JPS60260532A - 新規カテコ−ル誘導体 - Google Patents
新規カテコ−ル誘導体Info
- Publication number
- JPS60260532A JPS60260532A JP59117850A JP11785084A JPS60260532A JP S60260532 A JPS60260532 A JP S60260532A JP 59117850 A JP59117850 A JP 59117850A JP 11785084 A JP11785084 A JP 11785084A JP S60260532 A JPS60260532 A JP S60260532A
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- JP
- Japan
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- group
- formula
- phenyl
- toluene
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、医薬、およびその中間体として有用な新規カ
テコール誘導体に関する。
テコール誘導体に関する。
〈発明の構成〉
本発明の化合物は９次の一般式（Ｉ）で示される。
Ｒ
（式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または低級アルキル基
Ａ、 Ｂ ：水酸基で置換されていてもよい炭素数１乃
至２０個からなる直鎖状もしくは分校状のアルキレン基 Ｘ ：酸素原子あるいは硫黄原子゛ Ｙ ：水素原子、水酸基、フェニル基、又はフェニル基
あるいは水酸基で置換され ていてもよい低級アルコキシ基もしく は低級アルキルチオ基） 〈目的物の具体的説明〉 上記一般式の用語をさらに説明すると以下の通りである
。
至２０個からなる直鎖状もしくは分校状のアルキレン基 Ｘ ：酸素原子あるいは硫黄原子゛ Ｙ ：水素原子、水酸基、フェニル基、又はフェニル基
あるいは水酸基で置換され ていてもよい低級アルコキシ基もしく は低級アルキルチオ基） 〈目的物の具体的説明〉 上記一般式の用語をさらに説明すると以下の通りである
。
只の意味する”低級アルキル基”としては。
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、ペンチル基などの炭素数１乃至５個の直鎖また
は分枝状のアルキル基である。
チル基、ペンチル基などの炭素数１乃至５個の直鎖また
は分枝状のアルキル基である。
Ａ、Ｂの意味する「水酸基で置換されていて−もよい炭
゛素数１乃至２０個からなる直鎖状もしくは分校状のア
ルキレン基」の”直鎖状のアルキレン基”の例としては
、たとえばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ペ
ンタニレン基（ペンタメチレン基、 −（ＣＨ２）！−
）、ヘキサニレン基（ヘプタメチレン基＊ （ＣＨ２）
６ ） 、ヘプタニレン基（ヘプタメチレン基ｊ −（
ＣＨ２）？−）ｔノナニレン基（ノナメチレン基ｊ −
（ＣＨ２）９−）、ウンデカニレン基（ウンデカメチレ
ン基、（ＣＨ２）１１ ） ｔトリデカニレン基（トリ
デカメチレン基ｔ （ＣＨ２）＋３ ） ＋テトラデカ
ニレン基（テトラデカメチレン基。
゛素数１乃至２０個からなる直鎖状もしくは分校状のア
ルキレン基」の”直鎖状のアルキレン基”の例としては
、たとえばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ペ
ンタニレン基（ペンタメチレン基、 −（ＣＨ２）！−
）、ヘキサニレン基（ヘプタメチレン基＊ （ＣＨ２）
６ ） 、ヘプタニレン基（ヘプタメチレン基ｊ −（
ＣＨ２）？−）ｔノナニレン基（ノナメチレン基ｊ −
（ＣＨ２）９−）、ウンデカニレン基（ウンデカメチレ
ン基、（ＣＨ２）１１ ） ｔトリデカニレン基（トリ
デカメチレン基ｔ （ＣＨ２）＋３ ） ＋テトラデカ
ニレン基（テトラデカメチレン基。
−（ＣＨｔ）Ｍ−）、ペンタメチレン基（ベンタデカメ
ｆＬ’７基Ｈ（ＣＨ２）＋５ ）ｔヘプタメチレン基（
ヘプタデカメチレン基ｔ −（ＣＨ２）＋？ ）、ノナ
メチレン基（ノナデカメチレン基、（ＣＨ２）＋９ ）
等を挙げることができる。また、″分校状のアルキレン
基”としては、上記直鎖状のアルキレン基の任意の部位
に、炭素数１乃至５個の低級アルキル基を有するもので
ある。代表的なものエチルエチレン基（−Ｃ）Ｉ２ＣＨ
−）などである。さＣ鴇ＣＨｓ らに、これらの６直鎖もしくは分枝状のアルキレン基”
は任意の部位に１乃至２個の水酸基を有し杏子よい。
ｆＬ’７基Ｈ（ＣＨ２）＋５ ）ｔヘプタメチレン基（
ヘプタデカメチレン基ｔ −（ＣＨ２）＋？ ）、ノナ
メチレン基（ノナデカメチレン基、（ＣＨ２）＋９ ）
等を挙げることができる。また、″分校状のアルキレン
基”としては、上記直鎖状のアルキレン基の任意の部位
に、炭素数１乃至５個の低級アルキル基を有するもので
ある。代表的なものエチルエチレン基（−Ｃ）Ｉ２ＣＨ
−）などである。さＣ鴇ＣＨｓ らに、これらの６直鎖もしくは分枝状のアルキレン基”
は任意の部位に１乃至２個の水酸基を有し杏子よい。
Ｙの意味する「フェニル基あるいは水酸基で置換されて
いてもよい低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ
基」とは、炭素数１乃至５個の低級アルコキシ基または
低級アルキルチオ基であって、これらは任意の部位にフ
ェニル基または水酸基を有していてもよい。代表的なも
のとしては、メトキシ基、エトキシ基、グロボキシ基、
ブトキシ基、ヒドロキシメチルオキシ基、ヒドロキシエ
チルオキシ基、ヒドロキシグロピルオキシ基、ベンジル
オキシ基、フェニルエチルオキシ基、フェ三ルプチルオ
キシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ヒドロキシエチ
ルチオ基、フェニルメチルチオ基等が挙げられる。
いてもよい低級アルコキシ基もしくは低級アルキルチオ
基」とは、炭素数１乃至５個の低級アルコキシ基または
低級アルキルチオ基であって、これらは任意の部位にフ
ェニル基または水酸基を有していてもよい。代表的なも
のとしては、メトキシ基、エトキシ基、グロボキシ基、
ブトキシ基、ヒドロキシメチルオキシ基、ヒドロキシエ
チルオキシ基、ヒドロキシグロピルオキシ基、ベンジル
オキシ基、フェニルエチルオキシ基、フェ三ルプチルオ
キシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ヒドロキシエチ
ルチオ基、フェニルメチルチオ基等が挙げられる。
