JP5062247B2 - インクセット及び記録物 - Google Patents
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Description
すなわち、グレーバランスを、1種類又は2種類のブラックインクだけで出力すると、ハイトーン領域(明るい領域)での粒状性が問題となる。この粒状性を解消する手段としては、例えば、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクの混合によってハイトーン無彩色領域を出力する方法がある。しかしながら、無彩色領域を複数種の有彩色で出力する方式を採用すると、出力色の管理に非常に高い技術が必要となり、出力色がばらつく危険性がある。
例えば、特開平6−226998号公報(特許文献1)には、濃度の異なる複数種類のインク組成物を使用する画像記録装置及び記録ヘッドが記載されている。しかしながら、この特開平6−226998号公報には、濃度の異なるそれぞれ2〜4種類の濃度のブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンを備えた記録装置が記載されているに過ぎない。
また、特開平11−320924号公報(特許文献2)には、カーボンブラック濃度の異なる複数種類のブラックインク組成物をカラーインク組成物のセットと組み合わせて使用する画像記録装置及びその制御方法が記載されている。しかしながら、この特開平11−320924号公報に記載の技術は、同一の記録媒体上にカラー画像とは別に、モノクロ高階調画像を形成することを目的としており、そのモノクロ高階調画像形成のために複数種類のブラックインク組成物を用いることが記載されているのみである。
そこで、本発明者は、前記ゴールデングロスの発生を防止ないしは抑制する手段を鋭意研究したところ、微粒子エマルジョンを或る特定量以上でインク組成物に加えることにより前記ゴールデングロスの発生を事実上解消することができることを見出した。本発明は、こうした知見に基づくものである。
従って、本発明の課題は、ゴールデングロスの発生を防止ないしは抑制するブラックインク組成物及びゴールデングロスの発生を防止ないしは抑制するインクセットを提供することにある。
そこで、本発明者は、前記位相ずれの発生を防止ないしは抑制する手段を鋭意研究したところ、微粒子エマルジョンを或る特定量以上でインク組成物に加えることにより前記位相ずれの発生を事実上解消することができることを見出した。
従って、本発明の別の課題は、ゴールデングロスの発生を防止ないしは抑制すると共に、位相ずれの発生を防止ないしは抑制するインクセットを提供することにある。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記微粒子エマルジョンとして、ポリアルキレン型エマルジョン及び/又はエチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量体を、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる酸価が40以下の共重合体を、無機塩基によってpHを調整したpH調整樹脂を樹脂成分とするエマルジョンを含む。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂の調製に用いる無機塩基が、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物である。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂の調製に用いるアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物が、ビニルアルコール系重合体である。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂の調製に用いるエチレン性不飽和カルボン酸単量体が、アクリル酸又はメタクリル酸である。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂の調製に用いる前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な単量体が、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体である。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂を樹脂成分とするエマルジョンのpHが、8〜11(より好ましくは9〜11)である。
本発明の更に別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂の含有量が、ブラックインク組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%である。
本発明の好ましい態様によれば、前記ポリアルキレン型エマルジョンが、ポリエチレン型エマルジョン又はポリプロピレン型エマルジョンである。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記pH調整樹脂と前記ポリアルキレン型エマルジョン固形分との合計含有量が、ブラックインク組成物の全重量に対して0.5重量%〜20重量%である。
本発明の別の好ましい態様によれば、前記ブラックインク組成物は、更に、補色用着色剤を含む。
本発明の前記ブラックインク組成物は、好ましくは、インクジェット記録用である。
更に、本発明は、前記の中間階調用ブラックインク組成物が、微粒子エマルジョンを含有し、その微粒子エマルジョンの固形分含有量が、カーボンブラック含有量の2倍量以上であるインクセットにも関する。前記インクセットは、好ましくは、前記微粒子エマルジョンとして、前記ポリアルキレン型エマルジョン及び/又は前記pH調整樹脂を樹脂成分とするエマルジョンを含む。
