JP2001353961A - インクジェット画像形成方法及びインクジェット画像記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、画質と画像保存性に優れた
インクジェット記録画像を形成する画像形成方法とイン
クジェット画像記録液を提供することである。 【解決手段】 無機微粒子を含有する空隙層を有するイ
ンクジェット記録材料表面に、水、インク溶剤および顔
料を含有するインクジェット画像記録液の２色以上用い
画像を形成するインクジェット画像形成方法において、
インクジェット画像記録液が、式１で表されるＤＳＴ値
が２０ｍＮ／ｍ以上のインク溶剤を含有し、かつ１色が
２つ以上の濃度の異なる同色インクであるインクジェッ
ト画像記録液セットを用いることを特徴とするインクジ
ェット画像形成方法。 式１：ＤＳＴ値＝（２５℃における純水の表面張力）−
（２５℃における５％インク溶剤水溶液の表面張力）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット画
像形成方法に関し、詳しくは無機微粒子を含有する空隙
層を有するインクジェット記録材料と、少なくとも水、
インク溶剤および顔料を含有するインクジェット画像記
録液（以降、単にインクとも言う）とそれを用いたイン
クジェット画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は比較的簡単な
装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急
速な発展を遂げている。広範囲の分野でインクジェット
記録方式を採用したプリンタが製造されており、またそ
の用途に応じてインクや記録材料の種類も多岐に亘って
いる。

【０００３】近年、風景画やポートレート等、高い画質
を要求される画像の形成を目的とした、いわゆる写真画
質を訴求したインクジェットプリンタやインク記録材料
を用いた画像形成方法が開発、提案されている。例え
ば、２つ以上の色材濃度の異なる同色インクを用いたイ
ンクジェットプリンタでは、低濃度のインクを多量に記
録材料上に打ちこむことで、濃度を維持すると共に粒状
感の低減を達成している。また、防水性の支持体上に無
機微粒子を含有する空隙層（以降、色材受容層ともい
う）を有するインクジェット記録材料が開発されてい
る。該記録材料においては、インクがその空隙に毛細管
現象により急速に吸収されること、空隙層内部には大き
な空隙部分を有し、多量のインクを内部に保持すること
ができること及び高い光沢を有することの三点の特徴が
要求される。これらの特性を組み合わせることにより形
成されるインクジェット画像は、画質に非常に優れ、従
来のハロゲン化銀写真感光材料を用いる画像形成方法に
より形成される画像と同等あるいはそれ以上の画質を達
成するに至っている。

【０００４】しかしながら、上記のインクジェット画像
形成方法においては、主に染料インクを用いており、耐
光性やにじみ等の画像保存性が、未だにハロゲン化銀写
真感光材料により形成された画像の保存性には遠く及ば
ない欠点を有していた。これらの画像保存性を改良する
ため、保存性に優れる顔料を着色剤として用いる顔料イ
ンクが開発されている。しかし、この顔料インクを用い
てインクジェット画像を形成する場合、上述した耐光性
やにじみに優れるものの、光学濃度が低い、光沢に劣る
等の画質上の欠点を有していた。さらに、顔料インクを
前述の無機微粒子を含有する空隙層を有するインクジェ
ット記録材料上に吐出させた場合、記録材料上のドット
の直径が、染料インクを用いた場合のドットの直径に比
較して小さくなってしまい、画質が著しく劣化する現象
が明らかとなっていた。具体的には、反射濃度が低く、
光沢も低下し、さらにインクジェット記録の走査方向の
筋が明瞭となってしまうバンディング現象等の欠点が存
在し、ハロゲン化銀写真感光材料により形成された画像
に比較し、大きな画質上の欠点を有していた。

【０００５】特に、前述の２つ以上の色材濃度の異なる
同色インクを用いたインクジェットプリンタで、顔料イ
ンクを前述の無機微粒子を含有する空隙層を有するイン
クジェット記録材料上に吐出させた場合、低濃度インク
でのドットの縮小が、かえって粒状感を際だたせてしま
い、より一層画質が劣るように観察される結果となるこ
とが明らかとなった。

【０００６】一方、高画質化を目的に、インクジェット
ヘッドより吐出される液滴の液量を減少させる技術が開
発されている。これは、個々の液滴を小さくすることに
より、インクジェット記録材料上でのドット径を小さく
し、その結果、粒状感を減少させようとする試みであ
る。染料インクを用いた場合、液滴量とドット径とは比
例して減少するため、それに応じてプリンタの駆動制御
（例えば、画像記録密度）を適切に行うことにより、バ
ンディング現象を抑制することができ、画質の劣化を招
くことはない。しかしながら、顔料インクを用いた場
合、インクジェット記録材料上でのドット径の減少は、
インク液滴量の減少よりも大きく、そのため染料インク
と同様にプリンタを駆動制御しても、バンディング現象
が発生してしまう。また、インク液滴量を増加すること
で、染料インク同等のドット径を達成することはできる
が、その場合、インクジェット記録材料上へのインク打
ち込み量が極端に増加し、その結果、シャドウ部のよう
な濃度の高い部分においてインクが吸収しきれず、画質
が大幅に劣化してしまう欠点を有していた。

【０００７】インクジェット画像形成方法においては、
インクジェットヘッドより吐出された液滴が、記録材料
表面上に着弾した後、記録材料の深さ方向と水平方向に
浸透、拡散することで適度な直径を有するドットが形成
される。ここで、前述の空隙層を有するインクジェット
記録材料においては、インクが空隙を通して速やかに深
さ方向に浸透するため、直径が小さくなる傾向がある。
特に、顔料インクを用いた場合、記録材料表面の水平方
向に液滴が拡散する前に、水や有機溶剤等のインク画像
記録液を形成する溶剤部分が、深さ方向に速やかに浸透
してしまう。特に、無機微粒子を含有する空隙層を有す
る記録材料においては、顔料粒子が普通紙やコート紙の
ような記録材料内部に入り難くいため、顔料粒子同士が
速やかに固着し、ドットの直径が染料インクを用いた場
合に比較して著しく小さくとどまってしまう欠点を有し
ていた。このため、光沢の低下、バンディング現象の発
生、さらには粒状感の顕在化といった欠点が顕著とな
り、画質が大幅に劣化する欠点を発現するに至ってい
る。