上記一般式の化合物には不斉炭素原子が存在する場合も
あるが９本発明の目的化合物は、これらの不斉炭素原子
にもとづく立体異性体の分離されたものおよびこれらの
混合物を包含する。
あるが９本発明の目的化合物は、これらの不斉炭素原子
にもとづく立体異性体の分離されたものおよびこれらの
混合物を包含する。
〈発明の背景〉
ヒトのアレルギー性喘息衝その他のアトヒー性疾患、あ
るいは動物のアナアイ２キシーシヨツクにおいて２種々
の化学伝達物質が肺やその他の組織から遊離され、気管
支筋、肺血管などの平滑筋を収縮したり、皮膚血管の透
過性を先進するなどして生体に障害をひきおこすと考え
られている。このような化学伝達物質としてヒスタミ／
およびＳＲ８−Ａ （Ｓｌｏｗ ｒｅａｃｔｉｎｇ ５
ｕｂｓｔａｎｃｅ ｏｆａｎａｐｈｙｌａｘｉｓ ）が
あげられる。ヒスタミンはモルモットのアナフィラキシ
ーショレクにおいては重要な役割をはたしているが、ヒ
トアレルギー性喘息においてはあまり重要な化学伝達物
質ではない（Ｅｉｓｅｒ、 Ｐｈａｒｒ６ａｃ、 Ｔｈ
ｅｒ、、 １７．２３９−２５’Ｏ’ （１９８２）
）。
るいは動物のアナアイ２キシーシヨツクにおいて２種々
の化学伝達物質が肺やその他の組織から遊離され、気管
支筋、肺血管などの平滑筋を収縮したり、皮膚血管の透
過性を先進するなどして生体に障害をひきおこすと考え
られている。このような化学伝達物質としてヒスタミ／
およびＳＲ８−Ａ （Ｓｌｏｗ ｒｅａｃｔｉｎｇ ５
ｕｂｓｔａｎｃｅ ｏｆａｎａｐｈｙｌａｘｉｓ ）が
あげられる。ヒスタミンはモルモットのアナフィラキシ
ーショレクにおいては重要な役割をはたしているが、ヒ
トアレルギー性喘息においてはあまり重要な化学伝達物
質ではない（Ｅｉｓｅｒ、 Ｐｈａｒｒ６ａｃ、 Ｔｈ
ｅｒ、、 １７．２３９−２５’Ｏ’ （１９８２）
）。
一方、５Ｒ８−Ａがヒトのアレルギー性喘息にお・いて
最も重要な化学伝達物質であることを示唆する多（の証
拠がある（ Ｂｒｏｃｋｌｅｈｕｒｓｔ、Ｊ Ｐｈｙｓ
ｉｏｌ、。
最も重要な化学伝達物質であることを示唆する多（の証
拠がある（ Ｂｒｏｃｋｌｅｈｕｒｓｔ、Ｊ Ｐｈｙｓ
ｉｏｌ、。
１５１、４１６−４３５ （１９６０） ； Ａｕｇｔ
ｅｎおよびＱｒａｎｇｅ。
ｅｎおよびＱｒａｎｇｅ。
Ａｒｃ Ｒｅｖ、Ｒｅａｐ、Ｄｉｓ、、 １４４２３−
４３６ （１９７５） ； ＡｄａｍｓおよびＬｉｅｈ
ｔｅｎｓｔｅｉｎ、 Ｊ、Ｉｍｍｕｎｏｌ、、 １２２
．５５５ ５６２（１９７９） ）。
４３６ （１９７５） ； ＡｄａｍｓおよびＬｉｅｈ
ｔｅｎｓｔｅｉｎ、 Ｊ、Ｉｍｍｕｎｏｌ、、 １２２
．５５５ ５６２（１９７９） ）。
アレルギー性反応の症状を予防ないし除去。
または軽減するための薬剤の開発はかかる化学伝達物質
の産生、放出を抑制することまたはそれらの効果に拮抗
することを目標として行われていた。ヒスタミンの放出
を抑制する薬剤としてはジソジウム クロモグリケート
（ｄｉｓｏｄｉｕｍｃｒｏｍｏｇｌｙｃａｔｅ、 Ｄ
Ｓ ＣＧ ）が著名であり、ヒスタミンに拮抗する薬剤
としては、多数の抗ヒスタミン剤が市販されている。一
方、５Ｒ８−Ａは、ヒスタミンが速効性で持続時間が短
い化学伝達体であるのに対し、遅効性で持続時間が長い
化学伝達体として知られていたが、最近Ｓａｍｕｅｌｓ
ｓｏｎが構造決定したロイコトリエンＣ，，Ｄ４および
虱の混合物であることが明らかにされた。５Ｒ８−Ａ即
ちロイコ１１エン（Ｌｅｕｋｏｔｒｉｅｎｓ ）は多価
不飽和脂肪酸（特にアラキドン酸）のりボキシゲナーゼ
による代謝物であり、前記アレルギー性反応における化
学伝達体としての作用以外に粘液分泌元通作用、繊毛運
動低下作用、冠血管収縮作用、心収縮力低下作用等の作
用があることが明らかにされている。このようなＳＲ８
−Ａの産生。
の産生、放出を抑制することまたはそれらの効果に拮抗
することを目標として行われていた。ヒスタミンの放出
を抑制する薬剤としてはジソジウム クロモグリケート
（ｄｉｓｏｄｉｕｍｃｒｏｍｏｇｌｙｃａｔｅ、 Ｄ
Ｓ ＣＧ ）が著名であり、ヒスタミンに拮抗する薬剤
としては、多数の抗ヒスタミン剤が市販されている。一
方、５Ｒ８−Ａは、ヒスタミンが速効性で持続時間が短
い化学伝達体であるのに対し、遅効性で持続時間が長い
化学伝達体として知られていたが、最近Ｓａｍｕｅｌｓ
ｓｏｎが構造決定したロイコトリエンＣ，，Ｄ４および
虱の混合物であることが明らかにされた。５Ｒ８−Ａ即
ちロイコ１１エン（Ｌｅｕｋｏｔｒｉｅｎｓ ）は多価
不飽和脂肪酸（特にアラキドン酸）のりボキシゲナーゼ
による代謝物であり、前記アレルギー性反応における化
学伝達体としての作用以外に粘液分泌元通作用、繊毛運
動低下作用、冠血管収縮作用、心収縮力低下作用等の作
用があることが明らかにされている。このようなＳＲ８
−Ａの産生。
放出を抑制する薬剤またはそれらの効果に拮抗する薬剤
は現在迄わずかの物質しか知られておらず、現在臨床的
には使用されていない。
は現在迄わずかの物質しか知られておらず、現在臨床的
には使用されていない。
〈発明の効果〉
本発明者等は５Ｒ８−Ａの産生、放出を抑制す′ る薬
剤またはこれらの効果に拮抗する薬剤の探索を進めて来
た。その結果２本発明化合物（Ｉ）がＳＲ８−Ａの産生
、放出を極めて強力に抑制する薬剤及び／又はこれらの
効果に拮抗する抗５Ｒ８−Ａ剤として有用であることを
見出し９本発明を完成した。
剤またはこれらの効果に拮抗する薬剤の探索を進めて来
た。その結果２本発明化合物（Ｉ）がＳＲ８−Ａの産生
、放出を極めて強力に抑制する薬剤及び／又はこれらの
効果に拮抗する抗５Ｒ８−Ａ剤として有用であることを
見出し９本発明を完成した。
本発明化合物（Ｉ）は前述のとおり、５Ｒ８−Ａの産生
、放出を極めて強力に抑制するので５Ｒ８−Ａに起因す
る種々のアレルギー性疾患（例えば気管支喘息、アレル
ギー性鼻炎、じん麻疹）やＳＲ８−Ａに起因する虚血性
心疾患、炎症などの手放、治療に有用である。
、放出を極めて強力に抑制するので５Ｒ８−Ａに起因す
る種々のアレルギー性疾患（例えば気管支喘息、アレル
ギー性鼻炎、じん麻疹）やＳＲ８−Ａに起因する虚血性
心疾患、炎症などの手放、治療に有用である。
本発明化合物（Ｉ）は、そのままもしくは自体公知の薬
学的に許容されうる担体、賦形剤などと混合した医薬組
成物［例；錠剤、カプセル剤（ソフトカプセル、マイク
ロカプセルを含む）、散剤、顆粒剤、丸剤、軟膏剤、シ
ロップ剤、注射剤、吸入剤、坐剤コとして経口的もしく
は非経口的［例；注射、塗布、吸入］に安全に投与する
ことができる。投与量は投与対象、投与ルート、症状な
どによっても異るが９通常成人１日当り０．１〜５ＱＱ
ｍｇ、好ましくは１〜２００Ｉｒ１ｇであり。
