と湿潤機能または着色剤安定化機能を同時に有しているため、これを含むインク組成物を製造すれば、別途の耐光性物質を添加しなくても耐光性と湿潤機能または着色剤安定化機能を同時に改善することができる。

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。先ず、本発明の実施形態にかかる耐光性を有する化合物である２−メトキシフェノル誘導体について説明する。

下記化学式１で表示される２−メトキシフェノル誘導体は、紫外線吸収または紫外線遮断機能以外に湿潤機能または着色剤の安定化機能を有している。

上記化学式１におけるＲ_１は置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルケニレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルキニレン基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０のアリーレン基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０のアリールアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０のヘテロアリーレン基または置換または非置換のＣ６−Ｃ３０のヘテロアリールアルキレン基からなる群より選択されるいずれか１つであり、Ｘは−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｐ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｏ−Ｃ（＝ＮＨ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＲ−Ｃ（＝ＮＨ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＨ）−Ｓ−Ｃ（＝ＮＨ）−または−Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−からなる群より選択されるいずれか１つであり、Ｒは水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基であり、Ｙは置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルコール、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のジオール、Ｃ１−Ｃ２０のトリオール、Ｃ１−Ｃ２０の多価アルコール、Ｃ２−Ｃ２０のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、Ｃ３−Ｃ３０のジアルキルアミノアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のピリジルアルキル基、Ｃ２−Ｃ１０の置換または非置換のラクトン、Ｃ２−Ｃ１０のラクタム、置換または非置換のピリジン、置換または非置換のイミダゾール、ヒドラジン、ヒドロゾン、Ｃ１−Ｃ２０の置換または非置換のピリジルアルキル基、１次，２次，３次アミン、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロアリールアルケニル基、Ｃ３−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロシクロアルキル基からなる群より選択されるいずれか１つである。

上記化学式１におけるＲ_１の非置換のアルキレン基の具体的な例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、へキシレン基、イソへキシレン基、イソアミル基、サイクロ−ブチレン基、サイクロ−ペンチレン基、サイクロ−へキシレン基、サイクロ−ヘプチレン基などが挙げられるが、これに限定されない。

上記化学式１におけるＲ_１の非置換のＣ１−Ｃ２０のアルケニレン基またはアルキニレン基は前記定義されたようなアルキレン基の中間や一番末端に炭素二重結合や三重結合を含有していることを意味する。例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、へキシレン、アセチレンなどがある。これらアルケニル基やアルキニル基のうち少なくとも一つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記化学式１におけるＲ_１のヘテロアルキレン基は上記の如く定義されたようなアルキレン基が窒素原子、硫黄原子、酸素原子またはリン原子を含有していることを意味する。例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びｔ−ブトキシを挙げられ、置換基を有している例としては、フルオロメトキシ、クロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、フルオロエトキシ及びフルオロプロポキシのようなハロアルコキシラジカルを挙げられる。これらヘテロアルキレン基のうち少なくとも一つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。なお、アリールという用語はフェニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、インダン及びビフェニルのような芳香族ラジカルを含む。さらに望ましいアリールは、フェニルやナフチルである。