【０００８】上記の顔料インクを用いた場合の画質低下
を改良する技術として、例えば、特開平６−８８０４８
号公報には、界面活性剤の濃度として、純水に対する臨
界ミセル濃度よりも大きく、かつ水性インクの臨界ミセ
ル濃度よりも小さく設定される画像形成方法が開示され
ている。しかし、上記方法はいわゆる普通紙を用いる場
合の画質向上を目的とした技術であり、記録材料に対す
る浸透速度を向上させることに特徴がある。そのため、
本願で問題としている空隙層を有するインクジェット記
録材料を用いた場合には、逆にドットの直径が小さくな
ってしまい、画質が一層劣化してしまう欠点を有してい
る。また、特開平１１−２４０１４５号公報には、自己
分散型顔料とアニオン型染料とを含み、さらにブリスト
ウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満
であることを特徴とするインクを用いる画像形成方法が
開示されている。この技術は、インクの吸収速度を調整
することで染料部分と顔料部分のドットの拡がりを均等
にし、結果的に大きなドットの直径を与えることに成功
している。しかしながら、上記技術を用いても、空隙層
を有するインクジェット記録材料を用いた場合には、空
隙層への浸透速度が速く、結果的にドットの直径は十分
に拡大せず、画質は向上できない欠点を有していること
が判明している。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、画質と画像保存
性に優れたインクジェット記録画像を形成する画像形成
方法とインクジェット画像記録液を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。

【００１１】１．支持体上に無機微粒子を含有する空隙
層を有するインクジェット記録材料表面に、少なくとも
水、インク溶剤および顔料を含有するインクジェット画
像記録液の少なくとも２色を用いて画像を形成するイン
クジェット画像形成方法において、該インクジェット画
像記録液が、前記式１で表されるＤＳＴ値が２０ｍＮ／
ｍ以上のインク溶剤を含有し、かつ少なくとも１色が２
つ以上の濃度の異なる同色インクジェット画像記録液か
ら構成されるインクジェット画像記録液セットを用いる
ことを特徴とするインクジェット画像形成方法。

【００１２】２．支持体上に無機微粒子を含有する空隙
層を有するインクジェット記録材料表面に、少なくとも
水、インク溶剤および顔料を含有するインクジェット画
像記録液の少なくとも２色を用いて画像を形成するイン
クジェット画像形成方法において、該インクジェット画
像記録液が、２５℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以
下のインク溶剤を含有し、かつ少なくとも１色が２つ以
上の濃度の異なる同色インクジェット画像記録液から構
成されるインクジェット画像記録液セットを用いること
を特徴とするインクジェット画像形成方法。

【００１３】３．インクジェットヘッドより吐出される
インク液滴量が、１０ｐｌ以下であることを特徴とする
前記１または２項記載のインクジェット画像形成方法。

【００１４】４．少なくとも水、前記式１の条件を満た
すインク溶剤及び顔料を含有することを特徴とするイン
クジェット画像記録液。

【００１５】本発明者らは、顔料を用いたインクジェッ
ト記録材料における画像劣化の要因について鋭意検討を
行い、従来の顔料インクを用いた場合に画質が劣化する
原因として、顔料インクを用いた場合に記録材料上のド
ットの直径が小さいことが理由であることを見いだし
た。

【００１６】一般に、染料は均一にインク中に溶解して
いるため、染料インクを用いた場合、インクジェットヘ
ッドより吐出された液滴が、記録材料表面上に着弾した
後、記録材料表面および内部に浸透、拡散して行く過程
で溶剤部分と共に移動する。そのため、溶剤とほぼ等し
い大きさのドットを与える傾向にある。一方、顔料イン
クの場合、顔料は溶解されずに分散しているので、顔料
インクが記録材料上に着弾した後、顔料粒子同士が速や
かに固着してしまい、ドットの直径が染料インクを用い
た場合に比較して、著しく小さくとどまってしまう。特
に、近年の高画質画像を出力する目的で開発された、無
機微粒子を含有している空隙層を有するインクジェット
記録材料を用いた場合、この傾向は顕著である。

【００１７】これを改善するため鋭意検討した結果、前
記式１で表されるＤＳＴ値が、２０ｍＮ／ｍ以上のイン
ク溶剤を含有するインクジェット用インクを用いるこ
と、あるいは表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のインク溶剤
を含有するインクジェット用インクを用いることによ
り、目的とする高画質のインクジェット記録画像を得る
ことができることを見いだした。同時に顔料インクが固
有する優れた保存性が発揮され、インクジェット記録画
像としても優れた画像保存性、すなわち耐光性、耐熱湿
性等を示すことを見出し、本発明に至った次第である。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
インクジェット記録材料には、インク保持能を有する空
隙層が形成されていることが必要であり、該空隙層は、
主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成
されるものである。

【００１９】従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は
種々知られており、例えば、２種以上のポリマーを含有
する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれ
らのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方
法、固体微粒子および親水性または疎水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インク
ジェット記録材料を水あるいは適当な有機溶剤を含有す
る液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を形成する
方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有
する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させ
て皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親
水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、
多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水
性バインダーに対して概ね等量以上（好ましくは１．０
倍以上）の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油
滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗
布して固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られ
ているが、本発明においては、空隙層に無機固体微粒子
を含有していることが一つの特徴であり、該無機微粒子
の平均粒径は、１００ｎｍ以下であることが好ましい。

【００２０】上記の目的で使用される無機微粒子として
は、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができ
る。

【００２１】無機微粒子の平均粒径とは、粒子そのもの
あるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡
で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を求め、その
単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々
の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したと
きの直径で表したものである。

【００２２】濃度の高い画像形成、あるいは鮮明な画像
記録及び低コストでの製造等の観点からすると、固体微
粒子としては、シリカ及びアルミナまたはアルミナ水和
物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましく、特
にシリカが好ましい。

【００２３】シリカとしては、通常の湿式法で合成され
たシリカ、コロイダルシリカあるいは気相法で合成され
たシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において
は、特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コ
ロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカ
であり、中でも気相法により合成された微粒子シリカ
は、高い空隙率が得られるだけでなく、カチオン性ポリ
マーに添加したときに粗大凝集体が形成されにくいので
好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結
晶性であっても非晶質であってもよく、また、不定形粒
子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用す
ることができる。本発明の無機微粒子は、カチオン性ポ
リマーと混合する前の微粒子分散液が、一次粒子まで分
散された状態にあるものが好ましい。

【００２４】本発明の効果を得るためには、支持体上の
無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが
好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一
次粒子の状態で分散された無機微粒子の平均粒径（塗設
前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが
好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましく
は４〜２０ｎｍである。

【００２５】最も好ましく用いられる、一次粒子の平均
粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリ
カとしては、例えば、日本アエロジル社のアエロジルが
市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、
例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリー
ムインダクターミキサーなどにより吸引分散すること
で、比較的容易に一次粒子まで分散することが出来る。

【００２６】本発明で用いる親水性バインダーとして
は、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエ
チレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラ
ン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、
寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
が挙げられる。これらの親水性バインダーは、２種以上
併用することも可能である。