学的に許容されうる担体、賦形剤などと混合した医薬組
成物［例；錠剤、カプセル剤（ソフトカプセル、マイク
ロカプセルを含む）、散剤、顆粒剤、丸剤、軟膏剤、シ
ロップ剤、注射剤、吸入剤、坐剤コとして経口的もしく
は非経口的［例；注射、塗布、吸入］に安全に投与する
ことができる。投与量は投与対象、投与ルート、症状な
どによっても異るが９通常成人１日当り０．１〜５ＱＱ
ｍｇ、好ましくは１〜２００Ｉｒ１ｇであり。
これを１日２〜３回に分けて経口または非経口投与する
。
。
〈目的物の製造法の具体的説明〉
本発明化合物（Ｉ）はたとえばっぎの反応式で示される
方法により製造される。
方法により製造される。
（Ｉ）
（式中、Ｒ，Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｙは前記の意味を表わす。
Ａ′、Ｂ′は、水酸基もしくは保護された水酸基で置換
されていてもよい炭素数１乃至２０個からなる直鎖状も
しくは分枝状のアルキレン基を、Ｒ′は水素原子または
容易に除去しりる水素基の保護基を、Ｒ′は水素原子ま
たは容易に除去しうる水酸基の保護基または低級アルキ
ル基を、２はハロゲン原子を２Ｍはアルカリ金属を意味
する。） この方法は、（１）式（ＩＩ）で示される（３．４−ジ
置換フェニル）アルカノールの水酸基をハロゲンさせ、
さらに、必要に応じて保護基を除去することにより目的
とする化合物ＣＩ）を得るか、または（１１）化合物（
ＩＩ）の水酸基をアルカリ金属塩とした後、アルキルシ
バライド類（■２）と反応させ。
されていてもよい炭素数１乃至２０個からなる直鎖状も
しくは分枝状のアルキレン基を、Ｒ′は水素原子または
容易に除去しりる水素基の保護基を、Ｒ′は水素原子ま
たは容易に除去しうる水酸基の保護基または低級アルキ
ル基を、２はハロゲン原子を２Ｍはアルカリ金属を意味
する。） この方法は、（１）式（ＩＩ）で示される（３．４−ジ
置換フェニル）アルカノールの水酸基をハロゲンさせ、
さらに、必要に応じて保護基を除去することにより目的
とする化合物ＣＩ）を得るか、または（１１）化合物（
ＩＩ）の水酸基をアルカリ金属塩とした後、アルキルシ
バライド類（■２）と反応させ。
生成したハロゲン化物（Ｒ３）をＯＨ体（ＩＩ４）とし
、さらに必要に応じて保護基を除去して化合物（Ｉ）を
得るものである。
、さらに必要に応じて保護基を除去して化合物（Ｉ）を
得るものである。
（１）の水酸基のハロゲン化は９例えば、ハロゲン化リ
ン（五塩化リン、三塩化リン、三臭化９７等）、チオニ
ルハライド（チオニルプロミド。
ン（五塩化リン、三塩化リン、三臭化９７等）、チオニ
ルハライド（チオニルプロミド。
チオニルクロリド等）、トリフェニルホスフィン−ハロ
ゲン（Ｉｚ、Ｂｒｔ等）−ピリジンまたはメタンスルホ
ニルクロリドでメシル化後ハロケン化アルカリ（ＮａＢ
ｒ、 ＮａＩ等）と適当な溶媒中（アセトン、メチルエ
チルケトン等）加熱する方法等により行うことができる
。
ゲン（Ｉｚ、Ｂｒｔ等）−ピリジンまたはメタンスルホ
ニルクロリドでメシル化後ハロケン化アルカリ（ＮａＢ
ｒ、 ＮａＩ等）と適当な溶媒中（アセトン、メチルエ
チルケトン等）加熱する方法等により行うことができる
。
上記製造方法中、化合物（■１）と（ｍ、）及び（■２
）と（ＩＩ）の反応は、いずれもノ・ロゲン化物とアル
コール類（あるいはチオール類）の反応であり、常法に
より行うことができ、たとえば、まずアルコール（ある
いはチオール）類を、ジメチルホルムアミド、ジメトキ
シエタン等の溶媒中、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ムまたはカリウムブトキシド等でアルカリ金属塩とし、
ハロゲン化物を加え、室温もしくは加温化で反応させる
ことにより行うことができる。。
）と（ＩＩ）の反応は、いずれもノ・ロゲン化物とアル
コール類（あるいはチオール類）の反応であり、常法に
より行うことができ、たとえば、まずアルコール（ある
いはチオール）類を、ジメチルホルムアミド、ジメトキ
シエタン等の溶媒中、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ムまたはカリウムブトキシド等でアルカリ金属塩とし、
ハロゲン化物を加え、室温もしくは加温化で反応させる
ことにより行うことができる。。
ハロゲン化物（■、）から０１（体（■４）への変換は
。
。
たとえばハロゲン化物をジメチルホルムアミド等の溶媒
中、酢酸の金属ナトリウム塩（たとえば酢酸カリウム等
）と反応させアセトキシ体とした後常法によりアルカリ
加水分解することにより行うことができる。
中、酢酸の金属ナトリウム塩（たとえば酢酸カリウム等
）と反応させアセトキシ体とした後常法によりアルカリ
加水分解することにより行うことができる。
水酸基の保護としては、ベンジル基、Ｐ−メトキシベン
ジル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシメチル
基、アセチル基、ベンゾイル基等が用いられる。これら
の保護基の除去は保護基の種類によって異なるが９通常
、パラジウムー炭素を触媒とする接触還元または液体ア
ンモニア中金属ナトリウムによる還元、酸加水分解ある
いはアルカリ加水分解が採用される。
ジル基、ベンジルオキシカルボニル基、メトキシメチル
基、アセチル基、ベンゾイル基等が用いられる。これら
の保護基の除去は保護基の種類によって異なるが９通常
、パラジウムー炭素を触媒とする接触還元または液体ア
ンモニア中金属ナトリウムによる還元、酸加水分解ある
いはアルカリ加水分解が採用される。
また、目的化合物（Ｉ）は、つぎに示されるグリニヤー
ル反応によっても合成される。
ル反応によっても合成される。
ＨＯＣＥ−Ａ”−Ｘ−Ｂ’−Ｙ’
（式中、 Ａ、 Ｂ、 Ｘ、 Ｙ、 Ｂ’、 Ｒ’、Ｒ
’および２は前記の通り。
’および２は前記の通り。
Ａ″は炭素数１乃至２０個の保護された水酸基で置換さ
れていてもよ〜、・直鎖状又は分枝状のアルキレン基を
、Ｙ′はフェニル基、またはフェニル基で置換され ていてもよい低級アルコ、キシ基（もしくはアルキルチ
オ基）を示す。） この反応は式（ＩＶ）で示される３、４−ジ置換ベンズ
アルデヒドとグリニヤール試薬とを２反応させ、必要に
応じて保護基を脱離することにより行われる。このグリ
ニヤール反応は９反応に関与しない溶媒（例えば無水エ
ーテル、テトラヒドロフラン等）中、−５℃〜室温もし
くは加温下で常法により行うことができる。
れていてもよ〜、・直鎖状又は分枝状のアルキレン基を
、Ｙ′はフェニル基、またはフェニル基で置換され ていてもよい低級アルコ、キシ基（もしくはアルキルチ
オ基）を示す。） この反応は式（ＩＶ）で示される３、４−ジ置換ベンズ
アルデヒドとグリニヤール試薬とを２反応させ、必要に
