JP2002234246A

JP2002234246A - インクジェット記録媒体

Info

Publication number: JP2002234246A
Application number: JP2001032257A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Suzuki; 眞一鈴木; Makoto Kaga; 誠加賀; Hidenobu Oya; 秀信大屋; Atsushi Asatake; 敦朝武; Shuji Kida; 修二木田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-02-08
Filing date: 2001-02-08
Publication date: 2002-08-20

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、光沢性とインク吸収性の向
上と両立を可能にし、かつ耐水性、耐擦過性に優れたイ
ンクジェット記録媒体を提供することにある。【解決手段】支持体上に、無機微粒子と熱可塑性樹脂
微粒子とを含有し、該無機微粒子と該熱可塑性樹脂微粒
子の質量比が、１：２〜５：１であるインク受容層を有
するインクジェット記録媒体において、インクジェット
記録後、熱可塑性樹脂微粒子を加熱溶融処理する画像形
成方法であり、加熱溶融処理前後での該インク受容層の
該無機微粒子と該熱可塑性樹脂微粒子の分布状態が異な
ることを特徴とするインクジェット記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に無機微
粒子と熱可塑性樹脂微粒子を含有したインク受容層を有
し、インクジェット記録後、加熱溶融処理して画像形成
するインクジェット記録媒体に関し、詳しくは、インク
吸収性、画像表面の光沢性、耐擦過性、耐水性に優れた
インクジェット記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、デジタルカメラあるいはコンピュ
ータの普及に伴い、それらの画像を紙面などに記録する
ためのハードコピー画像記録技術が急速に発達してい
る。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質を
いかに銀塩写真に近づけるかにあり、特に、色再現性、
色濃度、解像度、光沢性、耐光性等を銀塩写真に近づけ
ることが開発の目標となっている。

【０００３】この様なハードコピー記録方式としては、
銀塩写真によって画像を表示したディスプレーを直接撮
影するものの他にも、昇華型感熱転写方式、インクジェ
ット方式、静電記録方式等、多種多様な記録方式が提
案、実用化されている。これらの記録方法のうち、イン
クジェット方式によるプリンタは、フルカラー化が容易
であることや印字騒音が少ないと言う利点を有している
ので、近年急速に普及している。

【０００４】このインクジェット記録方式は、ノズルか
ら被記録媒体に向けてインク液滴を高速で射出する方式
であるため、インク中には多量の揮発成分が含有される
こととなる。このため、インクジェットプリンター用の
記録媒体には、速やかにインクを吸収し、しかも優れた
発色性を有することが要求される。また、近年の技術進
歩により、染料インクによるインクジェットプリントの
銀塩写真に迫る高画質化や装置の低価格化が、その普及
をより一層加速させている。

【０００５】インクジェットプリントで用いられる染料
は、主に、溶媒に可溶であり、色素分子は分子状態もし
くはクラスター状態で着色している。従って、各分子の
環境が似通っているために、その吸収スペクトルはシャ
ープであり、高純度で鮮明な発色を得ることができる。
更に、これらの染料は、粒子性がなく、その結果とし
て、散乱光や反射光が発生しないので、透明性高く、か
つ色相も鮮明であるという利点を有している。

【０００６】しかしながら、その一方では、光化学反応
などにより染料の分子が破壊され易い特性を有してお
り、染料分子数の減少がそのまま着色濃度の低下に反映
し、耐光性が悪いという欠点を有している。この様に、
染料インクを用いたインクジェット記録画像では、高画
質である反面、経時保存による画像品質低下が大きく、
画像保存性の観点で、銀塩写真を凌駕する技術が未だ現
れていないのが現状である。

【０００７】最近では、顔料を溶媒中に分散させたタイ
プの顔料インクを用いるものが普及し始めている。この
顔料インクを用いたインクジェット記録により得られる
記録物は、耐色性、変色性が小さいという特徴を有して
おり、特に、耐久性に優れると言った点で、染料をイン
ク成分として用いる場合に比較して、良好なハードコピ
ーが得られるという利点を有している。

【０００８】しかしながら、従来、顔料インクを用いる
インクジェット記録方法は、記録インク中に用いられて
いる顔料粒子が、記録媒体上で凝集固化して存在してい
るので、どうしても光沢性のない画像になってしまい、
銀塩写真のような高光沢性のある画像を得ることが難し
い。

【０００９】上記課題を解決する方法として、特公平２
−３１６７３号では、インク受容層の上を、実質的に熱
可塑性樹脂で構成された熱可塑性微粒子を溶融被膜化す
ることにより、耐水性、光沢性を付与する方法が開示さ
れている。

【００１０】しかしながら、現在市販されているインク
ジェットプリンターでは、印字速度の高速化、記録密度
の増大、写真調画像による必要画像濃度の向上等が行わ
れており、それに伴う記録メディアのインク吸収性の向
上も求められていて、上記技術においては、この点に関
しては不十分と言わざるを得ない。

【００１１】また、特開２０００−２０３１５２号で
は、インク受容層で用いる熱可塑性樹脂微粒子の粒径を
１μｍ以上の粒径とし、インク吸収性の向上を図る提案
がなされているが、この様な大粒径粒子では、溶融皮膜
化が十分行われず、光沢性の乏しい画像しか得ることが
できず、また、無機微粒子のようなインク吸収量や吸収
速度を達成することも難しい。

【００１２】更に、特開２０００−２８０６０３号で
は、熱可塑性樹脂微粒子とその３０質量％以下のコロイ
ダルシリカとを含有させたインクジェット記録媒体が提
案されているが、より高速な印字速度が要求されている
今日の流れの中では、不十分と言わざるを得ない。