【００２７】本発明で好ましく用いられる親水性バイン
ダーは、ポリビニルアルコールである。本発明で好まし
く用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニ
ルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコール
の他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコール
やアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコ
ール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。酢酸ビ
ニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、
平均重合度が１０００以上のものが好ましく用いられ、
特に平均重合度が１５００〜５０００のものが好まし
い。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８
０〜９９．５％のものが特に好ましい。

【００２８】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号公報に記載され
ている、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有する
ポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエ
チレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン
化することにより得られる。カチオン性基を有するエチ
レン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−
（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アン
モニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミ
ド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライ
ド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチル
イミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メ
タクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミ
ドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−
ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミ
ド等が挙げられる。

【００２９】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００３０】アニオン変性ポリビニルアルコールは、例
えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されている
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号公報、および同６３−３０７９７９
９号公報に記載されているビニルアルコールと水溶性基
を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８
５２６５号公報に記載されている水溶性基を有する変性
ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【００３１】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載さ
れているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコー
ルの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開
平８−２５７９５号公報に記載されている疎水性基を有
するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重
合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールとして、重
合度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することも
できる。

【００３２】色材受容層である空隙層で用いられる無機
微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層
の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類
に大きく依存するが、一般には記録材料１ｍ²当たり、
５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。

【００３３】また、色材受容層に用いられる無機微粒子
と親水性バインダーの比率は、質量比で通常２：１〜２
０：１であり、特に３：１〜１０：１であることが好ま
しい。

【００３４】分子内に第４級アンモニウム塩基を有する
カチオン性の水溶性ポリマーは、インクジェット記録材
料１ｍ²当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２
〜５ｇの範囲で用いられる。

【００３５】本発明に係るインクジェット記録材料は、
光沢性に優れ、高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化させず
に得るために、前記親水性バインダーが硬膜剤により硬
膜されていることが好ましい。

【００３６】硬膜剤は、一般的には前記親水性バインダ
ーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バイン
ダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合
物であり、親水性バインダーの種類に応じて適宜選択し
て用いられる。

【００３７】硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキ
シ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキ
シアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グ
リセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系
硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性
ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ
−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合
物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル
等）、ほう酸およびその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙
げられる。特に、好ましい親水性バインダーとして、ポ
リビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアル
コールを使用する場合には、ほう酸およびその塩又はエ
ポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ま
しい。最も好ましいのは、ほう酸およびその塩から選ば
れる硬膜剤である。

【００３８】本発明で用いることのできるほう酸または
その塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およ
びその塩のことを示し、具体的には、オルトほう酸、２
ほう酸、メタほう酸、４ほう酸、５ほう酸、８ほう酸お
よびそれらの塩が含まれる。

【００３９】上記硬膜剤の使用量は、親水性バインダー
の種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バイ
ンダーに対する比率等により変化するが、通常親水性バ
インダー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜
３００ｍｇである。

【００４０】上記硬膜剤は、本発明の色材受容層形成用
の水溶性塗布液を塗布する際に、該塗布液中に添加して
もよく、あるいは、予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布
してある支持体上に、本発明の色材受容層形成用の水溶
性塗布液を塗布しても良い。また、硬膜剤を含有してい
ない本発明の色材受容層形成用の水溶性塗布液を塗布、
乾燥した後、硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして
供給することができるが、製造効率の観点からは、本発
明の色材受容層形成用の水溶性塗布液中に硬膜剤を添加
して塗布する方法が好ましい。

【００４１】本発明に係るインクジェット記録材料で
は、得られる画像の耐水性を改良する目的で、カチオン
性ポリマーを添加することもできる。用いられるカチオ
ン性ポリマーは、特に限定なく使用可能であるが、特に
好ましいものは、質量平均分子量が２０００〜１０００
００のものである。

【００４２】カチオン性ポリマーは、好ましくは第４級
アンモニウム塩基を有するポリマーであり、特に好まし
くは第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重
合体または他の共重合し得る１又は２以上のモノマーと
の共重合体である。

【００４３】空隙層において、空隙の総量（空隙容量）
は記録材料１ｍ²当り２０ｍｌ以上であることが好まし
い。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満の場合、印字時のイ
ンク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるも
のの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収され
ず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの
要因となり好ましくない。

【００４４】空隙容量の上限は、特に制限されないが、
空隙層の膜厚を概ね５０μｍ以下にすることが、ひび割
れ等の皮膜の物理特性を悪化させないために好ましい。

【００４５】インク保持能を有する空隙層において、固
形分容量に対する空隙容量の比率を空隙率という。本発
明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要
に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できる点で
好ましい。

【００４６】本発明で用いることのできる支持体として
は、従来からインクジェット記録材料に用いられている
支持体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙およびキ
ャストコート紙などの紙支持体、プラスティック支持
体、両面をポリオレフィンで被覆した紙支持体、これら
を張り合わせた複合支持体等を適宜選択して用いること
ができる。上記支持体と空隙層の接着強度を大きくする
等の目的で、空隙層の塗布に先立って、支持体にコロナ
放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、
本発明に係る記録材料は、必ずしも無色である必要はな
く、着色された記録材料であってもよい。

【００４７】本発明に係るインクジェット記録材料で
は、原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした
紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、
しかも低コストで高品質の画像が得られる点で特に好ま
しい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持
体について以下に説明する。

【００４８】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプ
ロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプと
してはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳ
Ｐ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％
以上、７０質量％以下が好ましい。

【００４９】上記パルプには不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００５０】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。

【００５１】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後
の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッ
シュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が
３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量
％は２０質量％以下であることが好ましい。

【００５２】原紙の坪量は、３０〜２５０ｇが好まし
く、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは、４
０〜２５０μｍが好ましい。

【００５３】原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダ
ー処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は
０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一
般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に
規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。

【００５４】原紙表面には、表面サイズ剤を塗布しても
良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイ
ズと同様のサイズ剤を使用できる。

【００５５】原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規
定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であ
ることが好ましい。

【００５６】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが
他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用すること
が出来る。

【００５７】特に、空隙層側のポリエチレン層は写真用
印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナター
ゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度
および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含
有量は、ポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好
ましくは４〜１３質量％である。

【００５８】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行っ
て通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面
を形成した物も本発明で使用できる。

【００５９】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、空
隙層やバック層を設けた後の低湿および高湿下でのカー
ルを最適化するように選択されるが、通常空隙層側のポ
リエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３
０μｍの範囲である。