更に、本発明は、インク組成物の液滴を吐出して、前記液滴を記録媒体に付着させて記録を行う記録方法であって、前記インクセットを用いることを特徴とする記録方法にも関する。
更にまた、本発明は、前記記録方法によって記録されたことを特徴とする記録画像にも関する。
2種以上のブラックインク組成物を用いて黒白モノクロ画像を記録する場合には、GG発生領域を記録するのに用いられるブラックインク組成物は、通常、カーボンブラックをそのブラックインク組成物の全重量に対して0.4重量%未満の量(特には、0.01重量%以上で0.4重量%未満の量)で有する濃度の比較的薄いブラックインク組成物である。
2種以上のブラックインク組成物を用いて黒白モノクロ画像を記録する場合には、位相ずれ発生領域を記録するのに用いられるブラックインク組成物は、通常、カーボンブラックをそのブラックインク組成物の全重量に対して0.4重量%〜1.5重量%の量で有する中間階調用ブラックインク組成物である。
ゴールデングロス防止用ブラックインク組成物における前記微粒子エマルジョンの固形分濃度は、カーボンブラック濃度の20倍以上である限り任意の濃度であることができるが、通常、ゴールデングロス防止用ブラックインク組成物の全重量に対して、0.2〜20重量%であり、好ましくは0.5〜15重量%、より好ましくは1〜8重量%である。
位相ずれ防止用ブラックインク組成物における前記微粒子エマルジョンの固形分濃度は、カーボンブラック濃度の2倍以上である限り任意の濃度であることができるが、通常、位相ずれ防止用ブラックインク組成物の全重量に対して0.8〜10重量%であり、好ましくは1〜8重量%、より好ましくは1.5〜5重量%である。
前記エマルジョンのMFTを前記範囲内に調整するその他の方法としては、市販のMFT降下剤を使用する方法を挙げることができる。
また、前記ポリマー微粒子の構造は、単相構造、複相構造(コアシェル構造)等のいずれでもよい。該コアシェル構造は、異なる2種以上のポリマーが相分離して存在する構造であればよく、例えば、シェル部がコア部を完全に被覆している構造、シェル部がコア部の一部を被覆している構造、シェル部ポリマーの一部がコア部ポリマー内にドメイン等を形成している構造、コア部とシェル部の中間に更にもう一層以上、組成の異なる層を含む3層以上の多層構造であってもよい。
なお、前述したように、コアシェル構造のポリマー微粒子は、そのコア部がエポキシ基を有するポリマーからなることが好ましいが、コア部へのエポキシ基の導入方法としては、例えば、エポキシ基を有する不飽和ビニルモノマーであるグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等を他の不飽和ビニルモノマーと共重合させる方法、あるいは一種以上の不飽和ビニルモノマーを重合させてコア部(コア粒子)を調製する際に、エポキシ化合物を同時に添加し、これらを複合化させる方法等を挙げることができる。特に、前者の方法が、重合の容易さや重合安定性等の点で好ましい。
アルカリ可溶性共重合体の製造に使用する前記アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物の量は、単量体100重量部に対して、通常、0.05重量部〜20重量部、好ましくは1〜10重量部である。0.05重量部より少ないと分散安定効果が低くなるので、重合時に凝集物が発生し、逆に20重量部より多くなると、重合するときの粘度が高くなり、重合が困難になることがある。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用量は、アルカリ可溶性共重合体の酸価が40以下、好ましくは10〜40、より好ましくは30〜40になるように算出される量である。この量を換算してアルカリ可溶性共重合体の酸価が40を超えたり、あるいは10未満になると、得られた画像の品質が劣ることがある。
前記pH調整樹脂の製造に用いるアルカリ可溶性共重合体は、共重合性界面活性剤の存在下に、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量体を重合(好ましくは乳化重合)して製造することができる。
また、これらの重合開始剤は還元剤との組み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。
レドックス系重合開始剤の還元剤は特に限定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合物;メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合物;ジメチルアニリン等のアミン化合物;などを挙げることができる。
これらの還元剤は単独で又は2種以上を組合せて用いることができる。
還元剤の使用量は、還元剤によって異なるが、重合開始剤1重量部に対して0.03〜10重量部であることが好ましい。
アルカリ可溶性共重合体を製造する時の重合温度は、通常、0〜100℃、好ましくは30〜90℃である。重合転化率は、通常90重量%以上、好ましくは95重量%以上である。
アルカリ可溶性共重合体を中和するために用いる無機塩基は、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物;水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物を挙げることができ、これらを単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの無機塩基のうち、水酸化ナトリウムが好適である。前記無機塩基として、アンモニアを用いることもできるが、インクの経時安定性(例えば、pHの低下)及び吐出安定性が低下する原因となることがある。
