JP4111334B2 - ２−メトキシフェノール誘導体及びこれを含有するインク組成物 - Google Patents

Description

本発明は２−メトキシフェノール誘導体及びこれを含有するインク組成物に係り、さらに詳細には紫外線吸収効果のある２−メトキシフェノール誘導体及びこれを含有するインク組成物に関する。

インクジェットプリンタ用のインク組成物は基本的に、着色剤、溶媒及び分散剤のような添加剤を含む。このうち着色剤として染料を使用する場合には、耐水性と耐光性とが落ちてその使用が制限的である。これに比べて着色剤として顔料を使用する場合には、染料を使用する場合より耐光性と耐水性とに優れている。

また、インク組成物を構成する分散剤としては、主に親水性基と疏水性基とを共に有している高分子分散剤を使用することが一般的である。このような高分子分散剤における疏水性基は着色剤と作用して着色剤の分散を安定化させる役割を果たし、親水性基は水溶性溶媒と作用して立体安定性を付与する役割を果たす。

米国特許第６，３４６，５９５号明細書

しかしながら、上述したようなインク組成物に含まれる高分子分散剤は概してその分子量が大きいためにその添加含量を少しだけ変化させるとしても、インク組成物の物性（例えば、粘度）が非常に変わるので、インク組成物の製造時に分散剤含量を制御するのが非常に困難である。また、高分子内に親水性基が含まれていても、全体化合物に対する親水性基の分率が低いために、水に対する溶解度が不良であり、その結果溶解時に長時間がかかる。

一方、インク組成物は紙のような受容媒体に印刷される場合、空気と水分及び／または太陽光にさらされる。従って、インク組成物は、空気、水分及び／または太陽光にさらされる場合に対応してより優れた耐光性と耐水性とを有することが要求される。

このようなインク組成物の耐光性を改善させるための方法として、インク組成物に紫外線遮断効果を付与するための耐光性添加剤としてシリコン含有化合物を付加する方法が知られている（例えば特許文献１参照）。

ところが、シリコン含有化合物は構造が複雑であり、特に分子量が大きい場合にはインク組成物の他の成分との混和性が低下するという問題がある。

そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，紫外線吸収特性などの耐光性と混和性などの分散性とを同時に改善できる２−メトキシフェノール誘導体及びこれを含有するインク組成物を提供することにある。

上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，下記化学式１で表示される２−メトキシフェノール誘導体が提供される。

前記化学式１において、Ｘは置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルケニレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルキニレン基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０のアリレン基、置換または非置換のＣ７−Ｃ３０のアリールアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ３０のヘテロアリレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０のヘテロアリールアルキレン基からなる群から選択される。

また、前記化学式１において、Ｙは−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｐ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｎ）−、−Ｃ（Ｓ＝）−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｎ）−、Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｎ）−、Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択され、Ｒは水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基である。

また、上記化学式１において、Ｚは−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｂ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ−Ｈであり、ａ、ｂ、ｃは互いに独立的に１〜２０の整数である。

また、上記２−メトキシフェノール誘導体は、下記化学式４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１７、１９、２１及び２３で表示される化合物の群から選択されるものであることが好ましい。

上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上述の化学式１で表示される２−メトキシフェノール誘導体からなる耐光性分散剤、水性媒質及び着色剤を含むことを特徴とするインク組成物が提供される。上記２−メトキシフェノール誘導体の含量がインク組成物１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることが好ましい。また、水性媒質は水を単独で使用するか、１種以上の有機溶媒を混合して使用するようにしてもよい。この場合、水性媒質内で有機溶媒の総含量は、例えば水性媒質１００重量部を基準として２〜５０重量部であることが好ましい。

なお、上記有機溶媒としては例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール；エチルアセテート、エチルラクテート；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレート；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタム；ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、チオグリコールからなる群から選択された１又は２以上の組合わせである。

また、上記インク組成物は、粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤及び湿潤剤のうちから選択された１又は２以上の組合わせをさらに含んでもよい。

