JP2002086900A

JP2002086900A - インクジェット用記録媒体、インクジェット用インク、インクジェット画像形成方法

Info

Publication number: JP2002086900A
Application number: JP2000281848A
Authority: JP
Inventors: Masaki Nakamura; 正樹中村; Hidenobu Oya; 秀信大屋; Shinichi Suzuki; 眞一鈴木; Shuji Kida; 修二木田; Atsushi Asatake; 敦朝武; Makoto Kaga; 誠加賀
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-09-18
Filing date: 2000-09-18
Publication date: 2002-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】顔料インクを用いてインクジェット記録を行
った場合の剥離性、耐擦過性向上を可能にする画像形成
方法を提供することにある。【解決手段】基材、インク吸収層および熱可塑性樹脂
層が順次積層されたインクジェット用記録媒体におい
て、該熱可塑性樹脂層に含有される少なくとも１つの熱
可塑性樹脂の、ＴＨＦ不溶分が０．１〜２０質量％であ
り、かつＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が５０，０００
〜２，０００，０００であることを特徴とするインクジ
ェット用記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、顔料を含有するイ
ンクを記録媒体上に吐出して画像を形成するインクジェ
ット記録に関し、特定の熱可塑性樹脂を用いたインクま
たは記録媒体および画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録はインクの微小液滴
を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字などの記録を行うものであるが、比較的
高速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有して
いる。

【０００３】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質
化や装置の低価格化が、その普及を加速させている。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って各
分子の環境が似通っているために、その吸収スペクトル
はシャープであり高純度で鮮明な発色を示す。更に粒子
性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性が
高く、色相も鮮明である。

【０００５】しかしその一方、光化学反応などにより分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために耐光性が悪い。染料インクを用い
たインクジェット記録画像は高画質だが、経時保存によ
る画像品質低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真
を凌駕する技術が未だ現れていないのが現状である。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好な顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用されて
いる。顔料は溶媒に不溶であり、色素分子は粒子を形成
して溶媒に分散した状態で着色に寄与している。表面の
分子が光化学反応等により破壊されたとしてもその下部
に新たな色素分子層があるので見かけ上の着色力低下が
小さく、画像保存性に優れるものの、粒子に起因する散
乱光、反射光の影響により光沢性が著しく劣るという欠
点があった。又、顔料粒子はインク吸収層に対する浸透
性が悪いので表面に付着する形態となるため、擦ること
により色の剥がれ等が起こりやすい。

【０００７】この光沢性の改良、耐擦過性を得るため
に、記録媒体の表面に熱可塑性樹脂層を設けて、顔料イ
ンクを用いて記録後、熱、又は圧力で顔料粒子を熱可塑
性樹脂層中に移動させる技術が特開平１１−５３６２
号、同１１−２０８０９７号公報に開示されている。し
かしながら、熱、又は圧力で顔料粒子を熱可塑性樹脂層
中に移動させる際には、熱ローラ、または圧力ローラで
記録媒体を押しつけなければならないために、これらの
ローラと記録媒体の表面にある熱可塑性樹脂層が、剥離
性が悪いために接着を起こし、膜剥がれを起こす問題が
あった。

【０００８】一方、顔料インク中に熱可塑性樹脂を含有
させて、光沢性、耐擦過性の改良を試みた例として特
開平８−２８３６３５号、同９−１７６５３３号公報が
挙げられる。しかし、顔料インクを用いて記録媒体に記
録後、熱、又は圧力で、熱可塑性樹脂中に顔料粒子を埋
めこむ際に、熱ローラ、または圧力ローラで記録媒体を
押しつけなければならないので、記録媒体に熱可塑性樹
脂層を設けた場合と同じく、これらのローラと記録媒体
の表面の熱可塑性樹脂が接着を起こし、膜剥がれを起こ
す問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、顔料
インクを用いてインクジェット記録を行った場合の剥離
性、耐擦過性向上を可能にするインク、インクジェット
用記録媒体、画像形成方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００１１】１．基材、インク吸収層および熱可塑性樹
脂層が順次積層されたインクジェット用記録媒体におい
て、該熱可塑性樹脂層に含有される少なくとも１つの熱
可塑性樹脂の、ＴＨＦ不溶分が０．１〜２０質量％であ
り、かつＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が５０，０００
〜２，０００，０００であることを特徴とするインクジ
ェット用記録媒体。

【００１２】２．有色顔料、親水性媒体およびＴＨＦ不
溶分が０．１〜２０質量％であり、かつＴＨＦ可溶分の
重量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００で
ある少なくとも１つの熱可塑性樹脂を含有することを特
徴とするインクジェット用インク。

【００１３】３．有色顔料および親水性媒体を含有する
インクを基材、インク吸収層、熱可塑性樹脂層が順次積
層されており、該熱可塑性樹脂層に含有される少なくと
も１つの熱可塑性樹脂のＴＨＦ不溶分が０．１〜２０質
量％であり、かつＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が５
０，０００〜２，０００，０００であるインクジェット
用記録媒体上に吐出させ、画像を形成した後、該記録媒
体に圧力または熱による処理を行うことを特徴とするイ
ンクジェット画像形成方法。

【００１４】４．有色顔料、親水性媒体およびＴＨＦ不
溶分が０．１〜２０質量％であり、かつＴＨＦ可溶分の
重量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００で
ある少なくとも１つの熱可塑性樹脂を含有するインクを
基材、インク吸収層が順次積層された記録媒体上に吐出
させ、画像を形成した後、該記録媒体に圧力または熱に
よる処理を行うことを特徴とするインクジェット画像形
成方法。