応じて保護基を脱離することにより行われる。このグリ
ニヤール反応は９反応に関与しない溶媒（例えば無水エ
ーテル、テトラヒドロフラン等）中、−５℃〜室温もし
くは加温下で常法により行うことができる。
ユ’ｌ：： 、ｆＪ ：発明化合物（Ｉ）およびその製
造法を ゛さらに説明するため実施例を掲記するが９本
発明はこの実施例に限定されるものでない。
造法を ゛さらに説明するため実施例を掲記するが９本
発明はこの実施例に限定されるものでない。
なお、以下の実施例で使用する原料化合物の ・製法を
参考例で説明する。 。
参考例で説明する。 。
実施例及び参考例中において次に示す省略記２゜
号を用いる。
Ｂｎ：ベンジル基（Ｑ−ＣＨ２−）
参考例１
１ｌ−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１−ウンデ
カノール６．５ ｇ 、炭酸カリウム４．０ｇ、水酸化
カリウム１．５ｇを水３ｍＺに溶解した溶液及びベンジ
ルブロマイド１０ｇをエタノール６０ｍＺ中６時間加熱
還流する。反応液を減圧濃縮して得られる残留物をトル
エン抽出し、抽出液を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後溶媒を留去して固形物を得る。トルエン−ｎ−ヘキ
サンから再結晶して１ｌ−（３，４−ジベンジルオキシ
フェニル）−１−ウンデカノール８．５ｇを得た。融点
７３〜７５℃。
カノール６．５ ｇ 、炭酸カリウム４．０ｇ、水酸化
カリウム１．５ｇを水３ｍＺに溶解した溶液及びベンジ
ルブロマイド１０ｇをエタノール６０ｍＺ中６時間加熱
還流する。反応液を減圧濃縮して得られる残留物をトル
エン抽出し、抽出液を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後溶媒を留去して固形物を得る。トルエン−ｎ−ヘキ
サンから再結晶して１ｌ−（３，４−ジベンジルオキシ
フェニル）−１−ウンデカノール８．５ｇを得た。融点
７３〜７５℃。
元素分析値（Ｃ３１Ｈ４００３として）Ｃ（至） Ｈ（
至） 理論値 ８０，８３ ８．７５ 実験値 ８０．７８ ９．０１ 参考例２ １０−（３，４−ジヒドロキシフェニル−１−デカノー
ルを原料とし、参考例１と同様に処理して１Ｏ−（３，
４−ジベンジルオキシフェニル）−１−デカノールを得
た。融点７３〜７４°Ｃ元素分析値（ｃｓ。Ｈ８８０３
として）Ｃ（％） Ｈ（チ） 理論値 ８０，６８ ８．５８ 実験値 ８０，８７ ８．８５ 参考例３ ６０％油性水素化ナトリウム８ｇとジメチルスルホキサ
イド３００ｍＺの混液を、５５〜６０℃で１時間攪拌し
、室温に戻したのち、（４−カルボキシブチル）トリノ
エニルホスホニウムブロマイ）”４４ｇとジメチルスル
ホキサイド１００ｍＺの混液を加え室温で１時間攪拌す
る。この−混液に、３．４−ジベンジルオキシベンズア
ルデヒド３０ｇとジメチルスルホキサイドの混液を加え
室温で２時間攪拌する。
至） 理論値 ８０，８３ ８．７５ 実験値 ８０．７８ ９．０１ 参考例２ １０−（３，４−ジヒドロキシフェニル−１−デカノー
ルを原料とし、参考例１と同様に処理して１Ｏ−（３，
４−ジベンジルオキシフェニル）−１−デカノールを得
た。融点７３〜７４°Ｃ元素分析値（ｃｓ。Ｈ８８０３
として）Ｃ（％） Ｈ（チ） 理論値 ８０，６８ ８．５８ 実験値 ８０，８７ ８．８５ 参考例３ ６０％油性水素化ナトリウム８ｇとジメチルスルホキサ
イド３００ｍＺの混液を、５５〜６０℃で１時間攪拌し
、室温に戻したのち、（４−カルボキシブチル）トリノ
エニルホスホニウムブロマイ）”４４ｇとジメチルスル
ホキサイド１００ｍＺの混液を加え室温で１時間攪拌す
る。この−混液に、３．４−ジベンジルオキシベンズア
ルデヒド３０ｇとジメチルスルホキサイドの混液を加え
室温で２時間攪拌する。
反応液にエーテル５００ｍ７．水３００ ｍｌを加え、
希塩酸を加えて酸性とし２分液し、エーテル層を分取し
、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮す
る。残留物をシリカゲルカラム・ クロマトグラフィー
に付しくシリカゲル、６００ｍ１使用）、ｎ−ヘキサン
−エーテル（１：１）の混液で溶出し、６−（３，４−
ジベンジルオキシフェニル）−５−ヘキセノイックアシ
ッド３６ｇ−を得た。融点６８°Ｃ ｌ ６−（３，４−ジベンジルオキシフエニ／Ｉ／）−５−
ヘキセノインクアシッド２０ｇをエタノール２００１１
１ｔに溶解し１０％パラジウム−炭素２ｇを加え、常温
常圧下水素の吸収が止む迄接触還元する。触媒を戸別し
、Ｆ液を減圧濃縮する。得られた結晶をトルエンで洗い
乾燥し、６−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）ヘキ
サノインクアシッド１０ｇを得た。融点１０８〜１０９
゜元素分析値（Ｃｌ２ＨＩ６０４として）Ｃ（チ） Ｈ
（チ） 理論値 ６４．２７ ７．１９ 実験値 ６４．１０ ７．２８ ６−（３，４−−）ヒドロキシフェニル）ヘキサノイッ
クアシッド１０ｇ、ベンジルブロマイド３２ｇ。
希塩酸を加えて酸性とし２分液し、エーテル層を分取し
、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮す
る。残留物をシリカゲルカラム・ クロマトグラフィー
に付しくシリカゲル、６００ｍ１使用）、ｎ−ヘキサン
−エーテル（１：１）の混液で溶出し、６−（３，４−
ジベンジルオキシフェニル）−５−ヘキセノイックアシ
ッド３６ｇ−を得た。融点６８°Ｃ ｌ ６−（３，４−ジベンジルオキシフエニ／Ｉ／）−５−
ヘキセノインクアシッド２０ｇをエタノール２００１１
１ｔに溶解し１０％パラジウム−炭素２ｇを加え、常温
常圧下水素の吸収が止む迄接触還元する。触媒を戸別し
、Ｆ液を減圧濃縮する。得られた結晶をトルエンで洗い
乾燥し、６−（３，４−ジヒドロキシ−フェニル）ヘキ
サノインクアシッド１０ｇを得た。融点１０８〜１０９
゜元素分析値（Ｃｌ２ＨＩ６０４として）Ｃ（チ） Ｈ
（チ） 理論値 ６４．２７ ７．１９ 実験値 ６４．１０ ７．２８ ６−（３，４−−）ヒドロキシフェニル）ヘキサノイッ
クアシッド１０ｇ、ベンジルブロマイド３２ｇ。
無水炭酸カリウム２５ｇ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロマイド０１ｇ、及びジメチルホルムアミド１０
０ｍＺの混液な室温で一夜攪拌する。
ウムブロマイド０１ｇ、及びジメチルホルムアミド１０
０ｍＺの混液な室温で一夜攪拌する。
反応液を氷水３００ｍｔ中に注ぎエーテル２００ｍｔで
