JP2004058309A - インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明により、光沢性及び光沢の均一性が良好で、耐擦過性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【解決手段】樹脂層を有する支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層を積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射後、加熱加圧処理を行うインクジェット記録方法で、加熱加圧処理が下式（１）、（２）の条件を満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
式（１）：（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２ 式（２）：（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔは加熱部材の表面温度（℃）、ＴＧは樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは加熱、加圧時間（秒）、ＴＭは樹脂層の溶融温度（℃）を表す。〕
【選択図】 なし
【解決手段】樹脂層を有する支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層を積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射後、加熱加圧処理を行うインクジェット記録方法で、加熱加圧処理が下式（１）、（２）の条件を満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
式（１）：（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２ 式（２）：（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔは加熱部材の表面温度（℃）、ＴＧは樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは加熱、加圧時間（秒）、ＴＭは樹脂層の溶融温度（℃）を表す。〕
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録はインクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有している。
【０００３】
また、近年の技術進歩により、染料インクによるインクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質化や装置の低価格化が、その普及を加速させている。
【０００４】
染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子状態もしくはクラスター状態で着色している。従って各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクトルはシャープであり高純度で鮮明は発色を示す。更に粒子性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性高く、色相も鮮明である。
【０００５】
しかしその一方光化学反応などにより分子が破壊された場合には分子数の減少がそのまま着色濃度に反映するために耐光性が悪い。染料インクを用いたインクジェット記録画像は高画質だが、経時保存による画像品質低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が未だ現れていないのが現状である。
【０００６】
染料インクに対して、光による退色に強い画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用されている。顔料は溶媒に不溶であり、色素分子は粒子を形成して溶媒に分散した状態で着色に寄与している。表面の分子が光化学反応等により破壊されたとしてもその下部に新たな色素分子層があるので見かけ上の着色力低下が小さく、画像保存性に優れるものの、粒子に起因する散乱光、反射光の影響により光沢性の著しい劣下があった。
【０００７】
上記課題を解決する方法として、特公平２−３１６７３号では、インク受容層の上を、実質的に熱可塑性樹脂で構成された熱可塑性微粒子を溶融皮膜化することにより、耐水性、光沢性を付与する方法が開示されている。
【０００８】
しかしながら、現在市販されているインクジェットプリンターでは、印字速度の高速化、記録密度の増大、写真調画像による必要画像濃度の向上等が行われており、それに伴う記録メディアのインク吸収性の向上も求められていて、上記技術においては、この点に関しては不十分と言わざるを得ない。
【０００９】
また、特開平１１−２０８０９７号において、最外層が熱可塑性樹脂層である記録媒体に分散剤を含有しない顔料インクにより記録後、顔料粒子を熱可塑性樹脂層中に移動させる技術が開示されている。顔料インクは記録材料表面に付着後顔料粒子は熱可塑性樹脂層表面に存在し、溶媒成分は受像媒体を構成する各層に吸収される。
【００１０】
特に、高濃度部においては、顔料インク中の分散剤の有無によらず記録材料表面に顔料粒子が密に分布している。従って、上記のように光沢性の著しい劣化があった。
【００１１】
また、特開２０００−２０３１５２では、インク受容層で用いる熱可塑性樹脂微粒子の粒径を１μｍ以上の粒径とし、インク吸収性の向上を図る提案がなされているが、この様な大粒径粒子では、溶融皮膜化が十分行われず、光沢性の乏しい画像しか得ることができず、また、無機微粒子のようなインク吸収量や吸収速度を達成することも難しい。
【００１２】
更に、特開２０００−２８０６０３では、熱可塑性樹脂微粒子とその３０質量％以下のコロイダルシリカとを含有させたインクジェット記録媒体が提案されているが、より高速な印字速度が要求されている今日の流れの中では、不十分と言わざるを得ない。
【００１３】
また、上記各記録媒体においては、熱可塑性樹脂微粒子の皮膜化、膜の緻密化が不十分なため、擦過性や耐水性も要求される品質に対しては、十分とは言い難かった。
【００１４】
また、特開２００２−１７８６２３には、表面層に熱可塑性微粒子を含有し、顔料インクで記録後、加熱及び加圧処理することにより、粒状性や画像保存性が改良された画像形成方法が開示されているが、近年のプリント速度の更なる向上が求められている現状においては、決して満足のできる品質とは言い難かった。
【００１５】
また、特開２００２−６７２９５には、表面層に熱可塑性微粒子を含むインク受容層と該インク受容層の内側に溶媒吸収層を有する受像シートにインクを吐出するヘッドと、加熱加圧手段が設けられ、加熱加圧時間が０．１〜２秒であり、温度が５０〜１５０℃であり、圧力が９．８×１０４〜４．９×１０６Ｐａであるインクジェット記録装置が開示されている。この方法によればインク受像層が透明化されて光沢の向上した画像が得られるとされているが、均一な光沢性や擦過性については未だ十分ではなく、更なる改良が求められていた。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は光沢性及び光沢の均一性が良好で、かつ耐擦過性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１８】
