JP4003239B2 - インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。すなわち、インクジェット記録ヘッドからインク滴を吐出させ、記録媒体、例えば、記録紙、又は木綿、若しくは絹繊維等の記録媒体上にインク像を得るインクジェットプリンタ用のインク組成物に関し、更に詳しくはカラーインクジェットプリンタ用インク組成物、及びそのインク組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用インク組成物には、一般的に次のような特性が要求される。
【０００３】
（１）記録媒体上で不規則な滲みが少ないこと；及び
（２）保存中に、物性や吐出特性が変化せず、固形分の析出がないこと。
【０００４】
とりわけ、滲みのない印字は、カラー画像の印字において重要となる。カラー印字の場合、多色のインク組成物を同一記録媒体上に印字する。色むらの無いカラー印字を得るためには、画像中の色の境界は明確である必要がある。そのためには、この領域でのインク組成物の混じり合いは防止しなければならない。
【０００５】
滲みのない印字を実現するため、これまで、種々の提案がなされている。例えば、特開昭５８−１８８６８４号及び特開昭６２−２８８０４２号各公報には、記録媒体を加熱しながら印字する方法が開示されている。しかし、これらの各公報には熱可塑性樹脂を含んだインク組成物の使用は開示されていない。
【０００６】
また、最近では、滲みのない印字を実現すると共に、耐光性及び耐候性等の向上を目的として、顔料系のインク組成物も研究開発されつつある。例えば、特開平６−１１６５２２号公報には、水溶性樹脂、水溶性溶剤、顔料、及び水をベースとして特定の添加物を添加するインク組成物が示されている。しかし、前記の公報に示されるインク組成物は、インク吐出ヘッドで目詰まりを発生するという問題点を有することから、加熱された記録媒体にインク組成物が到達すると同時に定着を行うタイプの記録方法には使用することができない。更に、特公昭６２−１４２６号、特開平２−２５５８７５号、及び特開平４−１８４６２号各公報には、インク組成物の構成成分として、水と顔料と樹脂エマルジョンとを含有することで、耐水性及び耐光性の問題を解決するとともに、従来の染料系インクの問題点であった文字のにじみ等を解決するインクが報告されている。
【０００７】
熱可塑性樹脂を含んだインク組成物を記録媒体にインクジェット記録方法によって付着させ、その記録媒体を特定温度以上で加熱すると、印字の滲みを良好に抑制することができる。この記録方法で用いるインク組成物においても、保存中に物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分の析出がないことが望まれることは当然である。また、この記録方法では熱を使うことから、ノズルプレート上でインク組成物が乾燥固化することがある。
【０００８】
更に、使用するインク組成物が顔料系インク組成物であって、固形分を多く含む場合には、そのことに起因する主な問題点として以下の２点がある。
【０００９】
第１の問題点は、通常は密封系であるインクタンクからインク吐出ヘッドまでのインク流路内で何らかのアクシデントによりインク組成物が固化する場合があり、その固化により記録ヘッドで目詰まりを引き起こすことがある。
【００１０】
第２の問題点は、記録ヘッドのノズルを配列したプレート上でインク組成物が付着乾燥した場合、記録装置のクリーニング動作で速やかに除去することができないと、印字中に、インク組成物の吐出不良（飛行曲がり）を引き起こすことがある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、顔料と熱可塑性樹脂とを含んだインク組成物を記録媒体にインクジェット記録方法によって付着させ、その記録媒体を特定温度以上で加熱する方式で好適に用いることのできるインク組成物の開発を更に進めた結果、顔料とその顔料用の分散剤との比率を特定の範囲内に設定することにより、印字の滲みが抑制され、長期間保存しても物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分が析出しないインク特性を維持しながら、しかも再分散性に優れたインク組成物を得ることができることを見い出した。
【００１２】
従って、本発明の目的は、顔料と熱可塑性樹脂とを含むインク組成物を、記録媒体を特定温度以上で加熱する方式に用いることにより、印字の滲みが抑制されるインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１３】
更に、本発明の目的は、長期間保存しても物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分が析出しないインク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１４】
更にまた、本発明の目的は、インク組成物が記録媒体上で特定温度以上で加熱され定着されるまでの間に、インク流路内や記録ヘッドのノズルを配列したプレート上で乾燥等で固まった固形物が、新たなインク組成物と接触することで速やかに再分散することのできるインクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを含有し、前記顔料と前記樹脂分散剤との重合比が２０：１〜５：２であり、前記熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分の軟化／溶融温度が６０〜１００℃である、インクジェット記録用インク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体（例えば、プラテン）から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことで画像形成させる、インクジェット記録方法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、少なくとも顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを必須成分として含有する。
【００１８】
本発明のインク組成物においては、顔料として、有機顔料又は無機顔料、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いることができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、又はキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、又はキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、又は酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、又はアニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料の内、水と親和性のよい顔料を用いるのが好ましい。
【００１９】
より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００２０】
更に、カラーインク用顔料としては
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；又は
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；
等を使用することができる。前記の顔料を１種類で用いるか、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。本発明のインク組成物では、顔料を使用するので、染料を用いるインク組成物において見られる保存中の染料の分解等によるインク組成物物性の劣化や、これに起因する吐出特性の変化及び吐出ノズルの目詰まり等が発生しない。
【００２１】
前記顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。含有量を０．１重量％以上にすることにより、充分な印字濃度を確保することができ、含有量を１０重量％以下にすることにより、インクの粘度特性に構造粘性を生じさせずに、一層充分な吐出安定性を確保することができる。また、０．５〜５重量％とすることにより、特に吐出安定性の耐久性を向上させることができる。
【００２２】
また、前記顔料の粒経は、特に限定されるものではないが、粒経（平均粒子径）は、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００２３】
本発明によるインク組成物は、前記顔料をインク組成物内で微粒子状で分散安定化させることのできる樹脂分散剤を含有する。使用することのできる樹脂分散剤としては、例えば、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体樹脂、具体的には、アクリル酸系分散剤、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、又はスチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、マレイン酸系分散剤、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、又はスチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、スルホン酸系分散剤、例えば、アクリル酸エステル−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合体、又はアクリル酸エステル−アリルスルホン酸共重合体、あるいはこれらの塩を挙げることができる。重量平均分子量（以下、単に分子量と称す）が１６００〜２５０００で、酸価が１００〜２５０の共重合体樹脂、特にスチレンアクリル酸共重合体樹脂を用いるのが好ましい。分子量が１６００〜２５０００で、しかも酸価の値が１００〜２５０の範囲以外の共重合体樹脂、特にスチレンアクリル酸共重合体樹脂を使用すると、インク組成物の長期放置により、インク組成物中に顔料の凝集物が発生することがある等、インク組成物の放置安定性を確保することができないという問題が起こる場合がある。
【００２４】
前記の樹脂分散剤は、それ自体公知の方法（例えば、塊状重合や溶液重合）によって調製することもできるが、市販の樹脂分散剤を用いることもできる。市販の樹脂分散剤の例としては、ジョンソンポリマー株式会社製の、ジョンクリル６８（分子量＝１００００；酸価＝１９５）、ジョンクリル６７９（分子量＝７０００；酸価＝２００）、ジョンクリル６８０（分子量＝３９００；酸価＝２１５）、ジョンクリル６８２（分子量＝１６００；酸価＝２３５）、ジョンクリル５５０（分子量＝７５００；酸価＝２００）、ジョンクリル５５５（分子量＝５０００；酸価＝２００）、ジョンクリル５８６（分子量＝３１００；酸価＝１０５）、ジョンクリル６８３（分子量＝７３００；酸価＝１５０）、又はＢ−３６（分子量＝６８００；酸価＝２５０）等を挙げることができる。
【００２５】
本発明のインク組成物においては、前記顔料と前記樹脂分散剤との重量比（顔料：樹脂分散剤）は２０：１〜５：２の範囲内である。
【００２６】
樹脂分散剤の含有量がこの比率より低くなると、インク組成物を放置した場合の顔料の分散安定性が経時的に劣化し、凝集が発生したり、粘度特性が劣化したりする。樹脂分散剤の含有量が前記の比率より高くなると、インク組成物の乾燥時に必要となる再分散性を得ることができない。
【００２７】
前記の樹脂分散剤を本発明の水系インク組成物中に溶解させるため、樹脂分散剤に含まれる酸基（例えば、アクリル酸基）にカウンターイオンとの塩を形成させるのが好ましい。この目的で用いることのできる化合物は、カルボキシル基と塩を形成することのできる塩基であれば特に限定されないが、有機アミン類、例えば、第１、第２、第３アミン又は４級化アミン、あるいはアミノアルコール化合物（例えば、アミノメチルプロパノール、２−アミノイソプロパノール、トリエタノールアミン）、環状アミン、例えば、モルホリン、更には無機塩基、例えば、アンモニア水等を挙げることができる。塩基の含有量は、樹脂分散剤の中和当量以上であることが好ましく、印字後の定着性の点から、ほぼ中和当量の１．３倍位の含有量がより好ましい。
【００２８】
更に、グリコール類、例えば、プロピレングリコール、及び／又は一価アルコール類、例えば、イソプロパノールなどを樹脂分散剤の溶解助剤として用いることもできる。
【００２９】
また、前記のようにして得られた分散剤中の塩をイオン解離させ易いように、本発明のインク組成物にｐＨ緩衝液を含有させ、インク組成物を最適なｐＨ値に調節して、前記分散剤の溶解安定性を得るのが好ましい。ｐＨ緩衝液は、インク組成物をｐＨ７〜ｐＨ１０に調節することのできる緩衝剤であれば特に限定されないが、具体例としては、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、及び／又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩等を挙げることができる。その含有量は、ヘッドの部材の耐久性とインク組成物の安定性の観点から、インク組成物が概ねｐＨ７〜ｐＨ１０になる量であるのが好ましい。
【００３０】
本発明のインク組成物は、熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する。この熱可塑性樹脂エマルジョンは、水媒質中に熱可塑性樹脂を分散したものである。
【００３１】
前記の熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分としては、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている熱可塑性樹脂エマルジョンと同様の熱可塑性樹脂成分を使用することができる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリル若しくはその共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、又はポリメタクリル酸；ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン又はそれらの共重合体；酢酸ビニル系重合体、又は酢酸ビニル系含有共重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル若しくはその共重合体、又はポリビニルアセタール；ポリ塩化ビニル若しくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリクロロプレン、又は天然高分子樹脂等を用いることができる。特には、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリエチルアクリル酸エステル、スチレンーブタジエン共重合体、ブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ベンゾグアナミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンーメタアクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、スチレンーアクリルアミド共重合体、ｎ−イソブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、ポリビニルアセタール、ロジン系樹脂、ポリエチレン、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、又は塩化ビニル樹脂が好ましい。
【００３２】
また、本発明のインク組成物で用いる熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分は、「軟化／溶融温度」が好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０℃〜１００℃のものである。なお、本明細書において「軟化／溶融温度」とは、熱可塑性樹脂のガラス転移点、融点、粘性率が１０11〜１０12ポアズになる温度、軟化点、又は最低造膜温度（ＭＦＴ）のうちの何れかの最も低い温度を意味するものとする。
【００３３】
一般的にインクジェット記録方法は、電子写真方式のプリンタと比較して、記録媒体への定着強度（耐水性、及び／又は耐擦過性）が弱いと言われている。しかしながら、前記の熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する本発明のインク組成物を用いてインクジェット記録方法を実施すると、従来法のインク組成物を用いてインクジェット記録方法を実施した場合と比較して、定着強度が高くなる。すなわち、本発明のインク組成物を使用するインクジェット記録方法の印字物の定着は、記録装置内で熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分の「軟化／溶融温度」を越える温度で行われる。この時のプラテンの温度は、インク組成物吐出ヘッドの目詰まりを考えて、記録媒体に対して充分な定着強度をもたせる温度〔熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分の最低造膜温度（ＭＦＴ）以上であり、インク組成物溶媒を乾燥するのに十分な温度〕とする。この熱可塑性樹脂成分の膜化による定着は記録媒体に対しては充分な定着強度を示す。従って、熱エネルギー付与により記録媒体上に定着したインク組成物は十分な耐水性、及び耐擦過性等の印字堅牢性を有する。
【００３４】
本発明のインク組成物で用いる熱可塑性樹脂エマルジョンは、それ自体公知の方法（例えば、乳化重合）によって調製することもできるが、公知又は市販の樹脂分散剤を用いることもできる。例えば、熱可塑性樹脂エマルジョンとして、特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、又は特開平４−１８４６２号各公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。また、市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−２００２、Ｅ−５００２（スチレンアクリル系樹脂エマルジョン；日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレンアクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（スチレンアクリル系樹脂エマルジョン；日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン；サイデン化学株式会社製）、ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１（シリコン変性アクリル樹脂エマルジョン；東洋インキ社製）、ナノクリルＳＢＣＸ−３６８９（シリコン変性アクリル樹脂エマルジョン；東洋インキ社製）、＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂エマルジョン；御国色素社製）、ＳＧ−６０（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；株式会社岐阜セラミック製造所製）、グランドールＰＰ−１０００（スチレン−アクリル樹脂エマルジョン；大日本インキ社製）などを挙げることができる。
【００３５】
熱可塑性樹脂エマルジョンにおける水と樹脂成分（分散相）との割合は、横脂成分１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。
【００３６】
これらの熱可塑性樹脂エマルジョンも、顔料と同様に分散安定性を維持するために、インク組成物を最適なｐＨ範囲（好ましくは７〜１０、より好ましくは７．５〜９）に調節するのが好ましい。従って、顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンの両方の分散安定性を維持するために、インク組成物のｐＨ値を両者の最適値である範囲（好ましくは７〜１０、より好ましくは７．５〜９）に維持するのが好ましい。