【００１５】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明においては、インク或いは基材、インク吸収層および
熱可塑性樹脂層が順次積層されたインクジェット用記録
媒体において、該熱可塑性樹脂層に含有される少なくと
も１つの熱可塑性樹脂の、ＴＨＦ不溶分が０．１〜２０
質量％であり、かつＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が５
０，０００〜２，０００，０００であることが特徴であ
る。少なくとも一つとは該インク或いは熱可塑性樹脂層
に含まれる熱可塑性樹脂が複数ある場合でも、その内の
少なくとも一つが上記の性質をもつことにより、本発明
の効果は達成される。前記樹脂が本発明の効果を奏する
ためには少なくとも該熱可塑性樹脂層中に含まれる樹脂
全体の内５０％以上が前記性質を有すればよく、好まし
くは７０％以上、更に好ましくは８０％以上、最も好ま
しいのは１００％である。

【００１６】本発明はインクジェット用インク又は記録
媒体そしてインクにより記録した着色組成物中に適度に
架橋された熱可塑性樹脂を用いることを特徴としてい
る。

【００１７】本発明に用いる事が出来る熱可塑性樹脂は
ガラス転移点が３０℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜
１２０℃が好ましい。これらの例としては、ポリカーボ
ネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリア
クリル酸エステル共重合体、ポリビニルアルコール、ポ
リメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリエチレン、ポリエチレン−酢酸エチル共重合
体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、シリ
コーン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合
体、ＡＢＳゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、ポリウレタン、シリコン−アクリル共重合体、アク
リル変性フッ素樹脂等が挙げられる。

【００１８】また、これらの高分子化合物を互いに共重
合体させたランダム共重合体、ブロック共重合体、グラ
フト共重合体なども挙げられる。

【００１９】好ましくは、ビニル基を有するモノマーが
重合された熱可塑性樹脂が挙げられる。好ましいモノマ
ーを挙げれば、アクリロニトリル、スチレン、アクリレ
ート類（アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、グリ
シジルアクリレート、メタクリル酸、メチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート）、酢酸ビニル、ポリビニ
ルアルコール、ブタジエン、塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデンが挙げられ、これらのモノマーを２つ以上組み合
わせた共重合体が好ましい。また、共重合体に組み込ま
れた酢酸ビニルをケン化し、酢酸ビニルの一部、または
全部をビニルアルコールに導いた熱可塑性樹脂、ポリウ
レタン、シリコーン−アクリル共重合体などが好ましく
用いられる。

【００２０】また、ポリエステル、ポリウレタン樹脂も
用いる事が出来る。本発明において用いる熱可塑性樹脂
は適度に架橋されている事が必要である。架橋剤を有す
る熱可塑性樹脂を製造するには、公知のさまざまな方
法、例えばスチレン、アクリル酸エステルなどのラジカ
ル重合により高分子を得る場合は、ジビニルベンゼン、
トリメタノールプロパントリアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレートなどの２官能以上の架橋
剤を適量加えた後、重合すれば良い。

【００２１】ポリエステル、ポリウレタンなどの縮合性
高分子の場合は、ポリエステル、ポリウレタンの製造時
に、トリメチロールプロパンなどの３官能以上のアルコ
ール類、３官能以上のイソシアネートを用いて、縮合反
応を行えば良い。

【００２２】本発明においては、記録媒体上に画像を形
成した後、圧力又は熱による処理を行うことによりイン
ク顔料が圧力又は熱により軟化した熱可塑性樹脂中に埋
め込まれた状態となることでインクが記録媒体にしっか
りと定着（固着）され本発明の効果が得られると考えら
れる。

【００２３】本発明においては、前述のように、熱可塑
性樹脂のＴＨＦ不溶分（テトラヒドロフラン不溶分）が
熱可塑性樹脂の０．１〜２０質量％であり、かつＴＨＦ
可溶分の分子量が重量平均分子量が５０，０００〜２，
０００，０００であることが必要である。

【００２４】ＴＨＦ不溶分が０．１質量％未満、またＴ
ＨＦ可溶分の熱可塑性樹脂の重量平均分子量が５０，０
００未満の場合、これをインク又は記録媒体に用いた場
合の両方とも、圧力又は熱による処理をする際、例えば
熱ローラで溶融する際に、溶融粘度が低くなりすぎ、熱
ローラ部分で部分接着を起こし、膜剥がれの原因とな
る。ＴＨＦ不溶分が２０質量％より大きい場合、またＴ
ＨＦ可溶分の重量平均分子量が２，０００，０００を超
える場合は、剥離性は向上するものの、軟化温度が高す
ぎて、熱ローラを通しても軟化が不十分でありインク顔
料が熱可塑性樹脂中に埋め込まれ難くなりインクの定着
（固着）が不十分になる。

【００２５】ここで言うＴＨＦ不溶分は、熱可塑性樹脂
５ｇをＴＨＦ１００ｍｌに加え、４０℃で３時間攪拌溶
解した後の不溶分を言う。

【００２６】又、ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量の算出
は上記不溶分を除いた後に、可溶分につき、ポリスチレ
ンで校正されたゲルパーミュエーションクロマトグラフ
ィーにより測定する。本発明においては東ソー社製、Ｈ
ＬＣ−８２２０ＧＰＣ（カラムＴＳＫゲルＳｕｐｅｒ
ＨＭ−Ｍ）をもちいた。

【００２７】本発明に用いる熱可塑性樹脂は熱ローラ、
圧力ローラで顔料が熱可塑性樹脂中に埋めこまれなけれ
ばならないと考えられるため、ガラス転移点（Ｔｇ）の
制限を受ける。