１．非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射させた後、加熱加圧手段により前記受像媒体に加熱加圧処理を行うインクジェット記録方法であって、前記加熱加圧処理が下式（１）、（２）の条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
式（１）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２
式（２）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔは前記加熱加圧処理を行う位置における前記加熱加圧手段のうち、インク受像層面側に配置された部材の当該位置での表面温度（℃）、ＴＧは前記樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは前記加熱加圧処理時間（秒）、ＴＭは前記樹脂層の溶融温度（℃）を表す。〕
２．前記加熱加圧処理が、下式（３）、（４）の条件を同時に満たすことを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
式（３）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞４
式（４）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔ、ＴＧ、ＴＭ及びｔは、式（１）、（２）と同義である。〕
３．前記表層部層の膜厚が、３〜１０μｍであることを特徴とする前記１又は２項に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
４．前記溶媒吸収層の総膜厚が、２５〜４０μｍであることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２２】
５．前記無機顔料と前記樹脂微粒子との質量比（無機顔料／樹脂微粒子）が、３／７〜７／３であることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
６．前記インク受像層の空隙率が、３０〜７０％であることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
７．前記支持体が紙と前記樹脂層からなり、該樹脂層の融点が１００〜１８０℃であることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２５】
８．前記樹脂層を構成する樹脂の少なくとも１種が、ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２６】
９．前記樹脂微粒子のガラス転移温度が、５０〜１８０℃であることを特徴とする前記１〜８項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２７】
１０．前記樹脂微粒子の平均粒子径が、５０〜５００μｍであることを特徴とする前記１〜９項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２８】
１１．前記加熱加圧手段による加圧が、０．６ＭＰａ以上であることを特徴とする前記１〜１０項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２９】
１２．前記１〜１１項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法で用いるインクジェット記録装置であって、加熱加圧処理を行う際のニップ部を形成するための加熱ローラと加圧ローラとを有し、前記加熱ローラと加圧ローラとの間のニップ圧力により、受像媒体が加圧されることを特徴とするインクジェット記録装置。
【００３０】
１３．前記加熱ローラを内蔵する無端ベルトを有することを特徴とする前記１２項に記載のインクジェット記録装置。
【００３１】
１４．前記加熱ローラの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることを特徴とする前記１２項に記載のインクジェット記録装置。
【００３２】
１５．前記無端ベルトの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることを特徴とする前記１３項に記載のインクジェット記録装置。
【００３３】
１６．前記加熱ローラは、表面粗さが８０ｎｍ以下であり、受像媒体のインク受像層面側と接触することを特徴とする前記１２又は１４項に記載のインクジェット記録装置。
【００３４】
１７．前記無端ベルトは、表面粗さが８０ｎｍ以下であり、受像媒体のインク受像層面側と接触することを特徴とする前記１３又は１５項に記載のインクジェット記録装置。
【００３５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、少なくとも１層の無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射させた後、加熱及び加圧処理を行うインクジェット記録方法であって、該加熱処理が、前記式（１）、（２）の条件を同時に満たすことにより、本発明の目的が達成できることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００３６】
前述のように、特開２００２−１７８６２３には表面層に熱可塑性微粒子を含有し、顔料インクで記録後、加熱加圧することにより粒状性が画像保存性の改良された画像形成方法が記載されているが、プリント速度が益々向上している現状においては、それだけの対応では不十分であることが判明した。
【００３７】
通常、プリント速度を高めるためには、受像層のインク吸収速度を高めることが必要であることは判明していたが、本発明では、受像層としてインク吸収速度の速い構成を採用した。本発明者らは、表層部層のフィラーとして、樹脂微粒子単独の構成とするより、無機顔料を併用することにより、吸収速度が向上することを見いだした。しかしながら、上記の樹脂微粒子と無機顔料からなる受像層に、画像を記録した後、加熱及び加圧処理を行う場合、均一で高い光沢と擦過性とを満足することは難しいことが判明した。
【００３８】
一方、加熱加圧装置として、ローラに加える圧力を過度に高くすることは、装置自体が大きくなり、またコスト的にも好ましくない。
【００３９】
本発明者らは、上記課題に対し、支持体を被覆している樹脂層の融点と表層部層で用いる樹脂微粒子のガラス転移温度が関係する条件を、特定の範囲に規定することにより、本発明の課題が解決できることを見いだした。
【００４０】
また、前述のように、特開２００２−６７２９５には表面層に熱可塑性微粒子を含むインク受容層と該インク受容層の内側に溶媒吸収層を有する受像シートにインクを吐出するヘッドと、加熱加圧手段が設けられ、加熱加圧時間が０．１〜２秒であり、温度が５０〜１５０℃であり、圧力が９．８×１０４〜４．９×１０６Ｐａであるインクジェット記録装置が開示されているが、この方法でも均一な光沢と擦過性を達成するためには、さらに改良が必要であった。