本発明で用いるpH調整樹脂の重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、大きすぎる場合(例えば、50,000を超える場合)は、pH調整樹脂エマルジョンの粘度が高くなり、その取扱いが困難となることがある。一方、低すぎる(例えば、8,000未満になる)と耐擦性が劣化することがある。pH調整樹脂の重量平均分子量は、例えば、好ましくは8,000以上、より好ましくは9,000〜100,000、更に好ましくは10,000〜50,000である。
本発明で用いるpH調整樹脂のガラス転移温度は、任意に設定可能であるが、好ましくは5〜50℃、より好ましくは20〜40℃である。pH調整樹脂のガラス転移温度がこの範囲にあると、耐折り曲げ性及び耐ブロッキング性にも優れた画像が得られる。なお、本発明で用いるpH調整樹脂のガラス転移温度が多少高くなっても、本発明のインク組成物の成膜温度は、一般に低いまま維持される。
本発明で用いるpH調整樹脂における、前記アルカリ可溶性共重合体の使用量は、着色剤100重量部に対して、好ましくは2〜200重量部、より好ましくは5〜150重量部、特に好ましくは10〜100重量部である。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物、及び位相ずれ防止用ブラックインク組成物(本発明のインクセットに含まれる場合)において、前記ポリアルキレン型エマルジョンの固形分含有量は、ブラックインク組成物の全重量に対して、10重量%以下であることができ、好ましくは0.5〜8重量%、より好ましくは1〜5重量%である。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物、及び位相ずれ防止用ブラックインク組成物(本発明のインクセットに含まれる場合)は、好ましくは前記pH調整樹脂を樹脂成分とするエマルジョン及び/又は前記ポリアルキレン型エマルジョンを含み、より好ましくは前記pH調整樹脂を樹脂成分とするエマルジョン及び前記ポリアルキレン型エマルジョンを両方とも含む。前記pH調整樹脂と前記ポリアルキレン型エマルジョンの固形分との合計含有量は、好ましくは、ブラックインク組成物の全重量に対して0.5重量%〜20重量%である。
また、本発明によるインクセットにおいて、各ブラックインク組成物が含有するカーボンブラックは、それぞれ同じであることも異なることもできる。
また、本発明のインクセットが、位相ずれ防止用ブラックインク組成物を含む場合は、その位相ずれ防止用ブラックインク組成物におけるカーボンブラックの含有量は、位相ずれ発生領域の記録に用いることのできる量であり、具体的には、ブラックインク組成物の全重量に対して0.4重量%〜1.5重量%、より好ましくは、0.5重量%〜1.2重量%、特には0.6重量%〜1.0重量%である。
より好ましい分散剤としては、高分子分散剤、特に樹脂分散剤を使用することができる。
高分子分散剤の好ましい例としては天然高分子を挙げることができる。その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、又はアルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、又はトラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸、あるいはアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、又はアルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はエチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などを挙げることができる。
これらの中でも、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体が前記分散剤として好ましい。
前記の水溶性有機溶媒としては、通常の水性顔料インク組成物に配合される水溶性有機溶媒を用いることができ、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、若しくはトリメチロールプロパンなどの多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、若しくはトリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類;あるいは、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、又はトリエタノールアミンを挙げることができる。
その他、インク成分の溶解性を向上させ、更に記録媒体、例えば、紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止する成分として、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、又はイソプロパノールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコール類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどを挙げることができ、これらを適宜選択して使用することができる。
その他の添加剤として、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、L−アスコルビン酸及びその塩、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。
インクの表面張力は、インクを構成する各成分の種類や組成比などを調整することにより上記範囲内とすることができる。