【００３７】
前記の熱可塑性樹脂成分の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．２〜２０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。含有量を０．２重量％以上にすることによって、一層良好な印字品質を確保することができ、含有量を２０重量％以下にすることによって、インク組成物の粘度を適切に抑えることができる。
【００３８】
本発明のインク組成物は、主溶媒として水を含む。従来から、インク組成物用溶媒としては、低粘度であること、安全性に優れること、取扱が容易であること、コストが安いこと、あるいは臭気が無いこと等の理由から、主に水が用いられる。インク組成物用の水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、又は蒸留水などの純水又は超純水であるのが好ましい。更に、紫外線照射や過酸化水素の添加により殺菌した水を用いると、長期保存に際してかびやバクテリアなどの発生を防止することができるので好ましい。
【００３９】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、糖類を更に含むことができる。糖類を含むことにより、インク組成物を増粘し、インク組成物に保湿性を付与することができる。この糖類の含有量は、前記の熱可塑性樹脂エマルジョン中の熱可塑性樹脂成分との重量比（糖類／熱可塑性樹脂成分）で、好ましくは２／１以下、より好ましくは１／５〜１である。
【００４０】
糖類としては、単糖類、例えばグルコース、キシロース又はアラビノース；二糖類、例えばサッカロース又はマルトース；多糖類、例えばマルトトリイトール又はデンプン；更に、糖誘導体、例えばマルチトール又はオリゴ糖アルコール等を挙げることができる。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤を含むことができる。このノニオン系界面活性剤を含むことにより、印字後に、優れた耐水性、耐擦性、耐マーカー性、及び耐水擦性を付与することができる。このノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは０．０５〜１０重量％である。１２重量％よりも多いと泡立ちが激しくなることがあり、０．０５重量％未満となると被記録媒体上でのインクの広がり不足が起きることがある。
【００４２】
ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１３以上のノニオン系界面活性剤を使用するのが好ましい。ＨＬＢ値が１３以上のノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコールへのポリオキシエチレン付加物、アルコールエチレンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンポリスチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオールプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが印字堅牢性の観点から好ましい。これらのノニオン系界面活性剤を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するアニオン系界面活性剤を含むことができる。このノニオン系界面活性剤を含むことにより、優れた吐出安定性と、印字物の耐擦性、又は耐水性を付与することができる。このノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは０．０５〜１０重量％である。１２重量％よりも多いと泡立ちが激しくなることがあり、０．０５重量％未満となると被記録媒体上でのインクの広がり不足が起きることがある。
【００４４】
ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に含有するアニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などがあげられる。特に好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩を挙げることができる。前記塩の好ましい例としては、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、又はジエタノールアミン塩等を挙げることができ、特にアンモニウム塩が好ましい。これらのアニオン系界面活性剤を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。更に、前記アニオン系界面活性剤に関して列挙した各化合物において、ポリオキシエチレン基の重合度は３〜１０程度が好ましく、またアルキル基は炭素数１〜１７程度が好ましい。
【００４５】
更に、本発明のインク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤と、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するアニオン系界面活性剤とを同時に含有していることもできる。この場合の両界面活性剤の合計含有量は、両者の重量比（ノニオン／アニオン）が１／１０〜１であることが好ましく、両界面活性剤を含有することにより、泡立ちを抑制しつつ、被記録媒体上でのインクの十分な広がりを確保することができる。
【００４６】
本発明によるインク組成物は、親水性高沸点低揮発性溶媒（水溶性有機溶媒）を含むことができる。親水性高沸点低揮発性溶媒を含有することにより、ノズルの耐目詰まり性、保湿性、及び／又は分散安定性を向上させることができる。
【００４７】
具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、又はポリプロピレングリコール等の高沸点低揮発性の多価アルコール類、それらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、又はエステル化物、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、又はジエチレングリコールモノブチルエーテル等、更にはＮ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、又はトリエタノールアミン等の含窒素有機溶剤等の親水性高沸点低揮発性溶媒を、にじみが生じない範囲で含有することができる。
【００４８】
また、主溶媒である水に対して、乾燥性の向上を目的として、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はブタノール等の高揮発性の一価アルコール類も少量ならば含有することができる。
【００４９】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、プラテンから記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行う加熱型のインクジェット記録装置に好適に用いることのできるインク組成物において、前記の本発明インク組成物における溶存空気量を１４ｐｐｍ以下にすることによって、安価に製造可能で、前記の加熱型インクジェット記録装置における吐出安定性と、長期保存安定性とを同時に満足することのできるインクジェット記録用インク組成物とすることができる。
【００５０】
インクジェット記録用インク組成物に気泡が存在すると、吐出不良を起こしたり、インク組成物中の溶存空気がインク組成物成分と反応して、長期間の保存に問題を起こすことがある。従って、気泡の原因であるインク組成物中の溶存空気を除くための様々な脱気方法や気泡除去方法が提案されている。
【００５１】
例えば、特開平０５−３２０５４９号公報には、窒素又はヘリウム等の気体とインク組成物とを低圧下で接触させる方法が記載されており、溶存酸素を含まないインク組成物を提供するとしている。また、特開昭５３−６１４１２号公報にも、インク組成物に酸素吸収剤を加えることで、溶存酸素を含まないインク組成物が提案されている。更に、特開昭５９−６５６６４号公報には、低圧容器にインク組成物を噴射することで生じる圧力変動によって、インク組成物の完全脱気を行うとする技術が記載されている。また、特開昭５９−６５６６５号公報には、インク組成物を加熱した上で真空脱気し、インク組成物の完全脱気を実現するとした技術が記載されている。
【００５２】
インク組成物から酸素を取り除くことで、インク組成物成分の酸化反応による劣化を抑制し、インク組成物の長期保存性を向上させる効果をねらったインク組成物については、残った溶存窒素が温度や圧力の変化によって気泡になり、吐出不良を引き起こす欠点がある。この欠点は印字ヘッドが高い温度にさらされる加熱型インクジェット記録装置では顕著である。また、完全脱気を行い、吐出不良防止やインク組成物の長期保存性向上の効果をねらったインク組成物においては、インク組成物の製造時に高い真空度や高温条件を必要とし、製造コストが高くなるという欠点がある。
【００５３】
本発明者は、インク組成物中の溶存空気量、すなわち、溶存酸素と溶存窒素との和を１４ｐｐｍ以下に調整することで、安価に製造可能で、加熱型のインクジェット記録装置における吐出安定性と、長期保存安定性とを満足することのできるインクジェット記録用インク組成物を得ることができることを見出した。
【００５４】
染料系のインク組成物に空気が溶けこんでいる場合、その空気成分はインク組成物成分と反応し、粘度若しくは表面張力等の物性の変化、又は凝集物の発生等、様々なインク組成物劣化の原因となる場合がある。特に、インク組成物に溶け込んだ酸素は、インク組成物の染料成分を酸化し、色濃度や色相に変化を生じさせることが多い。従って、染料系インク組成物においては、溶存空気、特に酸素を除去することが必須となっている。染料と比較して顔料は安定性が高いので、色剤に顔料を用いることにより、溶存酸素による濃度変化や色相変化が少ないインク組成物を調製することができる。このため、顔料系インク組成物では、溶存空気を完全に除去する必要がないとされている。
【００５５】
しかしながら、インクジェット記録用インク組成物は、機械的圧力あるいはインク組成物成分の気化熱膨張時の圧力を受け、液滴の形で吐出される。このとき、インク組成物中に気泡が存在すると、気泡が吐出圧力を吸収して吐出不良を起こす。
【００５６】
そこで、インクジェット記録用インク組成物においても気泡を発生しないように、以下の点に注意しなければならない。
【００５７】
水への飽和溶存空気量は、図３に示すように温度が高くなるに従って少なくなるので、インク組成物に溶けている空気もインク組成物の温度が上昇すると溶けきれなくなり、気泡になる。そのため、インク組成物内の溶存空気量は、ヘッドの温度上昇を見込んで低く抑える必要がある。
【００５８】
例えば、加熱系をもたない通常のインクジェットプリンターにおいても、環境温度の変化等でヘッド温度は３５℃付近に上昇することは十分に考えられる。そのとき気泡を発生させないためには３５℃での飽和溶存空気量（１８ｐｐｍ）以下に、インク組成物の溶存空気量を抑える必要がある。更に、インク組成物の定着性向上や滲み抑制のために、記録媒体を加熱して印字する記録方法の場合には、ヘッド温度がより高温になるため、溶存空気量をより低く抑えなければならない。例えば、ヘッド温度が８０℃や１００℃まで上昇するとすれば、インク組成物の溶存空気量を１４ｐｐｍ以下に抑える必要がある。言い換えれば、溶存空気量を１４ｐｐｍ以下に調整することにより、加熱型のインクジェットにおいても気泡発生が生じないインク組成物とすることができる。
【００５９】
インク組成物の溶存空気量を１４ｐｐｍ以下に抑える方法は、特に限定されるものではないが、例えば、通常の方法で調製したインク組成物を、密閉容器内で希薄空気と接触させることによって溶存空気量を制御することができる。希薄空気の圧力、すなわち減圧の程度は、好ましくは２００ｍｍＨｇ以下、より好ましくは５〜１００ｍｍＨｇである。希薄空気の圧力が２００ｍｍＨｇを越えると、溶存空気除去不良となることがある。また、下限は特に限定されないが、５ｍｍＨｇ未満にするとコストが高くなり過ぎるので好ましくない。希薄空気と接触させる際に、インク組成物を、好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは３０〜５０℃に加熱すると効率よく溶存空気を除去することができる。インク組成物と希薄空気との接触時間は、特に限定されるものではないが、所定の溶存空気量に到達したことは、溶存空気量をガスクロマトグラフィーによって測定することによって判断することができる。
【００６０】
別の好ましい態様によれば、本発明は、
（ａ）加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して２３重量％以上の量で含有し、更に、
（ｂ）分子中にアルコール性水酸基２個以上を有し、かつ１分子中のアルコール性水酸基数（Ｎ）と分子量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）が０．０１以上であるヒドロキシ化合物２種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して１０重量％以上の量で含有する
インクジェット記録用インク組成物を提供する。
【００６１】
インク組成物中に水溶性樹脂及び樹脂エマルジョンを含有する従来のインク組成物としては、例えば、特開平４−１８４６２号公報及び特開平５−１４８４４１号各公報に、吐出安定性を確保しつつ、記録媒体への定着性の確保を目的としたインク組成物が開示されている。しかしながら、これらの従来のインク組成物を用いて、加熱された記録媒体への印字を行なった場合、インク組成物中の熱可塑性樹脂がその軟化温度以上で加熱されることにより、溶媒の蒸発と樹脂の相変化により粘度上昇が速やかに行われ、高品質画像が得られるという効果がある反面、ヘッド内での増粘による吐出不良を防止するために、水溶性保湿成分が多量に必要となる。保湿作用が過剰な場合や、湿度又は温度等の周囲環境が変化した場合には、印画直後に画像の乾燥ムラを発生させてしまう。また、この不良現象は、画像表面のべたつきや、白濁といったモードで現れ、画質の劣化を生じてしまう。
【００６２】
本発明者は、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、プラテンから記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うインクジェット記録方法に用いるインク組成物において、
（ａ）加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して２３重量％以上の量で含有させ、更に、
（ｂ）前記ヒドロキシ化合物２種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して１０重量％以上の量で含有させる
ことによって、吐出不良を生ずることなく、印画直後の乾燥不良を防止することができ、更に周囲環境に影響されることなく高品質画像を得ることのできるインクジェット記録用インク組成物〔以下、ヒドロキシ化合物含有インク組成物と称することがある〕とすることができることを見出した。
【００６３】
ヒドロキシ化合物含有インク組成物においては、加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して好ましくは２３重量％以上、より好ましくは２５〜３５重量％とすることにより、加熱された記録媒体上にインク組成物が付着した際に、加熱による急速な増粘現象を得ることができ、その結果として、高品質画像を得ることができる。なお、記録媒体の加熱温度は、一般的には８０〜１２０であり、個々の記録方法に用いる具体的な加熱温度と、その記録方法に用いるヒドロキシ化合物含有インク組成物の非蒸発成分含有量とは、十分な増粘速度が得られる量として決めることができる。
【００６４】
更に、前記の非蒸発成分の内の非水溶性成分として、水中に分散された顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分とを合計で、非蒸発成分量に対して、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０〜５０重量％とすることにより、より早くインクを増粘させることができる。なお、前記の非蒸発成分には、顔料及び熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分以外に、例えば、顔料の分散剤等が含まれる。
【００６５】
しかしながら、このように非蒸発成分または固形分比率を大きくすると、ヘッド内の温度上昇に伴う増粘現象による吐出不良が生じ易くなる。これを防止するためには、保湿性水溶性成分を含有させることが有効であるが、これらの成分の種類や含有量が不適切である場合には、印画後の印画像に乾燥ムラを発生させる可能性がある。
【００６６】
そこで、この問題を防止するためには、水を主溶媒とするインク組成物において、分子中にアルコール性水酸基（−ＯＨ）を２個以上有し、かつアルコール性水酸基の含有量が、１分子中のアルコール性水酸基の数（Ｎ）と分子量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）で０．０１以上（好ましくは０．１以上）であるヒドロキシ化合物を２種類以上含有させることが有効であり、そしてそれらのヒドロキシ化合物としては、糖類等の水溶性高分子化合物及び多価アルコールであることをが好ましい。すなわち、水溶性成分として互いに水酸基価が大きく、相互作用が強い化合物を適当量含有させることにより、ヘッド内では適度な保湿性を保持しながら、加熱された記録媒体上に付着した際には、両者が相溶し、特定成分が分離して浮き出ることよって生ずる乾燥ムラを防止することができる。
【００６７】
さらにその効果は、最適量の熱可塑性樹脂に対し最適比率の水溶性成分を含有させることにより大きくなる。すなわち、ヒドロキシ化合物含有インク組成物中に分散された顔料（Ａ）及び熱可塑性樹脂エマルジョン（Ｂ）と、水中に溶解された水溶性高分子化合物（Ｃ）及び多価アルコール（Ｄ）について、各成分の合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）が、インク組成物全重量に対して２０〜５０重量％であって、かつ、熱可塑性樹脂エマルジョン（Ｂ）と水溶性高分子化合物（Ｃ）と多価アルコール（Ｄ）との重量比（Ｂ：Ｃ：Ｄ）が、１：０．３〜１：０．１〜１の範囲であることが効果的である。
【００６８】
ヒドロキシ化合物含有インク組成物に用いることのできる２種の前記ヒドロキシ化合物としては、水溶性高分子化合物と多価アルコールとの組み合わせが好ましい。
【００６９】
前記水溶性高分子化合物としては、サッカロース、マルチトール、マルトース、グルコン酸、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、及びポリエチレンオキサイドからなる群から選んだ化合物少なくとも１種を用いることができる。また、前記多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、及び１，２，６−ヘキサントリオールからなる群から選んだ化合物少なくとも１種を用いることができる。
【００７０】