３回抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し減圧濃縮する。残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付しくシリカゲル： ６０
０ｍ１使用）、トルエン−酢酸エチル（１９：１）の混
液で溶出し、油状のベンジル ６−（３，４−ジベンジ
ルオキシフェニル）ヘキサネイ） ２１ ｇを得た。こ
のものをエーテル５０ｍＺに溶解し、水素化アルミニウ
ムリチウム２．３ｇとエーテル２００ｍＺの混液に冷却
下適下する゛。
３回抽出する。抽出液を飽和食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し減圧濃縮する。残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付しくシリカゲル： ６０
０ｍ１使用）、トルエン−酢酸エチル（１９：１）の混
液で溶出し、油状のベンジル ６−（３，４−ジベンジ
ルオキシフェニル）ヘキサネイ） ２１ ｇを得た。こ
のものをエーテル５０ｍＺに溶解し、水素化アルミニウ
ムリチウム２．３ｇとエーテル２００ｍＺの混液に冷却
下適下する゛。
反応液を室温で１時間攪拌し、水冷下、希塩酸を加え、
酸性としたのちにエーテル層を分取する。エーテル層を
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮する
。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
くシリカゲル： ５００ｍ１使用）、トルエン−酢酸エ
チル（９：１）の混液で溶出し、６−（３，４−ジベン
ジルオキシフェニル）−１−ヘキサノール１４．９ ｇ
を得た。
酸性としたのちにエーテル層を分取する。エーテル層を
水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮する
。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
くシリカゲル： ５００ｍ１使用）、トルエン−酢酸エ
チル（９：１）の混液で溶出し、６−（３，４−ジベン
ジルオキシフェニル）−１−ヘキサノール１４．９ ｇ
を得た。
融点５７〜６０℃
元素分析値（ｃ２◎Ｈ３ｏＯ３として）Ｃ（チ）Ｈ（＠
理論値 ７９．９７ ７．７４
実験値 ８０．２７ ７．７８
参考例４
参考例１で得た １ｌ−（３，４−ジベンジルオキシフ
ェニル）−１−ウンデカノール１２ｇをメチレンクロリ
ド５０ｍＺ及びピリジン１０ｍ１の混液に溶解した溶液
を一５°以下に冷却下、メタンスルホニルクロリド６ｇ
を徐々に加える。反応液を室温で１時間かきまぜた後１
０％塩酸５０ｍ７及び水で洗った後。
ェニル）−１−ウンデカノール１２ｇをメチレンクロリ
ド５０ｍＺ及びピリジン１０ｍ１の混液に溶解した溶液
を一５°以下に冷却下、メタンスルホニルクロリド６ｇ
を徐々に加える。反応液を室温で１時間かきまぜた後１
０％塩酸５０ｍ７及び水で洗った後。
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去して、１
ｌ−（３，４−ジベンジルオキシフェニル）ウンデシル
メタンスルホネート１４ｇを油状物として得た。本油状
物をア七トン２００ｍ１に溶解した溶液にヨウ化ナトリ
ウム１０ｇを加え、２時間加熱還流する。反応液に水２
０ＩＩｌｌを加え、減圧濃縮する。残留物をトルエン抽
出し、抽出液を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下溶媒を留去する。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し。
ｌ−（３，４−ジベンジルオキシフェニル）ウンデシル
メタンスルホネート１４ｇを油状物として得た。本油状
物をア七トン２００ｍ１に溶解した溶液にヨウ化ナトリ
ウム１０ｇを加え、２時間加熱還流する。反応液に水２
０ＩＩｌｌを加え、減圧濃縮する。残留物をトルエン抽
出し、抽出液を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下溶媒を留去する。残留物をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付し。
トルエンで溶出し、１ｌ−（３，４−ジベンジルオキシ
フェニル）−１−ヨードウンデカン１３ｇを得た。
フェニル）−１−ヨードウンデカン１３ｇを得た。
融点５０〜５１゜
元素分析値（Ｃ３，Ｈ，、Ｉ Ｏ，として）Ｃ（チ）
Ｈ（釣 Ｉ（＠ 理論値 ６５，２６ ６．８９ ２２．２４実験値 ６
５．２５ ７．０６ ２２．３７下記の化合物を参考例
４と同様にして得た。
Ｈ（釣 Ｉ（＠ 理論値 ６５，２６ ６．８９ ２２．２４実験値 ６
５．２５ ７．０６ ２２．３７下記の化合物を参考例
４と同様にして得た。
参考例５
参考例２で得た １Ｏ−（３，４−ジベンジルオキシフ
ェニル）−１−デカノールを原料トシテ１Ｏ−（３，４
−ジベンジルオキシフェニル）−１−ヨードデカンを得
た一０融点５３〜５４°。
ェニル）−１−デカノールを原料トシテ１Ｏ−（３，４
−ジベンジルオキシフェニル）−１−ヨードデカンを得
た一０融点５３〜５４°。
元素分析値（Ｃ５ｏＨｓｒ Ｉ ０２として）Ｃ（弼
Ｈ（％） Ｉ（チ） □理論値 ６４．７５ ６．７０ ２２．８０実験値
６４．８１ ６．７８ ２２．９２参考例６ 参考例３で得た ６−（３，４−ジベンジルオキシフェ
ニル）−１−ヘキサノールを原料として６−（３，４−
ジベンジルオキシフェニル）−１−ヨードデカンを得た
。油状物。
Ｈ（％） Ｉ（チ） □理論値 ６４．７５ ６．７０ ２２．８０実験値
６４．８１ ６．７８ ２２．９２参考例６ 参考例３で得た ６−（３，４−ジベンジルオキシフェ
ニル）−１−ヘキサノールを原料として６−（３，４−
ジベンジルオキシフェニル）−１−ヨードデカンを得た
。油状物。
核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ、中＊ ＴＭＳｐ Ｐ
Ｐｍ’）１．１〜２．０（８Ｈ）、 ２．５０（２Ｈ）
、 ３．１５（２Ｈ）、 ５．１２（２Ｈ）。
Ｐｍ’）１．１〜２．０（８Ｈ）、 ２．５０（２Ｈ）
、 ３．１５（２Ｈ）、 ５．１２（２Ｈ）。
５．１４ （２Ｈ）、 ６．６．０〜６．９２（３Ｈ）
、 ７．２〜７．６（ＩＯＨ）参考例７ （ＣＨ２）、、 Ｉ （ＣＨ２）、、 ０ＣＲ２ＣＨ２
０Ｈエチレングリコール０．３ｇをジメチルホルムアミ
ド５＋ｎＺに溶解した溶液に油性水素化す） Ｉ）ラム
（６０％） ５０１０ｇを加え、室温で１時間かきまぜ
た後。
、 ７．２〜７．６（ＩＯＨ）参考例７ （ＣＨ２）、、 Ｉ （ＣＨ２）、、 ０ＣＲ２ＣＨ２