また、上記２−メトキシフェノール誘導体は、下記化学式４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１７、１９、２１及び２３で表示される化合物のうちから選択されることが好ましい。

以上説明したように本発明にかかる２−メトキシフェノール誘導体によれば，画像の耐光性を改善できるとともに、分散性をも向上させることができる。従って、このような２−メトキシフェノール誘導体を例えばインク組成物に付加することにより、２−メトキシフェノール誘導体が耐光性分散剤として機能するので、別途の耐光性物質を添加せずとも耐光性と分散性とを同時に改善させることができる。

以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。

以下、本発明にかかる２−メトキシフェノール誘導体について説明する。本発明にかかる２−メトキシフェノール誘導体は、例えば下記化学式１により示される。

上記化学式１において、２−メトキシフェノール及びＸ領域は着色剤である顔料に対する化学的親和力のような反応性を向上させる定着グループを示し、Ｙは連結グループを示し、Ｚは顔料が溶媒に安定に分散されうるようにする安定化グループを示す。

上記化学式１において、Ｘは置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ３０のアルケニレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ３０のアルキニレン基、置換または非置換のＣ６−Ｃ３０のアリレン基、置換または非置換のＣ７−Ｃ３０のアリールアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ３０のヘテロアリレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０のヘテロアリールアルキレン基からなる群から選択される。

上記非置換のＣ１−Ｃ３０のアルキレン基の具体的な例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ペンチレン、ｉｓｏ−アミレン、へキシレンなどを挙げられ、上記アルキレンのうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ３−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記非置換のＣ１−Ｃ３０のアルケニレン基またはアルキニレン基は上述の如く定義されたようなアルキレン基の中間や一番末端に炭素二重結合や三重結合を含有していることを意味する。例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、へキシレン、アセチレンなどがある。それらアルケニレン基やアルキニレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ３−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

ヘテロアルキレン基は上述の如く定義されたようなアルキレン基が窒素原子、硫黄原子、酸素原子またはリン原子を含有していることを意味する。より具体的には例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ及びｔ−ブトキシが挙げられ、置換基を有している例としては、フルオロメトキシ、クロロメトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロエトキシ、フルオロエトキシ及びフルオロプロポキシのようなハロアルコキシラジカルが挙げられる。それらヘテロアルキレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ３−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記アリレン基は単独または組み合わせて使われ、１つ以上の環を含む炭素原子数６〜３０個のカルボサイクル芳香族システムを意味し、上記環はペンダント方法で共に付着されるかまたは融合されうる。アリレンという用語はフェニレン、ナフチレン、テトラヒドロナフチレン、インダンのような芳香族ラジカルを含む。上記アリレン基はハロアルキレン、ニトロ、シアノ、アルコキシ及び低級アルキルアミノのような置換基を有しうる。また、上記アリレン基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ３−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記アリールアルキレン基は、上述の如く定義されたようなアリレン基で水素原子のうち一部が低級アルキレン、例えばメチレン、エチレン、プロピレンのようなラジカルに置換されたものを意味する。より具体的には例えばベンジレン、フェニルエチレンなどが挙げられる。上記アリールアルキレン基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ３−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記ヘテロアリレン基はＮ、Ｏ、ＰまたはＳのうちから選択された１、２または３つのヘテロ原子を含み、残りの環原子がＣであるサイクルシステムを意味する。上記ヘテロアリレン基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ６−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ６−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

上記ヘテロアリールアルキレン基はアルキレン基を有するヘテロアリレン基を意味する。前記ヘテロアリールアルキレン基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシ基であるかその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸やその塩、またはＣ１−Ｃ２０のアルキル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２−Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ１−Ｃ２０のヘテロアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のアリール基、Ｃ７−Ｃ２０のアリールアルキル基、Ｃ６−Ｃ２０のヘテロアリール基、またはＣ３−Ｃ２０のヘテロアリールアルキル基に置換されうる。

Ｙは−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｐ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｎ）−、−Ｃ（Ｓ＝）−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｎ）−、Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｎ）−、またはＣ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−からなる群から選択され、Ｒは水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基である。