また、ヒドロキシ化合物含有インク組成物は、界面活性剤を含有することができる。使用することのできる界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）、ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸モノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸カリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸ジエタノールアミン、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、又はラウリル硫酸ナトリウム等；カチオン界面活性剤、例えば、脂肪族アミン塩、第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、又はホスフォニウム塩等；両性界面活性剤、例えば、カルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩、レシチン等；あるいは、ノニオン界面活性剤、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、アセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（アセチレングリコールアルコールエチレンオキサイド）、プロピルエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。前記の界面活性剤１種又はそれ以上を用いることにより、印画直後の乾燥性をさらに均一化することができ、乾燥ムラ防止に効果的である。
【００７１】
界面活性剤の含有量としては、０．１〜１重量％が好ましい。含有量が１重量％を越えると、起泡性が大きくなり、吐出安定性を損なわせる危険性が生じるからである。
【００７２】
更に別の好ましい態様によれば、本発明は、式（Ｉ）：
【００７３】
【化１】
【００７４】
で表される化合物（すなわち、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン）を含有するインク組成物に関する。
【００７５】
顔料と樹脂エマルジョンからなるインク組成物は優れた特性を有している。しかし、その反面、水に分散している固形分が多い場合には、保管時の環境の影響を受けやすく、それら固形分の凝集や沈降が生じる可能性も高くなる。また、インク組成物の主成分である顔料、樹脂エマルジョン、及び樹脂分散剤等が有機化合物である以上、カビや微生物等の発生も回避し難い。特に、インク組成物を空気と接触させた場合には、より異物発生の危険性が高くなる。このような固形分の凝集、更にカビや微生物等の異物の発生は、インク組成物の吐出特性の低下等の弊害をもたらす。しかしながら、これらの異物の発生を抑える目的での防カビ剤や防腐剤等を添加すると、インク組成物の分散系が不安定になる要因となりやすい。
【００７６】
本発明者は、前記式（Ｉ）で表される化合物を含有させることにより前記の各問題点を解決することができることを見出した。前記式（Ｉ）で表される化合物は、公知化合物であり、それ自体公知の方法で調製することもできるが、市販の化合物を用いることもできる。市販の化合物としては、例えば、ゼネカ株式会社製のＰｒｏｘｅｌ ＢＤＮ（上記化合物が水中に分散された形態のもの），Ｐｒｏｘｅｌ ＣＲＬ，Ｐｒｏｘｅｌ ＸＬ−２等（上記化合物が水中に溶解された形態のもの）を用いることができる。前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、インク組成物全重量に対して、好ましくは０．０００１重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％である。含有量が０．０００１重量％未満になると所望の効果を得ることができず、０．５重量％を越えると、有害性が発生してしまうことがある。
【００７７】
前記式（Ｉ）で表される化合物を含有するインク組成物は、前記のヒドロキシ化合物含有インク組成物が含有することのできる界面活性剤を含有することができる。
【００７８】
前記式（Ｉ）で表される化合物を、溶液状態で含有することもできるが、分散状態で含有するのが好ましい。
【００７９】
更に別の好ましい態様によれば、本発明は、顔料粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であり、かつ前記熱可塑性樹脂エマルジョンの分散相成分の平均粒子径が２００ｎｍ以下であるインク組成物に関する。
【００８０】
顔料系インク組成物では、顔料を媒体中に安定に微分散させる必要がある。インクジェット記録方法に用いられるインク組成物にあっては、微細なノズルからインク滴を吐出させる必要があるため、析出物の発生はこのノズルの目語まりの原因となる。従って、インク組成物は、析出物の発生を抑制し、更に析出物が生じてもそれらを容易に除去することができる性質を有する必要がある。
【００８１】
顔料系インク組成物としては、例えば、特開平１−２０４９７９号公報に、顔料粒径の分布を、０．６μｍ以下及び０．２μｍ以下の値を指標に制御したインク組成物が記載されている。このインク組成物によれば、ノズルの目詰まりが無く、インク滴の安定な吐出が可能とされている。また、特開平４−１８４６２号公報には、顔料とマイクロエマルジョンとを組み合わせたインク組成物が記載されている。この公報においては、インク組成物中のマイクロエマルジョンの平均粒子径が５０ｎｍ以下であることが目詰まりのないインクジェット記録方法には必要とされている。
【００８２】
しかしながら、依然としてより優れたインク組成物に対する希求が存在している。とりわけ、インク組成物中で安定に顔料粒子を存在させるためには極めて微細な粒径まで顔料粒子を分散しなければならない。顔料をある程度の粒径で安定に分散させることができれば、その製造は容易になると言える。また、ＯＨＰシートに印字された場合、画像の光透過性が低いと暗い画像となってしまう。そこで、より光透過性の高い画像が得られるインク組成物が望まれている。更に、画像に高級感を与えるため、より光沢ある画像を実現することができるインク組成物が望まれている。
【００８３】
本発明者は、前記のように、顔料粒子の平均粒子径を２００ｎｍ以下とし、かつ前記熱可塑性樹脂エマルジョンの分散相成分の平均粒子径を２００ｎｍ以下とすることによって、本発明のインク組成物を、ＯＨＰシート上の画像にあっては極めて光透過性が高くて明るく、また通常の記録紙上の画像にあっては光沢のあるインク組成物（以下、微細粒子含有インク組成物と称することがある）とすることができることを見出した。
【００８４】
前記の微細粒子含有インク組成物で用いることのできる顔料は、その粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。本発明の微細粒子含有インク組成物にあっては、顔料粒子は小さなものであることが望ましいが、小さなものとするためには、その顔料粒子の調製に、よりエネルギーを必要とする。本発明の微細粒子含有インク組成物にあっては、前記のような２００ｎｍ以下というやや大きな平均粒子径を有する顔料であっても安定に存在させることができる。
【００８５】
本発明の微細粒子含有インク組成物においては、平均粒子径が２００ｎｍ以下であることを除けば、前記で列挙した顔料を用いることができる。顔料の含有量は、前記のとおり、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００８６】
本発明の微細粒子含有インク組成物においては、熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分（分散相成分）の平均粒子径も２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。このような熱可塑性樹脂エマルジョンとしては、前記で列挙した熱可塑性樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００８７】
本発明の微細粒子含有インク組成物においては、樹脂エマルジョンの含有量は、前記のとおり、０．２〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは７〜２０重量％である。
【００８８】
本発明による微細粒子含有インク組成物に用いられる熱可塑性樹脂エマルジョンは、常温環境下で乾燥した際には、造膜化せずに、固体又は脆い固形物を形成し、軟化又は溶融温度以上に加熱された場合には、冷却された際に強固な耐水性のある膜を形成するものが好ましい。さらにこのような強固な耐水性のある膜を形成させるために最低必要な温度である最低造膜温度は６０℃以上であるのが好ましく、より好ましくは７０℃以上である。
【００８９】
本発明によるインク組成物の諸物性は適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の粘度は２５ｍＰａ・秒以下であるのが好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲にあると、インク組成物が安定にインク吐出ヘッドから吐出される。また、インク組成物の表面張力は適宜制御することができるが、３０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）であるのが好ましい。
【００９０】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解及び／又は分散させた後、不純物などを濾過して除去することにより、調製することができる。特には、顔料と樹脂分散剤と水とにより水性顔料分散液を調製し、その水性顔料分散液に熱可塑性樹脂エマルジョンなどのその他の配合成分を混合して調製するのが好ましい。
【００９１】
また、顔料を適宜選択し、更に必要により、選択された前記顔料との組み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーインクジェット記録用の本発明によるイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物を調製することができる。
【００９２】
本発明による前記のインク組成物を、慣用のインクカートリッジに収納して、慣用のインクジェット記録装置に挿入し、インクジェット記録方法を実施することができる。また、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物の少なくとも１種（好ましくは前記各色のインク組成物全て）を本発明によるインク組成物として、マゼンタインク組成物を収納する前記のインクカートリッジと、イエローインク組成物を収納するインクカートリッジと、シアンインク組成物を収納するインクカートリッジと、場合によりブラックインク組成物を収納するインクカートリッジとを組み合わせて挿入するか、あるいはマゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、シアンインク組成物と、場合によりブラックインク組成物とを、それぞれ別々に、仕切られた画分中に収納するインクカートリッジを挿入したカラーインクジェット記録装置を用いて、カラーインクジェット記録方法を実施することができる。
【００９３】
本発明によるインク組成物は、任意のインクジェット記録方法に有利に用いることができるが、記録媒体を加熱して記録媒体上のインク組成物の定着を行うインクジェット記録方法に好適に使用することができる。すなわち、本発明によるインク組成物のインク滴を、印字ヘッドから、加熱された記録媒体に吐出してインク像を形成するインクジェット記録方法に用いた場合には、加熱された記録媒体上にインクが付着した際に、加熱によってインク組成物が急速に増粘し、高品質画像を得ることができる。
【００９４】
従って、本発明は、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体（例えば、プラテン）から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことを含む、インクジェット記録方法にも関する。プラテンの加熱温度は、好ましくは約８０〜１２０℃である。８０℃よりも低いと乾燥不足及び定着不足となることがあり、１２０℃よりも高いと過剰なエネルギーが必要となることがある。
【００９５】
本発明によるインクジェット記録方法は、前記の本発明によるインク組成物１種又はそれ以上を用いるかぎり特に限定されないが、特に少なくとも２色以上のインク組成物を用いて実施するカラーインクジェット記録方法において、２色以上の前記の本発明によるインク組成物を用いるのが好ましい。すなわち、前記のイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物、並びに場合によりブラックインク組成物を組み合わせたインクセットを用い、レッド画像、グリーン画像及びブルー画像を形成し、更に３色のインク組成物を重ねるか又は別に用いるブラックインク組成物によってブラック画像を形成するカラーインクジェット記録方法が好ましい。また、前記の各色のインク組成物に加えて、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、及び／又はレッドインク組成物を用いて各種画像を形成するカラーインクジェット記録方法も本発明に含まれる。
【００９６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例において、部及び％は、特に断らないかぎり重量による。
【００９７】
＜実施例１＞
（１）顔料分散液の作成
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂（重量平均分子量＝２５０００；酸価＝２００）４部、トリエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、及びイオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させた。次に、カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成株式会社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行った（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）。こうして顔料分散液を得た。
【００９８】
（２）インク組成物の調製
次に、前記の顔料分散液を用い、以下に示す組成でインク組成物を調製した。
【００９９】
前記の顔料分散液 １０部
スチレンアクリルエステルエマルジョン １５部（固形分として）
ジエチレングリコール ３部
マルチトール １０部（固形分として）
アセチレングリコール系界面活性剤 ０．１部
アニオン界面活性剤 ０．３部
燐酸水素二ナトリウム ０．１部
イオン交換水 ３６．５部
なお、スチレンアクリルエステルエマルジョンは、固形分５０％品の水分散液であり、マルチトールは固形分８０％の水溶液であるため、前記の値は固形分換算した値で示してある。なお、アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（日信化学工業；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのポリエチレンオキサイド付加物）を用いた。また、アニオン界面活性剤としては、ハイテノールＮ．０７（ポリオキシエチレンアルキルノニルフェニルエーテル）を用いた。
【０１００】
前記の各配合成分を混合してインク組成物とした。こうして得られたインク組成物を、金属メッシュフィルター（真鍋工業株式会社製；綾織り２３００メッシュ）に通し、本発明の実施例１のインク組成物を得た。
【０１０１】
＜実施例２〜２０＞
以下の表１及び表２に記載の配合成分を以下の表１及び表２に記載の配合量で用いることを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１０２】
＜比較例１＞
（１）顔料分散液の作成
スチレン−マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体 ４部
（酸価＝７０；重量平均分子量＝１２０００）
２−アミノ−２−メチル−１−アミノプロパノール ２部
イオン交換水 ７４部
ジエチレングリコール ５部
前記の各配合成分を混合し、６０℃の加温下で完全に溶解させた。この溶液に、カーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成株式会社製）１５部を加え、プレミキシング（容器中の混合物の撹拌）を行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）、顔料分散液を得た。
【０１０３】
（２）インク組成物の調製
次に、前記の顔料分散液を用い以下に示す組成でインク組成物に調整した。
【０１０４】
前記の顔料分散液 ３０部
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ４部
プロパノール ４部
アセチレングリコール系界面活性剤 ０．３部
イオン交換水 ５２．７部
なお、アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（日信化学工業；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）を用いた。
【０１０５】
前記の各配合成分を混合し、ｐＨ８〜１０になるように、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添加した。こうして得られたインク組成物を、金属メッシュフィルター（真鍋工業株式会社製 綾織り２３００メッシュ）に通し、比較例１のインク組成物を得た。なお、比較例１のインク組成物は、特開平６−１１６５２２号公報に記載の組成物とほぼ同様なインク組成を有する。
【０１０６】
＜比較例２＞
比較例２では、市販の染料系インクジェットプリンタのインク組成物とほぼ同様な組成を有するインク組成物を調製した。
【０１０７】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９ ４．０重量部
ジエチレングリコール １５．０重量部
イオン交換水 ８１．０重量部
イオン交換水とジエチレングリコールとを混合攪拌した後に、直接染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）を加え、完全に溶解させた後、メンブレンフィルターで濾過させて染料系インク組成物を調製した。
【０１０８】
＜実施例２１及び２２＞
以下の表３に記載の配合成分を以下の表３に記載の配合量で用いること、及び得られた組成物を４５℃にて７０ｍｍＨｇの希薄空気環境下に１５分間放置することを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１０９】
＜実施例２３〜２８＞
以下の表４に記載の配合成分を以下の表４に記載の配合量で用いること、及び前記式（Ｉ）で表される１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを加えることを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１１０】
＜実施例２９〜３２＞
以下の表５に記載の配合成分を以下の表５に記載の配合量で用いること、及び分散時間を制御して顔料の平均粒径を表５に記載の数値にすることを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１１１】
＜物性評価＞
次に、本発明による実施例１〜３２のインク組成物並びに比較例１及び２のインク組成物について、物性を評価した。
【０１１２】
（１）インクジェット記録装置
以下の評価に用いたインクジェット記録装置について、図面を参照しながら説明する。
【０１１３】
図１は、インクジェット記録用インク組成物の評価に用いたインクジェット記録装置を示すものである。
【０１１４】
図１に示すように、前記の記録装置のプラテン７１は、記録媒体７５を加熱する手段と、記録媒体を搬送する手段とをかねるものである。このプラテン７１は、熱伝導性の高い金属（例えば、アルミニウム）からなる円筒であり、図示しない駆動装置によって図中の矢印の方向に回転する。このプラテン７１の表面は、シリコーンゴムなどを積層して構成されていてもよい。また、このプラテン７１の内部には、ヒータ７２が配置され、このプラテン７１を加熱することができる。更に、このプラテン７１には、紙押さえローラ７３及び７４が圧接されており、このプラテン７１と紙押さえローラ７３及び７４との間に記録媒体７５を挿入し、これらの回転に伴い記録媒体７５を搬送することができる。紙押さえローラ７３は、例えば、金属製の芯材に弾性部材（例えば、アクリルニトリルゴム）をその表面に接着させて構成することができる。