【００２８】熱可塑性樹脂層を記録媒体にもうける際
に、例えば熱可塑性樹脂ラテックスを用いると、Ｔｇが
塗布乾燥温度より低い場合は、熱可塑性樹脂層を記録媒
体に塗設し乾燥する時に熱可塑性樹脂微粒子が軟化する
ことで熱可塑性樹脂層中の空隙を減少させたり、又、熱
可塑性樹脂自体もインク吸収層の空隙層中に浸透してし
まいインク吸収層中の空隙を減少させてしまうため、イ
ンク液の浸透が遅くなってしまう。

【００２９】またＴｇが、支持体が熱により変性を起こ
す温度以上の場合は、インクによるインクジェット記録
後溶融成膜するために高温でのインク定着操作が必要と
なり、装置上の負荷及び支持体の熱安定性等が問題とな
る。

【００３０】そのために、前述したように本発明に用い
る事が出来る熱可塑性樹脂はガラス転移点が３０℃〜１
５０℃、好ましくは５０℃〜１２０℃が好ましい。

【００３１】インク吸収層の上に熱可塑性樹脂層を設け
る形態においては、熱可塑性樹脂は有機溶媒に溶解状態
で塗布しても良く、水分散ラテックスとして水系で塗布
しても良く、熱可塑性樹脂を溶融塗布しても良い。しか
し、インクの浸透速度を落さないためには、熱可塑性樹
脂層は記録時には空隙を有している方が好ましく、その
観点からも水分散ラテックスを用いるのが好ましい。ラ
テックスの粒径は０．０５〜１０μｍ、より好ましくは
０．１〜５μｍである。０．０５μｍ未満の場合、イン
ク液の記録媒体中への浸透速度が遅くなり、１０μｍを
越えると、熱可塑性層をインク吸収層上に塗設する際、
インク吸収層への接着性が不足し、皮膜強度の点から好
ましくない。

【００３２】熱可塑性ラテックスの場合は、塗布後の乾
燥で粒子は最密六方充填されて、単一粒子層を形成し、
その際の空隙率は約２６％である。しかし通常熱可塑性
ラテックスは多分散性であり、その空隙率は熱可塑性ラ
テックス同士の凝集状態で変化する。また、形成される
空隙径は熱可塑性ラテックスの粒径に依存する。また、
支持体上の塗設膜厚としては、０．１〜１０μｍが好ま
しく、より好ましくは０．５〜７μｍである。

【００３３】水分散性とはラテックスの媒体が水性液で
あることを意味し、水を主体とし、例えば５０％以下
の、好ましくは２０％以下の更に好ましくは１０％以下
の親水性有機溶媒を含んでいてもよく、最も好ましいの
は水である。親水性有機溶媒とはアルコール類（例え
ば、メタノール、エタノール）、多価アルコール類（例
えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール）、
多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル）、アミン類（例えば、エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン）、アミド類（例えば、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、複素
環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキ
シド等）スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホ
ン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩
等）、尿素、アセトニトリル、ケトン類（アセトン、メ
チルエチルケトン等）等の水可溶性溶媒をいい、更に酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類など水に不溶の有
機溶媒を分離しない範囲で含んでいてもよい。

【００３４】また、画像形成後、記録画像はその経時保
存による画質劣化をできるだけ抑制する必要がある。顔
料インクを用いた場合は、染料インクの様な比較的短期
間での濃度低下、変色を気にする必要はないが、未印字
部がＵＶ光により黄変（分解）することを抑制する観点
からも熱可塑性ラテックスを選択する必要がある。

【００３５】ラテックスの平均粒径は光散乱方式を用い
た市販の測定装置を使用して簡便に計測することが可能
である。本発明においてはＭａｌｖｅｒｎ社製、ゼータ
サイザー１０００を用い測定を行った。

【００３６】前記の好ましい熱可塑性樹脂を水分散性ラ
テックスとして得るには、ポリアクリロニトリル、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル
酸、ポリ塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリブタジエン等の
ビニルモノマーの重合体については乳化ラジカル重合法
により容易に調製することができる。即ち、界面活性
剤、高分子分散剤等の存在下においてラジカル重合性モ
ノマーを乳化重合することは公知であり、モノマー種、
温度、界面活性剤種、量、重合開始剤量等の製造条件を
変えることにより様々な粒径、性質のラテックスを得る
ことができる。

【００３７】また、ポリエステル、ポリウレタン樹脂
等、縮合反応により重合体を得る樹脂については、乳化
重合によりラテックスを得ることは出来ないので、樹脂
溶液を例えば界面活性剤を用いて水性媒体中に分散した
り、又例えば「高分子ラテックスの化学」（室井宗一
著、高分子刊行会）、又特開平７−１８８４２３号、特
開昭５５−９９９４７号、特開昭５７−４０５２５号公
報等に記載された方法等によりポリエステル、ポリウレ
タン樹脂に親水性基を付与し安定に分散可能な構造と
し、例えばこれを該熱可塑性樹脂可溶性溶媒に溶解した
後、水性媒体中に攪拌下混合することで、水分散性ラテ
ックスとする等、公知の方法で得ることができる。

【００３８】本発明に係わる熱可塑性樹脂ラテックスで
もちいる高分子分散剤、界面活性剤は後述する顔料で用
いる事が出来る高分子分散剤、界面活性剤と同種であ
る。

【００３９】熱可塑性樹脂をインクに含有させる場合
は、水分散性ラテックスとして加える事が好ましいが、
ラテックスの粒径は好ましくは０．０５〜１０μｍ、よ
り好ましくは０．１〜５μｍである。０．０５μｍ未満
の場合、インク液の記録媒体中への吸収が遅くなり（イ
ンク中の親水性媒体の分離が遅くなる）、１０μｍを越
えると、インクのインク吸収層への接着性が不足し、印
字後の強度の点から好ましくない。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂ラテックスをインク
液に用いる場合、ラテックスの固形分添加量はインクの
全質量に対して０．１質量％〜１０質量％であり、０．
３質量％〜５質量％であることが特に好ましい。

