JP2002166533A

JP2002166533A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2002166533A
Application number: JP2000364916A
Authority: JP
Inventors: Hidenobu Oya; 秀信大屋; Shuji Kida; 修二木田; Atsushi Asatake; 敦朝武; Shinichi Suzuki; 眞一鈴木; Makoto Kaga; 誠加賀
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-11-30
Filing date: 2000-11-30
Publication date: 2002-06-11

Abstract

(57)【要約】【課題】顔料インクを用いてインクジェットにより染料
近似の高画質プリントを得ることができる画像形成方法
及び高速で画像作成する共に、加熱処理を高速で行うこ
とができる画像形成方法を提供する。【解決手段】表層に熱可塑性微粒子含有層を有する記録
媒体上に顔料インクでインクジェット記録後、少なくと
も加熱処理を行う画像形成方法において、単位面積当た
りの最大顔料打ち込み量が０．５〜１．８ｇ／ｍ²であ
り、かつ該記録媒体表層の熱可塑性微粒子量が０．５〜
９ｇ／ｍ²である。また、単位面積当たりの最大顔料打
ち込み量がＸｇ／ｍ²であり、該記録媒体表層の熱可塑
性微粒子量がＹｇ／ｍ²であるとき下記式Ｉの関係を満
足するものである。式Ｉ：１≦Ｙ／Ｘ≦１６

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットに
よる画像形成方法に関し、詳しくは顔料インクを用い
て、表層に熱可塑性微粒子を含有する層を有する記録媒
体にインクジェットプリンタにて記録後、少なくとも加
熱処理をすることを特徴とする画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット技術の進歩は目覚
ましく、プリンタ技術、インク技術、専用記録媒体技術
があいまって写真画質とよばれるようになっている。ま
た、高い画像保存性（特に耐光性）を得るために、顔料
インクの開発が近年盛んである。顔料インクを用いた場
合、顔料粒子が記録媒体の深部に浸透しにくいため、画
像表面に顔料粒子が多く存在し、その結果、顔料粒子が
摩擦で擦れ落ちる（擦れ耐性）ことが問題となってい
る。

【０００３】また、顔料インクによる画像は染料インク
や銀塩写真による画像に比べて透明感がなく、質感が低
下しており、光沢も低い。さらに、ブロンズと呼ばれる
金属光沢が特に高濃度部に発現することがあり、画質を
低下させている。

【０００４】一方、特開平１１−１５７２０７号、同１
１−１９２７７５号、同１１−２０８０９７号、特開２
０００−１５８８０３号、２０００−２０３１５２号各
公報には、表層に熱可塑性微粒子を含有する層を有する
記録媒体にインクジェットプリンタにて顔料インクを記
録後、少なくとも加熱処理をすることを特徴とする画像
形成方法が提案されている。

【０００５】これらの方法で、顔料粒子の摩擦による擦
れ落ちが改善されたり、質感が向上はするが、未だ染料
インク画像や銀塩写真と比較すると満足いくレベルでは
ない。さらに、表層に熱可塑性微粒子量があまり多いと
インク吸収速度低下が激しく、いわゆるカラーブリード
が発生し画質を大幅に低下させる。

【０００６】また、特開２０００−１６８０６６号公報
には、従来の銀塩写真に代えて、写真現像所や、小規模
写真現像所においてインクジェット方式を使用する旨が
示唆されている。インクジェット方式を利用し、商業的
に写真プリントを作成する際には、高速処理が要求され
インクジェットプリントの高速化と同時に、上記のよう
な加熱処理を必要とするシステムの場合、短時間での加
熱処理が必要とされるが、上記の公知例の処理時間では
未だ不十分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の課題
は、顔料インクを用いてインクジェットにより染料近似
の高画質プリントを得ることができる画像形成方法を提
供することにある。

【０００８】また本発明の第２の課題は、高速で画像作
成する共に、加熱処理を高速で行うことができる画像形
成方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上述したように、顔料イ
ンクを用いる場合の課題である、擦れ耐性や、画質低下
に対して、表層に熱可塑性微粒子含有層を有する記録媒
体を用いてインクジェット記録後、少なくとも加熱処理
を行う画像形成方法は効果的であるが、染料インクを用
いた画像や銀塩写真に対しては、未だ見劣りがする。さ
らに、加熱工程の処理時間が長く、インクジェット方式
を利用し商業的に写真プリントを作成する際には、画
質、処理時間ともに満足いくレベルではない。本発明者
らは画像に必要な色材としての顔料量や顔料の特性、イ
ンク特性および、記録媒体中の熱可塑性微粒子の量、特
性の組み合わせについて、加熱処理後の画質や画像保存
性、処理に必要な時間を詳細に検討し、種々の画像イメ
ージにおいて最も優れた結果が得られる組み合わせを検
討し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、上記課題は、以下の各発明によって
解決される。

【００１１】（請求項１）表層に熱可塑性微粒子含有層
を有する記録媒体上に顔料インクでインクジェット記録
後、少なくとも加熱処理を行う画像形成方法において、
単位面積当たりの最大顔料打ち込み量が０．５〜１．８
ｇ／ｍ²であり、かつ該記録媒体表層の熱可塑性微粒子
量が０．５〜９ｇ／ｍ²であることを特徴とする画像形
成方法。

【００１２】（請求項２）単位面積当たりの最大顔料打
ち込み量が０．７〜１．６ｇ／ｍ²であり、かつ該記録
媒体表層の熱可塑性微粒子量が２〜５ｇ／ｍ²であるこ
とを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。

【００１３】（請求項３）表層に熱可塑性微粒子含有層
を有する記録媒体上に顔料インクでインクジェット記録
後、少なくとも加熱処理を行う画像形成方法において、
単位面積当たりの最大顔料打ち込み量がＸｇ／ｍ²であ
り、該記録媒体表層の熱可塑性微粒子量がＹｇ／ｍ²で
あるとき下記式Ｉの関係を満足することを特徴とする画
像形成方法。式Ｉ：１≦Ｙ／Ｘ≦１６