【００１３】また、上記各記録媒体においては、熱可塑
性樹脂微粒子の被膜化、膜の緻密化が不十分なため、擦
過性や耐水性も要求される品質に対しては、十分とは言
い難かった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録を行った場合の光沢性とインク吸収性の
向上と両立を可能にするインクジェット記録媒体を提供
することにあり、さらに耐水性、耐擦過性に優れたイン
クジェット記録媒体を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１６】１．支持体上に、無機微粒子と熱可塑性樹
脂微粒子とを含有し、該無機微粒子と該熱可塑性樹脂微
粒子の質量比が、１：２〜５：１であるインク受容層を
有するインクジェット記録媒体において、インクジェッ
ト記録後、熱可塑性樹脂微粒子を加熱溶融処理する画像
形成方法であり、加熱溶融処理前後での該インク受容層
の無機微粒子と熱可塑性樹脂微粒子の分布状態が異なる
ことを特徴とするインクジェット記録媒体。

【００１７】２．前記インク受容層が２層以上であり、
かつ少なくとも１層のインク受容層が、無機微粒子と熱
可塑性樹脂微粒子とを含有していることを特徴とする前
記１項に記載のインクジェット記録媒体。

【００１８】３．支持体から最も遠いインク受容層が、
無機微粒子と熱可塑性樹脂微粒子とを含有していること
を特徴とする前記２項に記載のインクジェット記録媒
体。

【００１９】４．無機微粒子と熱可塑性樹脂粒子とを含
有するインク受容層が、インクジェット記録媒体の最表
層であることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項
に記載のインクジェット記録媒体。

【００２０】５．顔料インクにより、インクジェット画
像記録することを特徴とする前記１〜４項のいずれか１
項に記載のインクジェット記録媒体。

【００２１】６．前記インク受容層における熱可塑性樹
脂微粒子の含有量が、加熱溶融処理前に比べ、加熱溶融
処理後の含有量がより表面層側のインク受容層で高いこ
とを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット記録媒体。

【００２２】７．２層以上のインク受容層を有し、かつ
支持体側により近いインク受容層が、無機微粒子を含有
していることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項
に記載のインクジェット記録媒体。

【００２３】８．前記無機微粒子が、シリカであること
を特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のイン
クジェット記録媒体。

【００２４】９．前記熱可塑性樹脂粒子のガラス転移点
温度（Ｔｇ）及び最低製膜温度（ＭＦＴ）のいずれか一
方が、４０〜１５０℃であることを特徴とする前記１〜
８項のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。

【００２５】１０．前記熱可塑性樹脂粒子の平均粒子径
が、１μｍ未満であることを特徴とする前記１〜９項の
いずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。

【００２６】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明者らは、上記課題に対し鋭意検討を行った結果、十
分な光沢性、インク吸収性、耐擦過性、耐水性を満足さ
せるためには、支持体上に無機微粒子と熱可塑性樹脂微
粒子を含有し、無機微粒子と熱可塑性樹脂微粒子の質量
比が１：２〜５：１であるインク受容層を有し、加熱溶
融処理前後でインク受容層における無機微粒子と熱可塑
性樹脂微粒子の分布状態が異なるインクジェット記録媒
体に達成されることを見いだした。

【００２７】本発明では、インク受容層が、無機微粒子
と熱可塑性樹脂微粒子の質量比として、１：２を越える
量の熱可塑性樹脂微粒子を含有していると、インク吸収
性が低下し、画像を印字したあと、インク溢れ等が発生
し、画像品質の低下を引き起こす。また、無機微粒子と
熱可塑性樹脂微粒子の質量比として、５：１を越える量
の無機微粒子を含有していると、光沢性が低下し、耐擦
過性、耐水性も低下する。

【００２８】また、本発明では、熱可塑性樹脂微粒子を
加熱溶融した前後において、インク受容層での無機微粒
子と熱可塑性樹脂微粒子の存在分布状態が異なることが
特徴である。ここでいう分布状態が異なるとは、加熱前
に熱可塑性樹脂微粒子と無機微粒子が均一に存在してい
たものが、加熱後に該インク受容層の厚み方向に片寄っ
た分布状態に変化することである。さらに好ましくは、
加熱溶融して皮膜化した後、熱可塑性樹脂微粒子が加熱
溶融前に比べ、より表面層側に多く存在する状態に変化
することである。これは、特に、最表層付近に加熱溶融
し皮膜化した熱可塑性樹脂の多く存在することにより、
光沢性、擦過性、耐水性が向上するからでる。この様な
分布状態が変化する作用機構に関しては定かではない
が、以下のように推定している。すなわち、インク受容
層の熱可塑性樹脂微粒子に熱（多くの場合、圧力も同時
に加わるケースが多い）が付与され、溶融し、低粘度な
状態になり、このとき相対的に熱可塑性樹脂微粒子に比
べ比重の大きい無機微粒子が、支持体側に移行する。そ
の結果、熱溶融処理後に、熱可塑性樹脂微粒子が加熱溶
融前に比べ、より表面層側に多く存在する状態になると
考察している。

【００２９】こうした各添加物の分布状態の変化は、加
熱前後の記録媒体断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）
により観察することで、容易に判断することが可能であ
る。

【００３０】本発明のインクジェット記録媒体は、イン
ク保持能を有するインク受容層が存在し、該インク受容
層において空隙層が形成されていることが必要であり、
該空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝
集により形成されるものである。