【０１１５】
また、プラテン７１に対して、記録媒体７５を間に挟んで対向する位置に、インクジェット記録ヘッド７６を配置する。この記録ヘッド７６は、圧電素子によって液滴を形成するものであることも、あるいは熱エネルギーによって液滴を形成するものであることもできる。この記録ヘッド７６は、４８個のノズルを任意のマトリックスで配置してなることができる。この記録ヘッド７６のノズルは、図示しない演算装置によって与えられた印字データに基づき、インク液滴を吐出する。この記録ヘッド７６には、インクタンク７７よりインク組成物が供給され、また記録ヘッド駆動装置７８により記録媒体が送られる方向と直行する方向に動くことができる。
【０１１６】
インクジェット記録は、次のように実施される。まず、記録媒体７５がプラテン７１と紙押さえローラ７３及び７４との間に挟持されて搬送される。搬送されながら、記録媒体７５は、ヒータ７２で加熱されたプラテン７１に接触して加熱される。従って、この態様の装置においては、記録媒体７５の温度が前記した熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度となるよう、プラテン７１の表面温度が制御されている。次に、搬送された記録媒体７５に、記録ヘッド７６により印字パターンに従って、選択的にインク組成物の液滴が吐出される。記録媒体７５に付着したインク組成物の液滴は加熱され、膜化してインクドッドを形成する。次にプラテン７１と、紙押さえローラ７３及び７４とにより所定量記録媒体が搬送され、再び記録ヘッド７６により記録が行われる。ここで、インクドットを隣接して、又は重ねて形成する場合には、一定の印字間隔を設けて印字が行われるのが好ましい。記録媒体７５に必要な記録が行われた後、記録媒体７５は装置から排出される。
【０１１７】
この装置では、インクジェット記録ヘッドとプラテンの距離は約１．５ｍｍ離されており、インクジェット記録ヘッドの温度は概ね４０℃〜５０℃であり、プラテン７１の表面温度は約１２０℃であり、記録媒体の表面温度は８０℃〜１１０℃であった。
【０１１８】
図２は、インク組成物の評価を行った別の記録装置を示すものである。この装置において、図１の装置と同一の要素については、図１と同一の参照番号を付してある。この装置においては、記録ヘッドがインク組成物の色ごとに設けられてなる。すなわち、記録ヘッド８１、８２、８３、及び８４が、それぞれブラックインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びイエローインク組成物を吐出する記録ヘッドである。それら記録ヘッドへのインク組成物の供給はインクタンク７７から行われる。
【０１１９】
この図２の装置による印字は基本的には図１の装置による印字と同様である。すなわち、記録媒体７５が記録媒体巻き付け装置８５によってプラテン７１に巻き付けられる。次に記録ヘッド８１〜８４によって一列又は複数列の印字を行う。次に記録ヘッド７８を所定量動かし、更に一列又は複数列の印字を行う。これを繰り返して記録媒体７５に画像を記録する。
【０１２０】
図４は、インク組成物の評価を行った更に別の記録装置を示すものである。この装置において、プラテン１は記録媒体５を加熱し搬送する。このプラテン１は、アルミニウムからなる円筒であり、図示しない駆動装置によって図中の矢印の方向に回転する。このプラテン１の表面にはシリコーンゴムを積層している。また、このプラテン１の内部には、ヒータ２が配置され、このプラテン１を加熱する。さらに、このプラテン１には、紙押さえローラ３及び４が圧接されており、このプラテン１と紙押さえローラ３及び４との間に記録媒体５が置かれ、これらの回転に伴い記録媒体５が搬送される。紙押さえローラ３は、例えば金属製の芯材にアクリルニトリルゴムをその表面に接着させて構成される。また、プラテン１に記録媒体５を間に挟んで対向する位置に、インクジェット記録ヘッド６を配置する。この記録ヘッド６は、圧電素子によって液滴を形成するものである。ヘッド６には、４８個のノズルが任意のマトリックスで配置されている。この記録ヘッド６のノズルは、図示しない演算装置によって与えられた印字データに基づき、インク組成物液滴を吐出する。この記録ヘッド６にはインクタンク７よりインク組成物が供給され、また図示しない記録ヘッド駆動装置によりガイド軸８上を、記録媒体が送られる方向と直行する方向に動くことができる。
【０１２１】
インクジェット記録は次のように行われる。まず、記録媒体５がプラテン１と紙押さえローラ３及び４との間に挟持されて搬送される。搬送されながら、記録媒体５はヒータ２で加熱されたプラテン１に接触して加熱される。次に、搬送された記録媒体５に、記録ヘッド６により印字パターンに従って、選択的にインク組成物液滴が吐出される。記録媒体に付着したインク組成物液滴はインクドッドを形成する。次に、プラテン１と、紙押さえローラ３及び４とにより記録媒体の所定量が搬送され、再び記録ヘッド６により記録が行われる。記録媒体５に必要な記録が行われた後、記録媒体５は装置から排出される。この装置では、インクジェット記録ヘッド６とプラテン１の距離は約１ｍｍに離されている。プラテン１の表面温度は約６０〜１２０℃に調整されており、インクジェット記録ヘッド６の温度は概ね３０℃〜８０℃となる。
【０１２２】
（２）インク組成物放置安定性評価
放置安定性は、各インク組成物を密封状態で５０℃にて１ヶ月間放置した場合の経時的な変化によって評価した。評価項目は、（ａ）ｐＨ変化、（ｂ）粘度変化、及び（ｃ）異物発生状況の３種であり、それぞれ以下の基準によって３段階で評価した。
【０１２３】
（ａ）ｐＨ変化
◎（好適）：初期値に対し、変化がない。
○（適）：変化が初期値に対し５％以内であり、許容レベルである。
×（不適）：変化が初期値に対し５％を越える。
【０１２４】
（ｂ）粘度変化
レオメトリックス社製二重円筒型粘度計にて測定した。
◎（好適）：初期値に対し、変化がない。
○（適）：変化が初期値に対し５％以内であり、許容レベルである。
×（不適）：変化が初期値に対し５％を越える。
【０１２５】
（ｃ）異物状況
スライドガラス上にインク組成物を少量とり、顕微鏡（４００倍）で観察し、初期状況と比較した。
◎（好適）：異物の発生が無い。
○（適）：多少の異物はあるが、インク組成物吐出ノズルにおいて目詰まりを引き起こす大きさでない。
×（不適）：異物の発生があり、目詰まりを引き起こす大きさである。
【０１２６】
（ｄ）評価結果
前記の評価方法に基づく、実施例１〜２８並びに比較例１及び２の評価結果を表６〜表９に示す。
【０１２７】
表６〜表９に示したように、実施例１〜２８の本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、長時間放置後でも初期のｐＨや粘度を維持し異物の発生が無く、保存安定性に優れるものであった。これに対し比較例１のインク組成物は若干の異物の発生が認められた（実使用には問題のないレベル）。また、比較例１のインク組成物においては、ｐＨ変化や粘度変化が初期値５％以上の変化率が確認された。また比較例２のインク組成物においては、ｐＨ変化及び粘度変化は初期値に対して５％以内であった。なお、比較例２のインク組成物は染料系のインク組成物であるため、異物の発生については評価は行わなかった。
【０１２８】
（３）インク組成物の印字品質評価
（ａ）単色のインク組成物滲み長さ
市販されている代表的な紙の中で比較的インク滲みの大きかったＸＥＲＯＸーＲ紙（ＸＥＲＯＸ社製：再生紙）上に、図１に記載の構成のインクジェットプリンタを用いて印字した。
【０１２９】
印字条件は解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）、インク吐出周波数６ｋＨｚ、キャリッジ移動速度５１０ｍｍ／秒の条件で印字評価試験を行った。また、記録媒体の加熱温度は約１００℃（プリンタのプラテン温度１２０℃）とした。印字物のドットのインク滲み長さを次の基準で評価した。
【０１３０】
◎（好適）：３μｍ（＝６００ｄｐｉ）を越える高解像度においても、再生紙で良好な画像を得られる。
○（適）：３〜５μｍ（＝３６０〜６００ｄｐｉ）の解像度において、再生紙で良好な画質が得られる。
△（可）：５〜１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）までの解像度において、再生紙で良好な画像が得られる。
×（不適）：１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）以上の解像度において、インクの滲みにより明らかに画質が劣化する。
【０１３１】
（ｂ）多色印字におけるインク滲み長さ
記録紙ＸＥＲＯＸ４０２４（ＸＥＲＯＸ社製：普通紙）に、図２に記載の構成を備えたインクジェットプリンタを用いて、実施例７のイエローインク組成物をベタ印字（１００％ｄｕｔｙ）し、その上に実施例１のブラックインク組成物を印字した。印字条件は、解像度６００ｄｐｉ、インク吐出周波数１４ｋＨｚ、キャリッジ移動速度５９０ｍｍ／秒、イエローインク組成物の吐出用のノズルとブラックインク組成物の吐出用のノズルの間隔は１０ｍｍとした。またプラテンの温度は１２０℃とした。
【０１３２】
同様に実施例２〜２０のインク組成物も他色のインク組成物との組み合わせにより、評価を行い、以下の判定基準により、評価した。
【０１３３】
◎（好適）：３μｍ（＝６００ｄｐｉ）を越える高解像度においても、４０２４紙で良好な画像を得られる。
○（適）：３〜５μｍ（＝３６０〜６００ｄｐｉ）の解像度において、４０２４紙で良好な画質が得られる。
△（可）：５〜１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）までの解像度において、４０２４紙で良好な画像が得られる。
×（不適）：１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）の解像度において、インク滲みにより明らかに画質が劣化する。
【０１３４】
（ｃ）結果
前記の評価方法に基づく、実施例１〜２０並びに比較例１及び２の評価結果を表６及び表７に示す。
【０１３５】
表６及び表７に示したように、実施例１〜２０の本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、単色インクの滲み長さ、及び多色印字のインク滲み長さの両方の試験において、いずれもインクの滲み長さは３μｍ以内であり、カラープリンタのインクとして好適に使用することができる。
【０１３６】
一方、比較例１のインク組成物は、プラテンが加熱されていたために、記録ヘッドで目詰まりを発生し、適正な評価ができなかった。
【０１３７】
比較例２のインク組成物は、単色及び多色印字のインク滲み長さの試験において、１０μｍ以上であり、カラープリンタのインク組成物としては不適当であると判断される。
【０１３８】
（４）インク組成物の再分散性評価
実施例１〜２０並びに比較例１及び２のインク組成物を、プレパラート上にそれぞれ１０μｇの量で滴下し、４０℃の乾燥器内に１週間放置して乾燥させた後、同じ組成のインク組成物１０μｇを滴下し、カバーガラスをのせ、指腹で２〜３回押しつけて、顕微鏡（４００倍）で観察した。乾燥インクの再分散状態により以下の判定を行った。
【０１３９】
◎（好適）：インク組成物の凝集物が確認されない。
○（適）：確認できるインクの凝集物が全て１０μｍ以下である（１０μｍ以下の凝集物は存在したとしても、記録ヘッドのノズルから排出可能である）。
×（不適）：１０μｍ以上の凝集物が確認される。
【０１４０】
インク組成物再分散評価の結果を、表６及び表７に示す。
【０１４１】
表６及び表７に示すように、実施例１〜２０の本発明のインクジェット記録用インク組成物は、再分散性試験で何れも良好な結果を示し、カラープリンタのインク組成物としては十分に実使用可能なものであった。
【０１４２】
一方、比較例１のインク組成物は、再分散性不良が確認できた。また比較例２のインク組成物は、再分散性は良好であった。
【０１４３】
（５）乾燥ムラ防止効果の評価
前記実施例１〜２０並びに比較例１及び２のインク組成物を使用して再生紙とコピー用紙にベタ印画を行い、印画直後からの放置時間による乾燥ムラの発生状況を評価した。なお、評価は実施例１〜２０のインク組成物の単色での評価と、実施例１〜４、及び実施例９〜１２の４色のインク組成物を重ねあわせて印画したフルカラー印画パターンの２種類で行なった。評価は、以下の基準により３段階で行った。
【０１４４】
（ａ）印画後の経過時間による乾燥ムラ
◎（好適）：印画直後から、乾燥ムラが無い。
○（適）：印画後１分間放置でべたつきと白濁部が消える。
×（不適）：印画後５分間を経てもべたつきが残り、白濁部も残る。
【０１４５】
（ｂ）湿度環境による乾燥ムラ
◎（好適）：相対湿度９０％（３０℃）の環境下で、乾燥ムラが無い。
○（適）：相対湿度６０％（３０℃）以下の環境下で乾燥ムラが無い。
×（不適）：相対湿度６０％（３０℃）以下で環境下で乾燥ムラが発生している。
【０１４６】
（ｃ）結果
前記の評価方法に基づく、実施例１〜２０並びに比較例１及び２の評価結果を表６及び表７に示す。
【０１４７】
表６及び表７に示したように、実施例１〜２０の本発明によるインク組成物は、印画直後の乾燥不良を防止することができ、周囲環境に影響されることなく高品質画像を得ることができる。
【０１４８】
（６）吐出安定性評価
図４に示す装置を用いて、各種のヘッド温度（２５℃、３０℃、４０℃、６０℃及び８０℃）において、実施例２１及び２２で調製したインク組成物の吐出状況を観察し、以下の基準によって４段階で評価した。
【０１４９】
◎：４８個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも１０％以内にそろっている。
〇：４８個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも１０％を越えるが、２０％以内にそろっている。
△：４８個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも２０％を越えるが、４８個のノズルから吐出がある。
×：飛ばないノズルがある。
【０１５０】
結果を表８に示す。
【０１５１】
（７）光透過性（濁度）の評価
（ａ）ＯＨＰシート１の調製
ポリビニルビロリドン（商品名：ＰＶＰＫ一９０；ＧＡＦ製）と、スチレンアクリル酸共重合体（商品名：ＡＳＴ一７０２２，株式会社日本触媒製）とを１０：４．５の重量比で混合し、塗工液とした。この塗エ液を、厚さ１００μｍの透光性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、バーコー夕ーにより乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗工し、１００〜１２０℃で約２０分間乾燥して、ＯＨＰシート（以下、ＯＨＰシート１）を得た。
【０１５２】
（ｂ）ＯＨＰシート２の調製
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ一２２０，クラレ社製）とシリ力とを９９．５：０．５の重量比で混合し、塗工液とした。この塗工液を、厚さ１００μｍの透光性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、バーコー夕ーにより乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗工し、１００〜１２０℃で約２０分間乾燥して、ＯＨＰシート（以下、ＯＨＰシート２）を得た。
【０１５３】
（ｃ）印字評価試験（非加熱）
実施例２９〜３２のインク組成物を用いて、上記で得らたＯＨＰシート１及び２に印字を行った。印字に用いたインクジェット記録プリンターはＭＪ一５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）とした。なお、印字後に記録媒体の加熱は行わず、印字後常温で放置した。
【０１５４】
（ｄ）印字評価試験（加熱）
実施例３１のインク組成物を用いてＯＨＰシート１について印字した後、表１０に示される温度で記録媒体を加熱したこと以外は、前記（ｃ）印字評価試験（非加熱）と同様の操作を繰り返した。
【０１５５】
（ｅ）結果
印字物の光透過性（濁度：Ｈａｚｅ）は、全透過光（Ｈｔ）中の散乱光（Ｈｄ）の割合として定義される濁度（Ｈａｚｅ）を濁度計（日本電色工業株式会社製，ＮＤＨ−１００ＩＤＰ）によって測定した。結果を表１０に示す。
【０１５６】
（８）光沢度の評価
実施例２９〜３２のインク組成物を用いて市販の記録紙（Ｘｅｒｏ×−４０２４）に印字した後、記録された印字部分の光沢度をＪＩＳ Ｚ８７４１の方法３（θ＝６０°）に従って測定した。結果を表１０に示す。
【０１５７】
【表１】
【０１５８】
【表２】
【０１５９】
【表３】
【０１６０】
【表４】
【０１６１】
【表５】
【０１６２】
【表６】
【０１６３】
【表７】
【０１６４】
【表８】
【０１６５】
【表９】
【０１６６】
【表１０】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いたインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いた別のインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【図３】各温度における水の飽和溶存空気量を示すグラフである。
【図４】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いた更に別のインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【符号の説明】
１，７１・・プラテン
２，７２・・ヒータ
３，４，７３，７４・・紙押さえローラ
５，７５・・記録媒体
６，７６・・インクジェット記録ヘッド
７，７７・・インクタンク
８・・ガイド軸
７８・・記録ヘッド駆動装置
８１，８２，８３，８４・・記録ヘッド
８５・・記録媒体巻き付け装置
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物及びインクジェット記録方法に関する。すなわち、インクジェット記録ヘッドからインク滴を吐出させ、記録媒体、例えば、記録紙、又は木綿、若しくは絹繊維等の記録媒体上にインク像を得るインクジェットプリンタ用のインク組成物に関し、更に詳しくはカラーインクジェットプリンタ用インク組成物、及びそのインク組成物を用いるインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用インク組成物には、一般的に次のような特性が要求される。
【０００３】
（１）記録媒体上で不規則な滲みが少ないこと；及び
（２）保存中に、物性や吐出特性が変化せず、固形分の析出がないこと。
【０００４】
とりわけ、滲みのない印字は、カラー画像の印字において重要となる。カラー印字の場合、多色のインク組成物を同一記録媒体上に印字する。色むらの無いカラー印字を得るためには、画像中の色の境界は明確である必要がある。そのためには、この領域でのインク組成物の混じり合いは防止しなければならない。
【０００５】
滲みのない印字を実現するため、これまで、種々の提案がなされている。例えば、特開昭５８−１８８６８４号及び特開昭６２−２８８０４２号各公報には、記録媒体を加熱しながら印字する方法が開示されている。しかし、これらの各公報には熱可塑性樹脂を含んだインク組成物の使用は開示されていない。
【０００６】
また、最近では、滲みのない印字を実現すると共に、耐光性及び耐候性等の向上を目的として、顔料系のインク組成物も研究開発されつつある。例えば、特開平６−１１６５２２号公報には、水溶性樹脂、水溶性溶剤、顔料、及び水をベースとして特定の添加物を添加するインク組成物が示されている。しかし、前記の公報に示されるインク組成物は、インク吐出ヘッドで目詰まりを発生するという問題点を有することから、加熱された記録媒体にインク組成物が到達すると同時に定着を行うタイプの記録方法には使用することができない。更に、特公昭６２−１４２６号、特開平２−２５５８７５号、及び特開平４−１８４６２号各公報には、インク組成物の構成成分として、水と顔料と樹脂エマルジョンとを含有することで、耐水性及び耐光性の問題を解決するとともに、従来の染料系インクの問題点であった文字のにじみ等を解決するインクが報告されている。
【０００７】