【００１４】（請求項４）顔料インク中の顔料の平均粒
径が５０〜１５０ｎｍであることを特徴とする請求項１
〜３の何れかに記載の画像形成方法。

【００１５】（請求項５）顔料インクの表面張力が３０
〜４５ｍＮ／ｍであることを特徴とする請求項１〜４の
何れかに記載の画像形成方法。

【００１６】（請求項６）加熱処理と同時もしくは直後
に加圧処理することを特徴とする請求項１〜５の何れか
に記載の画像形成方法。

【００１７】（請求項７）加熱温度が１００℃〜２００
℃であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載
の画像形成方法。

【００１８】（請求項８）加圧処理における圧力が９．
８×１０^-4〜４．９×１０^-6Ｐａであることを特徴とす
る請求項６又は７記載の画像形成方法。

【００１９】（請求項９）加熱処理を熱ローラで行い、
熱ローラ部の搬送速度が、１〜１５ｍｍ／秒であること
を特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の画像形成方
法。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。

【００２１】はじめに、表層に熱可塑性微粒子含有層を
有する記録媒体について説明する。記録媒体の構成とし
ては、表層に熱可塑性微粒子含有層を有するものであれ
ば特に限定されないが、好ましくは支持体上に単層もし
くは多層のインク吸収性を有する層（インク吸収層）を
設け、その上層に熱可塑性微粒子含有層を設ける構成が
好ましい。熱可塑性微粒子含有層のインク吸収性、特に
吸収速度が極めて速い場合や充分な容量を有する場合
は、下層にインク吸収層を設ける必要はない。

【００２２】表層の熱可塑性微粒子含有層は実質的に最
表層であることが好ましいが、画質低下をきたさない程
度に熱可塑性微粒子含有層のさらに上層に例えば表面物
性を改良する目的に別途層を設けても良い。

【００２３】支持体としては、従来からインクジェット
記録媒体に用いられている支持体、例えば、普通紙、ア
ート紙、コート紙およびキャストコート紙などの紙支持
体、プラスティック支持体、両面をポリオレフィンで被
覆した紙支持体、これらを張り合わせた複合支持体を用
いることができる。

【００２４】支持体とインク吸収層の接着強度を大きく
する等の目的で、インク吸収層の塗布に先立って、支持
体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好まし
い。さらに、本発明の記録用紙（支持体）は必ずしも無
色である必要はなく、着色された記録用紙であってもよ
い。

【００２５】原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質
に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるため
に特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネート
した紙支持体について以下に説明する。

【００２６】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとし
てはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％
以上、７０質量％以下が好ましい。

【００２７】上記パルプには不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００２８】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。

【００２９】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解
後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メ
ッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和
が３０乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の
質量％は２０質量％以下であることが好ましい。

【００３０】原紙の坪量は、３０乃至２５０ｇが好まし
く、特に５０乃至２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４
０乃至２５０μｍが好ましい。

【００３１】原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は
０．７乃至１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が
一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に
規定される条件で２０乃至２００ｇが好ましい。

【００３２】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるサイ
ズ剤と同様のサイズ剤を使用できる。

【００３３】原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規
定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であ
ることが好ましい。

【００３４】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが
他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用すること
が出来る。

【００３５】特に、インク吸収層側のポリエチレン層は
写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはア
ナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不
透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チ
タン含有量は、ポリエチレンに対して通常３〜２０質量
％、好ましくは４〜１３質量％である。

【００３６】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成したものも本発明で使用できる。

【００３７】原紙の表裏に用いられるポリエチレンの使
用量は空隙層やバック層を設けた後で低湿および高湿下
でのカールを最適化するように選択されるが、通常空隙
層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が
１０〜３０μｍの範囲である。

【００３８】更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以
下の特性を有していることが好ましい。

【００３９】１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１
乃至２０ｋｇであることが好ましい２．引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方
法で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０乃至２００
ｇが好ましい３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、い
わゆる型付け品ではこれ以下であっても良い５．表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定された表面
粗さが、基準長さ２．５ｍｍ当たり最大高さは１０μｍ
以下であることが好ましい６．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法
で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ま
しい７．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ＊、ａ
＊、ｂ＊がＬ＊＝８０〜９５、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊
＝−６〜＋２であることが好ましい８．表面光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６
０度鏡面光沢度が１０〜９５％であることが好ましい９．クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛
直度が５０〜３００ｃｍ³／１００である支持体が好ま
しい１０．中紙の含水率：中紙に対して通常２〜１００質量
％、好ましくは２〜６質量％

【００４０】次に、記録媒体のインク吸収層について説
明する。インク吸収層としては、大きく別けて、膨潤型
と空隙型がある。

【００４１】膨潤型としては、親水性バインダーとし
て、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、ポリエチレンオキサイド等を単独もしくは併用
して塗布し、これをインク吸収層としたものである。

【００４２】空隙型としては、微粒子及び、親水性バイ
ンダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるも
のが好ましい。微粒子としては、アルミナもしくはシリ
カが好ましく、特に粒径０．１μｍ以下のシリカを用い
たものが好ましい。親水性バインダーとしては、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リエチレンオキサイド等を単独もしくは併用したものが
好ましい。

【００４３】連続、高速プリントに適応するには、記録
媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点か
ら、空隙型を特に好ましく用いることができる。

【００４４】以下に、空隙型インク吸収層について詳し
く説明する。

【００４５】空隙層は、主に親水性バインダーと無機微
粒子の軟凝集により形成されるものである。

【００４６】従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は
種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有
する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれ
らのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方
法、固体微粒子および親水性または疎水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インク
ジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する
液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方
法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有す
る塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて
皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水
性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多
孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性
バインダーに対して概ね等量以上（好ましくは１．０倍
以上）の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
して固体微粒子の間に空隙を作製する方法等が知られて
いる。

【００４７】本発明においては、空隙層に、平均粒径が
１００ｎｍ以下の各種無機（固体）微粒子を含有させる
ことによって形成されることが特に好ましい。

【００４８】上記の目的で使用される無機微粒子として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができ
る。

【００４９】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で
観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を求めてその
単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々
の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したと
きの直径で表したものである。

【００５０】無機微粒子としては、シリカ及びアルミナ
またはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いる
ことが好ましく、シリカがより好ましい。