【００３１】従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は
種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有
する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれ
らのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方
法、固体微粒子および親水性または疎水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インク
ジェット記録用紙を、水或いは適当な有機溶媒を含有す
る液に浸漬して、固体微粒子を溶解させて空隙を作製す
る方法、皮膜形成時に、発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を、塗布後の乾燥過程でこの化合物を発
泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒
子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗
布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方
法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を
有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布して、固体微粒
子の間に空隙を形成する方法等が知られているが、本発
明においては、空隙層に、平均粒径が１００ｎｍ以下の
各種無機固体微粒子（以下、無機微粒子もいう）を含有
させることによって形成されることが好ましい。

【００３２】本発明のインクジェット記録媒体のインク
受容層において、空隙の総量（空隙容量）は記録用紙１
ｍ²当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。

【００３３】空隙容量が２０ｍｌ／ｍ²未満の場合、印
字時のインク量が１ｍｌ／ｍ²以下であると、インク吸
収性は良好であるものの、インク量が４０ｍｌ／ｍ²を
越えるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させた
り、乾燥性が遅いなどの問題が生じやすい。

【００３４】空隙容量の上限は特に制限されないが、空
隙型のインク受容層の膜厚を、通常５０μｍ以下にする
ことが、ひび割れ等の皮膜の物理特性を悪化させないた
めには必要で、この点からすると、空隙容量を４０ｍｌ
／ｍ²以上とすることは難しい。

【００３５】インク保持能を有する空隙層において、固
形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明にお
いて、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚
を熱くさせないで空隙を効率的に形成できるので好まし
い。

【００３６】本発明において、空隙容量はＪ．ＴＡＰＰ
Ｉ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７紙又は板紙の液体
吸収性試験方法（ブリストー法）で測定したとき、吸収
時間２秒における液体転移量（ｍｌ／ｍ²）で表され
る。なお、上記の測定方法では、測定に純水（イオン交
換水）が使用されているが、測定面積の判別を容易にす
るために、２％未満の水溶性染料を含有させてもよい。

【００３７】空隙容量の上限は、特に制限されないが、
空隙層の膜厚を概ね５０μｍ以下にすることが、ひび割
れ等の皮膜の物理特性を悪化させないために好ましい。

【００３８】本発明で使用される無機微粒子としては、
例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪
酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マ
グネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ア
ルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化ア
ルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウ
ム等の白色無機顔料等を挙げることができる。

【００３９】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあ
るいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で
観察し、１，０００個の任意の粒子の粒径を求めてその
単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々
の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したと
きの直径で表したものである。

【００４０】濃度の高い画像形成、鮮明な画像記録及び
低コストでの製造等の観点からすると、無機微粒子とし
てはシリカ及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ば
れた無機微粒子を用いることが好ましく、シリカがより
好ましい。

【００４１】シリカは、通常の湿式法で合成されたシリ
カ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ
等が好ましく用いられるが、本発明において特に好まし
く用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカ
または気相法で合成された微粒子シリカであり、中でも
気相法により合成された微粒子シリカは高い空隙率が得
られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられる
カチオン性ポリマーに添加したときに粗大凝集体が形成
されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミ
ナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、
また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状の
ものを使用することができる。

【００４２】本発明で用いられる無機微粒子は、カチオ
ン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子ま
で分散された状態であるのが好ましい。

【００４３】本発明の効果を得るためには、支持体上の
無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが
好ましく、例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一
次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均
粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以
下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最
も好ましくは４〜２０ｎｍである。

【００４４】最も好ましく用いられる、一次粒子の平均
粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリ
カとしては、例えば、日本アエロジル社のアエロジルが
市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、
例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリー
ムインダクターミキサーなどにより吸引分散すること
で、比較的容易に一次粒子まで分散することが出来る。

【００４５】インク受容層に用いられる無機微粒子の添
加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、
無機微粒子の種類、水溶性樹脂の種類に大きく依存する
が、一般には記録用紙１ｍ²当たり、通常５〜３０ｇ、
好ましくは１０〜２５ｇである。

【００４６】本発明で用いることのできる親水性バイン
ダー（以下、水溶性樹脂ともいう）としては、例えば、
ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサ
イド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキスト
リン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラ
ン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられ
る。これらの親水性バインダーは、二種以上併用するこ
とも可能である。

【００４７】本発明で好ましく用いられる親水性バイン
ダーは、ポリビニルアルコールである。本発明で好まし
く用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニ
ルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコール
の他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコール
やアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコ
ール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。

【００４８】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のもの
が好ましく用いられ、特に、平均重合度が１，５００〜
５，０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は、
７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％の
ものが特に好ましい。

【００４９】カチオン変性ポリビニルアルコールとして
は、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されてい
るような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基
を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有す
るポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有する
エチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケ
ン化することにより得られる。

【００５０】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）ア
ンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−
ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられ
る。

【００５１】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【００５２】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平１−２０６０８８号に記載されているような
アニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６
１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９９号に
記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有
するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２
６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポ
リビニルアルコールが挙げられる。

【００５３】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されて
いるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコ
ールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特
開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有す
るビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合
体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や
変性の種類違いなどの二種類以上を併用することもでき
る。

【００５４】インク受容層に用いられる前記無機微粒子
と上記親水性バインダーとの比率は、質量比で通常２：
１〜２０：１であり、特に３：１〜１０：１であること
が好ましい。また、上記水溶性樹脂は、インクジェット
記録媒体１ｍ²当たり、通常０．１〜１０ｇ、好ましく
は０．２〜５ｇの範囲で用いられる。

【００５５】本発明のインクジェット記録媒体におい
て、光沢性に優れ、高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化を
伴わないで達成するためには、前記水溶性樹脂が硬膜剤
により硬膜されていることが好ましい。