【００４１】
本発明の課題の１つである光沢の不均一が生じる原因は、現時点では明確ではないが、支持体の樹脂被覆層において、加熱温度として樹脂の流動が生じる温度に到達した時点で、気泡等が発生することに起因するものではないかと推察される。
【００４２】
本発明者らは、均一で高い光沢性を達成するための処理条件について種々検討を進めた結果、加熱条件として、熱可塑性樹脂粒子のガラス転移温度と支持体の樹脂層の溶融温度により規定される特定の範囲に設定することが必要であることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００４３】
以下、本発明について詳細に説明する。
はじめに、受像媒体について説明する。本発明に係る受像媒体は、非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、少なくとも１層の無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層して、インク受像層を形成している。
【００４４】
本発明では、基材表面を非溶媒透過性の樹脂層で被覆された支持体を用いるが、本発明においては、支持体が紙と非溶媒透過性の樹脂層からなり、該樹脂層の融点が１００〜１８０℃であることが好ましく、また更に樹脂層の樹脂の少なくとも１種が、ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
【００４５】
本発明に係る受像媒体では、支持体と溶媒吸収層との接着強度を高める等の目的で、溶媒吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の受像媒体は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録用紙であってもよい。
【００４６】
本発明に係る受像媒体では、上述のように、紙原紙の両面をポリオレフィン樹脂、具体的にはポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、かつ低コストで高品質の画像が得られるため、特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について、以下に説明する。
【００４７】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて、木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００４８】
上記パルプには、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００４９】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は、３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、特に５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００５０】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他にＬＬＤＰＥ（リニアローデンシティーポリエチレン）やポリプロピレン等も一部使用することができるが、その中でも融点が１００〜１８０℃であるものが好ましい。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。
【００５１】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って、通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した物も本発明で使用できる。
【００５２】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、空隙層（溶媒吸収層）やバック層を設けた後、低湿および高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、通常、空隙層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００５３】
更に、上記ポリエチレンで被覆した紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００５４】
１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２．引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に規定される方法で、縦方向が０．１〜２０Ｎ、横方向が２〜２０Ｎが好ましい
３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ
４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５．表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される表面粗さが、基準長さ２．５ｍｍ当たり、最大高さは１０μｍ以下であることが好ましい
６．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したとき、８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい
７．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９５、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−６〜＋２であることが好ましい
８．表面光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢度が、１０〜９５％であることが好ましい
９．クラーク剛直度：受像媒体の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ２／１００である支持体が好ましい
１０．中紙の含水率：中紙に対して、通常２〜１００質量％、好ましくは２〜６質量％
次いで、本発明に係る溶媒吸収層（以下、インク吸収層ともいう）について説明する。
【００５５】
本発明に係る溶媒吸収層の主要構成要素は、無機微粒子とバインダーであり、空隙型のインク吸収層を形成する。
【００５６】
空隙型としては、無機微粒子及びのバインダーとして親水性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。
【００５７】
以下、空隙型インク吸収層について詳しく説明する。
空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が１００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが、特に好ましい。
【００５８】
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００５９】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。
【００６０】