【００５１】シリカとしては、通常の湿式法で合成され
たシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成された
シリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に
好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダル
シリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好まし
く、中でも気相法により合成された微粒子シリカは高い
空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で
用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに粗大凝
集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナま
たはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であっ
てもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任
意の形状のものを使用することができる。

【００５２】微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する
前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態である
のが好ましい。

【００５３】無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下
であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリ
カの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一
次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、
１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜
５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。

【００５４】最も好ましく用いられる、一次粒子の平均
粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリ
カとしては、例えば、日本アエロジル社のアエロジルが
市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に例
えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム
インダクターミキサーなどにより容易に吸引分散するこ
とで比較的容易に一次粒子まで分散することが出来る。

【００５５】親水性バインダーとしては、例えばポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、
カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水
溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等の水溶性樹脂が挙げ
られる。

【００５６】これらの水溶性樹脂は二種以上併用するこ
とも可能である。

【００５７】本発明で好ましく用いられる水溶性樹脂は
ポリビニルアルコールである。

【００５８】本発明で好ましく用いられるポリビニルア
ルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコール、あるいは後述のノニオン変性ポリビニルアル
コールも含まれる。

【００５９】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が１，０００以上のものが
好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，
０００のものが好ましく用いられる。

【００６０】ケン化度は７０〜１００％のものが好まし
く、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。

【００６１】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されて
いるような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム
基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有
するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有す
るエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を
ケン化することにより得られる。

【００６２】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミ
ド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクローライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクローライド、Ｎ−ビニル
イミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミ
ド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロー
ライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピ
ル）アンモニウムクローライド、Ｎ−（１，１−ジメチ
ル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が
挙げられる。

【００６３】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００６４】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭６１−２３７６８１号公報、および同６３−３０７９
７９９号公報に記載されているような、ビニルアルコー
ルと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特
開平７−２８５２６５号公報に記載されているような水
溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられ
る。

【００６５】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。

【００６６】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類の異なったものなどを二種類以上併用することもでき
る。

【００６７】インク吸収層に用いられる無機微粒子の添
加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、
無機微粒子の種類、水溶性樹脂の種類に大きく依存する
が、一般には記録用紙１ｍ²当たり、通常５〜３０ｇ、
好ましくは１０〜２５ｇである。

【００６８】またインク吸収層に用いられる無機微粒子
と水溶性樹脂の比率は質量比で通常２：１〜２０：１で
あり、特に３：１〜１０：１であることが好ましい。

【００６９】またインク吸収層には、分子内に第四級ア
ンモニウム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを
含有してもよく、インクジェット記録用紙１ｍ²当たり
通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で
用いられる。

【００７０】空隙層において、空隙の総量（空隙容量）
は記録用紙１ｍ²当り２０ｍｌ以上であることが好まし
い。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満の場合、印字時のイ
ンク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるも
のの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収され
ず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの
問題が生じやすい。

【００７１】インク保持能を有する空隙層において、固
形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明にお
いて、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚
を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好まし
い。

【００７２】空隙型の他のタイプとして無機微粒子を用
いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン樹
脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／又
はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、更
にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工
液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。

【００７３】この場合のポリウレタン樹脂エマルジョン
はポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエ
ステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタ
ン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマ
ルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオ
ール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポ
リオール有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化
合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子
内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポ
リアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセ
トアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ま
しい。

【００７４】上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収
層はカチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに
伴い、インク吸収能を有する空隙が形成されて、画像形
成できると推定される。

【００７５】次に、熱可塑性微粒子含有層について説明
する。熱可塑性微粒子含有層は熱可塑性微粒子及び必要
に応じて添加するバインダーを主成分として構成され
る。熱可塑性微粒子含有層に添加してもよい他の成分と
しては、微量の無機フィラー（インク吸収層の説明で具
体的に記載した無機微粒子）、画像保存性向上剤（例え
ば、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤など）、油剤などが挙げら
れる。

【００７６】本発明に用いられる熱可塑性樹脂粒子とし
ては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル
酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これ
らの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。熱可塑性樹
脂粒子を選択するにあたりインク受容性、加熱及び加圧
による定着後の画像の光沢性、画像堅牢性及び離型性を
考慮すべきである。

【００７７】インク受容性については、熱可塑性樹脂粒
子の粒径が０．０５μｍ未満の場合は、顔料インク中の
顔料粒子とインク溶媒の分離が遅くなり、インク吸収速
度の低下を招くことになる。また１０μｍを越えると、
支持体上に塗設する際にインク受容層に隣接する溶媒吸
収層との接着性や、塗設乾燥後のインクジェット記録媒
体の被膜強度の点から好ましくない。このために好まし
い熱可塑性樹脂粒子径としては好ましくは０．０５〜１
０μｍ、より好ましくは０．１〜５μｍである。

【００７８】また、熱可塑性樹脂粒子の選択の基準とし
てはガラス転移点（Ｔｇ）が挙げられる。

【００７９】Ｔｇが塗布乾燥温度より低い場合は、例え
ば記録媒体製造時の塗布乾燥温度が既にＴｇより高く、
インク溶媒が透過するための熱可塑性微粒子による空隙
が消失してしまう。またＴｇが、支持体の熱による変性
を起こす温度以上の場合は、顔料インクによるインクジ
ェット記録後溶融成膜するために高温での定着操作が必
要となり、装置上の負荷及び支持体の熱安定性等が問題
となる。

【００８０】以上の点を考慮すると、熱可塑性樹脂粒子
の好ましいＴｇは５０〜１５０℃である。

【００８１】熱可塑性樹脂粒子の付き量としては、０．
５〜９ｇ／ｍ²が好ましく、２〜５ｇ／ｍ²がさらに好ま
しい。熱可塑性樹脂粒子の付き量は、少なすぎると充分
な皮膜が形成されず、顔料を充分に皮膜中に分散するこ
とができない。このため、画質、光沢が充分に向上しな
い。また樹脂粒子の付き量が多すぎると、短時間の加熱
工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化できず、微粒子の
まま残り不透明性がありかえって画質が低下する。ま
た、インク吸収速度も低下させてしまい境界にじみが発
生し問題となる。