熱可塑性樹脂を含んだインク組成物を記録媒体にインクジェット記録方法によって付着させ、その記録媒体を特定温度以上で加熱すると、印字の滲みを良好に抑制することができる。この記録方法で用いるインク組成物においても、保存中に物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分の析出がないことが望まれることは当然である。また、この記録方法では熱を使うことから、ノズルプレート上でインク組成物が乾燥固化することがある。
【０００８】
更に、使用するインク組成物が顔料系インク組成物であって、固形分を多く含む場合には、そのことに起因する主な問題点として以下の２点がある。
【０００９】
第１の問題点は、通常は密封系であるインクタンクからインク吐出ヘッドまでのインク流路内で何らかのアクシデントによりインク組成物が固化する場合があり、その固化により記録ヘッドで目詰まりを引き起こすことがある。
【００１０】
第２の問題点は、記録ヘッドのノズルを配列したプレート上でインク組成物が付着乾燥した場合、記録装置のクリーニング動作で速やかに除去することができないと、印字中に、インク組成物の吐出不良（飛行曲がり）を引き起こすことがある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、顔料と熱可塑性樹脂とを含んだインク組成物を記録媒体にインクジェット記録方法によって付着させ、その記録媒体を特定温度以上で加熱する方式で好適に用いることのできるインク組成物の開発を更に進めた結果、顔料とその顔料用の分散剤との比率を特定の範囲内に設定することにより、印字の滲みが抑制され、長期間保存しても物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分が析出しないインク特性を維持しながら、しかも再分散性に優れたインク組成物を得ることができることを見い出した。
【００１２】
従って、本発明の目的は、顔料と熱可塑性樹脂とを含むインク組成物を、記録媒体を特定温度以上で加熱する方式に用いることにより、印字の滲みが抑制されるインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１３】
更に、本発明の目的は、長期間保存しても物性値の変化や吐出特性の変化がなく、固形分が析出しないインク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１４】
更にまた、本発明の目的は、インク組成物が記録媒体上で特定温度以上で加熱され定着されるまでの間に、インク流路内や記録ヘッドのノズルを配列したプレート上で乾燥等で固まった固形物が、新たなインク組成物と接触することで速やかに再分散することのできるインクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを含有し、前記顔料と前記樹脂分散剤との重合比が２０：１〜５：２であり、前記熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分の軟化／溶融温度が６０〜１００℃である、インクジェット記録用インク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体（例えば、プラテン）から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことで画像形成させる、インクジェット記録方法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、少なくとも顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性樹脂エマルジョンと、水とを必須成分として含有する。
【００１８】
本発明のインク組成物においては、顔料として、有機顔料又は無機顔料、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いることができる。無機顔料としては、酸化チタン及び酸化鉄や、コンタクト法、ファーネスト法、又はサーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを利用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、又はキレートアゾ顔料）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ベリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、又はキノフタロン顔料）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、又は酸性染料型キレート）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、又はアニリンブラックなどを利用することができる。これらの顔料の内、水と親和性のよい顔料を用いるのが好ましい。
【００１９】
より具体的には、黒色インク用顔料として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、若しくはチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【００２０】
更に、カラーインク用顔料としては
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２３、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ （Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、９２、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；又は
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３；
等を使用することができる。前記の顔料を１種類で用いるか、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。本発明のインク組成物では、顔料を使用するので、染料を用いるインク組成物において見られる保存中の染料の分解等によるインク組成物物性の劣化や、これに起因する吐出特性の変化及び吐出ノズルの目詰まり等が発生しない。
【００２１】
前記顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。含有量を０．１重量％以上にすることにより、充分な印字濃度を確保することができ、含有量を１０重量％以下にすることにより、インクの粘度特性に構造粘性を生じさせずに、一層充分な吐出安定性を確保することができる。また、０．５〜５重量％とすることにより、特に吐出安定性の耐久性を向上させることができる。
【００２２】
また、前記顔料の粒経は、特に限定されるものではないが、粒経（平均粒子径）は、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００２３】
本発明によるインク組成物は、前記顔料をインク組成物内で微粒子状で分散安定化させることのできる樹脂分散剤を含有する。使用することのできる樹脂分散剤としては、例えば、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体樹脂、具体的には、アクリル酸系分散剤、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、又はスチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、マレイン酸系分散剤、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、又はスチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、スルホン酸系分散剤、例えば、アクリル酸エステル−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合体、又はアクリル酸エステル−アリルスルホン酸共重合体、あるいはこれらの塩を挙げることができる。重量平均分子量（以下、単に分子量と称す）が１６００〜２５０００で、酸価が１００〜２５０の共重合体樹脂、特にスチレンアクリル酸共重合体樹脂を用いるのが好ましい。分子量が１６００〜２５０００で、しかも酸価の値が１００〜２５０の範囲以外の共重合体樹脂、特にスチレンアクリル酸共重合体樹脂を使用すると、インク組成物の長期放置により、インク組成物中に顔料の凝集物が発生することがある等、インク組成物の放置安定性を確保することができないという問題が起こる場合がある。
【００２４】
前記の樹脂分散剤は、それ自体公知の方法（例えば、塊状重合や溶液重合）によって調製することもできるが、市販の樹脂分散剤を用いることもできる。市販の樹脂分散剤の例としては、ジョンソンポリマー株式会社製の、ジョンクリル６８（分子量＝１００００；酸価＝１９５）、ジョンクリル６７９（分子量＝７０００；酸価＝２００）、ジョンクリル６８０（分子量＝３９００；酸価＝２１５）、ジョンクリル６８２（分子量＝１６００；酸価＝２３５）、ジョンクリル５５０（分子量＝７５００；酸価＝２００）、ジョンクリル５５５（分子量＝５０００；酸価＝２００）、ジョンクリル５８６（分子量＝３１００；酸価＝１０５）、ジョンクリル６８３（分子量＝７３００；酸価＝１５０）、又はＢ−３６（分子量＝６８００；酸価＝２５０）等を挙げることができる。
【００２５】
本発明のインク組成物においては、前記顔料と前記樹脂分散剤との重量比（顔料：樹脂分散剤）は２０：１〜５：２の範囲内である。
【００２６】
樹脂分散剤の含有量がこの比率より低くなると、インク組成物を放置した場合の顔料の分散安定性が経時的に劣化し、凝集が発生したり、粘度特性が劣化したりする。樹脂分散剤の含有量が前記の比率より高くなると、インク組成物の乾燥時に必要となる再分散性を得ることができない。
【００２７】
前記の樹脂分散剤を本発明の水系インク組成物中に溶解させるため、樹脂分散剤に含まれる酸基（例えば、アクリル酸基）にカウンターイオンとの塩を形成させるのが好ましい。この目的で用いることのできる化合物は、カルボキシル基と塩を形成することのできる塩基であれば特に限定されないが、有機アミン類、例えば、第１、第２、第３アミン又は４級化アミン、あるいはアミノアルコール化合物（例えば、アミノメチルプロパノール、２−アミノイソプロパノール、トリエタノールアミン）、環状アミン、例えば、モルホリン、更には無機塩基、例えば、アンモニア水等を挙げることができる。塩基の含有量は、樹脂分散剤の中和当量以上であることが好ましく、印字後の定着性の点から、ほぼ中和当量の１．３倍位の含有量がより好ましい。
【００２８】
更に、グリコール類、例えば、プロピレングリコール、及び／又は一価アルコール類、例えば、イソプロパノールなどを樹脂分散剤の溶解助剤として用いることもできる。
【００２９】
また、前記のようにして得られた分散剤中の塩をイオン解離させ易いように、本発明のインク組成物にｐＨ緩衝液を含有させ、インク組成物を最適なｐＨ値に調節して、前記分散剤の溶解安定性を得るのが好ましい。ｐＨ緩衝液は、インク組成物をｐＨ７〜ｐＨ１０に調節することのできる緩衝剤であれば特に限定されないが、具体例としては、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、及び／又はトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩等を挙げることができる。その含有量は、ヘッドの部材の耐久性とインク組成物の安定性の観点から、インク組成物が概ねｐＨ７〜ｐＨ１０になる量であるのが好ましい。
【００３０】
本発明のインク組成物は、熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する。この熱可塑性樹脂エマルジョンは、水媒質中に熱可塑性樹脂を分散したものである。
【００３１】
前記の熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分としては、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている熱可塑性樹脂エマルジョンと同様の熱可塑性樹脂成分を使用することができる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリル若しくはその共重合体、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、又はポリメタクリル酸；ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン又はそれらの共重合体；酢酸ビニル系重合体、又は酢酸ビニル系含有共重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル若しくはその共重合体、又はポリビニルアセタール；ポリ塩化ビニル若しくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、ポリクロロプレン、又は天然高分子樹脂等を用いることができる。特には、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリエチルアクリル酸エステル、スチレンーブタジエン共重合体、ブタジエン共重合体、アクリロニトリルーブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン、ベンゾグアナミン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンーメタアクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、スチレンーアクリルアミド共重合体、ｎ−イソブチルアクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリルアミド、ポリビニルアセタール、ロジン系樹脂、ポリエチレン、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、又は塩化ビニル樹脂が好ましい。
【００３２】
また、本発明のインク組成物で用いる熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分は、「軟化／溶融温度」が好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０℃〜１００℃のものである。なお、本明細書において「軟化／溶融温度」とは、熱可塑性樹脂のガラス転移点、融点、粘性率が１０11〜１０12ポアズになる温度、軟化点、又は最低造膜温度（ＭＦＴ）のうちの何れかの最も低い温度を意味するものとする。
【００３３】
一般的にインクジェット記録方法は、電子写真方式のプリンタと比較して、記録媒体への定着強度（耐水性、及び／又は耐擦過性）が弱いと言われている。しかしながら、前記の熱可塑性樹脂エマルジョンを含有する本発明のインク組成物を用いてインクジェット記録方法を実施すると、従来法のインク組成物を用いてインクジェット記録方法を実施した場合と比較して、定着強度が高くなる。すなわち、本発明のインク組成物を使用するインクジェット記録方法の印字物の定着は、記録装置内で熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分の「軟化／溶融温度」を越える温度で行われる。この時のプラテンの温度は、インク組成物吐出ヘッドの目詰まりを考えて、記録媒体に対して充分な定着強度をもたせる温度〔熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分の最低造膜温度（ＭＦＴ）以上であり、インク組成物溶媒を乾燥するのに十分な温度〕とする。この熱可塑性樹脂成分の膜化による定着は記録媒体に対しては充分な定着強度を示す。従って、熱エネルギー付与により記録媒体上に定着したインク組成物は十分な耐水性、及び耐擦過性等の印字堅牢性を有する。
【００３４】
本発明のインク組成物で用いる熱可塑性樹脂エマルジョンは、それ自体公知の方法（例えば、乳化重合）によって調製することもできるが、公知又は市販の樹脂分散剤を用いることもできる。例えば、熱可塑性樹脂エマルジョンとして、特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、又は特開平４−１８４６２号各公報などに記載の樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。また、市販の樹脂エマルジョンとしては、例えば、マイクロジェルＥ−１００２、Ｅ−２００２、Ｅ−５００２（スチレンアクリル系樹脂エマルジョン；日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１（アクリル系エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ボンコート５４５４（スチレンアクリル系樹脂エマルジョン；大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（スチレンアクリル系樹脂エマルジョン；日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン；サイデン化学株式会社製）、ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１（シリコン変性アクリル樹脂エマルジョン；東洋インキ社製）、ナノクリルＳＢＣＸ−３６８９（シリコン変性アクリル樹脂エマルジョン；東洋インキ社製）、＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂エマルジョン；御国色素社製）、ＳＧ−６０（スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン；株式会社岐阜セラミック製造所製）、グランドールＰＰ−１０００（スチレン−アクリル樹脂エマルジョン；大日本インキ社製）などを挙げることができる。
【００３５】
熱可塑性樹脂エマルジョンにおける水と樹脂成分（分散相）との割合は、横脂成分１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。
【００３６】
これらの熱可塑性樹脂エマルジョンも、顔料と同様に分散安定性を維持するために、インク組成物を最適なｐＨ範囲（好ましくは７〜１０、より好ましくは７．５〜９）に調節するのが好ましい。従って、顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンの両方の分散安定性を維持するために、インク組成物のｐＨ値を両者の最適値である範囲（好ましくは７〜１０、より好ましくは７．５〜９）に維持するのが好ましい。
【００３７】
前記の熱可塑性樹脂成分の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．２〜２０重量％、より好ましくは７〜２０重量％である。含有量を０．２重量％以上にすることによって、一層良好な印字品質を確保することができ、含有量を２０重量％以下にすることによって、インク組成物の粘度を適切に抑えることができる。
【００３８】
本発明のインク組成物は、主溶媒として水を含む。従来から、インク組成物用溶媒としては、低粘度であること、安全性に優れること、取扱が容易であること、コストが安いこと、あるいは臭気が無いこと等の理由から、主に水が用いられる。インク組成物用の水としては、イオン交換水、限外ろ過水、逆浸透水、又は蒸留水などの純水又は超純水であるのが好ましい。更に、紫外線照射や過酸化水素の添加により殺菌した水を用いると、長期保存に際してかびやバクテリアなどの発生を防止することができるので好ましい。
【００３９】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、糖類を更に含むことができる。糖類を含むことにより、インク組成物を増粘し、インク組成物に保湿性を付与することができる。この糖類の含有量は、前記の熱可塑性樹脂エマルジョン中の熱可塑性樹脂成分との重量比（糖類／熱可塑性樹脂成分）で、好ましくは２／１以下、より好ましくは１／５〜１である。