【００６０】更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以
下の特性を有していることが好ましい。

【００６１】１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で縦方向が２〜３０ｋｇ、横方向が１
〜２０ｋｇであることが好ましい ２．引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方
法で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇ
が好ましい ３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ ４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定さ
れる条件で２０秒以上が光沢面としては好ましいが、い
わゆる型付け品ではこれ以下であっても良い ５．表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定された表面
粗さが、基準長さ２．５ｍｍ当たり最大高さは１０μｍ
以下であることが好ましい ６．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法
で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ま
しい ７．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、
ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*
＝−６〜＋２であることが好ましい ８．表面光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６
０度鏡面光沢度が１０〜９５％であることが好ましい ９．クラーク剛直度：記録材料の搬送方向のクラーク剛
直度が５０〜３００ｃｍ²／１００である支持体が好ま
しい １０．中紙の含水率：中紙に対して通常２〜１００質量
％、好ましくは２〜６質量％ 本発明に係るインクジェット記録材料の空隙層および下
引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の親水性層
を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択
して行うことが出来る。好ましい方法は、各層を構成す
る塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この
場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全て
の親水性バインダー層を一回の塗布で済ます同時塗布が
好ましい。

【００６２】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパ
ーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用
いられる。

【００６３】本発明のインクジェット画像形成方法にお
いては、少なくとも水、インク溶剤および顔料を含有す
るインクジェット画像記録液を用いることが一つの特徴
である。更に、上記インク溶剤が、前記式１で表される
ＤＳＴ値が２０ｍＮ／ｍ以上の溶剤を用いることが特徴
の一つである。

【００６４】ＤＳＴ値としては、２０ｍＮ／ｍ以上であ
ることが特徴であるが、好ましくは３０〜６０ｍＮ／ｍ
であり、さらに好ましくは３５〜５０ｍＮ／ｍである。

【００６５】本発明で好ましく用いられるインク溶剤の
例を、表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】これらの好ましいインク溶剤のうち、多価
アルコールエーテル誘導体および１，２−ジオールが、
特に好ましい。

【００６８】更に、請求項２に係る発明では、インクジ
ェット画像記録液が表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のイン
ク溶剤を含有することが、一つの特徴であり、好ましく
は２０〜３０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２２〜
２８ｍＮ／ｍである。

【００６９】本発明に好ましく用いられるインク溶剤の
例を、表２に示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】これらの好ましいインク溶剤は、インクジ
ェット画像記録液の表面張力を低下させることから、い
わゆる界面活性剤と同じ効果を有しているが、界面活性
剤のような強力な界面活性作用を有さないことが好まし
い。一般的な界面活性剤は、水溶液中で、低濃度でミセ
ルを形成する特徴を示す。本発明の好ましいインク溶剤
は、このようなミセル形成能力を有していないことが好
ましい。これは強い界面活性作用を有する場合、分子間
の相互作用が強いため、１％以上の濃度になると、イン
クの粘性を著しく増加させてしまう欠点があるためであ
る。

【００７２】また、これらのインク溶剤としては、沸点
が低すぎないことが好ましい。沸点が低いと、インクが
記録ヘッド上で乾燥してしまい、その結果顔料が記録ヘ
ッド上で析出、固化して出力特性に悪影響を及ぼし、最
悪の場合、ノズルの目詰まりを生じ、正常な出力が行え
ない状況を引き起こす要因となる。このような事態を防
ぐため、インク溶剤としては１５０℃以上の沸点を有す
ることが望ましい。

【００７３】また、インク溶剤として分子量の大きい高
分子化合物を用いると、乾燥によりノズルの目詰まりに
つながる場合があり、好ましくない。本発明で用いられ
るインク溶剤としては、分子量が小さいことが好まし
く、具体的には２００以下であることが好ましい。

【００７４】本発明においては、上記の好ましいインク
溶剤に加え、さらに他のインク溶剤を使用することもで
き、そのようなインク溶剤としては、水溶性の有機溶剤
が好ましく、具体的にはアルコール類（例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノー
ル、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノ
ール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、
多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセ
リン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多
価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノ
メチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン
類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジア
ミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレント
リアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミ
ド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類
（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が
挙げられる。

【００７５】本発明において、インクは界面活性剤を含
有しても良い。本発明のインクに好ましく使用される界
面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸
塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類
等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニ
オン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモ
ニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特
に、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤
を好ましく用いることができる。

【００７６】本発明に用いることのできる顔料として
は、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例え
ば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレ
ートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペ
リレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、
イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔
料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料
レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラッ
ク、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の
無機顔料が挙げられる。

【００７７】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられ
る。

【００７８】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられ
る。

【００７９】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００８０】本発明においては、少なくとも１色におい
て、２つ以上の濃度の異なる同色インクジェット記録液
から構成されるインクジェット画像記録液セットを用い
ることが一つの特徴であるが、３色以上において、２つ
以上の濃度の異なる同色インクジェット記録液から構成
されるインクジェット画像記録液セットを用いることが
さらに好ましい。これは、低濃度のインクジェット記録
液を用いることで、粒状感を減少させ、いわゆる「ざら
つき感」のない高画質な画像を形成することが可能とな
る。そのため、人間の視感度の高いマゼンタインクある
いはシアンインクにおいて濃度の異なる２つ以上のイン
クジェット記録液を用いることが好ましい。本発明にお
ける濃度が異なるインクジェット画像記録液セットの濃
度比は、任意な値で良く特に制限はないが、滑らかな階
調再現を行うためには、高濃度インク（濃色インクとも
言う）と低濃度インク（淡色インクとも言う）との比
［（低濃度インクの濃度）÷（高濃度インクの濃度）］
は、０．１〜１．０の間にあることが好ましく、０．２
〜０．５の間にあることがさらに好ましく、０．２５〜
０．４の間にあることが特に好ましい。

【００８１】本発明においては、必要に応じて顔料分散
剤を使用してもよく、使用できる顔料分散剤としては、
前記の界面活性剤に加え、例えば、アルキル硫酸塩、ア
ルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキ
ルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリ
ン酸塩、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活
性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフ
タレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイ
ン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導
体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の
単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体お
よびこれらの塩を挙げることができる。

【００８２】顔料の分散方法としては、例えば、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテ
ータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシ
ェーカー等の公知の方法を適宜選択して用い、顔料分散
体を調製することができる。また、顔料分散体の粗粒子
成分を除去する目的で、遠心分離装置やフィルターを併
せて使用することも好ましい形態の一例である。

【００８３】本発明に係るインクで使用する分散した顔
料粒子の平均粒径は、１０〜２００ｎｍであることが好
ましく、１０〜１５０ｎｍがより好ましく、１０〜１０
０ｎｍがさらに好ましい。顔料分散体の平均粒径が１５
０ｎｍを越えると、光沢メディアに記録した画像では光
沢感の劣化が生じ、トランスペアレンシーメディアに記
録した画像では著しい透明感の劣化が起こる。また、分
散した顔料粒子の平均粒径が１０ｎｍ未満になると、顔
料粒子の安定性が悪くなりやすく、インクの保存安定性
の劣化を招く結果となり好ましくない。