【００８２】記録媒体の製造方法としては、単層もしく
は２層以上のインク吸収層および、単層もしくは２層以
上の熱可塑性微粒子含有層を各々もしくは同時に公知の
方法から適宜選択して支持体上に塗布、乾燥して製造す
ることができる。製造コストの観点からは、全層を一回
の塗布で済ます同時塗布が好ましい。

【００８３】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用
いられる。

【００８４】次に顔料インクについて説明する。顔料イ
ンクとしては、水系インク組成物、油系インク組成物、
固体（相変化）インク組成物等を用いることができる
が、水系インク組成物（例えばインク総重量あたり１０
重量％以上の水を含有する水系インクジェット記録液
等）を特に好ましく用いることができる。顔料インク中
の顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料
および、カーボンブラックを好ましく用いることができ
る。

【００８５】不溶性顔料としては、特に限定するもので
はないが、例えばアゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニ
ルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アント
ラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソイ
ンドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チ
アジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、
ジケトピロロピロール等が好ましい。

【００８６】好ましく用いることのできる具体的顔料と
しては、以下の顔料が挙げられる。

【００８７】マゼンタまたはレッド用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げら
れる。

【００８８】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。

【００８９】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００９０】これらの顔料は必要に応じて顔料分散剤を
使用してもよく、使用できる顔料分散剤としては、例え
ば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフ
タレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、
ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、ス
チレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、
アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イ
タコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導
体から選ばれた１種の単量体からなる重合体、あるいは
２種以上の単量体からなる共重合体もしくはブロック共
重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げるこ
とができる。

【００９１】顔料の分散方法としては、ボールミル、サ
ンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘ
ンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカ
ー等各種を用いることができる。

【００９２】本発明において、顔料分散体の粗粒分を除
去する目的で遠心分離装置を使用すること、フィルター
を使用することも好ましく用いられる。

【００９３】顔料インク中の顔料の平均粒径はインク中
での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して
選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向
上、質感向上の観点からも粒径を選択するのが好まし
い。本発明において、顔料インク中の顔料の平均粒径は
３０〜２００ｎｍが好ましく、光沢向上、質感向上とい
う観点からすると５０〜１５０ｎｍの範囲が特に好まし
い。本発明において平均粒径が５０〜１５０ｎｍの場合
に光沢向上、質感向上する理由は定かでは無いが、画像
において顔料は熱可塑性微粒子が溶融した皮膜中に分散
された状態にあることと関連していると思われる。

【００９４】高速処理を目的とすると短時間で熱可塑性
微粒子を溶融皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散
しなければならない。このとき顔料の表面積は大きく影
響し、それゆえ平均粒径に適点があるようである。

【００９５】顔料インクとして好ましい形態である水系
インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ま
しい。

【００９６】水溶性有機溶媒の例としては、アルコール
類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカ
ンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジル
アルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタン
ジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグ
リコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリ
コールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモ
ノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタ
ノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エ
チレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイ
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチ
ルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリ
ドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピ
ロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジ
メチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホ
ラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げら
れる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコー
ル類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アル
コールエーテルを併用することが特に好ましい。

【００９７】水溶性有機溶媒は単独もしくは複数を併用
しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量として
は、総量で５〜６０重量％であり、好ましくは１０〜３
５重量％である。

【００９８】インク組成物は必要に応じて吐出安定性、
プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定
性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、
粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成
剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもでき
る。

【００９９】インク組成物は、その飛翔時の粘度として
４０ｃｐｓ以下が好ましく、３０ｃｐｓ以下であること
がより好ましい。

【０１００】インク組成物は、その飛翔時の表面張力と
して２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍ
であることがより好ましい。

【０１０１】次に、本発明における単位面積当たりの最
大顔料打ち込み量について説明する。先に説明したよう
に、短時間の加熱工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化
しうる熱可塑性微粒子量は限りがあり、その熱可塑性微
粒子量で充分に顔料を被覆し、その結果として画質、光
沢等を満足いくレベルにするには、顔料量にも制約があ
ることが判った。単位面積当たりの最大顔料打ち込み量
としては、０．５〜１．８ｇ／ｍ²の範囲であれば画
質、光沢等を満足いくレベルになるが、０．７〜１．６
ｇ／ｍ²の範囲であることがより高い画質を得る上で好
ましい。

【０１０２】最大顔料打ち込み量は、単色の打ち込み量
ではなく、多色でありさらに濃あるいは淡インクの総計
である。これはプリンタで設定されている最大インク打
ち込み量とインク中の顔料濃度により決めることができ
る。

【０１０３】次に、本発明において、顔料と熱可塑性微
粒子量の比率について説明する。単位面積当たりの最大
顔料打ち込み量がＸｇ／ｍ²であり、該記録媒体表層の
熱可塑性微粒子量がＹｇ／ｍ²であるとき質感、光沢、
ブロンズの有無といった画質向上の観点から下記の関係
にあることが好ましい。

【０１０４】１≦Ｙ／Ｘ≦１６

【０１０５】これは先に説明したように、顔料を皮膜化
した熱可塑性微粒子中に充分に分散するには、Ｙ／Ｘの
関係が重要である。

【０１０６】次に、本発明における加熱処理について説
明する。加熱処理は記録媒体中の熱可塑性微粒子を溶融
皮膜化し、その結果として質感、光沢、ブロンズの有無
といった画質向上および擦り性改善を目的に行う。加熱
処理では記録媒体中の熱可塑性微粒子をほぼ完全に溶融
皮膜化するのに必要な熱量を付与することが望ましい、
一方処理時間の短縮にはなるべく短時間で加熱すること
が望ましく、画質に実質的に差が見られないようであれ
ば、熱可塑性微粒子の溶融皮膜化は完全でなくてもかま
わない。

【０１０７】短時間で必要な熱量を付与するためには、
できる限り高温の熱源を用いて加熱することが望ましい
が、あまり高温になると支持体の破損、激しいカール発
生、あるいは、画像表面の荒れが生じることがあり、１
００〜２００℃の範囲が好ましく、１００〜１５０℃の
範囲がさらに好ましい。