上記化学式１におけるＲ_１のアリーレン基は単独または組み合わせて使われ、一つ以上の環を含む炭素原子数６〜３０個のカルボサイクル芳香族システムを意味し、前記環はペンダント方法で共に付着されるかまたは融合されうる。アリーレン基はヒドロキシ、ハロ、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アルコキシ及び低級アルキルアミノのような置換基を有しうる。また、アリーレン基のうち一つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記化学式１におけるＲ_１のアリールアルキレン基は上記の如く定義されたようなアリーレン基にて水素原子のうち一部が低級アルキル、例えばメチル、エチル、プロピルのようなラジカルに置換されたものを意味する。例えば、ベンジル、フェニルエチルなどがある。前記アリールアルキレン基のうち一つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記化学式１におけるＲ_１のヘテロアリーレン基はＮ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１、２または３つのヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣである環原子数６〜３０の１価モノサイクリックまたは非サイクリック芳香族ラジカルを意味する。なお、ヘテロアリーレン基という用語は環内のヘテロ原子が酸化されるか四元化され、例えばＮ−オキシドまたは４次塩を形成する１価モノサイクリックまたは非サイクリック芳香族ラジカルを意味する。代表的な例としては、チエニル、ベンゾチエニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、キノリニル、キノキサリニル、イミダゾリン、フラニル、ベンゾフラニル、チアゾリル、イソキサゾリル、ベンズイソキサゾリル、ベンズイミダゾリル、トリアゾリル、ピラゾリル、ピロリル、インドリル、２−ピリドニル、４−ピリドニル、Ｎ−アルキル−２−ピリドニル、ピラジノニル、ピリダジノニル、ピラミジノニル、オキサゾロニル及びこれらに相応するＮ−オキシド（例えば、ピリジルＮ−オキシド、キノリニルＮ−オキシド）、これらの４次塩などを含むが、これに限定されない。

上記ヘテロ原子のうち一つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記Ｒ_１のヘテロアリールアルキレン基はアルキレン基を有する上記の如く定義されたヘテロアリーレン基を意味する。ヘテロアリールアルキレン基のうち一つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ１−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

化学式１におけるＹは化学式１の２−メトキシフェノル誘導体化合物の吸湿性と着色剤の安定剤の役割に寄与する基であり、Ｙは置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルコール、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のジオール、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のトリオール、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０の多価アルコール、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０のジアルキルアミノアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０のピリジルアルキル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ１０の置換または非置換のラクトン、置換または非置換のＣ２−Ｃ１０のラクタム、置換または非置換のピリジン、置換または非置換のイミダゾール、ヒドラジン、ヒドロゾン、Ｃ１−Ｃ２０の置換または非置換のピリジルアルキル基、１次，２次，３次アミン、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０のヘテロアリール基または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロアリールアルケニル基、Ｃ３−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロシクロアルキル基からなる群より選択されるいずれか１つである。

次に、上記化学式１の２−メトキシフェノル誘導体を含む本発明のインク組成物について詳細に説明する。本発明にかかるインク組成物は水性液体媒質、染料や顔料などの着色剤、そして吸湿性または着色剤安定化機能のある添加剤を含み、添加剤として紫外線吸収性を有している化学式１の２−メトキシフェノル誘導体化合物を使用する。本発明のインク組成物において吸湿性または着色剤安定化の添加剤である化学式１の化合物の含量はインク組成物１００重量部を基準として０．１〜４０重量部であることが望ましい。

本発明のインク組成物では溶媒として水性液体媒質を使用するが、水性液体媒質は水を単独で使用するか、又は１種以上の有機溶媒を混合して使用できる。この時、有機溶媒の総含量はインク組成物１００重量部に対して２〜５０重量部であることが望ましい。このように、水性液体媒質として有機溶媒を共に使用すれば、インク組成物の粘度及び表面張力を適正範囲に調節できる。

上記有機溶媒としては特別に制限されはしないが、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；エチルアセテート、エチルラクテートなどのエステル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレートなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの低級アルキルエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタムなどの含窒素化合物；ＤＭＳＯ、テトラメチレンスルホン、チオグリコールを含むグループから選択された１又は２以上の組合わせからなる炭化水素溶媒を使用する。なお、本発明のインク組成物は、分散剤、粘度調節剤、界面活性剤、金属酸化物、貯蔵安定剤などの添加剤をさらに含んでもよい。

本発明の組成物を構成する界面活性剤は組成物の表面張力を調節してノズルでのジェッティング性能を安定化させる役割を果たす。このような機能を行う界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤または非イオン性界面活性剤を使用する。界面活性剤の含量は一般的なレベルであり、インク組成物１００重量部を基準として０．１〜５．０重量部を使用する。