【００５６】硬膜剤は、一般的には前記水溶性樹脂と反
応し得る基を有する化合物あるいは水溶性樹脂が有する
異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水
溶性樹脂の種類に応じて適宜選択して用いられる。硬膜
剤としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジル
エチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリ
シジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトール
ポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジル
エーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，
４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリ
アジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリス
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビ
ニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸およびその
塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げられる。

【００５７】特に、好ましい水溶性樹脂として、ポリビ
ニルアルコールおよびまたはカチオン変性ポリビニルア
ルコールを使用する場合には、ほう酸およびその塩又は
エポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好
ましい。最も好ましいのは、ほう酸およびその塩から選
ばれる硬膜剤である。

【００５８】本発明で、ほう酸またはその塩としては、
ほう素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のこと
を示し、具体的には、オルトほう酸、二ほう酸、メタほ
う酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸およびそれらの塩
が含まれる。

【００５９】上記硬膜剤の使用量は、水溶性樹脂の種
類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や水溶性樹脂に対
する比率等により変化するが、通常、水溶性樹脂１ｇ当
たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜３００ｍｇであ
る。

【００６０】上記硬膜剤は、本発明に係るインク受容層
形成用の水溶性塗布液を塗布する際に、塗布液中に添加
してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗
布してある支持体上に、本発明に係るインク受容層形成
用の水溶性塗布液を塗布しても良い。また、本発明に係
るインク受容層形成用の水溶性塗布液（硬膜剤非含有）
を塗布、乾燥した後、硬膜剤溶液をオーバーコートする
などして供給することもできるが、好ましくは、製造効
率の観点から、本発明に係るインク受容層形成用の水溶
性塗布液中に硬膜剤を添加して塗布する方法である。

【００６１】本発明のインクジェット記録媒体には、得
られる画像の耐水性を改良する目的で、カチオン性ポリ
マーを添加することもできる。用いられるカチオン性ポ
リマーは、特に限定なく使用可能であるが、特に好まし
いものは、質量平均分子量が２，０００〜１００，００
０のものであり、カチオン性ポリマーに具体例として
は、好ましくは、第四級アンモニウム塩基を有するポリ
マーであり、特に好ましくは、第四級アンモニウム塩基
を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し得る
一又は二以上のモノマーとの共重合体である。

【００６２】本発明に係る熱可塑性樹脂粒子としては、
例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共
重合体及びこれらの塩が挙げられる。熱可塑性樹脂粒子
を選択するにあたり、インク受容性、加熱及び加圧によ
る定着後の画像の光沢性、画像堅牢性及び離型性を考慮
すべきであり、請求項１０に係る発明では、熱可塑性樹
脂粒子径が１μｍ未満であることが特徴であり、好まし
くは０．０１μｍ以上１μｍ未満、より好ましくは０．
０５μｍ以上１μｍ未満である。

【００６３】また、熱可塑性樹脂粒子の選択の基準とし
てはガラス転移点（Ｔｇ）または最低成膜温度（ＭＦ
Ｔ）が挙げられる。ＴｇまたはＭＦＴが塗布乾燥温度よ
り低い場合は、例えば記録媒体製造時の塗布乾燥温度が
既にＴｇまたはＭＦＴより高く、インク溶媒が透過する
ための熱可塑性微粒子による空隙が消失してしまう。ま
た、ＴｇまたはＭＦＴが、支持体の熱による変性を起こ
す温度以上の場合は、顔料インクによるインクジェット
記録後溶融成膜するために高温での定着操作が必要とな
り、装置上の負荷及び支持体の熱安定性等が問題とな
る。よって、請求項９に係る発明では、熱可塑性樹脂粒
子のＴｇ及びＭＦＴのいずれか一方が、４０〜１５０℃
であることが特徴である。

【００６４】本発明で用いることのできる支持体として
は、従来からインクジェット記録媒体に用いられる支持
体、例えば、普通紙、アート紙、コート紙及びキャスト
コート紙等の紙支持体、プラスティック支持体、両面を
ポリオレフィンで被覆した紙支持体、これらを貼り合わ
せた複合支持体等を用いることができる。

【００６５】本発明のインクジェット記録媒体では、原
紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持
体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、かつ低
コストで高品質の画像が得られるため、特に好ましい。
そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体につ
いて、以下に説明する。

【００６６】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて、木材パルプに加えてポリ
プロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエ
ステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプ
としては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、
ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いる
ことができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、
ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ま
しい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１
０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。

【００６７】上記パルプには、不純物の少ない化学パル
プ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプ
も有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテ
ンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸
化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。

【００６８】抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦ
の規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後
の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッ
シュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が
３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量
％は２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量
は、３０〜２５０ｇ／ｍ²が好ましく、特に５０〜２０
０ｇ／ｍ²が好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍ
が好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダ
ー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度
は、０．７〜１．２（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的
である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定
される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には
表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤として
は、前記原紙中に添加できるサイズ剤と同様のサイズ剤
を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で
規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９で
あることが好ましい。

【００６９】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）およ
び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）である
が、他のＬＬＤＰＥ（リニアローデンシティポリエチレ
ン）やポリプロピレン等も一部使用することができる。
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、ま
た、ポリエチレンを原紙表面上に溶融、押し出してコー
ティングする際に、いわゆる型付け処理を行って、通常
の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成
した物も本発明で使用できる。原紙表裏のポリエチレン
の使用量は、インク受容層やバック層を設けた後で、低
湿および高湿下でのカールを最適化するように選択され
るが、通常、インク受容層側のポリエチレン層が２０〜
４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。