【０１０８】加熱はプリンタ内臓の加熱機で行っても、
別の加熱機で行っても良い。加熱手段としては、熱ロー
ラを用いることが、ムラの発生をなくし、小スペース
で、連続処理をするのに適している。また、電子写真の
加熱定着機を転用できることからコスト的にも有利であ
る。

【０１０９】例えば発熱体が内蔵した熱ローラと圧着ロ
ーラとの間に記録媒体を通すことによって加熱、加圧す
る。２つの熱ローラで記録媒体をはさんで加熱してもよ
い。

【０１１０】熱ローラは、中空状のローラからなり、駆
動手段により回転する。ローラ内には熱源である、ハロ
ゲンランプヒーター、セラミックヒーター、ニクロム線
等からなる発熱体を内蔵する。ローラは、熱伝導性の高
い材料が好ましく、金属ローラが好ましい。ローラ表面
は、汚染を防ぐためにフッ素樹脂コートされてることが
好ましい。その他、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴ
ムローラを用いることができる。

【０１１１】熱ローラを用いる場合の記録媒体の搬送速
度は１〜１５ｍｍ／秒の範囲が好ましい。これは、高速
処理性の観点意外に、画質の観点からも好ましいことが
判った。

【０１１２】より高い質感、光沢を得るために、加熱処
理と同時もしくはその直後に加圧処理することが好まし
い。加圧処理する圧力としては、９．８×１０^-4〜４．
９×１０^-6Ｐａの範囲が好ましい。これは加圧により皮
膜化が促進されるためである。

【０１１３】以下、図面に基づいて、プリンター（イン
クジェット記録装置）の好ましい例を説明する。

【０１１４】図１は、インクジェット記録装置の概略構
成図である。

【０１１５】記録媒体１は、ロール状に巻回された長尺
状のロールペーパーであり、記録媒体搬送手段（以下、
単に搬送手段という。）２によって図示右方向へ搬送さ
れ、搬送手段２の下流側に配置された記録ヘッド３によ
って記録媒体１の記録面上に所定の画像が記録形成され
るようになっている。

【０１１６】搬送手段２は、図示しない駆動手段により
回転駆動される駆動ローラと記録媒体１を駆動ローラと
の間に挟みつけるための従動ローラとを有する搬送ロー
ラ対２１によって構成され、記録媒体１を搬送ローラ対
２１の間に挟持した状態で、駆動ローラの回転駆動によ
り、後述する記録ヘッド３による画像記録に応じて図示
右方向（副走査方向）へ所定量搬送するようになってい
る。

【０１１７】記録ヘッド３は、搬送手段２の記録媒体搬
送方向の下流側に配置され（以下、本明細書で「上流
側」又は「下流側」というときは、記録媒体１の搬送方
向に沿う上流側又は下流側をいう。）、例えばＹ（イエ
ロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（ブラッ
ク）等の各色のインクが貯留された複数のインクタンク
を有しており、画像データに応じて所定のインクを所定
のタイミングで噴射させることにより、上記搬送手段２
による記録媒体１の搬送と協働して、記録媒体１の記録
面上に所定の画像を記録形成する。

【０１１８】記録媒体１を挟んで記録ヘッド３の反対側
には、記録媒体保持部３４が配置されており、図示しな
い吸引手段によりその表面に記録媒体１を吸着保持し、
記録媒体１の記録面上に記録ヘッド３により画像を記録
形成する際の記録媒体１の浮き上がりを防止する。

【０１１９】加熱加圧手段４は、記録ヘッド３によって
画像が記録形成された後の記録媒体１に対して加熱加圧
するべく記録ヘッド３の下流側に配置されており、熱ロ
ーラ４１と、記録媒体１を該熱ローラ４１との間に挟み
付けるための圧着ローラ４２とを有して構成されてい
る。

【０１２０】熱ローラ４１は中空状のローラからなり、
図示しない駆動手段により回転駆動可能に構成されると
共に、熱源であるハロゲンランプヒーター、セラミック
ヒーター、ニクロム線等からなる発熱体４３を内蔵して
おり、該発熱体４３の熱により熱ローラ４１を加熱さ
せ、記録媒体１のインク受容層中に含まれる熱可塑性樹
脂粒子を溶融させる。この熱ローラ４１は、発熱体４３
から発せられる熱により効率良く記録媒体１を加熱する
ことができるように熱伝導率の高い材質により形成され
ることが好ましく、金属ローラが好ましく用いられる。
表面には記録媒体１を加熱加圧した際のインクによる汚
染を防止するためフッ素樹脂コートされていることが好
ましい。その他、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴム
ローラを用いることもできる。

【０１２１】また、圧着ローラ４２は、図示しない付勢
手段により記録媒体１を挟んで熱ローラ４１に対して所
定の加圧力をもって圧着するように付勢され、熱ローラ
４１との間で記録媒体１を加圧する。

【０１２２】この圧着ローラ４２と熱ローラ４１との間
で形成されるニップ領域は、記録媒体１を熱ローラ４１
の表面に対して大きな接触面積で圧接させて加熱加圧時
間を多く稼ぐことができるように、ある程度の幅を有し
ていることが望ましい。従って、圧着ローラ４２は、少
なくともその表面が弾性を有することが好ましく、例え
ば金属軸の表面に弾性ゴムを被覆した弾性ローラが好ま
しく用いられる。

【０１２３】熱ローラ４１の表面に近接して温度センサ
５が配置されており、加熱加圧手段４はこの温度センサ
５によりその表面温度が検出される。温度センサ５によ
り検出された加熱ロール４１の表面温度の検出信号は温
度制御手段（図示せず）に送られ、該温度制御手段にお
いて発熱体４３の発熱量を制御することにより、加熱加
圧手段４を記録媒体１のインク受容層中の熱可塑性樹脂
粒子を適切に溶融及び平滑化させて好ましく透明化し得
る所定の温度範囲に制御するようになっている。