【００４０】
糖類としては、単糖類、例えばグルコース、キシロース又はアラビノース；二糖類、例えばサッカロース又はマルトース；多糖類、例えばマルトトリイトール又はデンプン；更に、糖誘導体、例えばマルチトール又はオリゴ糖アルコール等を挙げることができる。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤を含むことができる。このノニオン系界面活性剤を含むことにより、印字後に、優れた耐水性、耐擦性、耐マーカー性、及び耐水擦性を付与することができる。このノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは０．０５〜１０重量％である。１２重量％よりも多いと泡立ちが激しくなることがあり、０．０５重量％未満となると被記録媒体上でのインクの広がり不足が起きることがある。
【００４２】
ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１３以上のノニオン系界面活性剤を使用するのが好ましい。ＨＬＢ値が１３以上のノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコールへのポリオキシエチレン付加物、アルコールエチレンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンポリスチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオールプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、又はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが印字堅牢性の観点から好ましい。これらのノニオン系界面活性剤を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するアニオン系界面活性剤を含むことができる。このノニオン系界面活性剤を含むことにより、優れた吐出安定性と、印字物の耐擦性、又は耐水性を付与することができる。このノニオン系界面活性剤の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは１２重量％以下、より好ましくは０．０５〜１０重量％である。１２重量％よりも多いと泡立ちが激しくなることがあり、０．０５重量％未満となると被記録媒体上でのインクの広がり不足が起きることがある。
【００４４】
ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に含有するアニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などがあげられる。特に好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩を挙げることができる。前記塩の好ましい例としては、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、又はジエタノールアミン塩等を挙げることができ、特にアンモニウム塩が好ましい。これらのアニオン系界面活性剤を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。更に、前記アニオン系界面活性剤に関して列挙した各化合物において、ポリオキシエチレン基の重合度は３〜１０程度が好ましく、またアルキル基は炭素数１〜１７程度が好ましい。
【００４５】
更に、本発明のインク組成物は、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するノニオン系界面活性剤と、ポリオキシエチレン基をその分子骨格中に有するアニオン系界面活性剤とを同時に含有していることもできる。この場合の両界面活性剤の合計含有量は、両者の重量比（ノニオン／アニオン）が１／１０〜１であることが好ましく、両界面活性剤を含有することにより、泡立ちを抑制しつつ、被記録媒体上でのインクの十分な広がりを確保することができる。
【００４６】
本発明によるインク組成物は、親水性高沸点低揮発性溶媒（水溶性有機溶媒）を含むことができる。親水性高沸点低揮発性溶媒を含有することにより、ノズルの耐目詰まり性、保湿性、及び／又は分散安定性を向上させることができる。
【００４７】
具体例としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、又はポリプロピレングリコール等の高沸点低揮発性の多価アルコール類、それらのモノエーテル化物、ジエーテル化物、又はエステル化物、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、又はジエチレングリコールモノブチルエーテル等、更にはＮ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、又はトリエタノールアミン等の含窒素有機溶剤等の親水性高沸点低揮発性溶媒を、にじみが生じない範囲で含有することができる。
【００４８】
また、主溶媒である水に対して、乾燥性の向上を目的として、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はブタノール等の高揮発性の一価アルコール類も少量ならば含有することができる。
【００４９】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、プラテンから記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行う加熱型のインクジェット記録装置に好適に用いることのできるインク組成物において、前記の本発明インク組成物における溶存空気量を１４ｐｐｍ以下にすることによって、安価に製造可能で、前記の加熱型インクジェット記録装置における吐出安定性と、長期保存安定性とを同時に満足することのできるインクジェット記録用インク組成物とすることができる。
【００５０】
インクジェット記録用インク組成物に気泡が存在すると、吐出不良を起こしたり、インク組成物中の溶存空気がインク組成物成分と反応して、長期間の保存に問題を起こすことがある。従って、気泡の原因であるインク組成物中の溶存空気を除くための様々な脱気方法や気泡除去方法が提案されている。
【００５１】
例えば、特開平０５−３２０５４９号公報には、窒素又はヘリウム等の気体とインク組成物とを低圧下で接触させる方法が記載されており、溶存酸素を含まないインク組成物を提供するとしている。また、特開昭５３−６１４１２号公報にも、インク組成物に酸素吸収剤を加えることで、溶存酸素を含まないインク組成物が提案されている。更に、特開昭５９−６５６６４号公報には、低圧容器にインク組成物を噴射することで生じる圧力変動によって、インク組成物の完全脱気を行うとする技術が記載されている。また、特開昭５９−６５６６５号公報には、インク組成物を加熱した上で真空脱気し、インク組成物の完全脱気を実現するとした技術が記載されている。
【００５２】
インク組成物から酸素を取り除くことで、インク組成物成分の酸化反応による劣化を抑制し、インク組成物の長期保存性を向上させる効果をねらったインク組成物については、残った溶存窒素が温度や圧力の変化によって気泡になり、吐出不良を引き起こす欠点がある。この欠点は印字ヘッドが高い温度にさらされる加熱型インクジェット記録装置では顕著である。また、完全脱気を行い、吐出不良防止やインク組成物の長期保存性向上の効果をねらったインク組成物においては、インク組成物の製造時に高い真空度や高温条件を必要とし、製造コストが高くなるという欠点がある。
【００５３】
本発明者は、インク組成物中の溶存空気量、すなわち、溶存酸素と溶存窒素との和を１４ｐｐｍ以下に調整することで、安価に製造可能で、加熱型のインクジェット記録装置における吐出安定性と、長期保存安定性とを満足することのできるインクジェット記録用インク組成物を得ることができることを見出した。
【００５４】
染料系のインク組成物に空気が溶けこんでいる場合、その空気成分はインク組成物成分と反応し、粘度若しくは表面張力等の物性の変化、又は凝集物の発生等、様々なインク組成物劣化の原因となる場合がある。特に、インク組成物に溶け込んだ酸素は、インク組成物の染料成分を酸化し、色濃度や色相に変化を生じさせることが多い。従って、染料系インク組成物においては、溶存空気、特に酸素を除去することが必須となっている。染料と比較して顔料は安定性が高いので、色剤に顔料を用いることにより、溶存酸素による濃度変化や色相変化が少ないインク組成物を調製することができる。このため、顔料系インク組成物では、溶存空気を完全に除去する必要がないとされている。
【００５５】
しかしながら、インクジェット記録用インク組成物は、機械的圧力あるいはインク組成物成分の気化熱膨張時の圧力を受け、液滴の形で吐出される。このとき、インク組成物中に気泡が存在すると、気泡が吐出圧力を吸収して吐出不良を起こす。
【００５６】
そこで、インクジェット記録用インク組成物においても気泡を発生しないように、以下の点に注意しなければならない。
【００５７】
水への飽和溶存空気量は、図３に示すように温度が高くなるに従って少なくなるので、インク組成物に溶けている空気もインク組成物の温度が上昇すると溶けきれなくなり、気泡になる。そのため、インク組成物内の溶存空気量は、ヘッドの温度上昇を見込んで低く抑える必要がある。
【００５８】
例えば、加熱系をもたない通常のインクジェットプリンターにおいても、環境温度の変化等でヘッド温度は３５℃付近に上昇することは十分に考えられる。そのとき気泡を発生させないためには３５℃での飽和溶存空気量（１８ｐｐｍ）以下に、インク組成物の溶存空気量を抑える必要がある。更に、インク組成物の定着性向上や滲み抑制のために、記録媒体を加熱して印字する記録方法の場合には、ヘッド温度がより高温になるため、溶存空気量をより低く抑えなければならない。例えば、ヘッド温度が８０℃や１００℃まで上昇するとすれば、インク組成物の溶存空気量を１４ｐｐｍ以下に抑える必要がある。言い換えれば、溶存空気量を１４ｐｐｍ以下に調整することにより、加熱型のインクジェットにおいても気泡発生が生じないインク組成物とすることができる。
【００５９】
インク組成物の溶存空気量を１４ｐｐｍ以下に抑える方法は、特に限定されるものではないが、例えば、通常の方法で調製したインク組成物を、密閉容器内で希薄空気と接触させることによって溶存空気量を制御することができる。希薄空気の圧力、すなわち減圧の程度は、好ましくは２００ｍｍＨｇ以下、より好ましくは５〜１００ｍｍＨｇである。希薄空気の圧力が２００ｍｍＨｇを越えると、溶存空気除去不良となることがある。また、下限は特に限定されないが、５ｍｍＨｇ未満にするとコストが高くなり過ぎるので好ましくない。希薄空気と接触させる際に、インク組成物を、好ましくは２０〜６０℃、より好ましくは３０〜５０℃に加熱すると効率よく溶存空気を除去することができる。インク組成物と希薄空気との接触時間は、特に限定されるものではないが、所定の溶存空気量に到達したことは、溶存空気量をガスクロマトグラフィーによって測定することによって判断することができる。
【００６０】
別の好ましい態様によれば、本発明は、
（ａ）加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して２３重量％以上の量で含有し、更に、
（ｂ）分子中にアルコール性水酸基２個以上を有し、かつ１分子中のアルコール性水酸基数（Ｎ）と分子量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）が０．０１以上であるヒドロキシ化合物２種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して１０重量％以上の量で含有する
インクジェット記録用インク組成物を提供する。
【００６１】
インク組成物中に水溶性樹脂及び樹脂エマルジョンを含有する従来のインク組成物としては、例えば、特開平４−１８４６２号公報及び特開平５−１４８４４１号各公報に、吐出安定性を確保しつつ、記録媒体への定着性の確保を目的としたインク組成物が開示されている。しかしながら、これらの従来のインク組成物を用いて、加熱された記録媒体への印字を行なった場合、インク組成物中の熱可塑性樹脂がその軟化温度以上で加熱されることにより、溶媒の蒸発と樹脂の相変化により粘度上昇が速やかに行われ、高品質画像が得られるという効果がある反面、ヘッド内での増粘による吐出不良を防止するために、水溶性保湿成分が多量に必要となる。保湿作用が過剰な場合や、湿度又は温度等の周囲環境が変化した場合には、印画直後に画像の乾燥ムラを発生させてしまう。また、この不良現象は、画像表面のべたつきや、白濁といったモードで現れ、画質の劣化を生じてしまう。
【００６２】
本発明者は、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、プラテンから記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うインクジェット記録方法に用いるインク組成物において、
（ａ）加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して２３重量％以上の量で含有させ、更に、
（ｂ）前記ヒドロキシ化合物２種類以上を合計で、インク組成物全重量に対して１０重量％以上の量で含有させる
ことによって、吐出不良を生ずることなく、印画直後の乾燥不良を防止することができ、更に周囲環境に影響されることなく高品質画像を得ることのできるインクジェット記録用インク組成物〔以下、ヒドロキシ化合物含有インク組成物と称することがある〕とすることができることを見出した。
【００６３】
ヒドロキシ化合物含有インク組成物においては、加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して好ましくは２３重量％以上、より好ましくは２５〜３５重量％とすることにより、加熱された記録媒体上にインク組成物が付着した際に、加熱による急速な増粘現象を得ることができ、その結果として、高品質画像を得ることができる。なお、記録媒体の加熱温度は、一般的には８０〜１２０であり、個々の記録方法に用いる具体的な加熱温度と、その記録方法に用いるヒドロキシ化合物含有インク組成物の非蒸発成分含有量とは、十分な増粘速度が得られる量として決めることができる。
【００６４】
更に、前記の非蒸発成分の内の非水溶性成分として、水中に分散された顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分とを合計で、非蒸発成分量に対して、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０〜５０重量％とすることにより、より早くインクを増粘させることができる。なお、前記の非蒸発成分には、顔料及び熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分以外に、例えば、顔料の分散剤等が含まれる。
【００６５】
しかしながら、このように非蒸発成分または固形分比率を大きくすると、ヘッド内の温度上昇に伴う増粘現象による吐出不良が生じ易くなる。これを防止するためには、保湿性水溶性成分を含有させることが有効であるが、これらの成分の種類や含有量が不適切である場合には、印画後の印画像に乾燥ムラを発生させる可能性がある。
【００６６】
そこで、この問題を防止するためには、水を主溶媒とするインク組成物において、分子中にアルコール性水酸基（−ＯＨ）を２個以上有し、かつアルコール性水酸基の含有量が、１分子中のアルコール性水酸基の数（Ｎ）と分子量（Ｍ）との比（Ｎ／Ｍ）で０．０１以上（好ましくは０．１以上）であるヒドロキシ化合物を２種類以上含有させることが有効であり、そしてそれらのヒドロキシ化合物としては、糖類等の水溶性高分子化合物及び多価アルコールであることをが好ましい。すなわち、水溶性成分として互いに水酸基価が大きく、相互作用が強い化合物を適当量含有させることにより、ヘッド内では適度な保湿性を保持しながら、加熱された記録媒体上に付着した際には、両者が相溶し、特定成分が分離して浮き出ることよって生ずる乾燥ムラを防止することができる。
【００６７】
さらにその効果は、最適量の熱可塑性樹脂に対し最適比率の水溶性成分を含有させることにより大きくなる。すなわち、ヒドロキシ化合物含有インク組成物中に分散された顔料（Ａ）及び熱可塑性樹脂エマルジョン（Ｂ）と、水中に溶解された水溶性高分子化合物（Ｃ）及び多価アルコール（Ｄ）について、各成分の合計量（Ａ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ）が、インク組成物全重量に対して２０〜５０重量％であって、かつ、熱可塑性樹脂エマルジョン（Ｂ）と水溶性高分子化合物（Ｃ）と多価アルコール（Ｄ）との重量比（Ｂ：Ｃ：Ｄ）が、１：０．３〜１：０．１〜１の範囲であることが効果的である。
【００６８】
ヒドロキシ化合物含有インク組成物に用いることのできる２種の前記ヒドロキシ化合物としては、水溶性高分子化合物と多価アルコールとの組み合わせが好ましい。
【００６９】
前記水溶性高分子化合物としては、サッカロース、マルチトール、マルトース、グルコン酸、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、及びポリエチレンオキサイドからなる群から選んだ化合物少なくとも１種を用いることができる。また、前記多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、及び１，２，６−ヘキサントリオールからなる群から選んだ化合物少なくとも１種を用いることができる。
【００７０】
また、ヒドロキシ化合物含有インク組成物は、界面活性剤を含有することができる。使用することのできる界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）、ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸モノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸カリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸ジエタノールアミン、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、又はラウリル硫酸ナトリウム等；カチオン界面活性剤、例えば、脂肪族アミン塩、第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、又はホスフォニウム塩等；両性界面活性剤、例えば、カルボキシベタイン型、アミノカルボン酸塩、レシチン等；あるいは、ノニオン界面活性剤、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、アセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（アセチレングリコールアルコールエチレンオキサイド）、プロピルエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。前記の界面活性剤１種又はそれ以上を用いることにより、印画直後の乾燥性をさらに均一化することができ、乾燥ムラ防止に効果的である。
【００７１】
界面活性剤の含有量としては、０．１〜１重量％が好ましい。含有量が１重量％を越えると、起泡性が大きくなり、吐出安定性を損なわせる危険性が生じるからである。
【００７２】
更に別の好ましい態様によれば、本発明は、式（Ｉ）：
【００７３】
【化１】
で表される化合物（すなわち、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン）を含有するインク組成物に関する。
【００７５】