上記粘度調節剤は円滑なジェッティングが保持さるべく粘度を調節する物質であり、ポリビニルアルコール、カセイン、カルボキシメチルセルローズのうちから選択された一つを使用する。ここで、粘度調節剤の含量はインク組成物１００重量部を基準として０．１〜５．０重量部であることが望ましい。

本発明のインク組成物における着色剤としては染料と顔料とどちらも使用可能であり、インク組成物にて一般的に使われるものならばいずれも使用可能である。染料の具体的な例としては、Ｃ．Ｉディレクトブラック９，１７，１９，２２，３２，５６，９１，９４，９７，１６６，１６８，１７４，１９９，Ｃ．Ｉディレクトブルー１，１０，１５，２２，７７，７８，８０，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２１１、Ｃ．Ｉディレクトレッド２，４，９，２３，３１，３９，６３，７２，８３，８４，８９，１１１，１７３，１８４，２４０、Ｃ．Ｉディレクトイエロ９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５０，５３，５８などがあり、顔料の具体的な例としては、カーボンブラック、グラファイト、ガラスカーボン、活性化されたチャコール、活性化された炭素、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾス、モノアゾス、ピラントロン、ペニレン、キナクリドン、インジゴイド系顔料などがある。

特に、顔料としては無機顔料及び有機顔料が使われ、この顔料粒子のサイズは湿潤安定度、色濃度、光沢などに重要な影響を及ぼすので、直径が０．１〜１０μｍのノズルを通過できるほどに小さいサイズを有することが望ましい。着色剤の含量はインク組成物の１００重量部を基準として０．１〜２０重量部、特に０．５〜１５重量部が望ましい。

本発明のインク組成物には酸または塩基がさらに含まれていてもよい。ここで、酸または塩基は溶媒に対する湿潤剤の溶解度を高め、顔料を安定化させる役割を果たし、その含量は全体組成で０．１〜２０重量部が望ましい。

ここで、上記のような組成を有するインク組成物を製造する方法について説明する。まず、水性液体媒質に着色剤、上記化学式１の２−メトキシフェノル誘導体、粘度調節剤、界面活性剤などを付加して混合した後、撹拌器で十分に撹拌して均一な状態にする。その後、結果物をフィルタに通過させて濾過することにより、本発明によるインク組成物が得られる。

次に、本発明を実施例を挙げて詳細に説明する。なお、本発明は下記の実施例だけに限定されるものではない。本発明はインクを中心に特性を評価しているが、この評価の方法はインク以外に、湿式トナー、乾式トナー、塗料及び／またはコーティング液にも適用することができる。

以下、化学式１の２−メトキシフェノル誘導体を適用した組成物についての実施例の代表としてインクを例に挙げて説明する。化学式１の２−メトキシフェノル誘導体を適用した組成物についての合成例は以下の通りである。

（合成例１）
（１）２５０ｍｌの丸底フラスコにクロロホルム１００ｍｌを入れてＨＣｌガスを１〜２時間バブリングした後、ここに２−メトキシ−４−（２−プロフェニル）フェノール２９．５ｇを入れて６時間以上還流した。この反応液にＮａＣＮ １６．６ｇを入れて８０℃にて８時間以上十分に反応させた後で抽出して有機層を濃縮して結晶（Ａ）を３７．５ｇ得た。

（２）上記結晶（Ａ）３０．６ｇを水とメタノール混合液（１：１）５００ｍｌに溶かし、沸騰石１〜２個と濃硫酸３０ｍｌをゆっくり加えた後で１０時間以上十分に還流した。この反応液を室温に冷却させた後、過量の蒸溜水を加えて生じた結晶（Ｂ）を吸入濾過器で濾してオーブンで乾かし、最終的に次の化学式２の化合物２３．５ｇを得た。