０Ｈエチレングリコール０．３ｇをジメチルホルムアミ
ド５＋ｎＺに溶解した溶液に油性水素化す） Ｉ）ラム
（６０％） ５０１０ｇを加え、室温で１時間かきまぜ
た後。
参考例４で得た １ｌ−（３，４−ジベンジルオキシフ
ェニル）−１−ヨードウンデカンｏ、ｓ７ｇヲ加工。
ェニル）−１−ヨードウンデカンｏ、ｓ７ｇヲ加工。
４０°−５０℃で２時間攪拌する。反応終了後９反応液
に水２０ｍ４を加え、トルエン２０ｍ１で抽出する。抽
出液を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
て得られる残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、トルエン−酢酸エチル（１０：１）で溶出し
、２−（１１−（３，４−ジづンジルオキシフェニル）
ウンデシルオキシ〕エタノール０．４− ｇを得る。融
点４６〜４８℃。
に水２０ｍ４を加え、トルエン２０ｍ１で抽出する。抽
出液を水洗、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し
て得られる残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、トルエン−酢酸エチル（１０：１）で溶出し
、２−（１１−（３，４−ジづンジルオキシフェニル）
ウンデシルオキシ〕エタノール０．４− ｇを得る。融
点４６〜４８℃。
元素分析値（Ｃ８，Ｈ４４０４として）Ｃ（＠ Ｈ（％
） 理論値 ７８，５３ ８．７９ 実験値 、７８．４３ ９．０１ 参考例８〜工４ 参考例７と同様に処理して２次表の参考例８〜１４の化
合物を得た。
） 理論値 ７８，５３ ８．７９ 実験値 、７８．４３ ９．０１ 参考例８〜工４ 参考例７と同様に処理して２次表の参考例８〜１４の化
合物を得た。
参考例１５
３．４−シヘンジルオキシベンジルアルコール１ｇを１
．２−ジメトキシエタン１０ｍＺに溶解した溶液に６０
％油性水素化ナトリウム９０ｍｇを加え、６０〜６５℃
で３０分間かきまぜた後１．１２−ジブロモドデカン２
．４ｇを加えて６０°〜７５℃で２時間攪拌する。今後
。
．２−ジメトキシエタン１０ｍＺに溶解した溶液に６０
％油性水素化ナトリウム９０ｍｇを加え、６０〜６５℃
で３０分間かきまぜた後１．１２−ジブロモドデカン２
．４ｇを加えて６０°〜７５℃で２時間攪拌する。今後
。
反応液に水５０ｍＺを加えてトルエン２０ｍ１に抽出す
る。
る。
抽出液を水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を減
圧下、留去する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、１２−ブロモ−１−（３，４−ジベン
ジルオキシベンジルオキシ）ドデカン０．６５ｇ（油状
物）を得た。本油状物０．５ ｇ及び酢酸カリウム０．
６ ｇをジメチルホルムアミド５ｍｔ中。
圧下、留去する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し、１２−ブロモ−１−（３，４−ジベン
ジルオキシベンジルオキシ）ドデカン０．６５ｇ（油状
物）を得た。本油状物０．５ ｇ及び酢酸カリウム０．
６ ｇをジメチルホルムアミド５ｍｔ中。
５０℃で１夜かきまぜた後２反応液に水３０ｍＺを加え
てトルエン２０ｍ１で抽出する。抽出液を減圧濃縮して
得られる残留物を１０％水酸化カリウムメタノール溶液
１０ｍｔ中、１５分間５０〜６０’で加温した後溶媒を
留去する。残留物をトルエンで抽出し、水洗。
てトルエン２０ｍ１で抽出する。抽出液を減圧濃縮して
得られる残留物を１０％水酸化カリウムメタノール溶液
１０ｍｔ中、１５分間５０〜６０’で加温した後溶媒を
留去する。残留物をトルエンで抽出し、水洗。
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して固形物
を得る。固形物をトルエン−ｎ−ヘキサンより再結晶し
１２−（３，４−ジベンジルオキシベンジルオキシ）−
１−ドデカノール０．３５ｇヲ得り。
を得る。固形物をトルエン−ｎ−ヘキサンより再結晶し
１２−（３，４−ジベンジルオキシベンジルオキシ）−
１−ドデカノール０．３５ｇヲ得り。
融点、６７〜６９°。
元素分析値（Ｃ８３Ｈ４４０４として）Ｃ（チ）Ｈ（＠
理論値 ７８．５３ ８．７９゜
実験値 ７８．２４ ８．９１
参考例１６
υｈ
１２−ベンジルオキシ−中−ブロムドデカン０．５ ｇ
。
。
無水エーテル１ｍｌ及び金属マグネシウム０．２４ ｇ
の混合物にヨードの結晶の一片を加え、加温して反応を
開始させた後、１２−ベンジルオキシ−１−ブロムドデ
カン３ｇと無水エーテル５ｍＡの混液な徐々に加える。
の混合物にヨードの結晶の一片を加え、加温して反応を
開始させた後、１２−ベンジルオキシ−１−ブロムドデ
カン３ｇと無水エーテル５ｍＡの混液な徐々に加える。
１時間加熱還流し、冷却した反応溶液を３．４−ジベン
ジルオキシベンズアルデヒド２ｇをテトラヒドロフラン
２０ｍ１に溶解した溶液に００〜− ’ ５”Ｃで徐々
に滴下した。滴下後３０分間室温でかきまぜた後、水素
化リチウムアルミニウム０．１ ｇを加え、室温でさら
に３０分間かきまぜた。反応液に２％塩酸５０ｍ７を加
え、トルエン２０ｍ１で抽出した。抽出液を水洗、゛無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロ 。
ジルオキシベンズアルデヒド２ｇをテトラヒドロフラン
２０ｍ１に溶解した溶液に００〜− ’ ５”Ｃで徐々
に滴下した。滴下後３０分間室温でかきまぜた後、水素
化リチウムアルミニウム０．１ ｇを加え、室温でさら
に３０分間かきまぜた。反応液に２％塩酸５０ｍ７を加
え、トルエン２０ｍ１で抽出した。抽出液を水洗、゛無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残
留物をシリカゲルカラムクロ 。
マドグラフィーに付し、トルエ／−酢酸エチル ′□（
１０：１）で溶出して１３．−ベンジルオキシ−１−（
３゜４−ジベンジルオキシフェニル）−１−）リデカ元
素分析値（ＣａＨａｚＯａとして） 理論値 ８０．．７’７ ８．４７ 実験値 ’８１．０１ ８．７４ 参考例１７ トリフエニルホスフイン５．８１ ｇ 、メチレンクロ
ーイド１００ｍ１の溶液に、ヨウ素４．８８ ｇを冷却
下に加′えさらにピリジン１．６ｇを加える。混液を３
０分間室′温で攪拌したのち、１ｌ−（３，４−ジヒド
ロキシフェニル）−１−ウンデカノール４．１４ ｇを
加え室温で３時間攪拌する。反応液を希塩酸次いで水で
洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮する。