顔料と樹脂エマルジョンからなるインク組成物は優れた特性を有している。しかし、その反面、水に分散している固形分が多い場合には、保管時の環境の影響を受けやすく、それら固形分の凝集や沈降が生じる可能性も高くなる。また、インク組成物の主成分である顔料、樹脂エマルジョン、及び樹脂分散剤等が有機化合物である以上、カビや微生物等の発生も回避し難い。特に、インク組成物を空気と接触させた場合には、より異物発生の危険性が高くなる。このような固形分の凝集、更にカビや微生物等の異物の発生は、インク組成物の吐出特性の低下等の弊害をもたらす。しかしながら、これらの異物の発生を抑える目的での防カビ剤や防腐剤等を添加すると、インク組成物の分散系が不安定になる要因となりやすい。
【００７６】
本発明者は、前記式（Ｉ）で表される化合物を含有させることにより前記の各問題点を解決することができることを見出した。前記式（Ｉ）で表される化合物は、公知化合物であり、それ自体公知の方法で調製することもできるが、市販の化合物を用いることもできる。市販の化合物としては、例えば、ゼネカ株式会社製のＰｒｏｘｅｌ ＢＤＮ（上記化合物が水中に分散された形態のもの），Ｐｒｏｘｅｌ ＣＲＬ，Ｐｒｏｘｅｌ ＸＬ−２等（上記化合物が水中に溶解された形態のもの）を用いることができる。前記式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、インク組成物全重量に対して、好ましくは０．０００１重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．００５重量％〜０．１重量％である。含有量が０．０００１重量％未満になると所望の効果を得ることができず、０．５重量％を越えると、有害性が発生してしまうことがある。
【００７７】
前記式（Ｉ）で表される化合物を含有するインク組成物は、前記のヒドロキシ化合物含有インク組成物が含有することのできる界面活性剤を含有することができる。
【００７８】
前記式（Ｉ）で表される化合物を、溶液状態で含有することもできるが、分散状態で含有するのが好ましい。
【００７９】
更に別の好ましい態様によれば、本発明は、顔料粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下であり、かつ前記熱可塑性樹脂エマルジョンの分散相成分の平均粒子径が２００ｎｍ以下であるインク組成物に関する。
【００８０】
顔料系インク組成物では、顔料を媒体中に安定に微分散させる必要がある。インクジェット記録方法に用いられるインク組成物にあっては、微細なノズルからインク滴を吐出させる必要があるため、析出物の発生はこのノズルの目語まりの原因となる。従って、インク組成物は、析出物の発生を抑制し、更に析出物が生じてもそれらを容易に除去することができる性質を有する必要がある。
【００８１】
顔料系インク組成物としては、例えば、特開平１−２０４９７９号公報に、顔料粒径の分布を、０．６μｍ以下及び０．２μｍ以下の値を指標に制御したインク組成物が記載されている。このインク組成物によれば、ノズルの目詰まりが無く、インク滴の安定な吐出が可能とされている。また、特開平４−１８４６２号公報には、顔料とマイクロエマルジョンとを組み合わせたインク組成物が記載されている。この公報においては、インク組成物中のマイクロエマルジョンの平均粒子径が５０ｎｍ以下であることが目詰まりのないインクジェット記録方法には必要とされている。
【００８２】
しかしながら、依然としてより優れたインク組成物に対する希求が存在している。とりわけ、インク組成物中で安定に顔料粒子を存在させるためには極めて微細な粒径まで顔料粒子を分散しなければならない。顔料をある程度の粒径で安定に分散させることができれば、その製造は容易になると言える。また、ＯＨＰシートに印字された場合、画像の光透過性が低いと暗い画像となってしまう。そこで、より光透過性の高い画像が得られるインク組成物が望まれている。更に、画像に高級感を与えるため、より光沢ある画像を実現することができるインク組成物が望まれている。
【００８３】
本発明者は、前記のように、顔料粒子の平均粒子径を２００ｎｍ以下とし、かつ前記熱可塑性樹脂エマルジョンの分散相成分の平均粒子径を２００ｎｍ以下とすることによって、本発明のインク組成物を、ＯＨＰシート上の画像にあっては極めて光透過性が高くて明るく、また通常の記録紙上の画像にあっては光沢のあるインク組成物（以下、微細粒子含有インク組成物と称することがある）とすることができることを見出した。
【００８４】
前記の微細粒子含有インク組成物で用いることのできる顔料は、その粒子の平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。本発明の微細粒子含有インク組成物にあっては、顔料粒子は小さなものであることが望ましいが、小さなものとするためには、その顔料粒子の調製に、よりエネルギーを必要とする。本発明の微細粒子含有インク組成物にあっては、前記のような２００ｎｍ以下というやや大きな平均粒子径を有する顔料であっても安定に存在させることができる。
【００８５】
本発明の微細粒子含有インク組成物においては、平均粒子径が２００ｎｍ以下であることを除けば、前記で列挙した顔料を用いることができる。顔料の含有量は、前記のとおり、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００８６】
本発明の微細粒子含有インク組成物においては、熱可塑性樹脂エマルジョンの樹脂成分（分散相成分）の平均粒子径も２００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。このような熱可塑性樹脂エマルジョンとしては、前記で列挙した熱可塑性樹脂エマルジョンをそのまま用いることができる。
【００８７】
本発明の微細粒子含有インク組成物においては、樹脂エマルジョンの含有量は、前記のとおり、０．２〜２０重量％が好ましく、更に好ましくは７〜２０重量％である。
【００８８】
本発明による微細粒子含有インク組成物に用いられる熱可塑性樹脂エマルジョンは、常温環境下で乾燥した際には、造膜化せずに、固体又は脆い固形物を形成し、軟化又は溶融温度以上に加熱された場合には、冷却された際に強固な耐水性のある膜を形成するものが好ましい。さらにこのような強固な耐水性のある膜を形成させるために最低必要な温度である最低造膜温度は６０℃以上であるのが好ましく、より好ましくは７０℃以上である。
【００８９】
本発明によるインク組成物の諸物性は適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の粘度は２５ｍＰａ・秒以下であるのが好ましく、より好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲にあると、インク組成物が安定にインク吐出ヘッドから吐出される。また、インク組成物の表面張力は適宜制御することができるが、３０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）であるのが好ましい。
【００９０】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記の各配合成分を任意の順序で適宜混合し、溶解及び／又は分散させた後、不純物などを濾過して除去することにより、調製することができる。特には、顔料と樹脂分散剤と水とにより水性顔料分散液を調製し、その水性顔料分散液に熱可塑性樹脂エマルジョンなどのその他の配合成分を混合して調製するのが好ましい。
【００９１】
また、顔料を適宜選択し、更に必要により、選択された前記顔料との組み合わせで他の配合成分を適宜選択し、カラーインクジェット記録用の本発明によるイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物を調製することができる。
【００９２】
本発明による前記のインク組成物を、慣用のインクカートリッジに収納して、慣用のインクジェット記録装置に挿入し、インクジェット記録方法を実施することができる。また、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、ブラックインク組成物、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、又はレッドインク組成物の少なくとも１種（好ましくは前記各色のインク組成物全て）を本発明によるインク組成物として、マゼンタインク組成物を収納する前記のインクカートリッジと、イエローインク組成物を収納するインクカートリッジと、シアンインク組成物を収納するインクカートリッジと、場合によりブラックインク組成物を収納するインクカートリッジとを組み合わせて挿入するか、あるいはマゼンタインク組成物と、イエローインク組成物と、シアンインク組成物と、場合によりブラックインク組成物とを、それぞれ別々に、仕切られた画分中に収納するインクカートリッジを挿入したカラーインクジェット記録装置を用いて、カラーインクジェット記録方法を実施することができる。
【００９３】
本発明によるインク組成物は、任意のインクジェット記録方法に有利に用いることができるが、記録媒体を加熱して記録媒体上のインク組成物の定着を行うインクジェット記録方法に好適に使用することができる。すなわち、本発明によるインク組成物のインク滴を、印字ヘッドから、加熱された記録媒体に吐出してインク像を形成するインクジェット記録方法に用いた場合には、加熱された記録媒体上にインクが付着した際に、加熱によってインク組成物が急速に増粘し、高品質画像を得ることができる。
【００９４】
従って、本発明は、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体（例えば、プラテン）から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことを含む、インクジェット記録方法にも関する。プラテンの加熱温度は、好ましくは約８０〜１２０℃である。８０℃よりも低いと乾燥不足及び定着不足となることがあり、１２０℃よりも高いと過剰なエネルギーが必要となることがある。
【００９５】
本発明によるインクジェット記録方法は、前記の本発明によるインク組成物１種又はそれ以上を用いるかぎり特に限定されないが、特に少なくとも２色以上のインク組成物を用いて実施するカラーインクジェット記録方法において、２色以上の前記の本発明によるインク組成物を用いるのが好ましい。すなわち、前記のイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物、並びに場合によりブラックインク組成物を組み合わせたインクセットを用い、レッド画像、グリーン画像及びブルー画像を形成し、更に３色のインク組成物を重ねるか又は別に用いるブラックインク組成物によってブラック画像を形成するカラーインクジェット記録方法が好ましい。また、前記の各色のインク組成物に加えて、ブルーインク組成物、グリーンインク組成物、及び／又はレッドインク組成物を用いて各種画像を形成するカラーインクジェット記録方法も本発明に含まれる。
【００９６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。以下の実施例において、部及び％は、特に断らないかぎり重量による。
【００９７】
＜実施例１＞
（１）顔料分散液の作成
スチレンーアクリル酸共重合体樹脂（重量平均分子量＝２５０００；酸価＝２００）４部、トリエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、及びイオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させた。次に、カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成株式会社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行った（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）。こうして顔料分散液を得た。
【００９８】
（２）インク組成物の調製
次に、前記の顔料分散液を用い、以下に示す組成でインク組成物を調製した。
【００９９】
前記の顔料分散液 １０部
スチレンアクリルエステルエマルジョン １５部（固形分として）
ジエチレングリコール ３部
マルチトール １０部（固形分として）
アセチレングリコール系界面活性剤 ０．１部
アニオン界面活性剤 ０．３部
燐酸水素二ナトリウム ０．１部
イオン交換水 ３６．５部
なお、スチレンアクリルエステルエマルジョンは、固形分５０％品の水分散液であり、マルチトールは固形分８０％の水溶液であるため、前記の値は固形分換算した値で示してある。なお、アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（日信化学工業；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのポリエチレンオキサイド付加物）を用いた。また、アニオン界面活性剤としては、ハイテノールＮ．０７（ポリオキシエチレンアルキルノニルフェニルエーテル）を用いた。
【０１００】
前記の各配合成分を混合してインク組成物とした。こうして得られたインク組成物を、金属メッシュフィルター（真鍋工業株式会社製；綾織り２３００メッシュ）に通し、本発明の実施例１のインク組成物を得た。
【０１０１】
＜実施例２〜２０＞
以下の表１及び表２に記載の配合成分を以下の表１及び表２に記載の配合量で用いることを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１０２】
＜比較例１＞
（１）顔料分散液の作成
スチレン−マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体 ４部
（酸価＝７０；重量平均分子量＝１２０００）
２−アミノ−２−メチル−１−アミノプロパノール ２部
イオン交換水 ７４部
ジエチレングリコール ５部
前記の各配合成分を混合し、６０℃の加温下で完全に溶解させた。この溶液に、カーボンブラック（ＭＣＦ８８ 三菱化成株式会社製）１５部を加え、プレミキシング（容器中の混合物の撹拌）を行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）、顔料分散液を得た。
【０１０３】
（２）インク組成物の調製
次に、前記の顔料分散液を用い以下に示す組成でインク組成物に調整した。
【０１０４】
前記の顔料分散液 ３０部
グリセリン ９部
ジエチレングリコール ４部
プロパノール ４部
アセチレングリコール系界面活性剤 ０．３部
イオン交換水 ５２．７部
なお、アセチレングリコール系界面活性剤としては、サーフィノール４６５（日信化学工業；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール）を用いた。
【０１０５】
前記の各配合成分を混合し、ｐＨ８〜１０になるように、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添加した。こうして得られたインク組成物を、金属メッシュフィルター（真鍋工業株式会社製 綾織り２３００メッシュ）に通し、比較例１のインク組成物を得た。なお、比較例１のインク組成物は、特開平６−１１６５２２号公報に記載の組成物とほぼ同様なインク組成を有する。
【０１０６】
＜比較例２＞
比較例２では、市販の染料系インクジェットプリンタのインク組成物とほぼ同様な組成を有するインク組成物を調製した。
【０１０７】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９ ４．０重量部
ジエチレングリコール １５．０重量部
イオン交換水 ８１．０重量部
イオン交換水とジエチレングリコールとを混合攪拌した後に、直接染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）を加え、完全に溶解させた後、メンブレンフィルターで濾過させて染料系インク組成物を調製した。
【０１０８】
＜実施例２１及び２２＞
以下の表３に記載の配合成分を以下の表３に記載の配合量で用いること、及び得られた組成物を４５℃にて７０ｍｍＨｇの希薄空気環境下に１５分間放置することを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１０９】
＜実施例２３〜２８＞
以下の表４に記載の配合成分を以下の表４に記載の配合量で用いること、及び前記式（Ｉ）で表される１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを加えることを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１１０】
＜実施例２９〜３２＞
以下の表５に記載の配合成分を以下の表５に記載の配合量で用いること、及び分散時間を制御して顔料の平均粒径を表５に記載の数値にすることを除いて、前記実施例１に記載の製造方法を繰り返すことにより、本発明によるインクジェット記録用インク組成物を得た。なお、表中の値は重量％での添加量を示す。
【０１１１】
＜物性評価＞
次に、本発明による実施例１〜３２のインク組成物並びに比較例１及び２のインク組成物について、物性を評価した。
【０１１２】
（１）インクジェット記録装置
以下の評価に用いたインクジェット記録装置について、図面を参照しながら説明する。
【０１１３】
図１は、インクジェット記録用インク組成物の評価に用いたインクジェット記録装置を示すものである。
【０１１４】
図１に示すように、前記の記録装置のプラテン７１は、記録媒体７５を加熱する手段と、記録媒体を搬送する手段とをかねるものである。このプラテン７１は、熱伝導性の高い金属（例えば、アルミニウム）からなる円筒であり、図示しない駆動装置によって図中の矢印の方向に回転する。このプラテン７１の表面は、シリコーンゴムなどを積層して構成されていてもよい。また、このプラテン７１の内部には、ヒータ７２が配置され、このプラテン７１を加熱することができる。更に、このプラテン７１には、紙押さえローラ７３及び７４が圧接されており、このプラテン７１と紙押さえローラ７３及び７４との間に記録媒体７５を挿入し、これらの回転に伴い記録媒体７５を搬送することができる。紙押さえローラ７３は、例えば、金属製の芯材に弾性部材（例えば、アクリルニトリルゴム）をその表面に接着させて構成することができる。
【０１１５】
また、プラテン７１に対して、記録媒体７５を間に挟んで対向する位置に、インクジェット記録ヘッド７６を配置する。この記録ヘッド７６は、圧電素子によって液滴を形成するものであることも、あるいは熱エネルギーによって液滴を形成するものであることもできる。この記録ヘッド７６は、４８個のノズルを任意のマトリックスで配置してなることができる。この記録ヘッド７６のノズルは、図示しない演算装置によって与えられた印字データに基づき、インク液滴を吐出する。この記録ヘッド７６には、インクタンク７７よりインク組成物が供給され、また記録ヘッド駆動装置７８により記録媒体が送られる方向と直行する方向に動くことができる。
【０１１６】
インクジェット記録は、次のように実施される。まず、記録媒体７５がプラテン７１と紙押さえローラ７３及び７４との間に挟持されて搬送される。搬送されながら、記録媒体７５は、ヒータ７２で加熱されたプラテン７１に接触して加熱される。従って、この態様の装置においては、記録媒体７５の温度が前記した熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度となるよう、プラテン７１の表面温度が制御されている。次に、搬送された記録媒体７５に、記録ヘッド７６により印字パターンに従って、選択的にインク組成物の液滴が吐出される。記録媒体７５に付着したインク組成物の液滴は加熱され、膜化してインクドッドを形成する。次にプラテン７１と、紙押さえローラ７３及び７４とにより所定量記録媒体が搬送され、再び記録ヘッド７６により記録が行われる。ここで、インクドットを隣接して、又は重ねて形成する場合には、一定の印字間隔を設けて印字が行われるのが好ましい。記録媒体７５に必要な記録が行われた後、記録媒体７５は装置から排出される。
【０１１７】
この装置では、インクジェット記録ヘッドとプラテンの距離は約１．５ｍｍ離されており、インクジェット記録ヘッドの温度は概ね４０℃〜５０℃であり、プラテン７１の表面温度は約１２０℃であり、記録媒体の表面温度は８０℃〜１１０℃であった。
【０１１８】