Ｚは−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｂ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ−Ｈまたは下記化学式２で表示されるグループのうち１つであり、ａ、ｂ、ｃは互いに独立的に１〜２０の整数である。

上記化学式２のうちＲ_３及びＲ_４はＣ１ないしＣ１０の相異なるアルキル基であり、Ｒ_５及びＲ_６は互いに独立的に水素またはメチル基であり、Ｒ_７は末端がカルボン酸であるかその塩、リン酸やその塩、スルホン酸やその塩、−ＯＨ、−ＮＨ_２のＣ１−Ｃ３０アルキレン基、Ｃ２−Ｃ３０アルケニレン基、Ｃ２−Ｃ３０のアルキニレン基、Ｃ６−Ｃ３０アリレン基、Ｃ７−Ｃ３０アリールアルキレン基、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロアルキレン基、Ｃ２−Ｃ３０ヘテロアリレン基、Ｃ３−Ｃ３０ヘテロアリールアルキレン基から選択され、ｍとｎとはそれぞれ１ないし１０の実数であり、ただｍ＋ｎ≧２である。

本発明における化学式１の２−メトキシフェノール誘導体は紫外線吸収特性と分散能力とを有しており、それをインク組成物に付加すれば、組成物の耐光性と分散性とを同時に向上させることができる。

次に、上記化学式１の２−メトキシフェノール誘導体を含有するインク組成物について説明する。

本発明のインク組成物は水性媒質、着色剤及び耐光性分散剤を含む。このうち耐光性分散剤として化学式１の化合物、すなわち２−メトキシフェノール誘導体を使用する。本発明のインク組成物で化学式１の化合物の含量はインク組成物１００重量部を基準として０．１〜２０重量部であることが望ましい。

上記水性媒質としては、水を単独で使用するか、１種以上の有機溶媒を混合して使用でき、この時有機溶媒の総含量は水性媒質１００重量部に対して２〜５０重量部であることが望ましい。このように、水性媒質として有機溶媒を共に使用すれば、インク組成物の粘度及び表面張力を適正範囲に調節できる。

上記有機溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；エチルアセテート、エチルラクテートなどのエステル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレートなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの低級アルキルエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタムなどの含窒素化合物；ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、チオグリコールなどの含硫黄化合物が挙げられる。

本発明のインク組成物は、場合によっては粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤、湿潤剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。

上記粘度調節剤は例えばインクジェットプリンタで使用される際にインクヘッドから吐出される際に円滑なジェッティング（jetting）が保持さるように粘度を調節する役割を果たす物質である。具体例としてはカゼイン、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。粘度調節剤の含量は一般的な水準として、例えば２−メトキシフェノール誘導体と着色剤と水性媒質との総重量１００重量部を基準として０．１〜５．０重量部程度が好ましい。

上記界面活性剤はインク組成物の表面張力を調節する役割を果たし、例えば陰イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などを使用する。特に、インク組成物の場合にインクジェットプリンタのノズルでのジェッティング性能を安定化させる役割を果たす。そして、この含量は一般的な水準として、例えば２−メトキシフェノール誘導体と着色剤と水性媒質との総重量１００重量部を基準として０．１〜５．０重量部程度が好ましい。

上記湿潤剤はインク組成物のクロッギングを防止する役割を果たすものである。このような役割を果たす物質としては、多価アルコールを使用する。より具体的な例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２−ペンタンジオール及びその混合物が挙げられる。そして、湿潤剤の含量は例えば２−メトキシフェノール誘導体と着色剤と水性媒質との総重量１００重量部を基準として２〜４０重量部が好ましい。

本発明のインク組成物で着色剤としては分散染料、顔料などを使用する。分散染料の具体的な例としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ３，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８２，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ６０，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ３７５，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｖｉｏｌｅｔ １７，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ４，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １１，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３５９，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １４，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ３，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７２，Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ５６などが挙げられる。また、上記染料の具体的な例としては、カーボンブラック、グラファイト、ガラスカーボン、活性化されたチャーコール、活性化された炭素、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾス、モノアゾス、ピラントロン、ペリレン、キナクリドン、インジゴイド系顔料などが挙げられる。上記着色剤の含量は例えばインク組成物の１００重量部を基準として０．１〜２０重量部、特に０．５〜１５重量部が望ましい。