無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００６１】
本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００６２】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００６３】
無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。
【００６４】
最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。
【００６５】
本発明で用いることのできる親水性バインダー（以下、水溶性樹脂ともいう）としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは、二種以上併用することも可能である。
【００６６】
本発明で好ましく用いられる水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールである。
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６７】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６８】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００６９】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７１】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７２】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００７３】
インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性樹脂の種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙１ｍ２当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００７４】
また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と水溶性樹脂の比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００７５】
また、分子内に第四級アンモニウム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００７６】
空隙層において、空隙の総量（空隙容量）は記録用紙１ｍ２当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。また、空隙率は３０〜７０％であることが好ましい。
【００７７】
ここでいう空隙率は、以下の式に従って得られたものである。
空隙率＝１００×〔吸水量／全乾燥膜厚〕
なお、吸水量の測定方法は、例えば、特開２００２−１９９１９に記載の方法により求めることができる。
【００７８】
空隙容量が２０ｍｌ／ｍ２未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させ、また乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００７９】
インク保持能を有する空隙層において、空隙率を上記の範囲とすることにより、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００８０】
また、本発明に係る溶媒吸収層は、１層だけではなく、２層以上で構成されていても良く、それらの溶媒吸収層の総膜厚は、２５〜４０μｍであることが好ましい。
【００８１】
空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールを有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定される。
【００８２】
次いで、表層部層について説明する。
本発明に係る表層部層は、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有し、無機顔料と樹脂微粒子の質量比（無機顔料／樹脂微粒子）としては、３／７以上、７／３以下であることが好ましく、更に好ましくは４／６以上、６／４以下である。
【００８３】
本発明でいう表層部層とは、受像媒体の最表面層に限定されることはなく、本発明の効果が発現する構成であれば、特に限定されるものではない。本発明に係る受像媒体は、画像記録後、例えば、加熱、加圧により表層部層に含まれる樹脂微粒子を溶融することで、本発明の効果の多くが発現されるものである。例えば、顔料インクでプリントする場合、画像記録後の加熱処理の有無で画質、例えば、光沢性が向上したり、耐擦性が向上したり、ブロンジングの程度が改良されていれば、無機顔料及び樹脂微粒子を含む層が、受像媒体の最表面側でなくとも、その構成は本発明に該当するものである。
【００８４】
本発明でいう表層部層を明示するための好ましい構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、これらにのみ限定されるものではない。
【００８５】
１：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層が受像媒体の最表面側である構成
２：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、表面物性の改良を目的とした薄層を設けた構成
３：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、有害光をカットする目的で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成
４：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、マット剤を含む層を設けた構成
５：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、剥離可能な層を設けた構成。
【００８６】
上記に記載の構成例の内で最も好ましい構成は、本発明の効果を最も発揮できる１項の無機顔料及び樹脂微粒子を含有する表層部層が受像媒体の最表面側である場合である。
【００８７】
本発明でいうインク受像層の中で、溶媒吸収層と無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層とは、受像媒体の製造プロセスにおいて、１つの層として取り扱われることが好ましく、より好ましくは製造プロセスにおいて単一に準備された塗布液を用いて、単一層として塗布したものである。
【００８８】
本発明に係る無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層は、無機顔料、樹脂微粒子及びバインダー成分等を含む。
【００８９】
無機顔料としては、前述の空隙層に用いることのできる無機微粒子から選択することができる。
【００９０】