（３）２５０ｍｌの丸底フラスコにエチルアセテート１００ｍｌ、下記化学式２の化合物１８．８ｇを溶かした後、ここにグリセリン９．６ｇを入れた。この溶液に沸騰石１〜２個を入れて濃硫酸２０ｍｌをゆっくり落とした後で１２時間以上十分に還流した。この反応液を室温に冷却させた後、過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾した。未反応物を除去するために、上記結晶をＤＭＳＯに再び溶かした後でメタノールを加えて生じた結晶を同じように吸入濾過器で濾してオーブンで乾かし、最終的に次のような化学式３の化合物１５．３ｇを得た。

（合成例２）
（１）５００ｍｌの三角フラスコにジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ） ２００ｍｌ、２−メトキシ−４−（２−プロフェニル）フェノール ７３．４ｇを入れて完全に溶かした後、ここに過ベンソ酸 ７４．２ｇを入れて８０℃にて１２時間以上十分に反応させた。この反応液を室温に冷却させた後、過量の蒸溜水を加えて生じた結晶（Ｃ）を吸入濾過器で濾してオーブンで乾かし、最終的にエポキシド５７．２ｇを得た。

（２）２５０ｍｌの三角フラスコにＤＭＳＯ １００ｍｌ、エチレングリコール ９．９ｇを入れて完全に混ぜた後、上記エポキシド ２１．９ｇを入れて完全に溶かし、８０℃にて８時間以上十分に反応させた後で室温に冷却した。上記溶液に過量の蒸溜水を加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾してオーブンで乾かし、次の化学式４の化合物１７．６ｇを得た。

（合成例３）
４−エチル−２−メトキシフェノル（１５．２２ｇ）を過触媒下でＣｌ_２と反応させ、これを塩基下でエチレングリコール（６．２１ｇ）と反応させて次の化学式５の化合物（１４．８６ｇ）を得た。

（合成例４）
上記化学式２の化合物（１８．５ｇ）、エチレングリコール（６．５ｇ）を使用して上記合成例１の（３）と同じ方法で実験し、次の化学式６の化合物１３．８ｇを得た。

（合成例５）
上記化学式２の化合物（１７．２ｇ）、ジエチレングリコール（９．２ｇ）を使用して上記合成例１の（３）と同じ方法で実験し、次の化学式７の化合物１４．７ｇを得た。

（合成例６）
合成例２の（２）で得たエポキシド（１９．７ｇ）、グリセリン（１３．２ｇ）を使用して上記合成例１の（２）と同じ方法で実験し、次の化学式８の化合物１８．１ｇを得た。

（合成例７）
（１）２５０ｍｌの丸底フラスコにクロロホルム１００ｍｌを入れてＨＣｌガスを１〜２時間バブリングした後、ここに２−メトキシ−４−（２−プロフェニル）フェノール ２９．５ｇを入れて６時間以上還流した後で濃縮して結晶（Ｄ）を２７．５ｇ得た。

（２）ジエチレングリコール（１３．８ｇ）をＤＭＳＯ１００ｍｌに入れて完全に混ぜ、ここに上記結晶（Ｄ） ２０．７ｇを溶かした後、この溶液を８０℃にて８時間以上反応させた後で濃縮して溶液（Ｅ）を得た。この濃縮液（Ｅ）をエーテルに溶かした後で蒸溜水で何回か洗浄して抽出して得たエーテル層を再び濃縮して次の化学式９の化合物１７．２ｇを得た。

（合成例８）
２５０ｍｌの三角フラスコにＤＭＳＯを１００ｍｌ、下記化学式１０の２−メトキシフェノール誘導体を２８．０ｇ溶かし、ここに下記化学式１１の多価アルコールを１４．２ｇ入れて１２０℃にて８時間以上反応させて反応液を濃縮させた。この濃縮液をエーテルに溶かした後、蒸溜水で何回か洗浄して抽出して得たエーテル層を再び濃縮して次の化学式１２の化合物１９．５ｇを得た。