図２は、インク組成物の評価を行った別の記録装置を示すものである。この装置において、図１の装置と同一の要素については、図１と同一の参照番号を付してある。この装置においては、記録ヘッドがインク組成物の色ごとに設けられてなる。すなわち、記録ヘッド８１、８２、８３、及び８４が、それぞれブラックインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物、及びイエローインク組成物を吐出する記録ヘッドである。それら記録ヘッドへのインク組成物の供給はインクタンク７７から行われる。
【０１１９】
この図２の装置による印字は基本的には図１の装置による印字と同様である。すなわち、記録媒体７５が記録媒体巻き付け装置８５によってプラテン７１に巻き付けられる。次に記録ヘッド８１〜８４によって一列又は複数列の印字を行う。次に記録ヘッド７８を所定量動かし、更に一列又は複数列の印字を行う。これを繰り返して記録媒体７５に画像を記録する。
【０１２０】
図４は、インク組成物の評価を行った更に別の記録装置を示すものである。この装置において、プラテン１は記録媒体５を加熱し搬送する。このプラテン１は、アルミニウムからなる円筒であり、図示しない駆動装置によって図中の矢印の方向に回転する。このプラテン１の表面にはシリコーンゴムを積層している。また、このプラテン１の内部には、ヒータ２が配置され、このプラテン１を加熱する。さらに、このプラテン１には、紙押さえローラ３及び４が圧接されており、このプラテン１と紙押さえローラ３及び４との間に記録媒体５が置かれ、これらの回転に伴い記録媒体５が搬送される。紙押さえローラ３は、例えば金属製の芯材にアクリルニトリルゴムをその表面に接着させて構成される。また、プラテン１に記録媒体５を間に挟んで対向する位置に、インクジェット記録ヘッド６を配置する。この記録ヘッド６は、圧電素子によって液滴を形成するものである。ヘッド６には、４８個のノズルが任意のマトリックスで配置されている。この記録ヘッド６のノズルは、図示しない演算装置によって与えられた印字データに基づき、インク組成物液滴を吐出する。この記録ヘッド６にはインクタンク７よりインク組成物が供給され、また図示しない記録ヘッド駆動装置によりガイド軸８上を、記録媒体が送られる方向と直行する方向に動くことができる。
【０１２１】
インクジェット記録は次のように行われる。まず、記録媒体５がプラテン１と紙押さえローラ３及び４との間に挟持されて搬送される。搬送されながら、記録媒体５はヒータ２で加熱されたプラテン１に接触して加熱される。次に、搬送された記録媒体５に、記録ヘッド６により印字パターンに従って、選択的にインク組成物液滴が吐出される。記録媒体に付着したインク組成物液滴はインクドッドを形成する。次に、プラテン１と、紙押さえローラ３及び４とにより記録媒体の所定量が搬送され、再び記録ヘッド６により記録が行われる。記録媒体５に必要な記録が行われた後、記録媒体５は装置から排出される。この装置では、インクジェット記録ヘッド６とプラテン１の距離は約１ｍｍに離されている。プラテン１の表面温度は約６０〜１２０℃に調整されており、インクジェット記録ヘッド６の温度は概ね３０℃〜８０℃となる。
【０１２２】
（２）インク組成物放置安定性評価
放置安定性は、各インク組成物を密封状態で５０℃にて１ヶ月間放置した場合の経時的な変化によって評価した。評価項目は、（ａ）ｐＨ変化、（ｂ）粘度変化、及び（ｃ）異物発生状況の３種であり、それぞれ以下の基準によって３段階で評価した。
【０１２３】
（ａ）ｐＨ変化
◎（好適）：初期値に対し、変化がない。
○（適）：変化が初期値に対し５％以内であり、許容レベルである。
×（不適）：変化が初期値に対し５％を越える。
【０１２４】
（ｂ）粘度変化
レオメトリックス社製二重円筒型粘度計にて測定した。
◎（好適）：初期値に対し、変化がない。
○（適）：変化が初期値に対し５％以内であり、許容レベルである。
×（不適）：変化が初期値に対し５％を越える。
【０１２５】
（ｃ）異物状況
スライドガラス上にインク組成物を少量とり、顕微鏡（４００倍）で観察し、初期状況と比較した。
◎（好適）：異物の発生が無い。
○（適）：多少の異物はあるが、インク組成物吐出ノズルにおいて目詰まりを引き起こす大きさでない。
×（不適）：異物の発生があり、目詰まりを引き起こす大きさである。
【０１２６】
（ｄ）評価結果
前記の評価方法に基づく、実施例１〜２８並びに比較例１及び２の評価結果を表６〜表９に示す。
【０１２７】
表６〜表９に示したように、実施例１〜２８の本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、長時間放置後でも初期のｐＨや粘度を維持し異物の発生が無く、保存安定性に優れるものであった。これに対し比較例１のインク組成物は若干の異物の発生が認められた（実使用には問題のないレベル）。また、比較例１のインク組成物においては、ｐＨ変化や粘度変化が初期値５％以上の変化率が確認された。また比較例２のインク組成物においては、ｐＨ変化及び粘度変化は初期値に対して５％以内であった。なお、比較例２のインク組成物は染料系のインク組成物であるため、異物の発生については評価は行わなかった。
【０１２８】
（３）インク組成物の印字品質評価
（ａ）単色のインク組成物滲み長さ
市販されている代表的な紙の中で比較的インク滲みの大きかったＸＥＲＯＸーＲ紙（ＸＥＲＯＸ社製：再生紙）上に、図１に記載の構成のインクジェットプリンタを用いて印字した。
【０１２９】
印字条件は解像度３００ｄｐｉ（ｄｏｔ ｐｅｒ ｉｎｃｈ）、インク吐出周波数６ｋＨｚ、キャリッジ移動速度５１０ｍｍ／秒の条件で印字評価試験を行った。また、記録媒体の加熱温度は約１００℃（プリンタのプラテン温度１２０℃）とした。印字物のドットのインク滲み長さを次の基準で評価した。
【０１３０】
◎（好適）：３μｍ（＝６００ｄｐｉ）を越える高解像度においても、再生紙で良好な画像を得られる。
○（適）：３〜５μｍ（＝３６０〜６００ｄｐｉ）の解像度において、再生紙で良好な画質が得られる。
△（可）：５〜１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）までの解像度において、再生紙で良好な画像が得られる。
×（不適）：１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）以上の解像度において、インクの滲みにより明らかに画質が劣化する。
【０１３１】
（ｂ）多色印字におけるインク滲み長さ
記録紙ＸＥＲＯＸ４０２４（ＸＥＲＯＸ社製：普通紙）に、図２に記載の構成を備えたインクジェットプリンタを用いて、実施例７のイエローインク組成物をベタ印字（１００％ｄｕｔｙ）し、その上に実施例１のブラックインク組成物を印字した。印字条件は、解像度６００ｄｐｉ、インク吐出周波数１４ｋＨｚ、キャリッジ移動速度５９０ｍｍ／秒、イエローインク組成物の吐出用のノズルとブラックインク組成物の吐出用のノズルの間隔は１０ｍｍとした。またプラテンの温度は１２０℃とした。
【０１３２】
同様に実施例２〜２０のインク組成物も他色のインク組成物との組み合わせにより、評価を行い、以下の判定基準により、評価した。
【０１３３】
◎（好適）：３μｍ（＝６００ｄｐｉ）を越える高解像度においても、４０２４紙で良好な画像を得られる。
○（適）：３〜５μｍ（＝３６０〜６００ｄｐｉ）の解像度において、４０２４紙で良好な画質が得られる。
△（可）：５〜１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）までの解像度において、４０２４紙で良好な画像が得られる。
×（不適）：１０μｍ（＝３６０ｄｐｉ）の解像度において、インク滲みにより明らかに画質が劣化する。
【０１３４】
（ｃ）結果
前記の評価方法に基づく、実施例１〜２０並びに比較例１及び２の評価結果を表６及び表７に示す。
【０１３５】
表６及び表７に示したように、実施例１〜２０の本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、単色インクの滲み長さ、及び多色印字のインク滲み長さの両方の試験において、いずれもインクの滲み長さは３μｍ以内であり、カラープリンタのインクとして好適に使用することができる。
【０１３６】
一方、比較例１のインク組成物は、プラテンが加熱されていたために、記録ヘッドで目詰まりを発生し、適正な評価ができなかった。
【０１３７】
比較例２のインク組成物は、単色及び多色印字のインク滲み長さの試験において、１０μｍ以上であり、カラープリンタのインク組成物としては不適当であると判断される。
【０１３８】
（４）インク組成物の再分散性評価
実施例１〜２０並びに比較例１及び２のインク組成物を、プレパラート上にそれぞれ１０μｇの量で滴下し、４０℃の乾燥器内に１週間放置して乾燥させた後、同じ組成のインク組成物１０μｇを滴下し、カバーガラスをのせ、指腹で２〜３回押しつけて、顕微鏡（４００倍）で観察した。乾燥インクの再分散状態により以下の判定を行った。
【０１３９】
◎（好適）：インク組成物の凝集物が確認されない。
○（適）：確認できるインクの凝集物が全て１０μｍ以下である（１０μｍ以下の凝集物は存在したとしても、記録ヘッドのノズルから排出可能である）。
×（不適）：１０μｍ以上の凝集物が確認される。
【０１４０】
インク組成物再分散評価の結果を、表６及び表７に示す。
【０１４１】
表６及び表７に示すように、実施例１〜２０の本発明のインクジェット記録用インク組成物は、再分散性試験で何れも良好な結果を示し、カラープリンタのインク組成物としては十分に実使用可能なものであった。
【０１４２】
一方、比較例１のインク組成物は、再分散性不良が確認できた。また比較例２のインク組成物は、再分散性は良好であった。
【０１４３】
（５）乾燥ムラ防止効果の評価
前記実施例１〜２０並びに比較例１及び２のインク組成物を使用して再生紙とコピー用紙にベタ印画を行い、印画直後からの放置時間による乾燥ムラの発生状況を評価した。なお、評価は実施例１〜２０のインク組成物の単色での評価と、実施例１〜４、及び実施例９〜１２の４色のインク組成物を重ねあわせて印画したフルカラー印画パターンの２種類で行なった。評価は、以下の基準により３段階で行った。
【０１４４】
（ａ）印画後の経過時間による乾燥ムラ
◎（好適）：印画直後から、乾燥ムラが無い。
○（適）：印画後１分間放置でべたつきと白濁部が消える。
×（不適）：印画後５分間を経てもべたつきが残り、白濁部も残る。
【０１４５】
（ｂ）湿度環境による乾燥ムラ
◎（好適）：相対湿度９０％（３０℃）の環境下で、乾燥ムラが無い。
○（適）：相対湿度６０％（３０℃）以下の環境下で乾燥ムラが無い。
×（不適）：相対湿度６０％（３０℃）以下で環境下で乾燥ムラが発生している。
【０１４６】
（ｃ）結果
前記の評価方法に基づく、実施例１〜２０並びに比較例１及び２の評価結果を表６及び表７に示す。
【０１４７】
表６及び表７に示したように、実施例１〜２０の本発明によるインク組成物は、印画直後の乾燥不良を防止することができ、周囲環境に影響されることなく高品質画像を得ることができる。
【０１４８】
（６）吐出安定性評価
図４に示す装置を用いて、各種のヘッド温度（２５℃、３０℃、４０℃、６０℃及び８０℃）において、実施例２１及び２２で調製したインク組成物の吐出状況を観察し、以下の基準によって４段階で評価した。
【０１４９】
◎：４８個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも１０％以内にそろっている。
〇：４８個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも１０％を越えるが、２０％以内にそろっている。
△：４８個のノズルからの吐出量及び吐出速度の差異がいずれも２０％を越えるが、４８個のノズルから吐出がある。
×：飛ばないノズルがある。
【０１５０】
結果を表８に示す。
【０１５１】
（７）光透過性（濁度）の評価
（ａ）ＯＨＰシート１の調製
ポリビニルビロリドン（商品名：ＰＶＰＫ一９０；ＧＡＦ製）と、スチレンアクリル酸共重合体（商品名：ＡＳＴ一７０２２，株式会社日本触媒製）とを１０：４．５の重量比で混合し、塗工液とした。この塗エ液を、厚さ１００μｍの透光性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、バーコー夕ーにより乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗工し、１００〜１２０℃で約２０分間乾燥して、ＯＨＰシート（以下、ＯＨＰシート１）を得た。
【０１５２】
（ｂ）ＯＨＰシート２の調製
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ一２２０，クラレ社製）とシリ力とを９９．５：０．５の重量比で混合し、塗工液とした。この塗工液を、厚さ１００μｍの透光性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、バーコー夕ーにより乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗工し、１００〜１２０℃で約２０分間乾燥して、ＯＨＰシート（以下、ＯＨＰシート２）を得た。
【０１５３】
（ｃ）印字評価試験（非加熱）
実施例２９〜３２のインク組成物を用いて、上記で得らたＯＨＰシート１及び２に印字を行った。印字に用いたインクジェット記録プリンターはＭＪ一５０００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）とした。なお、印字後に記録媒体の加熱は行わず、印字後常温で放置した。
【０１５４】
（ｄ）印字評価試験（加熱）
実施例３１のインク組成物を用いてＯＨＰシート１について印字した後、表１０に示される温度で記録媒体を加熱したこと以外は、前記（ｃ）印字評価試験（非加熱）と同様の操作を繰り返した。
【０１５５】
（ｅ）結果
印字物の光透過性（濁度：Ｈａｚｅ）は、全透過光（Ｈｔ）中の散乱光（Ｈｄ）の割合として定義される濁度（Ｈａｚｅ）を濁度計（日本電色工業株式会社製，ＮＤＨ−１００ＩＤＰ）によって測定した。結果を表１０に示す。
【０１５６】
（８）光沢度の評価
実施例２９〜３２のインク組成物を用いて市販の記録紙（Ｘｅｒｏ×−４０２４）に印字した後、記録された印字部分の光沢度をＪＩＳ Ｚ８７４１の方法３（θ＝６０°）に従って測定した。結果を表１０に示す。
【０１５７】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いたインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いた別のインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【図３】各温度における水の飽和溶存空気量を示すグラフである。
【図４】本発明のインクジェット記録用インク組成物の評価に用いた更に別のインクジェット記録装置を模式的に示す斜視図である。
【符号の説明】
１，７１・・プラテン
２，７２・・ヒータ
３，４，７３，７４・・紙押さえローラ
５，７５・・記録媒体
６，７６・・インクジェット記録ヘッド
７，７７・・インクタンク
８・・ガイド軸
７８・・記録ヘッド駆動装置
８１，８２，８３，８４・・記録ヘッド
８５・・記録媒体巻き付け装置
Claims (17)
- インク組成物の液滴を、インクジェット記録ヘッドから吐出して記録媒体に付着させ、その付着と同時に、記録媒体支持体から記録媒体を介してインク組成物液滴に熱を加えて定着を行うことで画像形成させる、インクジェット記録方法において、インク組成物が、顔料と、樹脂分散剤と、熱可塑性エマルジョンと、水とを含有し、前記顔料と前記樹脂分散剤との重合比が２０：１〜５：２であり、前記熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分の軟化／溶融温度が６０〜１００℃である、インクジェット記録方法。
- インク組成物が含有する樹脂分散剤の重量平均分子量が１６００〜２５０００、酸価が１００〜２５０である、請求項１に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が糖を更に含む、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物がポリオキシエチレン基を有するノニオン系界面活性剤を更に含む、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物がポリオキシエチレン基を有するアニオン系界面活性剤を更に含む、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物がポリオキシエチレン基を有するノニオン系界面活性剤と、ポリオキシエチレン基を有するアニオン系界面活性剤とを更に含む、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物の溶存空気量が１４ｐｐｍ以下である、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が糖を更に含む、請求項７に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が加熱された記録媒体の加熱温度における非蒸発成分を、インク組成物全重量に対して２３重量％以上の量で含有し、更に、分子中にアルコール性水酸基２個以上を有し、かつ1分子中のアルコール性水酸基数（N）と分子量（M）との比（N／Ｍ）が０．０１以上であるヒドロキシ化合物２種以上を合計で、インク組成物全重量に対して１０重量％以上の量で含有する、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が２種類の前記ヒドロキシ化合物として、水溶性高分子化合物と多価アルコールとを含有する、請求項９に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が前記水溶性高分子化合物として、サッカロース、マルチトール、マルトース、グルコン酸、ソルビトール、マンニトール、グルコース、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、及びポリエチレンオキサイドからなる群から選んだ化合物少なくとも１種を含有する、請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が前記多価アルコールとして、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチエングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、及び１，２，６−へキサントリオールからなる群から選んだ化合物少なくとも１種を含有する、請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が前記顔料と前記熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性樹脂成分とを合計で、インク組成全重量に対して１０重量％以上の量で含有する、請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が前記顔料と、前記熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性成分と、水溶性高分子化合物と、多価アルコールとを合計で，インク組成物全重量に対して２０〜５０重量％以上の量で含有し、しかも前記熱可塑性樹脂エマルジョンの熱可塑性樹脂成分と、水溶性高分子化合物と、多価アルコールとの含有量の重量費が１０：７．５：１２の範囲である、請求項９に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が界面結成剤０．１〜１重量％を更に含む、請求項９に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含有する、請求項１〜２に記載のインクジェット記録方法。
- インク組成物が１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．００５〜０．１重量％を含有する、請求項１６に記載のインクジェット記録方法。
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