【００４１】添加量０．１質量％未満では耐水性に関し
て十分な効果を発揮することが難しく、また１０質量％
を越えると経時でインク粘度の上昇や分散粒径の増大が
起こりやすいなどインク保存性の点で問題が生じる。

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂をインク液に用いる
場合、本発明のインク成分を２つに分ける、すなわち親
水性溶媒と顔料を含有するインクと親水性溶媒と熱可塑
性樹脂を含有させたインクに分けて、別々にあるいは同
時に吐出させて画像を形成しても、もちろん同じ効果が
得られる。

【００４３】本発明に係わる熱可塑性樹脂を記録媒体上
にもうける或いはインク液に用いる場合、前記圧力ロー
ラ或いは熱ローラに対する剥離性を良好な状態に維持す
るために、或いは記録媒体に用いた場合に記録媒体を重
ねて保管したり、ロール状にて保管する場合等のために
は、前記のＴＨＦ不溶分（質量％）、かつＴＨＦ可溶分
の重量平均分子量（Ｍｗ）更には、熱可塑性樹脂のガラ
ス転移点、熱可塑性樹脂ラテックスの平均粒径が上記の
範囲のものを用いるのが好ましいが、本発明の熱可塑性
樹脂を用いても剥離性をさらに高めたい場合は、シリコ
ーンオイル、シリコーンエマルジョン、水溶性シリコン
化合物をローラ表面に与えるか、インク、記録媒体の熱
可塑性樹脂層に含有させても良い。この場合シリコーン
オイルとは、ジメチルシロキサンを始めとするシリコン
化合物で、記録媒体を圧熱するときの温度で液体ならば
特に制限されない。インク、記録媒体の熱可塑性樹脂層
に加えるシリコーンエマルジョン、水溶性シリコン化合
物としては、例えばシロキサンの官能基がメチルで離型
剤として一般的なジメチルシロキサン化合物、その他該
化合物に置換基としてビニル基、水素原子、メルカプト
基、メタクリル基、アクリル基、アミノ基、フェニル基
等を導入した化合物が挙げられ、水分散性、または水溶
性のシリコン化合物を指す。

【００４４】本発明のインクに用いる顔料としては、従
来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例えばアゾレ
ーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、
ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔
料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソイン
ドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料や、塩
基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ
や、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼
光蛍光顔料等の有機顔料又はカーボンブラック等の無機
顔料が挙げられる。

【００４５】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００４６】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００４７】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００４８】本発明に用いるインクでは顔料の分散安定
性を高めるために、分散安定剤を加えるか、顔料表面に
極性をもたせた極性顔料を用いる事が好ましい。

【００４９】分散安定剤としては、界面活性剤、および
高分子分散剤が挙げられる。前者の界面活性剤の例とし
ては高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル
硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアル
キレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステ
ル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミド、アミンオキシド等が挙げられ、高分子分散剤の例
としてはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン
誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、
マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フ
マル酸、フマル酸誘導体から選ばれる２種以上の単量体
を有するブロック共重合体、ランダム共重合体およびこ
れらの塩をあげることができる。

【００５０】極性顔料とは、スルホン化、酸化などの化
学処理、プラズマ処理などの物理処理によって、表面に
スルホン酸基、カルボン酸基を設けて、水親和性を高め
た顔料であり、分散安定剤を用いずとも分散できる顔料
の事を言う。この極性顔料のカーボンブラックとして
は、例えばＣａｂｏｔ社よりＣａｂｏｔ−Ｏ−ＪＥＴ２
００、Ｃａｂｏｔ−Ｏ−ＪＥＴ３００が上市されてい
る。有機顔料の例は、米国特許第５，８３７，０４５
号、特開平１０−１１０１１０号、欧州特許第２４２，
２０４号、特開平１０−２９２１４２号などに記載され
ている。

【００５１】顔料の分散方法としては、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、
ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイ
ザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェー
カー等各種を用いることができる。

【００５２】本発明のインク中の顔料分散体の粗大粒子
成分を除去する目的で遠心分離装置を使用すること、メ
ンブランフィルターなどのフィルターを使用することも
好ましい。

【００５３】本発明のインクに使用する顔料分散体の平
均粒径は１０ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、
１０ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく１０ｎｍ〜５０ｎ
ｍがさらに好ましい。顔料分散体の平均粒径が２００ｎ
ｍを越えると光沢メディアに記録した画像では光沢性の
劣化が起こり、トランスペアレンシーメディアに記録し
た画像では著しい透明性の劣化が起こる。また、顔料分
散体の平均粒径が１０ｎｍ未満であると顔料分散体の安
定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しや
すくなる。

【００５４】インク中の顔料分散体の粒径は、光散乱法
を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来
る。本発明においてはＭａｌｖｅｒｎ社製、ゼータサイ
ザー１０００を用いて測定した。また、透過型電子顕微
鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対し
て行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバ
ネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理
を行うことによって求めることも可能である。

【００５５】本発明のインク液に使用できる親水性媒体
としては水および水溶性の有機溶媒を用いる事が出来
る。水溶性の有機溶媒の具体的例としては、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、ブタノール、ｉｓｏ−ブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタ
ンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジ
グリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリ
コールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、
アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノール
アミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、
Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレン
ジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、
アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素
環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オ
キサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシ
ド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホ
ン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩
等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられ
る。

【００５６】これらのインク溶剤は単独で用いても、ま
た併用して用いても良い。本発明のインクでは電気伝導
度調節剤を用いることもでき、例えば塩化カリウム、塩
化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩
化ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等
の水性アミン等が挙げられる。