【００８４】顔料分散粒子の粒径は、光散乱法、電気泳
動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定
機器により求めることができる。また、透過型電子顕微
鏡による粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対し
て行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバ
ネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理
を行うことによっても求めることが可能である。

【００８５】本発明におけるインクは、ラテックスを含
有しても良い。本発明でいうラテックスとは、媒質中に
分散状態にあるポリマー粒子のことを指す。ポリマーの
種類としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、シ
リコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素樹
脂等を挙げることができ、その中でもアクリル酸エステ
ル、ポリウレタンおよびシリコン−アクリル共重合体が
好ましい。

【００８６】ラテックスの製造に用いられる乳化剤とし
ては、低分子量の界面活性剤が用いられるのが一般的で
あるが、その他高分子量の界面活性剤（例えば、可溶化
基がポリマーにグラフト結合しているタイプや可溶化基
を持つ部分と不溶性の部分を連結させたブロックポリマ
ーのタイプ等がある）を乳化剤として用いたり、あるい
は可溶化基をラテックスの中心ポリマーに直接結合させ
ることにより乳化剤を用いずに分散されているラテック
スも存在する。この様な乳化剤に高分子量の界面活性剤
を用いるラテックスおよび乳化剤を使用しないラテック
スは、ソープフリーラテックスと呼ばれている。本発明
に使用するラテックスとしては、乳化剤の種類、形態を
問わないが、インクの保存安定性に優れるソープフリー
ラテックスを用いることがより好ましい。

【００８７】また、最近は中心ポリマーが均一であるラ
テックス以外に、ポリマー粒子の中心部と外縁部で組成
を異にしたコア・シェルタイプのラテックスも存在する
が、このタイプのラテックスも好ましく用いることがで
きる。

【００８８】本発明におけるラテックスの平均粒径は１
５０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好まし
い。ラテックスの平均粒子径は、光散乱法式やレーザー
ドップラー法式を用いた市販の測定装置を使用して簡便
に計測することが可能である。

【００８９】本発明におけるラテックスの固形分添加量
は、インクの全質量に対して０．１質量％以上１０質量
％以下であり、０．３質量％以上５質量％以下であるこ
とが特に好ましい。添加量０．１質量％未満では、耐水
性に対し十分な効果を発揮することが難しく、また１０
質量％を越えると、経時でインク粘度の上昇や顔料分散
粒径の増大が起こり易くなり、インク保存性の点で問題
が生じることが多い。

【００９０】本発明においては、電気伝導度調節剤を用
いることもでき、例えば、塩化カリウム、塩化アンモニ
ウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナトリウ
ムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性アミ
ン等が挙げられる。

【００９１】本発明におけるインクには、その他に防腐
剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有しても良
い。

【００９２】本発明のインクジェット画像形成方法で使
用するインクジェットヘッドは、オンデマンド方式でも
コンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式と
しては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビ
ティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピスト
ン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、
電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット
型、バブルジェット（登録商標）型等）、静電吸引方式
（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放
電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げる
ことができる。好ましくは電気−機械変換方式である
が、いずれの吐出方式を用いても構わない。

【００９３】請求項３に係る発明では、インクジェット
ヘッドより吐出されるインク液滴量が、１０ｐｌ以下で
あることが特徴であり、６ｐｌ以下の液滴量であること
がさらに好ましい。これは、液滴を小さくすることで、
粒状感を減少させ、いわゆる「ざらつき感」のない高画
質な画像を形成することが可能となる。

【００９４】本発明においては、インクジェットヘッド
には多数のインクジェットノズルが装備されているのが
好ましく、６４ノズル以上装備されていることがより好
ましく、１２８ノズル以上装備されていることがさらに
好ましい。これは、低濃度のインクジェット画像記録液
を小液滴で吐出する場合、目的とする画像濃度を得るた
めには多量の液滴を吐出しなければならないため、画像
形成時間が必要以上に長くなってしまう。そのため、ノ
ズル数を増やすことで、画像形成時間を短縮することが
できる。

【００９５】ドットの直径は、さまざまな方法により測
定することができるが、例えば、透過型あるいは反射型
光学顕微鏡により、少なくとも１００ドット以上につい
て画像撮影を行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メデ
ィアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて
統計的処理を行うことによっても求めることができる。

【００９６】本発明に係るインクジェット記録材料の空
隙層および必要に応じて設けられるその他の構成層に
は、前記した以外に各種の添加剤を添加することが出来
る。

【００９７】例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エ
ステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリル
アミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、
尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒
子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カ
チオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−
７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６
２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭
５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６
０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、
特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公
報等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９
９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８
００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特
開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増
白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、
防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種
添加剤を含有させることもできる。

【００９８】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例中における％表示は、特に断りのない限り
質量％を表す。

【００９９】実施例１ 《インクジェット記録材料の作製》以下に示す方法に従
って、インクジェット記録材料を作製した。

【０１００】（インクジェット記録材料１の作製） 〈シリカ分散液１の調製〉１次粒子の平均粒径が約０．
００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業社製：
Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製の
ジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用
いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０Ｌの純水中
に室温で吸引分散した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上
げた。

【０１０１】〈シリカ分散液２の調製〉カチオンポリマ
ー（Ｐ−１）を１．６３ｋｇ、エタノール２．２Ｌ、ｎ
−プロパノール１．５Ｌを含むｐＨが２．３の水溶液１
８Ｌに、２５〜３０℃の温度範囲で、上記シリカ分散液
１の６９．４Ｌを攪拌しながら２０分かけて添加し、つ
いで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含むｐＨが
７．３の水溶液７．０Ｌを１０分間かけて添加し、消泡
剤ＳＮ３８１（サンノプコ社製）を１ｇ添加した。この
混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで２
４．５ＭＰａの圧力で２回分散し、全量を純水で９７リ
ットルに仕上げ、ほぼ透明な平均粒径が０．００７μｍ
のシリカ粒子よりなるシリカ分散液２を調製した。

【０１０２】

【化１】

【０１０３】〈塗布液１の調製〉ついで、上記作製した
シリカ分散液２を用いて、下記の塗布液１を調製した。

【０１０４】シリカ分散液２の６００ｍｌに４０℃で攪
拌しながら、以下の添加剤を順次混合し、塗布液１を調
製した。

【０１０５】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％ 水溶液 ６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％ 水溶液 ２６０ｍｌ ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド系重縮合物 （日本化薬株式会社製：カヤフィックスＭ） ０．４ｇ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。塗布液１のｐＨ
は、４．４であった。