本発明のインクジェット記録用インクセットに含まれるゴールデングロス防止用ブラックインク組成物及びインクセット中のインク組成物(特には、位相ずれ防止用ブラックインク組成物)は、通常の方法で調製することができる。
本発明のインクセットは、黒白モノクロ記録用のインクセット又はカラー記録用のインクセットであることができる。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物及び/又はインクセット中のインク組成物(特には、位相ずれ防止用ブラックインク組成物)に添加することができる三級アミンは、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン等を挙げることができる。これらは、単独で使用しても併用しても構わない。これら三級アミンの本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物及び/又はインクセット中のインク組成物(特には、位相ずれ防止用ブラックインク組成物)への添加量は、0.1〜10重量%、より好ましくは、0.5〜5重量%である。
前記浸透促進剤としては、例えば、多価アルコールの炭素数3以上のアルキルエーテル誘導体、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、又はジプロピレングリコールモノブチルエーテル等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
糖の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類及び四糖類を含む)及び多糖類を挙げることができ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、(ソルビット)、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などを挙げることができる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖[(例えば、糖アルコール(一般式HOCH2(CHOH)nCH2OH(ここで、nは2〜5の整数を表す)で表される)、酸化糖(例えば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ糖などを挙げることができる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどを挙げることができる。また、市販品としてHS−500又はHS−300(林原生物化学研究所製)等を用いることができる。これら糖類の添加量は0.1〜40重量%程度が好ましく、より好ましくは1〜30重量%程度である。
アルギン酸誘導体の添加により良好な画像が得られる理由は明確ではないが、反応液に存在する多価金属塩が、ブラックインク組成物中のアルギン酸誘導体と反応し、着色剤の分散状態を変化させ、着色剤の記録媒体への定着が促進されることに起因するものと考えられる。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物及び/又はインクセット中のインク組成物(特には、位相ずれ防止用ブラックインク組成物)には、その他、必要に応じて、防腐剤、防かび剤、及び/又はりん系酸化防止剤等を添加することもできる。
また、本発明の記録方法は、インク組成物の液滴を吐出して、前記液滴を記録媒体に付着させて記録を行う記録方法であって、本発明のインクセットを用いる。ここで、記録方法は、本発明のインクセットが収容されたインクカートリッジ(各ブラックインク組成物が個別に収容されたインクカートリッジ)を公知のインクジェット記録装置に搭載させて、記録媒体に対して記録することにより、好適に行うことができる。
ここで、インクジェット記録装置としては、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によって、本発明に係るインクセットが含むインクを吐出することができるように構成されたインクジェット記録装置が好ましい。
また、インクセットを収容するインクカートリッジ(収容ケース)としては、公知のものを好適に使用することができる。
また、本発明の記録画像は、本発明の記録方法によって記録され、そのため、ゴールデングロスの発生が良好に抑制されている。また、前記の位相ずれ防止用ブラックインク組成物を含むインクセットを利用すると、ゴールデングロスの発生と、位相ずれの発生との両方が同時に良好に抑制される。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物(及び場合により用いる位相ずれ防止用ブラックインク組成物)は、記録媒体として、前記ブラックインク組成物に含まれる前記着色剤(特に顔料)と微粒子エマルジョン〔特にpH調整樹脂とポリアルキレン型エマルジョン〕の樹脂成分を表面上に実質的に残留させるが、前記ブラックインク組成物の液体成分を実質的に吸収する記録媒体に利用するのが特に好ましい。こうした記録媒体は、例えば、表面の平均孔径が、前記顔料の平均粒径よりも小さい。好ましい記録媒体は、前記顔料の平均粒径よりもそれぞれ小さい平均孔径を有するインク受容層を含む記録媒体である。
吸収型記録媒体のインク受容層に含有される前記多孔質顔料としては、例えば、沈殿法、ゲルタイプ、又は気相法等のシリカ系、擬ベーマイト等のアルミナ水和物、シリカ/アルミナハイブリッドゾル、スメクタイト粘土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、カオリン、白土、タルク、珪酸マグネシウム、又は珪酸カルシウム等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を用いることができる。