【００５７】本発明のインクにおいては、吐出安定性、
プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定
性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、
さらに粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防錆剤、防腐剤等を
添加することもできる。

【００５８】本発明の記録媒体ではインク吸収層と呼ば
れるインクを吸収する層が必要である。これは無機固体
微粒子（以下、単に無機微粒子ともいう）をインク吸収
層中に含有させることによって実現される。

【００５９】上記の目的で使用される無機微粒子として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等が挙げられる。

【００６０】無機微粒子の平均粒径は、微粒子そのもの
あるいは空隙型のインク吸収層の断面や表面に現れた微
粒子を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意粒子の平均
粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求めら
れる。ここで個々の微粒子の粒径はその投影面積に等し
い円を仮定したときの直径で表したものである。

【００６１】高濃度の画像が形成される、鮮明な画像が
記録できる、低コストで製造できる等の観点からする
と、無機固体微粒子としては、気相法により合成された
微粒子シリカ、コロイダルシリカ及びアルミナまたはア
ルミナ水和物から選ばれた無機固体微粒子を用いること
が好ましい。

【００６２】アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性
であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球
状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用すること
ができる。

【００６３】現在、このような気相法によって合成され
た微粒子シリカは市販されており、市販の微粒子シリカ
には日本アエロジル社の各種のアエロジルがある。

【００６４】本発明の効果を得るためには、無機微粒子
の平均粒径に特に制限はないが１００ｎｍ以下が好まし
く、空隙層を形成するために最も好ましい平均粒径は化
合物によって異なる。例えば、上記気相法シリカの場
合、１次粒子の状態で分散された無機微粒子の１次粒子
の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）が４〜２０
ｎｍのものを最も好ましく用いることができる。

【００６５】また、インク吸収層としては、上記無機微
粒子を用いる他に、例えば特開昭５９−１４８５８３
号、同５５−５１５８３号、同５８−７２４９５号等に
記載されている各種親水性樹脂及びシリカとの配合液、
特開平９−１５０５７４号、同１０−１８１１８９号に
記載されているアルキレンオキサイド含有又はポリカー
ボネートを含有するウレタン樹脂エマルジョン等を用い
ることもできる。

【００６６】また、前記無機微粒子を用いてインク吸収
層を形成させる以外に、ポリウレタン樹脂エマルジョ
ン、これに水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセ
チル化ポリビニルアルコールを併用し、更にエピクロル
ヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工液を用いてイ
ンク吸収層を形成させてもよい。

【００６７】この場合のポリウレタン樹脂エマルジョン
はポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエ
ステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタ
ン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマ
ルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポ
リオール有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化
合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子
内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポ
リアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセ
トアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ま
しい。

【００６８】上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収
層はカチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに
伴い、溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像形成
できると推定される。

【００６９】本発明のインクジェット記録媒体の熱可塑
性樹脂層及びインク吸収層において、空隙の総量（空隙
容量）は記録用紙１ｍ²当り２０ｍｌ以上であることが
好ましい。

【００７０】空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満の場合、印
字時のインク量が１ｍｌ／ｍ²以下であると、インク吸
収性は良好であるものの、インク量が４０ｍｌ／ｍ²を
越えるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させた
り、乾燥性が遅いなどの問題が生じやすい。

【００７１】空隙容量の上限は特に制限されないが、空
隙型のインク吸収層の膜厚を通常５０μｍ以下にするこ
とがひび割れ等の皮膜の物理特性を悪化させないために
は必要で、この点からすると、空隙容量を４０ｍｌ／ｍ
²以上とすることは難しい。

【００７２】本発明において、空隙容量はＪ．ＴＡＰＰ
Ｉ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７紙又は板紙の液体
吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したとき、吸収
時間２秒における液体転移量（ｍｌ／ｍ²）で表され
る。なお、上記の測定方法では、測定に純水（イオン交
換水）が使用されているが、測定面積の判別を容易にす
るために、２％未満の水溶性染料を含有させてもよい。

【００７３】本発明の支持体としては、従来からインク
ジェット記録用紙に用いられる支持体、例えば、普通
紙、アート紙、コート紙及びキャストコート紙等の紙支
持体、プラスティック支持体、両面をポリオレフィンで
被覆した紙支持体、これらを貼り合わせた複合支持体を
用いることができる。

【００７４】本発明のインクジェット記録媒体の塗布に
際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としてはバーコーター、ロールコーター、ア
プリケーター、スピナー等の他に、生産効率を高める観
点から２種以上の層を同時に塗布する場合エクストルー
ジョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有
効である。

【００７５】本発明に好ましく用いられる熱ローラを用
いた加熱及び加圧方法は、加熱源を内蔵した金属シリン
ダとシリコンゴムローラの間を分散剤を含有したインク
により画像記録されたインクジェット記録媒体を通過さ
せる方法である。

【００７６】本発明に好ましく用いられる熱ローラは金
属シリンダ及びシリコンゴムローラを有している。その
うち金属シリンダは鉄やアルミニウムのような一般的な
素材を用いればよく、熱耐久性を高める目的でテトラフ
ルオロエチレンやポリテトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体等により被覆さ
れていてもよいし、定着後の平滑感を高めるために、鏡
面に仕上げられていてもよい。金属シリンダは内部に熱
源を内蔵していることが好ましく、この熱源は線状のヒ
ータを有し、加熱温度は５０〜１５０℃に加熱させるこ
とが好ましい。

【００７７】熱ローラにおいて、金属シリンダとシリコ
ンゴムローラ間には圧力を加え、シリコンゴムローラを
変形させ、いわゆるニップを形成する。ニップ幅として
は１〜２０ｍｍ、好ましくは１．５〜７ｍｍである。