【０１０６】〈塗布及びインクジェット記録材料の作
製〉厚さ１７０ｇ／ｍ²の原紙の両面をポリエチレンで
被覆し、インク受容層側（空隙層側）のポリエチレン層
中には、８質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、
インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ²のゼラチン下引き
層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマーを
０．２ｇ／ｍ²含有するバック層を有するポリエチレン
コート紙に、上記塗布液１を湿潤膜厚が２１０μｍにな
るように塗布し、約７℃に一度冷却した後、２０〜６５
℃の温風を吹き付けて乾燥し、インクジェット記録材料
１を作製した。

【０１０７】（インクジェット記録材料２の作製） 〈シリカ分散液３の調製〉１次粒子の平均粒径が約０．
０１２μｍの気相法シリカ（株式会社トクヤマ製：ＱＳ
−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジ
ェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い
て、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０Ｌの純水中に
室温で吸引分散した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げ
た。

【０１０８】〈シリカ分散液４の調製〉カチオンポリマ
ー（Ｐ−１）を１．１４ｋｇ、エタノール２．２Ｌ、ｎ
−プロパノール１．５Ｌを含むｐＨが２．３の水溶液１
８Ｌに、シリカ分散液３の６９．４Ｌを攪拌しながら添
加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含む
水溶液７．０Ｌを添加し、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプ
コ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を、三和工
業株式会社製高圧ホモジナイザーで２４．５ＭＰａの圧
力で２回分散し、全量を純水で９７リットルに仕上げ、
ほぼ透明な平均粒径が０．０１２μｍのシリカ粒子より
なるシリカ分散液４を調製した。

【０１０９】〈塗布液の調製〉次に、上記作製したシリ
カ分散液４を用いて、下記の塗布液２を調製した。

【０１１０】シリカ分散液４の６００ｍｌを４０℃で攪
拌しながら、以下の添加剤を順次混合し、塗布液２を調
製した。

【０１１１】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％ 水溶液 ６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の５％ 水溶液 ２６０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。

【０１１２】〈塗布及びインクジェット記録材料の作
製〉厚さ１７０ｇ／ｍ²の原紙の両面をポリエチレンで
被覆し、インク受容層側（空隙層側）のポリエチレン層
中には、８質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有し、
インク受容層面側に０．０５ｇ／ｍ²のゼラチン下引き
層、反対側にＴｇが約８０℃のラテックス性ポリマーを
０．２ｇ／ｍ²含有するバック層を有するポリエチレン
コート紙に、上記塗布液２を湿潤膜厚が２１０μｍにな
るように塗布し、約７℃に一度冷却した後、２０〜６５
℃の温風を吹き付けて乾燥し、インクジェット記録材料
２を作製した。

【０１１３】（インクジェット記録材料３の作製）含水
率が６．５質量％の坪量１７０ｇ／ｍ²の写真用原紙の
裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポ
リエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで、表側
にアナターゼ型酸化チタン５．５質量％含有する、密度
が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで溶
融押し出し塗布コータを用いて塗布して、両面をポリエ
チレンで被覆した支持体を作製した。ついで、溶融押し
出し塗布直後に、表面に規則的な凹凸の高さを有するク
ーリングロールを使用して、冷却しながらポリエチレン
表面に型付処理を行った。なお、この表面の凹凸をＪＩ
Ｓ Ｂ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カッ
トオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均荒さ
（Ｒａ）は１．４５μｍであった。

【０１１４】以上により得られた支持体上に、上記作製
した塗布液２を湿潤膜厚が２１０μｍとなるよう塗布
し、約７℃に一度冷却した後、２０〜６５℃の温風を吹
き付けて乾燥し、インクジェット記録材料３を作製し
た。

【０１１５】（インクジェット記録材料４の作製）前記
インクジェット記録材料１の作製において、シリカ分散
液２に代えて、特開平１１−１０６０号公報の実施例１
に記載の方法に従い作製した無機微粒子としてアルミナ
水和物のコロイダルゾルとポリビニルアルコール溶液を
含有する分散物を用いた以外は同様にして、インクジェ
ット記録材料４を作製した。

【０１１６】以上により作製したインクジェット記録材
料１〜４の表面を走査型電子顕微鏡により観察したとこ
ろ、いずれのインクジェット記録材料においても、空隙
部の存在が確認された。

【０１１７】 《インクジェット画像記録液（インク）の調製》 （マゼンタ顔料分散液の調製） Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １０５ｇ ジョンクリル６１（アクリル−スチレン系樹脂、ジョンソン社製）６０ｇ エチレングリコール １００ｇ イオン交換水 １３０ｇ これらを混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積
率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散
し、マゼンタ顔料分散液を得た。得られた顔料分散物の
平均粒径は８５ｎｍであった。尚、粒径測定はマルバー
ン社製ゼータサイザ１０００により行った。

【０１１８】 （インク１の調製） マゼンタ顔料分散液 １１３ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １５０ｇ ペレックスＯＴ−Ｐ（花王社製） ３ｇ プロキセルＧＸＬ（アビシア社製） ０．２ｇ これらをイオン交換水で１０００ｇに仕上げ、十分に攪
拌した後、孔径１ミクロンのミリポアフィルター濾過機
に二度通過させ、インク１を調製した。

【０１１９】さらにマゼンタ顔料濃度、インク溶剤種お
よびインク溶剤濃度を表３に記載の内容に変更した以外
は、インク１と同様にしてインク２〜２０を調製した。
なお、表３中の溶剤濃度には、顔料分散液より持ち込ま
れるエチレングリコールの量は含んでいない。

【０１２０】

【表３】

【０１２１】《インクジェット画像記録液セットの作
製》上記作製したインク１〜２０を用いて、表４に記載
の２種のインクＡ、Ｂよりなるインクジェット画像記録
液セット１〜１７を作製した。また、同時にセイコーエ
プソン社製カラーインクジェットプリンタＰＭ７７０Ｃ
用の純正マゼンタ染料カラーインクの濃色インク（表中
の＊１）および淡色インク（表中の＊２）からなる比較
のインクジェット画像記録液セット１８を準備した。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】《インクジェット画像記録材料への画像記
録》以上により作製した各インクジェット画像記録液セ
ットを、吐出ノズル数が１２８、ノズル径が２２μｍ、
吐出周波数が３０ｋＨｚであるピエゾ方式インクジェッ
トヘッドを２機搭載したインクジェット試験機を用い、
表４に示す組み合わせで、前記作製したインクジェット
記録材料１〜４上に７２０ｄｐｉの画素密度でウェッジ
画像を出力し、インクジェット画像１０１〜１２７を作
製した。なお、画像記録に際しては、上記ノズルの駆動
電圧を変化させ、液滴速度が８ｍ／ｓｅｃとなるように
調整した。この時、吐出されたインク液滴量を測定した
ところ、すべて６ｐｌであった。また、低〜中濃度部域
では低濃度インクジェット画像記録液を中心に、高濃度
部域では高濃度のインクジェット画像記録液を中心に出
力するよう、駆動条件を適宜設定した。なお、本発明で
言うｄｐｉとは、２．５４ｃｍ（１ｉｎｃｈ）当たりの
ドット数をいう。