【００７０】更に上記ポリエチレンで被覆した紙支持体
は、以下の特性を有していることが好ましい。

【００７１】１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３
で規定される強度で縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が
１０〜２００Ｎであることが好ましい２．引き裂き強度はＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方
法で縦方向が０．１〜２０Ｎ、横方向が２〜２０Ｎが好
ましい３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ４．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法
で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ま
しい５．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、
ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*
＝−６〜＋２であることが好ましい６．クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛
直度が５０〜３００ｃｍ²／１００である支持体が好ま
しい７．原紙中の水分：中紙に対して４〜１００質量％が好
ましい。

【００７２】本発明のインクジェット記録媒体のインク
受容層、下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種
の構成層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から
適宜選択して行うことができ、各層を構成する塗布液
を、順次支持体上に塗設、乾燥して得られる。なお、本
発明のインクジェット記録媒体の塗布に際して、塗布性
を向上させるために増粘剤を用いてもよい。

【００７３】塗布方法としては、特に制限はないが、例
えば、バーコーター、ロールコーター、アプリケータ
ー、スピナー等の他に、生産効率を高める観点から２つ
以上の層を同時に塗布する場合には、エクストルージョ
ンコーティング及びカーテンコーティングが特に有効で
ある。

【００７４】本発明に係る加熱溶融処理は、熱可塑性樹
脂粒子のＴｇまたはＭＦＴ以上の温度で行えば良く、そ
の加熱手段は、特に制限はないが、例えば、熱風を当て
る方法、加熱したプレート、加熱したローラーまたは加
熱したベルトに接触させる方法、赤外線ランプや電気ヒ
ーターの輻射を当てる方法等を挙げることができる。こ
れらの上記方法の中でも、加熱した２本のローラー間を
通過させる方法、あるいは加熱したローラーと加熱した
ベルトの間を通す方法が、処理速度や得られる光沢性の
観点から好ましい。

【００７５】本発明のインクジェット記録媒体に用いる
インクとしては、水系顔料インクが好ましい。顔料イン
クにおいて、顔料の分散安定性を向上するため界面活性
剤を含有させることが好ましい。本発明のインクに好ま
しく使用される界面活性剤としては、例えば、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸
塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポ
リオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポ
リマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩
類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤
が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオ
ン性界面活性剤を好ましく用いることができる。

【００７６】本発明に使用できる顔料は、従来公知の有
機及び無機顔料のいずれも使用できる。例えば、アゾレ
ーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔
料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及び
ペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔
料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソイン
ドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩
基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキ
や、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼
光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の無機顔
料が挙げられる。

【００７７】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられ
る。

【００７８】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられ
る。

【００７９】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が
挙げられる。

【００８０】本発明において用いる顔料インクには、必
要に応じて顔料分散剤を含有させてもよい。使用できる
顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル
硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸
塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アル
キルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコ
ール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性
剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタ
レン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン
酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導
体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の
単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体お
よびこれらの塩をあげることができる。

【００８１】顔料の分散方法としては、例えば、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテ
ータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジ
ナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシ
ェーカー等各種を用いることができる。

【００８２】本発明で用いることができる顔料分散体に
おいて、粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用す
ること、フィルターを使用することが好ましい。

【００８３】本発明で用いることのできるインクで使用
する顔料分散体の平均粒径は、１０ｎｍ以上２００ｎｍ
以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以
下がより好ましく、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下がさらに
好ましい。顔料分散体の平均粒径が２００ｎｍを越える
と、光沢タイプのインクジェット記録媒体に記録した画
像では、光沢感の劣化が生じる。また、顔料分散体の平
均粒径が１０ｎｍ未満になると、顔料分散体の安定性が
悪くなりやすく、インクの保存安定性が劣化しやすくな
り、好ましくない。

【００８４】顔料分散体の粒径測定は、例えば、光散乱
法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販
の粒径測定機器により求めることができる。あるいは、
透過型電子顕微鏡による粒子像撮影を少なくとも１００
粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ
（メディアサイバネティクス社製）等の画像解析ソフト
を用いて、統計的処理を行うことによっても求めること
が可能である。

【００８５】顔料インクに、インクジェット記録媒体の
熱可塑性樹脂層よりもガラス転移点の低い熱可塑性樹微
粒子を含有させるのは、顔料インクが熱可塑性樹脂層上
に着弾した後の加熱工程において、より低い温度で溶融
を開始するため、熱可塑性樹脂層に対して一種の可塑剤
として作用させることにより、色剤直下の熱可塑性樹脂
層の溶融を促進させることを目的としている。

【００８６】インクに添加する熱可塑性樹脂微粒子は、
媒質中に分散状態にあるポリマー粒子のことを指す。ポ
リマーの種類としては、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタ
ン、シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フ
ッ素樹脂等が挙げられるが、特には、アクリル酸エステ
ル、ポリウレタンおよびシリコン−アクリル共重合体が
好ましい。

【００８７】インクの製造において用いられる乳化剤と
しては、低分子量の界面活性剤が一般的であるが、高分
子量の界面活性剤（例えば、可溶化基がポリマーにグラ
フト結合しているタイプや可溶化基を持つ部分と不溶性
の部分を連結させたブロックポリマーのタイプ等があ
る）を乳化剤として用いることができる。また、可溶化
基をラテックスの中心ポリマーに直接結合させることに
より乳化剤を用いずに分散されているラテックスも好ま
しい。上記のような乳化剤として、高分子量の界面活性
剤を用いるラテックスおよび乳化剤を使用しないラテッ
クスは、ソープフリーラテックスと呼ばれている。本発
明に使用するラテックスとしては、乳化剤の種類、形態
を問わないが、インクの保存安定性に優れるソープフリ
ーラテックスを用いることがより好ましい。