【００７８】上記の圧力としては９．８×１０⁴〜４．
９×１０⁶Ｐａが好ましく、９．８×１０⁴Ｐａ未満であ
ると加熱加圧によりインク中の顔料が熱可塑性樹脂層に
十分に押し込まれず、また圧力が４．９×１０⁶Ｐａを
越えると顔料の押し込みは十分だが、平滑性、光沢性が
低下する。

【００７９】本発明の画像形成方法で使用するインクジ
ェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス
方式でも構わない。また吐出方式としては、電気−機械
変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキ
ャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモー
ド型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式
（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット
（登録商標）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御
型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、ス
パークジェット型等）などを具体的な例として挙げるこ
とができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。

【００８０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００８１】尚、実施例中で（％）は特に断りのない限
り質量％を示す。実施例１水系スチレン−アクリルラテックスである樹脂Ａ〜Ｈを
以下のようにして製造した。

【００８２】〈樹脂Ａ（水系スチレン−アクリルラテッ
クス）の製造〉コンデンサー、温度計を備え、窒素導入
管を備えた容器中に、スチレン（Ｓｔ）２２５ｇ、アク
リル酸ブチル（ＢＡ）７５ｇ、ジビニルベンゼン（ＤＶ
Ｂ）１．２ｇの混合溶液、過硫酸カリウム１０ｇ、イオ
ン交換水１０００ｍｌ、ドデシルスルホン酸ナトリウム
２０ｇを加え、脱酸素しながら攪拌して乳化させた後、
７０℃で攪拌しながら、５時間反応させた。得られた乳
化物はそのまま用いた。

【００８３】〈樹脂Ｂ〜Ｈの製造〉樹脂Ａの水系スチレ
ン−アクリルラテックスにおいて、スチレン（Ｓｔ）、
アクリル酸ブチル（ＢＡ）、ジビニルベンゼン（ＤＶ
Ｂ）で表される重合性モノマーの組み合わせを以下に示
されるように変え、過硫酸カリウム量、温度、時間を調
整した他は同様の条件で表１に示す水系スチレン−アク
リルラテックス樹脂Ｂ〜Ｈを調製した。樹脂ＡＳｔ：ＢＡ：ＤＶＢ＝７５：２５：０．４樹脂ＢＳｔ：ＢＭＡ：ＢＡ：ＤＶＢ＝７５：１５：１
０：０．１５樹脂ＣＳｔ：ＢＭＡ：ＢＡ＝７５：１５：１０樹脂ＤＳｔ：ＭＭＡ：ＭＡ：ＡＡ：ＤＶＢ＝７０：１
０：１５：２：０．１樹脂ＥＳｔ：ＢＭＡ：ＭＭＡ：ＡＡ：ＤＶＢ＝７０：
２０：１０：２：１．０樹脂ＦＳｔ：ＢＭＡ：ＭＭＡ：ＡＡ：ＤＶＢ＝７０：
２０：１０：２：２．０樹脂ＧＳｔ：ＢＭＡ：ＤＶＢ＝７５：２５：０．４樹脂ＨＳｔ：ＢＭＡ：ＤＶＢ＝７５：２５：０．３以上において、Ｓｔはスチレン、ＢＡはアクリル酸ブチ
ル、ＤＶＢはジビニルベンゼン、ＢＭＡはメタクリル酸
ブチル、ＭＭＡはメタクリル酸メチル、ＭＡはアクリル
酸メチル、ＡＡはアクリル酸を表す。

【００８４】〈樹脂Ｉ、Ｊの製造〉内容１００ｍｌの耐
圧ガラス瓶にブタジエン１５ｇ、スチレン５ｇ、ジビニ
ルベンゼン０．１ｇ、イオン交換水３６ｇ、ドデシルメ
ルカプタン０．１ｇ、過硫酸カリウム０．０６ｇ、ドデ
シルスルホン酸ナトリウム１ｇを加え、沸騰させて空気
を除いた後キャップをする。５０℃の水浴中で振盪し、
１２時間後ハイドロキノンを加えた後、水蒸気蒸留でラ
テックス中のモノマーを除き、濃縮しラテックスを得
た。

【００８５】又、スチレン／ブタジエンの比率を６０／
４０としたほか、過硫酸カリウムおよびドデシルメルカ
プタン量、温度条件を調整し同様にして重合度および架
橋度の異なる樹脂Ｊを得た。

【００８６】ＴＨＦ不溶分量＝ＴＨＦ未溶解樹脂の乾燥
質量／ラテックス乾燥質量×１００また、ＴＨＦ可溶分
の重量平均分子量は、東ソー（株）製ＨＬＣ−８２２０
ＧＰＣを用い以下の条件で測定した。

【００８７】カラム：ＴＳＫゲルＳｕｐｅｒ−ＨＭ−Ｍ溶離液：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎｍｌ／ｍｉｎ分子量はポリスチレンにより校正した。

【００８８】インクは以下の通りに調製した。〈マゼンタ顔料分散体１〉Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２１００ｇデモールＣ６３ｇグリセリン１００ｇイオン交換水１３０ｇを混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散し、遠心分離で分画し、平
均粒径９８ｎｍになるマゼンタ顔料分散体１を得た。

【００８９】〈マゼンタ顔料インクＡ〉マゼンタ顔料分散体１１６０ｇジエチレングリコール１８０ｇグリセリン８０ｇ樹脂Ａ（水系スチレン−アクリルラテックス：ＴＨＦ不溶分６．８％ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量４０，０００）３０ｇペレックスＯＴ−Ｐ（花王（株）製）５ｇプロキセルＧＸＬ（ゼネカ社製）２ｇ以上をイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、１ミクロン
のミリポアフィルターを２度通過させてマゼンタ顔料イ
ンクＡを調製した。