前記の各インク受容層が設けられる前記基材としては、紙(サイズ処理紙を含む);ポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリエステル等を紙にコートしたレジンコート紙;バライタ紙;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、又はポリプロピレン等の熱可塑性樹脂フィルム;合成紙;合成繊維で形成されたシート状物等を挙げることができる。
前記基材としては、紙(木材パルプを含有するもの)が好ましく、その坪量は、好ましくは100〜350g/m2、更に好ましくは180〜260g/m2である。また、厚みは、好ましくは100〜400μm、更に好ましくは180〜260μmである。前記インク受容層は、インク受容層全体の重量を基準として、固形分換算で、前記多孔質顔料として湿式法シリカゲルを50〜60重量%の量で含有し、前記バインダー樹脂としてポリビニルアルコールを30〜40重量%の量で含有することが、インク吸収性、及び印字堅牢性等の点で好ましい。また、前記インク受容層の塗工量は、固形分換算で、5〜50g/m2であることが、インク吸収性の点で好ましい。なお、インク受容層自体の厚みとしては、好ましくは10〜40μm、更に好ましくは20〜30μmである。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物(及び場合により用いる位相ずれ防止用ブラックインク組成物)を記録する記録媒体は、前記記録媒体の表面(特には、インク受容層)の平均孔径が50nm以下であることが好ましく、30nm以下であることがより好ましい。平均孔径が300nmを超えると、顔料がインク受容層内部まで浸透し、発色性が低下することがある。
(調製例1)
《pH調整樹脂エマルジョンAの調製》
メタクリル酸エチル60部、メタクリル酸メチル36部、メタクリル酸4部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル3部、ポリビニルアルコール1部及びイオン交換水280部を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調製した。
別の攪拌機付き反応器に、イオン交換水130部及び過硫酸カリウム2部を仕込み、80℃に昇温し、そして前記単量体混合物の分散物を4時間かけて連続添加して重合させた。連続添加終了後、80℃にて、30分間の後反応を行った。重合転化率は、99%以上であった。
次いで、仕込みのメタクリル酸と当モル量の水酸化ナトリウムに相当する量の10%水酸化ナトリウム水溶液を反応器に添加し、更に80℃にて、1時間熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて、固形分濃度15%のpH調整樹脂エマルジョンAを得た。このpH調整樹脂エマルジョンAの酸価は30であった。
(1)ブラックインク組成物の調製
以下の表1に記載の8種のブラックインク組成物に関して、各配合成分を混合し、サンドミル(安川製作所製)中でガラスビーズ〔直径=1.7mm;混合物の1.5倍量(重量)〕とともに2時間分散させ、8種のブラックインク組成物を得た。すなわち、1種類の濃いブラックインク組成物K1、1種類の中間階調用ブラックインク組成物K2、並びに、6種類の薄いブラックインク組成物(実施例1〜4及び比較例1〜2)を得た。以下の表1に記載の水溶性樹脂としては、スチレン−アクリル酸共重合体(分子量=15000;酸価=100)を用いた。また、AQ593は、ポリプロピレン型エマルジョン(ビックケミージャパン株式会社製)であり、AQ513は、ポリエチレン型エマルジョン(ビックケミージャパン株式会社製)であり、HS500は、糖を主成分とする溶剤(林原商事)であり、サーフィノール465は、アセチレングリコール系界面活性剤であり、BYK348は、シリコーン系界面活性剤であり、プロキセルGXLは、防腐剤(アヴィシア社製)である。表1において、単位は重量%であり、各インクには、その他に全体を100重量%とする純水が含まれている。
前項(1)で調製した8種のブラックインク組成物を、インクジェットプリンタ(MC2000;セイコーエプソン株式会社製)の専用カートリッジのブラックインク室(濃いブラックインク組成物K1)、シアンインク室(中間階調用ブラックインク組成物K2)、及びマゼンタインク室(実施例1〜4又は比較例1〜2で調製した6種類の薄いブラックインク組成物)に、それぞれ充填した。同様に、ライトシアンインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、及びイエローインク組成物も、表2に示すインク室にそれぞれ充填した。
マゼンタインク室に充填した6種類の薄いブラックインク組成物毎に形成された6種類のインクセットに関して、専用記録媒体(MC写真用紙;セイコーエプソン株式会社製)にそれぞれ白から黒へのグレーの階調パターン(グレースケール)を、階調を区切らずに、無段階で出力した。出力は各インクの吐出量を分配して行った。
ゴールデングロスの評価は5人の観察者によって行った。出力した記録物を室内光である蛍光灯の直下1.5mの机上に設置し、観察者を机脇に立たせた。観察者は直立した状態から光りをさえぎらないように、印刷物の右端から左端までを、種々の視角で視線を動かして印刷物を観察した。その観察結果を以下の表3に示す。なお、ゴールデングロスが発生している記録物では、或る一定の角度の視線によって観察した場合に、グレーレベル140前後の範囲の黒い出力色において、蛍光灯の光りが金色気味に強く反射して見えてしまう。表3において、分母は観察者全員の人数(5人)を示し、分子はゴールデングロスを確認した人の人数を示す。
(1)ブラックインク組成物の調製