（合成例９）
２５０ｍｌの三角フラスコにＤＭＳＯ ５０ｍｌ、そして３−（ジエチルアミノ）プロピオン酸１７．６ｇを入れて溶かした。ここに、ＳＯＣｌ_２ １４．３ｇを入れて室温で１時間以上反応させて溶液（Ａ）を得た。ＤＭＳＯ ５０ｍｌに下記化学式１３の２−メトキシフェノール誘導体 １６．９ｇを溶かした溶液を前記溶液（Ａ）に入れて沸騰石１〜２個を入れた後、還流冷却器に連結して８０℃にて６時間以上十分に反応させた。この反応液を室温に冷却させた後、過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾した。未反応物を除去するために前記結晶をＤＭＳＯに再び溶かした後でメタノールを加えて生じた結晶を同じように吸入濾過器で濾してオーブンで乾かし、下記化学式１４の化合物１７．１ｇを得た。

（合成例１０）
下記化学式１５の２−メトキシフェノール誘導体 ２１．９ｇ、そして３、４−ジヒドロキシ−ブチル酸 １２．７ｇを使用して上記合成例９と同じ方法で実験し、下記化学式１６の化合物１８．３ｇを得た。

（合成例１１）
２５０ｍｌの丸底フラスコにエチルアセテート １００ｍｌ、下記化学式１７の２−メトキシフェノール誘導体 １７．２ｇと３−（３−チエニル）アクリル酸 １８．６ｇとを入れて溶かした。ここに、沸騰石１〜２個を入れて濃硫酸 １０ｍｌをゆっくり落とした後、１２時間以上十分に還流した後で蒸溜水で洗浄して有機層を濃縮して再結晶させ、下記化学式１８の化合物１７．３ｇを得た。

（合成例１２）
下記化学式１９の２−メトキシフェノール誘導体 ２１．３ｇ、そしてチアゾリン−４−カルボキシル酸 １５．５ｇを使用し、上記合成例８と同じ方法で実験して下記化学式２０の化合物１７．６ｇを得た。

（合成例１３）
下記化学式２１の２−メトキシフェノール誘導体 ２２．１ｇ、そして２−ピリジンプロパノール １５．７ｇを使用し、上記合成例８と同じ方法で実験して下記化学式２２の化合物１９．１ｇを得た。

（合成例１４）
上記化学式１７の２−メトキシフェノール誘導体 １５．１ｇ、そして２−ピロリドン−５−カルボキシル酸 １６．０ｇを使用し、上記合成例８と同じ方法で実験して下記化学式２３の化合物１６．６ｇを得た。

ここで、上記合成例により実際に製造した化学式１の２−メトキシフェノル誘導体を適用した組成物について説明する。

（実施例１）
次の表１に示す組成を有するインク組成物を製造した。

（表１）

（実施例２〜１４）
化学式３の化合物の代わりに化学式４、５、６、７、８、９、１２、１４、１６、１８、２０、２２、２３の化合物それぞれを使用することを除き、実施例１と同じ方法により実施してインク組成物を製造した。

（比較例１〜８）
化学式３の化合物の代わりにそれぞれグリセリン、エチレングリコール、前記化学式１１の多価アルコール、３,４−ジヒドロキシ−ブチル酸、３−（３−チエニル）アクリル酸、チアゾリン−４−カルボキシル酸、２−ピリジンプロパノール、２−ピロリドン−５−カルボキシル酸を使用したことを除いては、実施例１と同じ方法により実施してインク組成物を製造した。ただし、イルガノックス ２４５ＤＷ（Ｃｉｂａ社製）０．５ｇを添加し、代わりに水の量は０．５ｇ減らした。

以下、上記実施例１−１４及び比較例１−８により製造されたインクの特性評価について説明する。ここでは、長期貯蔵安定性の実験と耐光性実験を行った。

（長期貯蔵安定性の実験）
上記実施例１−１４及び比較例１−８にて得られたインク組成物を耐熱性ガラスビンに１００ｍｌずつ入れた後で入口を密封し、６０℃恒温槽に保存した。これを２ヵ月間放置した後で底の沈殿有無を確認して次の通り評価した。その結果を表２、表３に示す。表２、表３において、○は沈殿物無しの場合、×は沈殿物ありの場合である。