例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００９１】
好ましい無機顔料は、シリカ及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましく、シリカがより好ましい。
【００９２】
シリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。無機顔料として、本発明では、シリカを用いることが好ましく、また本発明では、アルミナを用いることが好ましく、その中でもシリカがより好ましい。
【００９３】
無機顔料は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００９４】
無機顔料は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機顔料の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。
【００９５】
本発明で用いることのできる樹脂微粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックスが好ましい。また、樹脂微粒子は、モノマー組成及び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても良い。
【００９６】
樹脂微粒子を選択するに際しては、インク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢性、画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。
【００９７】
インク受容性については、樹脂微粒子の粒径が５０ｎｍ以上の場合は、顔料インク中の顔料粒子とインク溶媒の分離が早くなり、インク吸収速度が向上する。また、５００μｍ以下であると、塗設乾燥後、インクジェット受像媒体の皮膜強度の点及び光沢の点から好ましい。このために好ましい樹脂微粒子径としては好ましくは５０〜５００ｎｍであり、より好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【００９８】
また、樹脂微粒子の選択の基準としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が挙げられる。Ｔｇが塗布乾燥温度より高い場合は、例えば、受像媒体製造時の塗布乾燥温度が既にＴｇより低く、樹脂微粒子による空隙が保たれる。またＴｇが、支持体の熱による変性を起こす温度以下の場合は、顔料インクによるインクジェット記録後、溶融、成膜するためには、低温での定着操作が可能となり、装置上の負荷及び支持体の熱安定性等の問題がなくなる。樹脂微粒子の好ましいＴｇは５０〜１８０℃であり、より好ましくは６０〜１５０℃である。
【００９９】
また、最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、５０〜１５０℃のものが好ましい。樹脂微粒子は、環境適性の観点からは水系に分散されたものが好ましく、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好ましい。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用いて乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる形態である。また、用いる樹脂微粒子は、臭気および安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方が好ましく、重合体の固形分に対して３質量％以下が好ましく、さらに１質量％以下が好ましい、さらに好ましくは０．１質量％以下である。
【０１００】
無機顔料および樹脂微粒子を含む表層部層は、固形分量として、特に制限は無いが、２ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、３ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が、より好ましい。
【０１０１】
本発明に係る受像媒体において、表層部層に含有される樹脂微粒子の固形分量としては、０．５ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１ｇ／ｍ２〜７ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。固形分量が上記の範囲であれば、充分な皮膜が形成され、顔料を充分に皮膜中に分散することができる。このため、画質、光沢が高い。また、短時間の加熱工程で樹脂微粒子を完全に皮膜化でき、微粒子が融着し、透明性が高くなり画質が向上する。また、インク吸収速度も高く、境界にじみが発生しない。また、表層部層の空隙率としては、３０〜７０％であることが好ましい。
【０１０２】
無機顔料および樹脂微粒子を含む表層部層用塗布液は、無機顔料および樹脂微粒子を同時に分散しても良いし、各々分散調製したものを、塗布液調製時に混合する方法でもよい。
【０１０３】
次に、本発明に係る受像媒体の製造方法について説明する。
受像媒体の製造方法としては、複数の溶媒吸収層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号公報に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
【０１０４】
本発明では、インク受像層を有する受像媒体の製造方法において、無機顔料及び樹脂微粒子を含有する表層部層とそれに隣接する溶媒吸収層とを同時重層塗布して製造することが好ましい。最も好ましい塗布形態としては、インク受像層の全てを同時重層塗布することである。
【０１０５】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【０１０６】
また、塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【０１０７】
塗布および乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましい。塗布液調製時、塗布時及び乾燥時おいて、表層部層に含まれる樹脂微粒子が製膜しないように、該樹脂微粒子のＴｇ以下の温度で塗布液の調製、塗布、乾燥することが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
【０１０８】
次に、インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、受像媒体にインクジェットプリンターにより画像記録することにより得られる。本発明では、インクジェット画像の形成方法として、インクジェット画像記録後、表層部層に含有されている樹脂微粒子を、加熱及び加圧処理により溶融、皮膜化することが特徴の１つであり、画質及び画像保存の観点で効果を発揮する。
【０１０９】
画像記録に用いるインクとしては、水系インク組成物、油系インク組成物、固体（相変化）インク組成物等を用いることができるが、水系インク組成物（例えば、インク総質量あたり１０質量％以上の水を含有する水系インクジェット記録液等）を、特に好ましく用いることができる。
【０１１０】