【００９０】同様にして、樹脂Ａを表１に示すように変
えマゼンタ顔料インクＢ〜Ｋを調製した。

【００９１】

【表１】

【００９２】記録媒体を以下のように調製した。〈酸化チタン分散液−１の調製〉平均粒径が０．２５μ
ｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業：Ｗ−１０）をｐＨ
７．５のトリポリリン酸ナトリウム１５０ｇ、ポリビニ
ルアルコール（クラレ株式会社：ＰＶＡ２３５、平均重
合度３５００）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−
１）の１５０ｇ及びサンノブコ株式会社消泡剤ＳＮ３８
１を１０ｇ含有する水溶液９０リットルに添加し、高圧
ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後全
量を１００リットルに仕上げて均一な酸化チタン分散液
−１を得た。

【００９３】

【化１】

【００９４】〈シリカ分散液−１の調製〉１次粒子の平
均粒径が０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジ
ル工業株式会社：Ａ３００）１２５ｋｇを三田村理研工
業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキ
サーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整した６
２０リットルの純水中に室温で吸引分散した後に、全量
を純水で６９４リットルに仕上げた。この分散液を希釈
した粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、ほとんど
の粒子が０．０１μｍ以下の平均粒径であり１次粒子ま
で分散されていることを確認した（ほとんどの粒子とは
８５〜９０％の粒子のことをいう）。

【００９５】〈シリカ分散液−２の調製〉カチオン性ポ
リマー（Ｐ−２）を１．４１ｋｇ、エタノール４．２リ
ットルを含有する溶液（ｐＨ＝２．３）１８リットルに
２５〜３０℃の温度範囲で、シリカ分散液−１の６９．
４リットルを攪拌しながら２０分かけ添加し、ついでホ
ウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含有する水溶液（ｐＨ
＝７．３）７．０リットルを約１０分かけて添加し、前
記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。この混合液を三
和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで２４．５ＭＰａ
の圧力で２回分散し、全量を純水で９７リットルに仕上
げてほぼ透明なシリカ分散液−２を調製した。

【００９６】

【化２】

【００９７】〈蛍光増白剤分散液−１の調製〉チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＩＶＩＴＥＸ−Ｏ
Ｂ、４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇ及び
酢酸エチル１２リットルに加熱溶解し、これを酸処理ゼ
ラチン３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−２）、サ
ポニン５０％水溶液６０００ｍｌを含有する水溶液６５
リットルに添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモ
ジナイザーで２４．５Ｍｐａの圧力で３回乳化分散し、
減圧で酢酸エチルを除去した後全量を１００リットルに
仕上げた。この分散液のｐＨは約５．３であった。

【００９８】〈塗布液の調製〉第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。

【００９９】（第１層用塗布液）シリカ分散液−１の６
００ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次
混合した。

【０１００】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５（平均重合度：３５００））の７％水溶液１９４．６ｍｌ蛍光増白剤分散液−１２５ｍｌ酸化チタン分散液−１３３ｍｌ第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３１８ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液ｐＨは
４．４であった。

【０１０１】（第２層用塗布液）シリカ分散液−２の６
５０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次
混合した。

【０１０２】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５平均重合度３５００）の７％溶液２０１．６ｍｌ蛍光増白剤分散液−１３５ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液ｐＨは
４．４であった。

【０１０３】（第３層用塗布液）シリカ分散液−２の６
５０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次
混合した。

【０１０４】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５平均重合度３５００）の７％水溶液２０１．６ｍｌシリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製ＢＹ−２２ −８３９）１５ｍｌサポニン５０％水溶液４ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液のｐＨは
４．５であった。

【０１０５】上記のように得られた塗布液を下記のフィ
ルターで濾過した。第１層と第２層塗布液：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０
で２段濾過、第３層塗布液：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段濾
過、ついで両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚みが
２２０μｍでインク吸収層面のポリエチレン中にはポリ
エチレンに対して１３質量％のアナターゼ型酸化チタン
含有）に第１層（５０μｍ）、第２層（１００μｍ）、
第３層（５０μｍ）の順になるように各層を塗布した。
括弧内はそれぞれ湿潤膜厚を示し、第１層〜第３層は同
時塗布した。

【０１０６】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に０℃に保た
れた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、２５℃の風（相対
湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５
％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６
０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６
０℃の雰囲気下で２分間調湿して試料を巻き取りインク
吸収層のみの記録媒体を得た。

【０１０７】次に以下の処方により熱可塑性樹脂層用の
塗工液を調製した。（熱可塑性樹脂層用塗工液Ａ）樹脂Ａ（水系スチレン−アクリルラテックス：ＴＨＦ不溶分６．８％ＴＨＦ可溶分の重量平均分子量４０，０００）５０％ＡＳ−７１８０（ポリアクリル酸水溶液東亞合成（株）製）３％水４７％前記（インク吸収層のみ有する）記録媒体に乾燥膜厚が
５μｍとなるようにワイヤーバーを用いて熱可塑性樹脂
層用塗工液Ａを塗布し、５０℃にて３０分乾燥し、記録
媒体Ａを作製した。

【０１０８】熱可塑性樹脂層用塗工液Ａで用いた樹脂Ａ
の代わりに表２に記した樹脂を用いた他は記録媒体Ａを
作製するのと同じ方法を用いて、記録媒体ＢからＫを作
製した。