（表２）

（表３）

上記表２、表３に示すように、比較例では沈殿物が生じたのに対して、実施例１〜１４ではすべて沈殿物は生じなかった。これにより、実施例１〜１４によれば比較例より長期貯蔵安定性を有することがわかる。

（耐光性実験）
上記実施例１−１４及び比較例１−８で得られたインク組成物をインクカートリッジに入れて２ｃｍＸ２ｃｍのソリッドパターンを印刷した後でこれをＱ−ＳＵＮゼノンテストチャンバで１００時間光露出させた後でテスト前後のＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）値の変化を測定して次の通り評価した。その結果を表４と表５とに示す。表４と表５において、Ａ＝ＯＤ（テスト後）／ＯＤ（テスト前）Ｘ１００（％）である。また○はＡ≧９０であり、△は７５≦Ａ＜９０であり、ＸはＡ＜７５である。

（表４）

（表５）

上記表４、表５に示すように、比較例では、評価が○にならなかった場合もあるのに対して、実施例１〜１４では評価がすべて○となった。これにより、実施例１〜１４では耐光性においても優れていることがわかる。

以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

例えば、上記実施形態では、本発明にかかる耐光性を有する化合物である化学式１の２−メトキシフェノル誘導体をインク用に使用する場合について説明したが、その用途が制限されるもではなく、インク組成物の他にもトナー組成物、各種塗料、コーティング液などに使用してもよい。

本発明は、耐光性を有する化合物及びこれを含むインク組成物に適用可能であり、上記耐光性を有する化合物は、例えばインク組成物の他にも、トナー組成物、各種塗料、コーティング液などに適用可能である。

Claims (19)

1. 下記化学式１で表示される２−メトキシフェノル誘導体と、水性液体媒質と、着色剤とを含むことを特徴とするインク組成物。
   

   

   上記化学式１において、Ｒ_１は、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のアルキレン基であり、
   Ｘは、−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−であり、
   Ｒは、水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基であり、
   Ｙは、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０のヒドロキシアルキル基、Ｃ１−Ｃ２０の複数のヒドロキシ基を有するアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のヒドロキシアルキルオキシアルキル基、Ｃ３−Ｃ３０のジアルキルアミノアルキル基、Ｃ２−Ｃ１０のラクタム、Ｃ６−Ｃ２０の置換または非置換のピリジルアルキル基、１級、２級、３級アミン、Ｃ６−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロアリールアルケニル基、Ｃ３−Ｃ２０の置換または非置換のヘテロシクロアルキル基からなる群より選択されるいずれか１つである。
2. 前記２−メトキシフェノル誘導体の含量は、インク組成物１００重量部に対して０．１〜４０重量部であることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
3. 前記水性液体媒質は水を単独で使用するか、又は１種以上の有機溶媒を混合して使用することを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
4. 前記水性液体媒質内で有機溶媒の総含量は、インク組成物１００重量部を基準として２〜５０重量部であることを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
5. 前記有機溶媒は、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールからなるアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコールからなるケトン類；エチルアセテート、エチルラクテートからなるエステル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレートからなる多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルからなる低級アルキルエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタムからなる含窒素化合物；ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、チオグリコールを含むグループから選択される１又は２以上の組合わせであることを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
6. 前記インク組成物が粘度調節剤、界面活性剤、分散剤、貯蔵安定剤及び金属酸化物からなる群から選択される１又は２以上の組合わせをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
7. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式３で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
   

   
8. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式４で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
   

   
9. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式５で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
   

   
10. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式６で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
11. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式７で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
12. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式８で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
13. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式９で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
14. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式１２で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
15. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式１４で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
16. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式１８で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
17. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式２０で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
18. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式２２で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
    

    
19. 前記２−メトキシフェノル誘導体が下記化学式２３で表示されることを特徴とする請求項１に記載のインク組成物。