【００８８】また、最近、中心ポリマーが均一であるラ
テックス以外に、ポリマー粒子の中心部と外縁部で組成
を異にした、いわゆるコア・シェルタイプのラテックス
も存在するが、このタイプのラテックスも好ましく用い
ることができる一例である。

【００８９】本発明におけるラテックスの平均粒径は、
１５０ｎｍ以下が好ましく、５０ｎｍ以下がより好まし
い。

【００９０】ラテックスの平均粒子径は、例えば、光散
乱方式やレーザードップラー方式を用いた市販の測定装
置を使用して簡便に計測することができる。

【００９１】本発明におけるラテックスの固形分添加量
は、インクの全質量に対して０．１質量％以上１０質量
％以下が好ましく、０．３質量％以上５質量％以下であ
ることが特に好ましい。添加量０．１質量％未満では、
耐水性に関して十分な効果を発揮することが難しく、ま
た、１０質量％を越えると長期間保存した際に、インク
粘度の上昇や顔料分散粒径の増大が起こりやすいなどイ
ンク保存性の観点で問題が生じることが多い。

【００９２】本発明で用いるインクには、電気伝導度調
節剤を用いることもでき、例えば、塩化カリウム、塩化
アンモニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化
ナトリウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の
水性アミン等が挙げられる。

【００９３】本発明において、インクジェット画像記録
で用いることのできるインクジェットヘッドは、オンデ
マンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。ま
た、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、
シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベン
ダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウ
ォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルイ
ンクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）、
静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット
型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）
などを具体的な例として挙げることができるが、いずれ
の吐出方式を用いても構わない。

【００９４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中に記載の％表示は、特に断りのない限り質
量％を表す。

【００９５】《インクジェット記録媒体の作製》以下に
示す方法に従って、インクジェット記録媒体１〜１６を
作製した。

【００９６】（各添加液及び塗布液の調製）〔シリカ分散液−１の調製〕１次粒子の平均粒径が約
０．０１２μｍの気相法シリカ（株式会社トクヤマ製：
ＱＳ−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製
のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを
用いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０Ｌの純水
中に室温で吸引分散した後、純水で全量を６９４Ｌに仕
上げシリカ分散液−１を調製した。

【００９７】〔シリカ分散液−２の調製〕カチオンポリ
マー（Ｐ−１）を１．１４ｋｇ、エタノール２．２Ｌ、
ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝
２．３）１８Ｌに、上記シリカ分散液−１の６９．４Ｌ
を攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２６０ｇとホウ
砂２３０ｇを含む水溶液７．０Ｌを添加し、消泡剤ＳＮ
３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。

【００９８】この混合液を、三和工業株式会社製の高圧
ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げ
て、シリカ分散液−２を調製した。

【００９９】

【化１】

【０１００】〔シリカ塗布液の調製〕次いで、上記調製
したシリカ分散液−２を用いて、下記のシリカ塗布液を
調製した。

【０１０１】上記シリカ分散液−２の６００ｍｌを４０
℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合して、シリ
カ塗布液とした。

【０１０２】ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）の１０％水溶液６ｍｌポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の７％水溶液１８５ｍｌ純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。

【０１０３】〔シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液
−１の調製〕上記シリカ塗布液６００ｍｌに、ノニオン
性界面活性剤を乳化剤として用いて乳化重合したスチレ
ン−アクリル系ラテックスポリマー（Ｔｇ７８℃、平均
粒径０．４５μｍ、固形分濃度５０％）を熱可塑性樹脂
粒子とし、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の質量比が１：２となるように
し、４０℃で撹拌しながら添加、混合した。これを純水
で全量を１０００ｍｌに仕上げて、シリカと熱可塑性樹
脂粒子の混合塗布液−１を調製した。

【０１０４】〔シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液
−２の調製〕上記シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布
液−１において、シリカと熱可塑性樹脂粒子の質量比を
２：１に変更した以外は同様にして、シリカと熱可塑性
樹脂粒子の混合塗布液−２を調製した。

【０１０５】〔シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液
−３の調製〕上記シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布
液−２において、熱可塑性樹脂として、ノニオン性界面
活性剤を乳化剤として用いて乳化重合したメチルメタク
リレート（ＭＭＡ）−アクリル系ラテックスポリマー
（Ｔｇ６５℃、平均粒径０．２５μｍ、固形分濃度５０
％）に変更した以外は同様にして、シリカと熱可塑性樹
脂粒子の混合塗布液−３を調製した。

【０１０６】〔シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液
−４の調製〕上記シリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布
液−２において、熱可塑性樹脂粒子であるスチレン−ア
クリル系ラテックスポリマーの平均粒径を１．２μｍに
変更した以外は同様にして、シリカと熱可塑性樹脂粒子
の混合塗布液−４を調製した。

【０１０７】〔熱可塑性樹脂粒子単独塗布液の調製〕ノ
ニオン性界面活性剤を乳化剤として用いて乳化重合した
スチレン−アクリル系ラテックスポリマー（Ｔｇ７８
℃、平均粒径０．４５μｍ、固形分濃度５０％）を、６
％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、熱可塑性樹脂粒子
単独塗布液を調製した。