【０１２４】６は記録媒体切断手段（以下、単に切断手
段という。）であり、上記記録ヘッド３と加熱加圧手段
４との間の搬送路途上に配設されている。図示する切断
手段６は、記録媒体１の幅方向に亘る長さを有すると共
に該記録媒体１を挟んで対向状に設けられた一対のカッ
タ６１、６２を有し、記録ヘッド３により画像が記録さ
れた後の長尺状の記録媒体１をその幅方向に亘って一度
に切断するようにしたものを示しているが、単一のカッ
タを記録媒体１の幅方向に沿って移動可能に設け、該カ
ッタの走査移動により記録媒体１をその幅方向に亘って
切断するようにしてもよい。

【０１２５】７はたるみ形成手段であり、切断手段６と
加熱加圧手段４との間の搬送路途上に配設されている。
たるみ形成手段７は、上流側から、記録媒体１を挟んで
対向する第１のローラ対７１と第２のローラ対７２とを
それぞれ有し、それら第１及び第２のローラ対７１、７
２がそれぞれ図示しない駆動手段により独立して回転駆
動可能に構成されている。そして、記録媒体１の先頭
（記録ヘッド３により最初に画像記録が行われた側）が
第２のローラ対７２に挟持された時に、第２のローラ対
７２の回転を停止し、第１のローラ対７１のみにより記
録媒体１を搬送することで、第１のローラ対７１と第２
のローラ対７２との間の搬送路に記録媒体１のたるみ１
ａを形成可能としている。

【０１２６】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例によって何ら限定される
ものでない。

【０１２７】（インク作成）［顔料分散液の作製］イエロー顔料分散体１の調製Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４２０質量％スチレン−アクリル酸共重合体（分子量１０，０００、酸価１２０）１２質量％ジエチレングリコール１５質量％イオン交換水残量を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散し、イエロー顔料分散体１
を得た。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍ
であった。

【０１２８】マゼンタ顔料分散体１の調製Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２２５質量％ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）（固形分）１８質量％ジエチレングリコール１５質量％イオン交換水残量を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散し、マゼンタ顔料分散体１
を得た。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍ
であった。

【０１２９】シアン顔料分散体１の調製Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２５質量％ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）（固形分）１５質量％グリセリン１０質量％イオン交換水残量を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散し、シアン顔料分散体１を
得た。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであっ
た。

【０１３０】ブラック顔料分散体１の調製カーボンブラック２０質量％スチレン−アクリル酸共重合体（分子量７，０００、酸価１５０）１０質量％グリセリン１０質量％イオン交換水残量を混合し、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６
０％充填した横型ビーズミル（アシザワ（株）製システ
ムゼータミニ）を用いて分散し、ブラック顔料分散体１
を得た。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍで
あった。

【０１３１】上記の顔料分散体の分散時間を短縮し、以
下の平均粒径の各色の顔料分散体を各々得た。イエロー顔料分散体２平均粒径１７０μｍマゼンタ顔料分散体２平均粒径１９０μｍシアン顔料分散体２平均粒径１８０μｍブラック顔料分散体２平均粒径１６０μｍ

【０１３２】また、上記顔料分散体の分散条件を変更
し、更に得られた顔料分散体を遠心分離により大粒径成
分を除去することで小粒径の以下の平均粒径の各色の顔
料分散体を各々得た。イエロー顔料分散体３平均粒径４１μｍマゼンタ顔料分散体３平均粒径４２μｍシアン顔料分散体３平均粒径４０μｍブラック顔料分散体３平均粒径３５μｍ

【０１３３】［顔料インクの調製］イエロー濃インク１）イエロー顔料分散体１１５質量％アクリルエマルジョン１０質量％（ヨドゾールＡＤ５３Ｔｇ８０℃ 平均粒径８０ｎｍ日本ＮＣＳ社）エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール５質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１３４】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は１２０ｎｍであり、表面張力γ
ａは３６ｍＮ／ｍであった。

【０１３５】イエロー淡インク１イエロー顔料分散体１３質量％アクリルエマルジョン１０質量％（ヨドゾールＡＤ５３Ｔｇ８０℃ 平均粒径８０ｎｍ日本ＮＣＳ社）エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１３６】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は１１８ｎｍであり、表面張力γ
ｂは３７ｍＮ／ｍであった。

【０１３７】マゼンタ濃インク１マゼンタ顔料分散体１１５質量％スチレン−アクリルエマルジョン１０質量％（マイクロジェルＥ−１００２Ｔｇ約６０℃ 平均粒径１００ｎｍ日本ペイント社）エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール５質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１３８】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は１１３ｎｍであり、表面張力γ
ａは３５ｍＮ／ｍであった。

【０１３９】マゼンタ淡インク１マゼンタ顔料分散体１３質量％アクリルエマルジョン８質量％（マイクロジェルＥ−１００２Ｔｇ約６０℃ 平均粒径１００ｎｍ日本ペイント社）エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１４０】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は１１０ｎｍであり、表面張力γ
ｂは３７ｍＮ／ｍであった。

【０１４１】シアン濃インク１シアン顔料分散体１１０質量％スチレン−アクリルエマルジョン１０質量％（ヨドゾールＧＤ８６ＢＴｇ６０℃ 平均粒径９０ｎｍ日本ＮＣＳ社）エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール５質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１４２】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は９５ｎｍであり、表面張力γａ
は３６ｍＮ／ｍであった。

【０１４３】シアン淡インク１シアン顔料分散体１２質量％アクリルエマルジョン１０質量％（ヨドゾールＧＤ８６ＢＴｇ６０℃ 平均粒径９０ｎｍ日本ＮＣＳ社）エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．２質量％イオン交換水残量

【０１４４】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は９２ｎｍであり、表面張力γｂ
は３３ｍＮ／ｍであった。

【０１４５】ブラック濃インク１ブラック顔料分散体１１０質量％アクリルエマルジョン８質量％（ヨドゾールＧＤ８６ＢＴｇ６０℃ 平均粒径９０ｎｍ日本ＮＣＳ社）エチレングリコール２０質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール５質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１４６】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は８５ｎｍであり、表面張力γａ
は３５ｍＮ／ｍであった。

【０１４７】ブラック淡インク１ブラック顔料分散体１２質量％アクリルエマルジョン８質量％（ヨドゾールＧＤ８６ＢＴｇ６０℃ 平均粒径９０ｎｍ日本ＮＣＳ社）エチレングリコール２５質量％ジエチレングリコール１０質量％マルチトール１０質量％界面活性剤（サーフィノール４６５日信化学工業社）０．１質量％イオン交換水残量