【０１０９】

【表２】

【０１１０】（記録媒体への記録）ノズル粒径２０μ
ｍ、駆動周波数１２ｋＨｚ、１色当りのノズル数１２
８、同色ノズル密度１８０ｄｐｉ（ｄｐｉとは２．５４
ｃｍ当たりのドットの数を表す）であるピエゾ型ヘッド
を搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉ（ｄｐｉ
とは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す）のオンデ
マンド型のインクジェットを使用して、前記マゼンタ顔
料インクにより前記各種記録媒体に反射濃度１．０を与
える均一画像パターンを作製した。

【０１１１】画像形成１０分後に９０℃で１０分間加熱
乾燥させたプリント試料を直径３０ｍｍφの円柱状の鉄
シリンダ（上ローラ）と、シリコンゴムローラ（直径３
０ｍｍφの下ローラ）で圧力７．８５×１０⁵Ｐａ、ニ
ップ幅を４．３ｍｍ、線速１０ｍｍ／ｓ条件でローラの
表面温度を９０℃にした定着ユニット内を通過させ試料
を作製した。表３に示すように顔料インクおよび記録媒
体の種類を変え、加熱についてはこれを行ったものと、
加熱せずに定着ユニット内を通過させたものと２つの方
法で処理を行った。

【０１１２】この様にして、表１による顔料インク、表
２による記録媒体の組み合わせで試料１０２〜１２２を
作製した。

【０１１３】これらの試料について以下の方法によって
耐擦過性及び剥離性を評価した。（耐擦過性評価）処理済みのサンプルについて、プラス
チック消しゴムで印字部を５回こすり、濃度低下の程度
を以下のように分類した。

【０１１４】 ◎：色落ちが全くなし ○：若干の色落ちはみられるが、画像としては気になら
ない △：色落ちが確認でき、画質が低下 ×：色落ちが大きく、画質への影響が大（剥離性評価）試料１０１〜１２２について、印字した
試料を各３０枚準備し、各条件での加熱、加圧処理によ
る定着を実施し、以下のような分類をおこなった。

【０１１５】 ◎：ロールへの巻き付きなし ○：ロールへの巻き付きが１〜２枚 △：ロールへの巻き付きが３〜４枚 ×：ロールへの巻き付きが１０枚以上これらの評価結果を表３にまとめた。

【０１１６】表３の結果から明らかなように、本発明の
組み合わせを用いると、剥離性、耐擦過性が優れること
が分かる。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】実施例２実施例１のマゼンタ顔料のピグメントレッド１２２の代
わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー１５：３、カーボンブラック、Ｃ．Ｉピ
グメントグリーン３６、Ｃ．Ｉピグメントレッド２０９
を用い、又表４に示すように用いる樹脂を変化させ、イ
エロー顔料インクＹ１〜Ｙ３、シアン顔料インクＣ１〜
Ｃ３、ブラック顔料インクＫ１〜Ｋ３、グリーン顔料イ
ンクＧ１〜Ｇ３、オレンジ顔料インクＯ１〜Ｏ３、を作
製した。又、マゼンタ顔料インクは前記実施例１で調製
したマゼンタ顔料インクＥをＭ１、インクＣをＭ２、イ
ンクＫをＭ３として用いた。

【０１１９】

【表４】

【０１２０】実施例１で用いたインクヘッドに上記のイ
ンクを表５に示したようなセットで充填し、実施例１で
作製した記録媒体上に同様にして印字しカラー画像を得
た。実施例１と同じ評価方法を用いて、剥離性、耐擦過
性を評価した結果を表５に示す。

【０１２１】

【表５】

【０１２２】本発明による画像形成方法は顔料インクを
用いてインクジェット記録を行った場合の光沢性、耐擦
過性及び剥離性に優れた効果を有する。

【０１２３】

【発明の効果】顔料インクを用いてインクジェット記録
を行った場合にも剥離性、耐擦過性のの優れた画像形成
方法を提供できた。

フロントページの続き (72)発明者木田修二東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者朝武敦東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者加賀誠東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA05 BA13 BA34 BA41 BA59 4J039 AD01 AD03 AD04 AD06 AD08 AD10 AD11 AD15 AD17 AE04 AE06 AE07 AE08 AE11 BE01 BE12 CA06 EA36 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材、インク吸収層および熱可塑性樹脂
層が順次積層されたインクジェット用記録媒体におい
て、該熱可塑性樹脂層に含有される少なくとも１つの熱
可塑性樹脂の、ＴＨＦ不溶分が０．１〜２０質量％であ
り、かつＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が５０，０００
〜２，０００，０００であることを特徴とするインクジ
ェット用記録媒体。
【請求項２】有色顔料、親水性媒体およびＴＨＦ不溶
分が０．１〜２０質量％であり、かつＴＨＦ可溶分の重
量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００であ
る少なくとも１つの熱可塑性樹脂を含有することを特徴
とするインクジェット用インク。
【請求項３】有色顔料および親水性媒体を含有するイ
ンクを基材、インク吸収層、熱可塑性樹脂層が順次積層
されており、該熱可塑性樹脂層に含有される少なくとも
１つの熱可塑性樹脂のＴＨＦ不溶分が０．１〜２０質量
％であり、かつＴＨＦ可溶分の重量平均分子量が５０，
０００〜２，０００，０００であるインクジェット用記
録媒体上に吐出させ、画像を形成した後、該記録媒体に
圧力または熱による処理を行うことを特徴とするインク
ジェット画像形成方法。
【請求項４】有色顔料、親水性媒体およびＴＨＦ不溶
分が０．１〜２０質量％であり、かつＴＨＦ可溶分の重
量平均分子量が５０，０００〜２，０００，０００であ
る少なくとも１つの熱可塑性樹脂を含有するインクを基
材、インク吸収層が順次積層された記録媒体上に吐出さ
せ、画像を形成した後、該記録媒体に圧力または熱によ
る処理を行うことを特徴とするインクジェット画像形成
方法。