【０１０８】（インクジェット記録媒体−１の作製）支
持体として、坪量が１７０ｇ／ｍ²の原紙の両面をポリ
エチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容
層側のポリエチレン層には、８質量％のアナターゼ型酸
化チタンを含有し、また、インク受容層面側に０．０５
ｇ／ｍ²のゼラチン下引き層を設け、その反対側には、
Ｔｇが約８０℃のラテックスポリマーを０．２ｇ／ｍ²
含有するバック層を設けた。）のポリエチレンコート面
側から上記調製したシリカと熱可塑性樹脂粒子の混合塗
布液−１を、湿潤膜厚が２５０μｍになるように塗布
し、約７℃に一度冷却した後、２０〜６５℃の温風を吹
き付けて乾燥し、本発明のインクジェット記録媒体−１
を作製した。

【０１０９】（インクジェット記録媒体−２の作製）上
記インクジェット記録媒体−１の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１のシリカと熱可塑
性樹脂粒子の質量比を１：１に変更した以外は同様にし
て、本発明のインクジェット記録媒体−２を作製した。

【０１１０】（インクジェット記録媒体−３の作製）前
記インクジェット記録媒体−１の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１に代えて、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−２を用いた以外は同
様にして、本発明のインクジェット記録媒体−３を作製
した。

【０１１１】（インクジェット記録媒体−４の作製）上
記インクジェット記録媒体−３の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−２のシリカと熱可塑
性樹脂粒子の質量比を３：１に変更した以外は同様にし
て、本発明のインクジェット記録媒体−４を作製した。

【０１１２】（インクジェット記録媒体−５の作製）前
記インクジェット記録媒体−１の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１に代えて、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−３を用いた以外は同
様にして、本発明のインクジェット記録媒体−５を作製
した。

【０１１３】（インクジェット記録媒体−６の作製）坪
量１７０ｇ／ｍ²の前記支持体上に、ポリエチレンコー
ト紙側からシリカ塗布液及びシリカと熱可塑性樹脂粒子
の混合塗布液−１を、湿潤膜厚がそれぞれ２００μｍ、
３０μｍとなるように順次塗布し、約７℃に一度冷却し
た後、２０〜６５℃の温風を吹き付けて乾燥し、２層の
インク受容層を有する本発明のインクインクジェット記
録媒体−６を作製した。

【０１１４】（インクジェット記録媒体−７の作製）上
記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１のシリカと熱可塑
性樹脂粒子の質量比を１：１に変更した以外は同様にし
て、本発明のインクジェット記録媒体−７を作製した。

【０１１５】（インクジェット記録媒体−８の作製）前
記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１に代えて、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−２を用いた以外は同
様にして、本発明のインクジェット記録媒体−８を作製
した。

【０１１６】（インクジェット記録媒体−９の作製）上
記インクジェット記録媒体−８の作製において、シリカ
と熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−２のシリカと熱可塑
性樹脂粒子の質量比を３：１に変更した以外は同様にし
て、本発明のインクジェット記録媒体−９を作製した。

【０１１７】（インクジェット記録媒体−１０の作製）
前記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１に代えて、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−３を用いた以外は
同様にして、本発明のインクジェット記録媒体−１０を
作製した。

【０１１８】（インクジェット記録媒体−１１の作製）
前記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１に代えて、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−４を用いた以外は
同様にして、本発明のインクジェット記録媒体−１１を
作製した。

【０１１９】（インクジェット記録媒体−１２の作製）
坪量１７０ｇ／ｍ²の前記支持体上に、ポリエチレンコ
ート紙側からシリカ塗布液のみを、湿潤膜厚が２３０μ
ｍとなるように塗布し、約７℃に一度冷却した後、２０
〜６５℃の温風を吹き付けて乾燥し、シリカ単独のイン
ク受容層を有する比較のインクインクジェット記録媒体
−１２を作製した。

【０１２０】（インクジェット記録媒体−１３の作製）
前記インクジェット記録媒体−１の作製において、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１のシリカと熱可
塑性樹脂粒子の質量比を１：３に変更した以外は同様に
して、比較のインクジェット記録媒体−１３を作製し
た。

【０１２１】（インクジェット記録媒体−１４の作製）
前記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１に代えて、熱可
塑性樹脂粒子単独塗布液を用いた以外は同様にして、比
較のインクジェット記録媒体−１４作製した。

【０１２２】（インクジェット記録媒体−１５の作製）
前記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１のシリカと熱可
塑性樹脂粒子の質量比を１：３に変更した以外は同様に
して、比較のインクジェット記録媒体−１５を作製し
た。

【０１２３】（インクジェット記録媒体−１６の作製）
前記インクジェット記録媒体−６の作製において、シリ
カと熱可塑性樹脂粒子の混合塗布液−１のシリカと熱可
塑性樹脂粒子の質量比を１０：１に変更した以外は同様
にして、比較のインクジェット記録媒体−１６を作製し
た。

【０１２４】《インクジェット記録媒体への画像記録お
よび加熱処理》上記作製したインクジェット記録媒体−
１〜−１６について、インクジェットプリンターとし
て、ＭＣ２０００Ｃ（エプソン社製）を用いて、標準装
備の顔料インクにより、黒色の５ｃｍ×５ｃｍベタ印字
で、マクベス光学濃度計（マクベス社製）による濃度が
２．０となるように印字した。

【０１２５】その後、印字済みの各インクジェット記録
媒体に対し、下記の加熱処理を行った。

【０１２６】直径３０ｍｍφの円柱状の鉄シリンダ（上
ローラ）と、直径３０ｍｍφのシリコンゴムローラ（下
ローラ）が共に、テトラフロオロエチレン−パーフルオ
ロアルキルエーテル共重合体により被覆され、鉄シリン
ダ内にヒータを内蔵されている定着装置を用いて、上ロ
ーラが画像表面に接するように、ニップ幅４．３ｍｍ、
線圧は１６×１０⁵Ｐａの条件で加熱処理を施した。こ
の時の搬送速度は１０ｍｍ／ｓで行った。また、上ロー
ラの表面温度は、１１０℃なるように調整した。この上
ローラの表面粗さをＷＹＣＯ社製ＲＳＴＰＬＵＳ非接触
三次元微小表面形状測定システムを用いて６４０μｍ×
４３０μｍ平均面粗さを測定したところ、５３ｎｍであ
った。