本発明のインク組成物には酸または塩基がさらに含まれてもよい。ここで、酸または塩基は溶媒に対する分散剤の溶解度を高め、分散された顔料を安定化させる役割を果たす。

次に、上記のような組成を有する本発明によるインク組成物の製造方法を説明する。

先ず、水性液体媒質に耐光性分散剤である化学式１の２−メトキシフェノール誘導体、着色剤を入れて、必要に応じてさらに粘度調節剤、界面活性剤、湿潤剤などを付加して混合した後、撹拌器で十分に撹拌して均一な状態にする。その後、結果物をフィルタ通過させて濾過することにより本発明によるインク組成物が得られる。

以下、本発明の実施例について説明する。なお、本発明は下記実施例だけに限定されるものではない。本発明はインクを中心に特性を評価したことを明らかにし、この評価の方法はインク以外にも、ウェットトナー、ドライトナー、塗料及びコーティング液に適用されうる。ここでは、上記化学式１の２−メトキシフェノール誘導体を適用した組成物に対する実施例の代表としてインクについてだけ記述する。但し、本発明がインクにだけ適用される限定されたものではないことを意味する。

（合成例１）
２−メトキシ−４−（２−プロフェニル）フェノール（１６．４２ｇ）と下記化学式３のアルコキシ化されたアルコール（１６．４０ｇ）を酸または塩基触媒下で反応させ、下記化学式４の化合物（２２．９７ｇ）を得た。

（合成例２）
スクシン酸（１１．８１ｇ）を酸触媒（ＨＣｌまたはＨ_２ＳＯ_４）下で上記化学式４のアルコキシ化されたアルコール（１６．４０ｇ）と十分に反応させた後、ここに４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアミンヒドロクロライド（１８．９６ｇ）を入れてＳＯＣｌ_２触媒下で反応させ、下記化学式５の化合物（２８．１２ｇ）を得た。

（合成例３）
スクシン酸（１１．８１ｇ）を酸触媒（ＨＣｌまたはＨ_２ＳＯ_４）下で化学式３のアルコキシ化されたアルコール（１６．４０ｇ）と十分に反応させた後、ここに４−（３−ヒドロキシ−１−プロフェニル）−２−メトキシフェノール（１８．０２ｇ）を入れて酸触媒下で反応させ、次の化学式６の化合物（２９．８３ｇ）を得た。

（合成例４）
（１）２５０ｍｌの丸底フラスコにクロロホルム１００ｍｌを入れてＨＣｌガスを１〜２時間バブリングさせた後、ここに２−メトキシ−４−（２−プロフェニル）フェノール２９．５ｇを入れて６時間以上還流させた後で濃縮して結晶（Ａ）を２７．５ｇ得た。

（２）上記結晶（Ａ）６．９ｇを１００ｍｌのＤＭＳＯに溶かし、下記化学式７のアルコキシ化されたアルコール３７．３ｇを入れ、１２０℃で８時間以上反応させた後で濃縮して溶液（Ｂ）を得た。前記溶液（Ｂ）をエーテルに溶かした後で蒸溜水で何回か洗浄して抽出して得たエーテル層を再び濃縮し、次の化学式８の化合物２２．２ｇを得た。

（合成例５）
（１）２５０ｍｌの丸底フラスコにエチルアセテート１５０ｍｌ、前記化学式７のアルコキシ化されたアルコール１２９．６ｇ及びスクシン酸１７．８ｇを入れて溶かした。ここに、沸騰石１、２個を入れて濃硫酸３０ｍｌをゆっくり落とした後で１２時間以上十分に還流させた後で蒸溜水で洗浄して有機層を濃縮し、結晶（Ｃ）８８．４ｇを得た。