１０：１）で溶出して１３．−ベンジルオキシ−１−（
３゜４−ジベンジルオキシフェニル）−１−）リデカ元
素分析値（ＣａＨａｚＯａとして） 理論値 ８０．．７’７ ８．４７ 実験値 ’８１．０１ ８．７４ 参考例１７ トリフエニルホスフイン５．８１ ｇ 、メチレンクロ
ーイド１００ｍ１の溶液に、ヨウ素４．８８ ｇを冷却
下に加′えさらにピリジン１．６ｇを加える。混液を３
０分間室′温で攪拌したのち、１ｌ−（３，４−ジヒド
ロキシフェニル）−１−ウンデカノール４．１４ ｇを
加え室温で３時間攪拌する。反応液を希塩酸次いで水で
洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧濃縮する。
、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
くシリカゲル；１５０ｍ１使用）、トルエンで溶出する
。得られた結晶をトルエン−ｎ−へキサン混液で再結晶
し、１ｌ−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１−ヨ
ードウンデカン２．１ｇを得た。
くシリカゲル；１５０ｍ１使用）、トルエンで溶出する
。得られた結晶をトルエン−ｎ−へキサン混液で再結晶
し、１ｌ−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１−ヨ
ードウンデカン２．１ｇを得た。
融点７０〜７２℃。
実施例１
参考例７で得た ２−（１１−（３，４−ジベンジルオ
キシフェニル）ウンデシルオキシ〕エタノール０．３５
ｇをエタノール１０ｍＺに溶解し、１０％パラジウム
炭素０．１ ｇを加え、室温、常圧下で水素吸収が止む
まで接触還元した。反応終了後、触媒を瀘去しＦ液を減
圧濃縮して固形物を得た。固形物を酢醗エチルーｎ−ヘ
キサンより再結晶し、２−（１１−（３，４−ジヒドロ
キシフェニル）ウンデシルオキシ〕エタノール０．２
ｇを得た。融点８２〜８４°Ｃ元素分析値（Ｃ１９Ｈ３
２０４として）。（％） Ｈ（チ） 理論値 ７０，３４ ９．９４ 実験値 ７０．３６ ９．８４ 実施例２〜１０ 実施例１と同様の処理をして２次表の実施例２〜１０の
化合物を得た。ただし、実施例７及び１０ではエタノー
ルのかわりにテトラヒドロフランを溶媒として使用した
。
キシフェニル）ウンデシルオキシ〕エタノール０．３５
ｇをエタノール１０ｍＺに溶解し、１０％パラジウム
炭素０．１ ｇを加え、室温、常圧下で水素吸収が止む
まで接触還元した。反応終了後、触媒を瀘去しＦ液を減
圧濃縮して固形物を得た。固形物を酢醗エチルーｎ−ヘ
キサンより再結晶し、２−（１１−（３，４−ジヒドロ
キシフェニル）ウンデシルオキシ〕エタノール０．２
ｇを得た。融点８２〜８４°Ｃ元素分析値（Ｃ１９Ｈ３
２０４として）。（％） Ｈ（チ） 理論値 ７０，３４ ９．９４ 実験値 ７０．３６ ９．８４ 実施例２〜１０ 実施例１と同様の処理をして２次表の実施例２〜１０の
化合物を得た。ただし、実施例７及び１０ではエタノー
ルのかわりにテトラヒドロフランを溶媒として使用した
。
号
□□−］
嘔
実施例１１
２−メルカプトエタノールｏ、ｉ ｇと１．２−ジメト
キシエタン５ ｍＺの溶液に油性水素化ナトリウム（６
０％）１１１Ｉ！ｇを加え、室温で３０分間撹拌し、参
考例１７で得た１ｌ−（３，４−ジヒドロキシフェニル
）−１−ヨードウンデカン０．１ ｇと１．２−ジメト
キシエタン２ ｍｌの溶液を加え室温で３時間撹拌する
。反応液にトルエン３０ｍ１を加え、希塩酸次いで水で
洗い。
キシエタン５ ｍＺの溶液に油性水素化ナトリウム（６
０％）１１１Ｉ！ｇを加え、室温で３０分間撹拌し、参
考例１７で得た１ｌ−（３，４−ジヒドロキシフェニル
）−１−ヨードウンデカン０．１ ｇと１．２−ジメト
キシエタン２ ｍｌの溶液を加え室温で３時間撹拌する
。反応液にトルエン３０ｍ１を加え、希塩酸次いで水で
洗い。
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮する。
残留物をトルエンより再結晶し＋ ２ ［１１（３゜４
−ジヒドロキシフェニル）ウンデシルチオ］エタノール
６０ｔＱｇを得た。
−ジヒドロキシフェニル）ウンデシルチオ］エタノール
６０ｔＱｇを得た。
融点 ７９〜８０℃
元素分析値（Ｃ，、Ｈ８２０３Ｓとして）Ｃ（％） Ｈ
（％） Ｓ（％） 理論値 ６７．０２ ９．４７ ９．４２実験値 ６６
．８１ ９．７５ ９．４６手続補正書（自発） 昭和６０年２月、９日 特許庁長官 志賀 学 殿 昭和５９年特許願第１１７８５０号 ２、発明の名称 新規カテコール誘導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区日本橋本町２丁目５番地１名称
（６６７） 山之内製薬株式会社代表者 森 岡 茂
夫 ４、代理人 住 所 東京都板橋区小豆沢１丁目１番８号明細書の「
特許請求の範囲Ｊ’）ｌｌｌｉ特許請求の範囲 一般式 ％式％ （式中の記号は以下の意味を示す。
（％） Ｓ（％） 理論値 ６７．０２ ９．４７ ９．４２実験値 ６６
．８１ ９．７５ ９．４６手続補正書（自発） 昭和６０年２月、９日 特許庁長官 志賀 学 殿 昭和５９年特許願第１１７８５０号 ２、発明の名称 新規カテコール誘導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都中央区日本橋本町２丁目５番地１名称
（６６７） 山之内製薬株式会社代表者 森 岡 茂
夫 ４、代理人 住 所 東京都板橋区小豆沢１丁目１番８号明細書の「
特許請求の範囲Ｊ’）ｌｌｌｉ特許請求の範囲 一般式 ％式％ （式中の記号は以下の意味を示す。
Ｒ：水素原子または低級フルキル基
Ａ、Ｂ：水酸基で置換されていてもよい炭素数１乃至２
０個からなる直鎖状もしくは分枝鎖のフルキレン基 Ｘ ：酸素原子あるいは硫黄原子 Ｙ ：水素原子、水酸基、フェニル基、又は７エ二ル基
あるいは水酸基で置換されていてもよい低級フルキレ基
もしくは低級フルキルチオ基）
０個からなる直鎖状もしくは分枝鎖のフルキレン基 Ｘ ：酸素原子あるいは硫黄原子 Ｙ ：水素原子、水酸基、フェニル基、又は７エ二ル基
あるいは水酸基で置換されていてもよい低級フルキレ基
もしくは低級フルキルチオ基）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ） （式中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ：水素原子または低級アルキル基 Ａ、Ｂ：水酸基で置換されていてもよい炭素数１乃至２