【０１４８】以上の組成を混合攪拌し、１μｍフィルタ
ーでろ過し、本発明の水性顔料インクを作製した。イン
ク中の顔料の平均粒径は８９ｎｍであり、表面張力γａ
は３６ｍＮ／ｍであった。

【０１４９】上記の各色、各濃淡インク処方にならい下
表のインクを作成した。

【０１５０】

【表１】

【０１５１】（メディア作成）記録媒体１の作製〈酸化チタン分散液−１の調製〉平均粒径が０．２５μ
ｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業：Ｗ−１０）をｐＨ
７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビ
ニルアルコール（クラレ株式会社：ＰＶＡ２３５、平均
重合度３５００）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−
１）の１５０ｇ及びサンノブコ株式会社消泡剤ＳＮ３８
１を１０ｇ含有する水溶液９０リットルに添加し、高圧
ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後全
量を１００リットルに仕上げて均一な酸化チタン分散液
−１を得た。

【０１５２】

【化１】

【０１５３】〈シリカ分散液−１の調製〉１次粒子の平
均粒径が０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジ
ル工業株式会社：Ａ３００）１２５ｋｇを三田村理研工
業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキ
サーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整した６
２０リットルの純水中に室温で吸引分散した後に、全量
を６９４リットルに純水で仕上げた。この分散液を希釈
した粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、ほとんど
の粒子が０．０１μｍ以下の平均粒径であり１次粒子ま
で分散されていることを確認した（ほとんどの粒子とは
８５〜９０％の粒子のことをいう）。

【０１５４】〈シリカ分散液−２の調製〉カチオン性ポ
リマー（Ｐ−２）を１．４１ｋｇ、エタノール４．２リ
ットルを含有する溶液（ｐＨ＝２．３）１８リットルに
２５〜３０℃の温度範囲で、シリカ分散液−１の６９．
４リットルを攪拌しながら２０分かけ添加し、ついでホ
ウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含有する水溶液（ｐＨ
＝７．３）７．０リットルを約１０分かけて添加し、前
記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。この混合液を三
和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで２４．５ＭＰａ
の圧力で２回分散し、全量を純水で９７リットルに仕上
げてほぼ透明なシリカ分散液−２を調製した。

【０１５５】

【化２】

【０１５６】〈蛍光増白剤分散液−１の調製〉チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＩＶＩＴＥＸ−Ｏ
Ｂ、４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇ及び
酢酸エチル１２リットルに加熱溶解し、これを酸処理ゼ
ラチン３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−２）、サ
ポニン５０％水溶液６０００ｍｌを含有する水溶液６５
リットルに添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモ
ジナイザーで２４．５Ｍｐａ（２５０ｋｇｆ／ｃｍ２）
の圧力で３回乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した
後全量を１００リットルに仕上げた。この分散液のｐＨ
は約５．３であった。

【０１５７】〈塗布液の調製〉第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。

【０１５８】第１層用塗布液シリカ分散液−１の６００ｍｌに４０℃で攪拌しなが
ら、以下の添加剤を順次混合した。ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５（平均重合度：３５００））の７％水溶液１９４．６ｍｌ蛍光増白剤分散液−１２５ｍｌ酸化チタン分散液−１３３ｍｌ第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３１８ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液ｐＨは
４．４であった。

【０１５９】第２層用塗布液シリカ分散液−２の６５０ｍｌに４０℃で攪拌しなが
ら、以下の添加剤を順次混合した。ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５（平均重合度３５００））の７％溶液２０１．６ｍｌ蛍光増白剤分散液−１３５ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液ｐＨは
４．４であった。

【０１６０】第３層用塗布液シリカ分散液−２の６５０ｍｌに４０℃で攪拌しなが
ら、以下の添加剤を順次混合した。ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５（平均重合度３５００））の７％水溶液２０１．６ｍｌシリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ＢＹ−２２−８３９）１５ｍｌサポニン５０％水溶液４ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。塗布液のｐＨは
４．５であった。

【０１６１】上記のように得られた塗布液を下記のフィ
ルターで濾過した。第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段
濾過第３層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段濾過

【０１６２】次いで、両面をポリエチレンで被覆した紙
支持体（厚みが２２０μｍでインク吸収層面のポリエチ
レン中にはポリエチレンに対して１３質量％のアナター
ゼ型酸化チタン含有）に第１層（５０μｍ）、第２層
（１００μｍ）、第３層（５０μｍ）の順になるように
各層を塗布した。括弧内はそれぞれ湿潤膜厚を示し、第
１層〜第３層は同時塗布した。

【０１６３】塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式
スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に０℃に保た
れた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、２５℃の風（相対
湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５
％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６
０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６
０℃の雰囲気下で２分間調湿して試料を巻き取った。

【０１６４】さらに、上記試料の上に熱可塑性微粒子含
有層用の塗工液を下表の付き量になるように塗布し、記
録媒体を完成した。

【０１６５】

【表２】

【０１６６】熱可塑性樹脂層用の塗工液調液処方１ＡＴ−２０００（スチレン−アクリル酸共重合ラテックス（Ｔｇ：８０℃、ＭＦＴ：８５℃（株）昭和高分子製））５０％ＡＳ−７１８０３％水４７％

【０１６７】（記録、定着処理）図１に示す構成のプリ
ンタの８色対応ヘッドに顔料インク（イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック各濃淡インク）をセットし、ロー
ル幅１２．７ｃｍロール状の記録媒体1をセットし、イ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックのウエッジ画像を
含む画像を連続プリントした。記録媒体は８．９ｃｍ毎
に内蔵カッターにて切断した。このようにしてＬ版相当
のプリントを連続して５００枚作成した。記録されたプ
リントは、装置内の加熱手段により加熱処理した。

【０１６８】得られた画像を以下の評価項目に付いて以
下の方法で評価した。結果を表３にまとめた。

【０１６９】〔質感の評価〕２０人の一般評価者による
目視評価を行った。評価対象サンプルを同じ画像のハロ
ゲン化銀塩写真（光沢タイプ）と比較評価した。写真同等と評価した人が１５人以上の場合評価３写真同等と評価した人が５人以上１４人未満の場合評価２写真同等と評価した人が５人未満の場合評価１