（２）２５０ｍｌの三角フラスコにＤＭＳＯ ５０ｍｌ、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアミンヒドロクロライド４．６ｇ、そしてＳＯＣｌ_２３．３ｇを入れ、室温で３時間以上反応させて溶液（Ｄ）を得た。ＤＭＳＯ １００ｍｌに上記結晶（Ｃ）２７．６ｇを溶かした溶液を上記溶液（Ｄ）に入れ、沸騰石１、２個を入れた後で６時間以上十分に還流させた。

この反応液を室温に冷却させた後で過量のメタノールを加えて生じた結晶（Ｅ）を吸入濾過器で濾した。未反応物を除去するために、上記結晶（Ｅ）をＤＭＳＯに再び溶かした後でメタノールを加えて生じた結晶（Ｅ）を吸入濾過器で濾してオーブンで乾かし、最終的に下記化学式９の化合物１５．２ｇを得た。

（合成例６）
２５０ｍｌの丸底フラスコにエチルアセテート１００ｍｌ、４−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−２−メトキシフェノール４．３ｇ、そして前記合成例５で得た結晶（Ｃ）を２７．１ｇ入れて溶かした。ここに、沸騰石１、２個を入れて濃硫酸１５ｍｌをゆっくり落とした後１０時間以上十分に還流させた。この反応液を蒸溜水で洗浄して有機層を濃縮し、最終的に次の化学式１０の化合物１３．７ｇを得た。

（合成例７）
下記化学式１１のアルコキシ化されたアルコール３１．９ｇと、前記合成例４で得た結晶（Ａ）７．２ｇとを使用して前記合成例４の（２）と同じ方法で実験して下記化学式１２の化合物１７．５ｇを得た。

（合成例８）
（１）前記化学式１１のアルコキシ化されたアルコール１１２．３ｇとスクシン酸１８．１ｇとを使用し、前記合成例５の（１）と同じ方法で実験して結晶（Ｆ）７８．２ｇを得た。

（２）４−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−２−メトキシフェノール４．３ｇ、前記結晶（Ｆ）２３．４ｇを使用して前記合成例６と同じ方法で実験して次の化学式１３の化合物１２．５ｇを得た。

（合成例９）
１００ｍｌの丸底フラスコにエチルアセテート５０ｍｌ、下記化学式１４のアクリレート共重合体（Ｍ．ｗ．：１，５００、重量平均分子量）２２．５ｇと４−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−２−メトキシフェノール２．７ｇとを入れて溶かした。ここに、沸騰石１、２個を入れて濃硫酸７ｍｌをゆっくり落とした後で１２時間以上十分に還流させて反応液を得た。

２００ｍｌの三角フラスコにエーテル５０ｍｌを入れて撹拌しつつ前記反応液をゆっくり添加し、生じた結晶を吸入濾過器で濾過して乾燥させ、下記化学式１５の化合物１３．５ｇを得た。

上記化学式１４でｍは９であり、ｎは４．５である。

上記化学式１５でｍは９であり、ｎは４．５である。

（合成例１０）
２５０ｍｌの三角フラスコにＤＭＳＯ ５０ｍｌ、そして前記合成例８の（１）で得た結晶（Ｆ）２４．２ｇを入れて溶かした。ここに、ＳＯＣｌ_２５．２ｇを入れて室温で１時間以上反応させて溶液（Ｇ）を得た。ＤＭＳＯ ５０ｍｌに下記化学式１６の２−メトキシフェノール誘導体５．８ｇを溶かした溶液を前記溶液（Ｇ）に入れて沸騰石１、２個を入れた後、還流冷却器に連結して８０℃で６時間以上十分に反応させた。この反応液を室温に冷却させた後で過量のメタノールを加え、生じた結晶を吸入濾過器で濾した。未反応物を除去するために前記結晶をＤＭＳＯに再び溶かした後、メタノールを加えて生じた結晶を同様に吸入濾過器で濾してこれを乾燥し、下記化学式１７の化合物１６．８を得た。