以下の表4に記載の11種のブラックインク組成物に関して、各配合成分を混合し、サンドミル(安川製作所製)中でガラスビーズ〔直径=1.7mm;混合物の1.5倍量(重量)〕とともに2時間分散させ、11種のブラックインク組成物を得た。すなわち、1種類の濃いブラックインク組成物K1、1種類の薄いブラックインク組成物K3、並びに、9種類の中間階調用ブラックインク組成物(実施例5〜11及び比較例3〜4)を得た。以下の表4に記載の水溶性樹脂としては、スチレン−アクリル酸共重合体(分子量=15000;酸価=100)を用いた。また、AQ593は、ポリプロピレン型エマルジョン(ビックケミージャパン株式会社製)であり、AQ513は、ポリエチレン型エマルジョン(ビックケミージャパン株式会社製)であり、Lacstar3307Bは、スチレン−ブタジエン共重合体の微粒子エマルジョンであり、Lacstar3307Bとスチレン−ブタジエン−メタクリル酸樹脂(MBS樹脂)は、固形分として表中に記載しており、HS500は、糖を主成分とする溶剤(林原商事)であり、サーフィノール465は、アセチレングリコール系界面活性剤であり、BYK348は、シリコーン系界面活性剤であり、プロキセルGXLは、防腐剤(アヴィシア社製)である。表4において、単位は重量%であり、各インクには、その他に全体を100重量%とする純水が含まれている。
前項(1)で調製した11種のブラックインク組成物を、インクジェットプリンタ(MC2000;セイコーエプソン株式会社製)の専用カートリッジのブラックインク室(濃いブラックインク組成物K1)、シアンインク室(実施例5〜11又は比較例3〜4で調製した9種類の中間階調用ブラックインク組成物)、及びマゼンタインク室(薄いブラックインク組成物K3)に、それぞれ充填した。同様に、ライトシアンインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、及びイエローインク組成物も、表5に示すインク室にそれぞれ充填した。
シアンインク室に充填した9種類の中間階調用ブラックインク組成物毎に形成された9種類のインクセットに関して、専用記録媒体(MC写真用紙;セイコーエプソン株式会社製)にそれぞれ白から黒へのグレーの階調パターン(グレースケール)を、階調を区切らずに、無段階で出力した。出力は各インクの吐出量を分配して行った。
位相ずれの評価は5人の観察者によって行った。出力した記録物を室内光である蛍光灯の直下1.5mの机上に設置し、観察者を机脇に立たせた。観察者は直立した状態から光りをさえぎらないように、印刷物の右端から左端までを、種々の視角で視線を動かして印刷物を観察した。その観察結果を以下の表6に示す。なお、位相ずれが発生している記録物では、或る一定の角度の視線によって観察した場合に、グレーレベル40〜60の範囲の黒い出力色において、蛍光灯の光りが白く強く反射してしまい、反転したように見えてしまう。表6において、分母は観察者全員の人数(5人)を示し、分子は位相ずれを確認した人の人数を示す。
本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物によれば、記録された記録画像において、ゴールデングロスの発生が良好に解消若しくは抑制される。本発明のゴールデングロス防止用ブラックインク組成物を含むインクセットによれば、ゴールデングロスの発生が良好に解消若しくは抑制され、良好な黒白モノクロ画像やグレースケールを得ることができ、更には、カラー記録用インクセットにおいても、カラー画像の無彩色部分の高品位化を達成することができる。
更に、本発明によるインクセットが、位相ずれ防止用ブラックインク組成物を含む場合には、ゴールデングロスと位相ずれの両方の発生が良好に解消若しくは抑制され、良好な黒白モノクロ画像やグレースケールを得ることができ、更には、カラー記録用インクセットにおいても、カラー画像の無彩色部分の一層の高品位化を達成することができる。
Claims (6)
- 水と、0.4重量%未満のカーボンブラックと、樹脂成分のエマルジョンとを含む第1のブラックインク組成物であって、当該エマルジョンのインク組成物中においての固形分含有量が当該カーボンブラックの含有量の20倍量以上である第1のブラックインク組成物と、
水と、0.4重量%〜1.5重量%のカーボンブラックと、樹脂成分のエマルジョンとを含み、当該エマルジョンのインク組成物中においての固形分含有量が当該カーボンブラック含有量の2倍量以上である、第2のブラックインク組成物と、を有する、インクセット。 - 前記第1のブラックインク組成物のカーボンブラックの含有量が、0.01重量%以上である請求項1に記載のインクセット。
- 前記第1のブラックインク組成物および前記第2のブラックインク組成物が含んでなる前記エマルジョンが、ポリアルキレン型エマルジョン及び/又はエチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量体を、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる酸価が40以下の共重合体を、無機塩基によってpHを調整したpH調整樹脂を樹脂成分とするエマルジョンである、請求項1又は2に記載のインクセット。
- 前記第2のブラックインク組成物が、カーボンブラック含有量0.4〜1重量%のブラックインク組成物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクセット。
- 前記第2のブラックインク組成物が、カーボンブラック含有量1〜1.5重量%のブラックインク組成物である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクセット。
- インクジェット法により、請求項1〜5のいずれか1項に記載のインクセットを用いて記録された、記録物。
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