【０１２４】実施例で用いたピエゾ方式インクジェット
試験機のヘッドの構成図及びヘッドの断面図を図１に示
す。

【０１２５】図１の（ａ）では、説明のために５本の吐
出ノズルを有するヘッド１を例示しているが、本実施例
では１２８本のノズルを有するヘッドを用いた。ピエゾ
素子２の変位によりインク液滴の吐出を行わせるピエゾ
素子２が各吐出ノズルに対応してヘッド上に設けられて
いる。また、ピエゾ素子２に対して駆動信号や加熱用信
号を供給するドライバＩＣ３がインク流路（インク溜ま
り）上に配置されている。また、ピエゾ素子２の近傍の
吐出ノズル上にサーミスタ４が設けられていて、測温手
段を構成している。図１の（ｂ）は、図１の（ａ）にお
けるＡ−Ａラインでのヘッドの断面図である。

【０１２６】《各出力画像の特性評価》 （最高濃度の測定）得られた各出力画像について、光学
濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用い
て濃度測定を行い、最高反射濃度値（Ｄｍａｘ）を測定
した。

【０１２７】（粒状性の評価）得られた各出力画像の粒
状性を、下記の方法に則り、目視にて評価した。

【０１２８】各試料の光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ
−Ｒｉｔｅ９３８）により測定した反射濃度が、約０．
１付近の濃度部（濃度部Ａ）と、０．８付近の濃度部
（濃度部Ｂ）の２点について粒状性を、以下に示す４段
階のランクで評価した。

【０１２９】４：Ａ、Ｂどちらの濃度部でも粒状性を認
識しない ３：Ａ濃度部でやや粒状性が目立つ ２：Ａ濃度部ではっきり粒状性を認識できる（ざらつい
て見える） １：Ａ、Ｂ双方の濃度部で粒状性をはっきり認識できる
（ざらついて見える） なお、上記評価ランクで、３〜４が実用上問題のないレ
ベルと判断した。

【０１３０】（耐光性の評価）得られた各出力画像試料
をキセノンフェードメーター（照度７万ルクス）で７日
間光照射し、耐光性を評価した。評価は、反射濃度が
１．０の濃度点について初期濃度を測定し、次いで７日
光照射後の残存濃度の比率を求め、残存率として表し
た。

【０１３１】以上により得られた評価結果を同じく表４
に示す。表４より明らかなように、本発明に係る出力画
像試料は、いずれも高い画像濃度を有し、耐光性に優
れ、かつ粒状感に優れる結果となった。これに対し、比
較試料では、耐光性には優れるものの最高画像濃度およ
び粒状性に劣る結果となった。また、染料インクを用い
た画像試料１２４は、画像濃度と粒状性に優れるものの
耐光性が大幅に劣る結果となった。

【０１３２】実施例２ 《インクジェット画像記録液（インク）の調製》下記に
示す方法に従って、イエローインク、マゼンタインク、
シアンインク及びブラックインクを調製した。

【０１３３】 （イエローインクの調製） 〈イエロー顔料分散液の調製〉 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４ ９５ｇ デモールＣ（花王社製） ６５ｇ エチレングリコール １００ｇ イオン交換水 １２０ｇ 上記各添加物を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビーズ
を体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて
分散し、イエロー顔料分散液を得た。得られた顔料分散
物の平均粒径は１２２ｎｍであった。

【０１３４】 〈イエローインク２１、２２の調製〉 イエロー顔料分散液 １００ｇ エチレングリコール ５０ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １００ｇ オルフィン１０１０（日信化学社製） ５ｇ プロキセルＧＸＬ（アビシア社製） ０．２ｇ 上記各添加物を混合し、イオン交換水を用いて１０００
ｇに仕上げ、十分に攪拌した後、孔径１ミクロンのミリ
ポアフィルター濾過機に二度通過させ、イエローインク
２１を得た。

【０１３５】ついで、上記イエローインク２１の調製に
おいて、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを
同質量のエチレングリコールに代えた以外は同様にし
て、イエローインク２２を調製した。

【０１３６】（マゼンタインクの調製）実施例１で調製
したインク３を濃色マゼンタインクとし、インク４を淡
色マゼンタインクとして用いた。また、比較用インクと
して、同じく実施例１で調製したインク１３およびイン
ク１４を用いた。

【０１３７】 （シアンインクの調製） 〈シアン顔料分散液の調製〉 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ １００ｇ デモールＣ（花王社製） ６８ｇ ジエチレングリコール １００ｇ イオン交換水 １２５ｇ 上記の各添加物を混合し、０．５ｍｍのジルコニアビー
ズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用い
て分散し、シアン顔料分散液を得た。得られた顔料分散
物の平均粒径は１０５ｎｍであった。

【０１３８】 〈シアンインク２３、２４の調製〉 シアン顔料分散液 ９８ｇ １，２−ヘキサンジオール １００ｇ エチレングリコール ５０ｇ レベノールＷＸ（花王社製） ３ｇ プロキセルＧＸＬ（アビシア社製） ０．２ｇ 上記各添加物を混合し、イオン交換水で１０００ｇに仕
上げ、十分に攪拌した後、孔径１ミクロンのミリポアフ
ィルター濾過機を二度通過させ、濃色のシアンインク２
３を得た。

【０１３９】次いで、上記シアンインク２３の１，２−
ヘキサンジオールを同質量のグリセリンに代えた以外同
様にして、濃色のシアンインク２４を調製した。

【０１４０】 〈シアンインク２５、２６の調製〉 シアン顔料分散液 ２４．５ｇ １，２−ペンタンジオール １００ｇ エチレングリコール ５０ｇ レベノールＷＸ（花王社製） ３ｇ プロキセルＧＸＬ（アビシア製） ０．２ｇ 上記各添加物を混合し、イオン交換水で１０００ｇに仕
上げ、十分に攪拌した後、孔径１ミクロンのミリポアフ
ィルター濾過機を二度通過させ、淡色のシアンインク２
５を得た。