【０１７０】〔光沢性評価〕６０°光沢値を測定し、以
下のように分類評価した。９０以上評価３７０以上９０未満評価２７０未満評価１

【０１７１】〔ブロンズの評価〕画像を蛍光灯下で種々
の角度（真上を９０°とし、真横を０°とした時、８０
°、６０°、４５°、３０°から観察）から観察し金属
光沢が見られる画像を１、見られない画像を２とした。

【０１７２】〔境界にじみの評価〕縦、横に１ｃｍ幅
で、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、Ｂｋの帯を各々描いたテ
ストチャートを作成し、これを記録し、各色の境界での
にじみ発生を目視観察し、以下のように評価した。境界にじみがほとんど確認できないもの評価３１〜２箇所でわずかに境界にじみが確認できたもの評価２数カ所で境界にじみが確認できたもの評価１

【０１７３】

【表３】

【０１７４】本発明で規定した、単位面積当たりの最大
顔料打ち込み量が０．５〜１．８ｇ／ｍ²であり、かつ
該記録媒体表層の熱可塑性微粒子量が０．５〜９ｇ／ｍ
²である画像は比較２〜４に対して質感、光沢、ブロン
ズといった画質項目で非常に優れていることがわかる。
比較１は顔料打ち込み量が少なく、最大濃度が低く種々
の画像表現に適していない。また、比較５は境界にじみ
が非常に悪く本発明の画像に大きく劣る。

【０１７５】さらに、画質的には単位面積当たりの最大
顔料打ち込み量が０．７〜１．６ｇ／ｍ²であり、かつ
該記録媒体表層の熱可塑性微粒子量が２ｇ〜５ｇ／ｍ²
である画像１、２が最も優れていることがわかる。

【０１７６】また、単位面積当たりの最大顔料打ち込み
量がＸｇ／ｍ²であり、該記録媒体表層の熱可塑性微粒
子量がＹｇ／ｍ²であるとき下記の関係にある画像はそ
うで無い画像に対して光沢性で特に優れていることがわ
かる。１≦Ｙ／Ｘ≦１６

【０１７７】また、顔料インク中の平均粒径が５０〜１
５０ｎｍの場合は、そうで無い場合と比較して質感、光
沢に優れていることが判る。

【０１７８】また、顔料インクの表面張力が３０〜４５
ｍＮ／ｍの場合は、そうで無い場合と比較して質感、光
沢に優れていることが判る。

【０１７９】また、加熱と同時もしくは直後に加圧する
ことは、そうで無い場合と比較して質感、光沢に優れて
いることが判る。さらに加圧しない場合は、加熱時間を
より長くとる必要があり、搬送速度を低下させざるを得
ない点で不利である。

【０１８０】加熱温度が１００℃〜２００℃である場合
は、そうで無い場合と比較して質感、光沢に優れている
ことが判る。さらに、加熱温度が低い場合は、加熱時間
をより長くとる必要があり、搬送速度を低下させざるを
得ない点で不利である。

【０１８１】また、加圧が９．８×１０^-4〜４．９×１
０^-6Ｐａである場合は、そうで無い場合と比較して質
感、光沢に優れていることが判る、加圧が４．９×１０
^-6Ｐａより高い場合はまれに画像のはがれが生じること
もあり好ましく無い。

【０１８２】また、加熱処理を熱ローラで行い、熱ロー
ラ部の搬送速度が、１〜１５ｍｍ／秒である場合は、そ
うで無い場合と比較して質感、光沢に優れていることが
判る。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置の概略構成図

【符号の説明】

１：記録媒体２：（記録媒体）搬送手段２１：搬送ローラ対３：記録ヘッド３４：記録媒体保持部４：加熱加圧手段４１：熱ローラ４２：圧着ローラ４３：発熱体５：温度センサ６：（記録媒体）切断手段６１：カッタ６２：カッタ７：たるみ形成手段７１：第１のローラ対７２：第２のローラ対

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者鈴木眞一東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者加賀誠東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA05 EB14 EB30 EC14 EC29 FC01 FC02 FC06 HA46 2H086 BA02 BA55 BA59 BA60

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表層に熱可塑性微粒子含有層を有する記録
媒体上に顔料インクでインクジェット記録後、少なくと
も加熱処理を行う画像形成方法において、単位面積当た
りの最大顔料打ち込み量が０．５〜１．８ｇ／ｍ²であ
り、かつ該記録媒体表層の熱可塑性微粒子量が０．５〜
９ｇ／ｍ²であることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】単位面積当たりの最大顔料打ち込み量が
０．７〜１．６ｇ／ｍ²であり、かつ該記録媒体表層の
熱可塑性微粒子量が２〜５ｇ／ｍ²であることを特徴と
する請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】表層に熱可塑性微粒子含有層を有する記録
媒体上に顔料インクでインクジェット記録後、少なくと
も加熱処理を行う画像形成方法において、単位面積当た
りの最大顔料打ち込み量がＸｇ／ｍ²であり、該記録媒
体表層の熱可塑性微粒子量がＹｇ／ｍ²であるとき下記
式Ｉの関係を満足することを特徴とする画像形成方法。式Ｉ：１≦Ｙ／Ｘ≦１６
【請求項４】顔料インク中の顔料の平均粒径が５０〜１
５０ｎｍであることを特徴とする請求項１〜３の何れか
に記載の画像形成方法。
【請求項５】顔料インクの表面張力が３０〜４５ｍＮ／
ｍであることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載
の画像形成方法。
【請求項６】加熱処理と同時もしくは直後に加圧処理す
ることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の画像
形成方法。
【請求項７】加熱温度が１００℃〜２００℃であること
を特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の画像形成方
法。
【請求項８】加圧処理における圧力が９．８×１０^-4〜
４．９×１０^-6Ｐａであることを特徴とする請求項６又
は７記載の画像形成方法。
【請求項９】加熱処理を熱ローラで行い、熱ローラ部の
搬送速度が、１〜１５ｍｍ／秒であることを特徴とする
請求項１〜８の何れかに記載の画像形成方法。