０個からなる直鎖状もしくは分枝状のアルキレン基 Ｘ ：酸素原子あるいは硫黄原子 Ｙ ：水素原子、水酸基、フェニル基、又はフェニル基
あるいは水酸基で置換され りし ていてもよい低級アル蛙＊基もしくは 低級アルキルチオ基）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59117850A JPS60260532A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 新規カテコ−ル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59117850A JPS60260532A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 新規カテコ−ル誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260532A true JPS60260532A (ja) | 1985-12-23 |
Family
ID=14721823
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59117850A Pending JPS60260532A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 新規カテコ−ル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260532A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5013756A (en) * | 1985-09-26 | 1991-05-07 | Societe De Conseils De Recherches Et D'application Scientifiques (S.C.R.A.S) | Catechol derivatives, a process of preparation thereof, and therapeutical compositions containing the same |
| US5191108A (en) * | 1987-10-01 | 1993-03-02 | Hoffmann-La Roche Inc. | Catechol carboxylic acids |
| JP2004161774A (ja) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Samsung Electronics Co Ltd | 耐光性を有する化合物及びこれを含むインク組成物 |
| JP2010235474A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Naris Cosmetics Co Ltd | 抗菌剤及びそれを配合してなる製剤 |
| JPWO2019198598A1 (ja) * | 2018-04-13 | 2021-01-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | オイゲノール誘導体 |
| CN113980629A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-01-28 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及含有该粘结剂的锂离子电池 |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP59117850A patent/JPS60260532A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5013756A (en) * | 1985-09-26 | 1991-05-07 | Societe De Conseils De Recherches Et D'application Scientifiques (S.C.R.A.S) | Catechol derivatives, a process of preparation thereof, and therapeutical compositions containing the same |
| US5191108A (en) * | 1987-10-01 | 1993-03-02 | Hoffmann-La Roche Inc. | Catechol carboxylic acids |
| JP2004161774A (ja) * | 2002-11-14 | 2004-06-10 | Samsung Electronics Co Ltd | 耐光性を有する化合物及びこれを含むインク組成物 |
| KR100547109B1 (ko) * | 2002-11-14 | 2006-01-26 | 삼성전자주식회사 | 자외선 흡수 치환기를 포함한 기능성 첨가제 및 이를포함하는잉크 조성물 |
| US7223355B2 (en) | 2002-11-14 | 2007-05-29 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Functional additive having UV-absorbing substituent and ink composition containing the same |
| JP2010235474A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-21 | Naris Cosmetics Co Ltd | 抗菌剤及びそれを配合してなる製剤 |
| JPWO2019198598A1 (ja) * | 2018-04-13 | 2021-01-07 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | オイゲノール誘導体 |
| CN113980629A (zh) * | 2021-10-25 | 2022-01-28 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及含有该粘结剂的锂离子电池 |
| CN113980629B (zh) * | 2021-10-25 | 2023-10-03 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种粘结剂及含有该粘结剂的锂离子电池 |
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