【０１２７】《印字済みインクジェット記録媒体の評
価》以上のようにして作製した各印字済みインクジェッ
ト記録媒体について、以下の評価を行った。

【０１２８】（シリカ粒子と熱可塑性樹脂の分布状態の
評価）各インクジェット記録媒体のシリカと熱可塑性微
粒子を含有したインク受容層の断面を、加熱前後につい
て走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察を行い、下記
に示す評価基準に則り、シリカと熱可塑性微粒子の分布
状態の評価を行った。なお、全ての試料で、加熱前にお
けるシリカと熱可塑性微粒子分布状態は、均一であっ
た。

【０１２９】○：加熱後、シリカと熱可塑性微粒子の分
布状態が変化し、シリカがより支持体側のインク受容層
部に多く存在、あるいは熱可塑性微粒子が最表層により
多く存在している △：加熱後、シリカと熱可塑性微粒子の分布状態が変化
し、シリカが最表層により多く存在している ×：加熱後も、シリカと熱可塑性微粒子の分布状態に変
化が認められない（インク吸収性の評価）インクジェット画像記録した後
の各試料のベタ印字部を目視で観察し、下記の基準に則
り評価した。

【０１３０】 ○：インク溢れ、ムラ共に全く発生が無く問題なし △：インク溢れないが、一部で印字ムラが認められる ×：インク溢れが起こり、印字品質が劣る（光沢性の評価）各試料のベタ印字部を、写像性測定器
ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で、反射６０度、
光学くし２ｍｍでの写像性（Ｃ値％）を測定した。評価
は、以下の示す基準に則り行った。

【０１３１】 ○：Ｃ値％が、５０以上で光沢性に優れている △：Ｃ値％が、４９〜４０でやや光沢性が良い ×：Ｃ値％が、４０未満で光沢性が劣っている（耐擦過性の評価）各試料のベタ印字部表面を、実験室
用ティッシュペーパーであるＪＫワイパーで１０回擦っ
た後の印刷部の汚れの発生の有無を下記に示す基準に則
り評価した。

【０１３２】 ○：印字部の汚れが観察されない △：印字部の汚れが若干観察される ×：印字部の汚れが明確に観察される（耐水性の評価）各印字済試料を２３℃の水に浸漬して
１時間放置した後、各試料を水から引き出して、目視で
印字部の滲みや乱れを下記に示す基準に則り、評価し
た。

【０１３３】 ○：印字部の滲みや乱れが観察されない △：印字部の滲みや乱れが若干観察される ×：印字部の滲みや乱れ明確に観察される上記のシリカ粒子と熱可塑性樹脂の分布状態の評価を除
く各評価結果において、○及び△であれば、実用上許容
できる範囲であると判断した。

【０１３４】以上により得られた各評価結果を表１に示
す。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】表１より明らかなように、本発明で規定し
た無機微粒子と熱可塑性樹脂粒子の質量比が１：２〜
５：１の範囲にあるインク受容層を有する本発明試料
は、比較試料に対し、インク吸収性、光沢性、耐擦過性
及び吸水性の全ての性能を満足していることが判る。

【０１３７】

【発明の効果】本発明により、インクジェット記録を行
った場合の光沢性とインク吸収性の向上と両立を可能に
し、かつ耐水性、耐擦過性に優れたインクジェット記録
媒体を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者朝武敦東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者木田修二東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA05 BA15 BA16 BA33 BA34 BA41 BA45 BA55

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無機微粒子と熱可塑性樹脂
微粒子とを含有し、該無機微粒子と該熱可塑性樹脂微粒
子の質量比が、１：２〜５：１であるインク受容層を有
するインクジェット記録媒体において、インクジェット
記録後、熱可塑性樹脂微粒子を加熱溶融処理する画像形
成方法であり、加熱溶融処理前後での該インク受容層の
無機微粒子と熱可塑性樹脂微粒子の分布状態が異なるこ
とを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】前記インク受容層が２層以上であり、か
つ少なくとも１層のインク受容層が、無機微粒子と熱可
塑性樹脂微粒子とを含有していることを特徴とする請求
項１に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】支持体から最も遠いインク受容層が、無
機微粒子と熱可塑性樹脂微粒子とを含有していることを
特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】無機微粒子と熱可塑性樹脂粒子とを含有
するインク受容層が、インクジェット記録媒体の最表層
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】顔料インクにより、インクジェット画像
記録することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項
に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】前記インク受容層における熱可塑性樹脂
微粒子の含有量が、加熱溶融処理前に比べ、加熱溶融処
理後の含有量がより表面層側のインク受容層で高いこと
を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のイン
クジェット記録媒体。
【請求項７】２層以上のインク受容層を有し、かつ支
持体側により近いインク受容層が、無機微粒子を含有し
ていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に
記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】前記無機微粒子が、シリカであることを
特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録媒体。
【請求項９】前記熱可塑性樹脂粒子のガラス転移点温
度（Ｔｇ）及び最低製膜温度（ＭＦＴ）のいずれか一方
が、４０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１〜
８のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項１０】前記熱可塑性樹脂粒子の平均粒子径
が、１μｍ未満であることを特徴とする請求項１〜９の
いずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。