（合成例１１）
上記合成例５で得た結晶（Ｃ）２７．０ｇ、下記化学式１８の２−メトキシフェノール誘導体７．８ｇを使用して上記合成例１０と同じ方法で実験し、下記化学式１９の化合物１８．２ｇを得た。

合成例１２
上記合成例８の（１）で得た結晶（Ｆ）２３．４ｇ、下記化学式２０の２−メトキシフェノール誘導体７．１ｇを使用し、上記合成例６と同じ方法で実験して下記化学式２１の化合物１６．１ｇを得た。

（合成例１３）
下記化学式２２の２−メトキシフェノール誘導体７．６ｇ、上記化学式１１のアルコキシ化されたアルコール２２．０ｇを使用し、上記合成例６と同じ方法で実験して下記化学式２３の化合物１５．６ｇを得た。

（合成例１４）
上記化学式１６の２−メトキシフェノール誘導体２．９ｇ、上記化学式１４のアクリレート共重合体２２．５ｇを使用し、上記合成例９と同じ方法で実験して下記化学式２４の化合物１５．６ｇを得た。

前記式中ｍは９であり、ｎは４．５である。

（実施例１）
次のような組成の成分を撹拌器で３０分以上撹拌して均一な状態にした。その後、上記結果物をフィルタ通過させて濾過してインク組成物を製造した。

（組成成分）
着色剤（カーボンブラック） ４．０ｇ
水 ７３．０ｇ
イソプロピルアルコール ３．０ｇ
グリセリン ８．０ｇ
エチレングリコール ８．０ｇ
上記化学式４の化合物 ４．０ｇ

（実施例２〜１４）
上記化学式４の化合物の代わりに上記化学式５、６、８、９、１０、１２、１３、１５、１７、１９、２１、２３、２４の化合物をそれぞれ使用することを除いては、実施例１と同じ方法により実施してインク組成物を製造した。

（比較例１〜５）
上記化学式４の化合物の代わりにＴＥＧＯ社のＴＥＧＯ ｄｉｓｓｐｅｒｓ７５０Ｗ、ＴＥＧＯ ｗｅｔ２６０、スチレン／アクリル酸共重合体、アリールアミン／スチレン硫酸共重合体、４−ビニールピリジン／マレイン酸共重合体をそれぞれ使用したことを除いては実施例１と同じ方法により実施してインク組成物を製造した。ただし、耐光性強化剤であるＩｒｇａｎｏｘ ２４５ＤＷ（Ｃｉｂａ社製）０．５ｇを添加したし代わりに水の量は０．５ｇ減らした。

ここで、上記実施例１〜１４及び比較例１〜５により製造されたインクの特性評価について説明する。具体的には貯蔵安定性及び耐光性について特性評価を行った。

（１）貯蔵安定性
耐熱性ガラスビンにインク１００ｍｌを保存した後、入口を密封して６０℃に調節された恒温室に保存した。２月間放置した後、底の沈殿有無を確認して次の通り評価した。実施例１〜１４及び比較例１〜５によるインク組成物の貯蔵安定性の特性評価結果を下記表１に示す。表１において、良好（○）は沈殿物なしを意味し、不良（×）は沈殿物ありを意味する。

表１によれば、比較例１〜５ではすべて沈殿物あり（×）となったのに対して、実施例１〜１４ではすべて沈殿物なし（○）となった。これにより、実施例１〜１４にかかるインク組成物は貯蔵安定性に優れ、混和性などの分散性が改善されていることがわかる。

（２）耐光性
上記実施例１〜１４及び比較例１〜５で得られたインク組成物をインクカートリッジに入れて２ｃｍ×２ｃｍのソリッドパターンを印刷した後でこれをＱ−ＳＵＮゼノンテストチャンバで１００時間光露出させた後でテスト前後のＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）値の変化を測定して次の通り評価した。実施例１〜１４及び比較例１〜５によるインク組成物の耐光性特性の評価結果を下記表２に示す。表２において、Ａ＝ＯＤ（テスト後）／ＯＤ（テスト前）×１００（％）である。また、優秀（Ｏ）はＡ≧９０、良好（△）は７５≦Ａ＜９０、不良（Ｘ）はＡ＜７５であることを示す。