【０１４１】次いで、上記シアンインク２５の１，２−
ヘキサンジオールを同質量のグリセリンに代えた以外は
同様にして、淡色のシアンインク２６を調製した。

【０１４２】 （ブラックインクの調製） 〈ブラックインク２７、２８の調製〉 Ｈｏｓｔｆｉｎｅ Ｂｌａｃｋ Ｔ（クラリアント社製、平均粒子径 ５０ｎｍ） １６７ｇ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １５０ｇ エチレングリコール ７５ｇ レベノールＷＸ（花王社製） ３ｇ プロキセルＧＸＬ（アビシア社製） ０．２ｇ 上記各添加物を混合し、イオン交換水で１０００ｇに仕
上げ、十分に攪拌した後、孔径１ミクロンのミリポアフ
ィルター濾過機を二度通過させ、ブラックインク２７を
得た。

【０１４３】次いで、上記ブラックインク２７のトリエ
チレングリコールモノブチルエーテルを同質量のジエチ
レングリコールに代えた以外は同様にして、ブラックイ
ンク２８を調製した。

【０１４４】《インクジェット画像記録液セットの作
製》以上のようにして調製した各インクを、表５記載の
組み合わせになるようにして、インクジェット画像記録
液セット２０１〜２０９を作製した。

【０１４５】

【表５】

【０１４６】《インクジェット画像記録材料への画像記
録》上記作製したインクジェット画像記録液セット２０
１〜２０９を用いて、実施例１と同様に、ピエゾ方式イ
ンクジェットヘッドを６機搭載したインクジェット試験
機を用い、表５に記載の組み合わせとなるように実施例
１で作製したインクジェット記録材料１〜４上に１４４
０ｄｐｉの画素密度で、インクジェット画像２０１〜２
０９を作製した。なお、画像記録に際しては、上記各ノ
ズルの駆動電圧を適宜変化させ、液滴速度が８ｍ／ｓｅ
ｃとなるように調整した。この時、吐出されたインク液
滴の量を測定したところ、６ｐｌであった。また、低〜
中濃度部域では淡色濃度インクジェット画像記録液を中
心に、高濃度部域では濃色のインクジェット画像記録液
を中心に出力するよう、駆動条件を設定した。なお、出
力画像としては、財団法人・日本規格協会発行の高精細
カラーデジタル標準画像データ「Ｎ５・自転車」（１９
９５年１２月発行）を使用した。

【０１４７】《各出力画像の特性評価》得られた各出力
プリントのチャート部分、時計部分、背後の布部分及び
果物・野菜部分を目視にて判定し、以下の基準に則り、
インク吸収性及び粒状性を評価し、得られた結果を同じ
く表５に示す。

【０１４８】（インク吸収性の評価） Ａ：時計部分・チャート部分の境界での色滲みが全く認
められない Ｂ：時計部分で僅かに境界の滲みが認められるが、チャ
ート部分では滲みがない Ｃ：時計部分で文字が殆ど潰れており、またチャート部
分の境界領域で滲みも約半数以下で認められる Ｄ：チャートの境界部分の大部分で境界色滲みが認めら
れる なお、評価において、Ａ及びＢランクが実用上問題のな
いレベルと判断した。

【０１４９】（粒状性の評価） ａ：背後の布部分および果物・野菜部分で粒状性が判別
できない ｂ：果物・野菜部分で粒状性が若干目立つ ｃ：果物・野菜部分で粒状性がはっきり認識できる（ざ
らついて見える） ｄ：背後の布部分および果物・野菜部分で粒状性がはっ
きり認識できる（ざらついて見える） なお、評価において、ａ及びｂランクが実用上問題のな
いレベルと判断した。

【０１５０】上記特性を評価した結果、表５より明らか
なように、比較試料では、普通紙を用いた組み合わせの
画像試料では、インク吸収性において空隙層を有する記
録材料１〜３を用いた画像試料に対し明らかに劣ってい
ることがわかる。

【０１５１】また、空隙層を有する記録材料を用いて
も、本発明のインクジェット画像記録液セットを用いた
画像試料２０１〜２０４は、比較のインクジェット画像
記録液セットを用いた試料に比較し、いずれの画像試料
も十分なインク吸収性を有し、かつ優れた粒状性を有す
る出力画像を得ることができた。

【０１５２】

【発明の効果】本発明により、画質と画像保存性に優れ
たインクジェット記録画像を形成する画像形成方法とイ
ンクジェット画像記録液を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像記録に用いられるピエゾ方式イン
クジェット試験機のヘッドの一例を示す構成図および断
面図。

【符号の説明】

１ ヘッド ２ ピエゾ素子 ３ ドライバＩＣ ４ サーミスタ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ (72)発明者 加賀 誠 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 大屋 秀信 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 中村 正樹 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 EC07 EC42 ED07 FC01 FC02 FC06 2H086 BA01 BA03 BA15 BA33 BA53 BA55 BA60 4J039 BA04 BC07 BC09 BC13 BC16 BC31 BC33 BC35 BC36 BC37 BC39 BC44 BC50 BC51 BC53 BC54 BC55 BC60 BE01 BE12 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 EA21 EA34 EA42 FA02 GA24

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に無機微粒子を含有する空隙層
   を有するインクジェット記録材料表面に、少なくとも
   水、インク溶剤および顔料を含有するインクジェット画
   像記録液の少なくとも２色を用いて画像を形成するイン
   クジェット画像形成方法において、該インクジェット画
   像記録液が、下記式１で表されるＤＳＴ値が２０ｍＮ／
   ｍ以上のインク溶剤を含有し、かつ少なくとも１色が２
   つ以上の濃度の異なる同色インクジェット画像記録液か
   ら構成されるインクジェット画像記録液セットを用いる
   ことを特徴とするインクジェット画像形成方法。 式１ ＤＳＴ値＝（２５℃における純水の表面張力）−（２５
   ℃における５％インク溶剤水溶液の表面張力）
2. 【請求項２】 支持体上に無機微粒子を含有する空隙層
   を有するインクジェット記録材料表面に、少なくとも
   水、インク溶剤および顔料を含有するインクジェット画
   像記録液の少なくとも２色を用いて画像を形成するイン
   クジェット画像形成方法において、該インクジェット画
   像記録液が、２５℃における表面張力が３０ｍＮ／ｍ以
   下のインク溶剤を含有し、かつ少なくとも１色が２つ以
   上の濃度の異なる同色インクジェット画像記録液から構
   成されるインクジェット画像記録液セットを用いること
   を特徴とするインクジェット画像形成方法。
3. 【請求項３】 インクジェットヘッドより吐出されるイ
   ンク液滴量が、１０ｐｌ以下であることを特徴とする請
   求項１または２記載のインクジェット画像形成方法。
4. 【請求項４】 少なくとも水、前記式１の条件を満たす
   インク溶剤及び顔料を含有することを特徴とするインク
   ジェット画像記録液。