表２によれば、比較例１〜５では７５≦Ａ＜９０（△）となるものがあるのに対して、実施例１〜１４ではすべてＡ≧９０（○）となった。これにより、実施例１〜１４にかかるインク組成物は耐光性に優れ、耐光性が改善されていることがわかる。

このように、本発明の上記化学式１により示される２メトキシフェノール誘導体は、紫外線吸収特性などの耐光性と混和性などの分散性とを同時に改善できる。従って、このような耐光性分散剤をインク組成物に付加することにより、別途の耐光性物質を添加せずとも耐光性と分散性とを同時に改善させることができる。

また、本発明の上記化学式１により示される２メトキシフェノール誘導体は、インク組成物製造時に利用され、画像の耐光性及び分散性を向上させるので、例えば光により変色や脱色せず、かつまた耐水性にも優れる。従って、このような２メトキシフェノール誘導体は、耐光性分散剤としてインクジェットプリンタ用に使用するのに有効であり、そのインク製造にも極めて有効である。

以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

例えば、本発明の化学式１の２−メトキシフェノール誘導体はその用途が特に制限されるものではなく、上述したようなインク組成物の他にも湿式トナーや乾燥式トナーなどのトナー組成物、各種塗料、コーティング液にも使用可能である。

本発明は、２−メトキシフェノール誘導体及びこれを含有するインク組成物に適用可能であり、その他例えば湿式トナー、乾燥式トナー、塗料、コーティング液などにも適用可能である。

Claims (9)

1. 下記化学式１で表示される２−メトキシフェノール誘導体：
   

   

   前記化学式１において、
   Ｘは置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルケニレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のアルキニレン基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０のアリレン基、置換または非置換のＣ７−Ｃ３０のアリールアルキレン基、置換または非置換のＣ１−Ｃ３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換のＣ２−Ｃ３０のヘテロアリレン基、置換または非置換のＣ３−Ｃ３０のヘテロアリールアルキレン基からなる群から選択され、
   Ｙは−Ｏ−、−ＮＲ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｐ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−、−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｓ（＝Ｏ）（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｎ）−、−Ｃ（Ｓ＝）−Ｏ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｎ）−、Ｃ（＝Ｓ）−ＮＲ−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝Ｎ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｎ）−、Ｃ（＝Ｓ）−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、または−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ _２ ＣＨ _２ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択され、Ｒは水素またはＣ１−Ｃ５のアルキル基であり、
   Ｚは−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｂ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｃ−Ｈであり、ａ、ｂ、ｃは互いに独立的に１〜２０の整数である。
2. 前記２−メトキシフェノール誘導体は、下記化学式４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１７、１９、２１及び２３で表示される化合物の群から選択されるものであることを特徴とする請求項１に記載の２−メトキシフェノール誘導体：
   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   

   
3. 請求項１に記載の２−メトキシフェノール誘導体からなる耐光性分散剤、水性媒質及び着色剤を含むことを特徴とするインク組成物。
4. 前記２−メトキシフェノール誘導体の含量がインク組成物１００重量部に対して０．１〜２０重量部であることを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
5. 前記水性媒質は水を単独で使用するか、１種以上の有機溶媒を混合して使用することを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
6. 前記水性媒質内で有機溶媒の総含量は水性媒質１００重量部を基準として２〜５０重量部であることを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
7. 前記有機溶媒はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール；エチルアセテート、エチルラクテート；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレート；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、カプロラクタム；ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、チオグリコールからなる群から選択された１又は２以上の組合わせであることを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
8. 粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤及び湿潤剤のうちから選択された１又は２以上の組合わせをさらに含むことを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。
9. 前記２−メトキシフェノール誘導体は、下記化学式４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１７、１９、２１及び２３で表示される化合物のうちから選択されることを特徴とする請求項３に記載のインク組成物。