本発明では、着色剤として顔料を用いる。これは、画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料およびカーボンブラック等を好ましく用いることができる。
【０１１１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【０１１２】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１１３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１１４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１１５】
これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【０１１６】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１１７】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かでは無いが、形成された画像において、顔料は樹脂微粒子が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で樹脂微粒子を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。
【０１１８】
顔料インクとして好ましい形態である水系インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【０１１９】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【０１２０】
インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１２１】
インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【０１２２】
本発明のインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、印字画像を加熱、加圧により処理する加熱加圧装置を用いることが特徴であり、本発明においては、例えば、インクジェット顔料画像を形成する場合には、市販されているプリンターのように受像媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はないが、少なくともロール状の受像媒体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、加熱部、加圧部、及び記録プリント収納部を有する一連のプリンターセットであると、インクジェット写真を商用利用する場合に有用である。
【０１２３】
以下、本発明に用いられる加熱加圧装置について説明する。
本発明において、定着後に良好な光沢度を有する画像を得るために、本発明に用いられる加熱加圧装置としては、主に無端ベルトまたは定着ローラからなる加熱加圧手段を用いることが好ましい。
【０１２４】
本発明においては、加熱加圧処理条件は、本発明の効果が十分発揮されるだけのエネルギーを受像媒体、特に画像に与えれば良いが、本発明で規定する下記式（１）及び（２）で表される関係を同時に満たす条件で加熱加圧処理を行うことが特徴である。
【０１２５】
式（１）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２
式（２）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
上記各式において、Ｔは受像層面側に配置された加熱部材の表面温度（℃）、ＴＧは樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは加熱、加圧時間（秒）、ＴＭは樹脂層の溶融温度（℃）を表す。
【０１２６】
また、（Ｔ−ＴＧ）×ｔは、好ましくは４を超える値であり、より好ましくは６を超える値である。
【０１２７】
特に顔料画像の場合、画像を平滑化しうる温度としては、Ｔは６０℃〜２００℃の範囲が好ましく、より好ましくは８０〜１６０℃の範囲である。
【０１２８】
本発明でいう加熱、加圧時間（ニップ時間）ｔは、以下の式に従って計算することができる。
【０１２９】
ニップ時間ｔ（ｓｅｃ）＝ニップ幅（ｍｍ）／搬送速度（ｍｍ／ｓｅｃ）
上記ニップ幅は、下記の方法に従って求めることができる。
【０１３０】
１．超低圧用プレスケール（富士写真フィルム社製）を３ｃｍ幅の短冊状に切断し、ローラの長さに合わせて一様に挟み込む。この際、プレスケールの厚さは９０μｍであるので、ポリエチレンテレフタレートフィルムを加えて、ニップ間隙を受像媒体の厚さに合わせる。この際、ローラの加熱は行わない。
【０１３１】
２．２５℃、５０％ＲＨの環境下で加圧を１分間保持する。
３．加圧を開放し、プレスケール上で赤く変色した幅を測定し、これをニップ幅とする。
【０１３２】
加熱加圧処理は、プリンター内蔵の加熱加圧機で行っても、別に設けた加熱加圧機で行っても良い。加熱加圧手段としては、定着ローラの場合も、無端ベルトの場合も加熱ローラを用いることが、ムラの発生をなくし、小スペースで、連続処理が出来るので好ましい。
【０１３３】
加熱ローラとしては、中空状のローラを構成成分として有し、駆動手段により回転するが、その中空部分に熱源として、例えば、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒーター、ニクロム線等からなる発熱体が内蔵されることが好ましい。
【０１３４】
また、ローラは、熱伝導性の高い材料が好ましく、特には金属ローラが好ましいが中でもニッケルが好ましく用いられる。
【０１３５】
無端ベルトまたは定着ローラを用いる場合の受像媒体の搬送速度は、１ｍｍ／秒〜１００ｍｍ／秒の範囲が好ましく、更に好ましくは、５ｍｍ／秒〜５０ｍｍ／秒の範囲が好ましい。これは、高速処理性の観点以外に、画質の観点からも好ましい。
【０１３６】
本発明では、無端ベルトを用いる場合には、インク受像層面側に接する表面が、また定着ローラを用いる場合には、インク受像層面側に接する加熱ローラの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることが好ましい。シリコーン樹脂としては、メチルシリコーン、ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン等を挙げることができ、例えば、市販品としては、信越化学製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、東レダウコーニングシリコーン製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、東芝シリコーン製のＴＳＲ１１６等があり、変性シリコーン樹脂は信越化学製のＫＲ２０６（アルキッド変性）、ＫＲ９７０６（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ５２０３（ポリエステル変性）、東レシリコーン製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１０７（アルキッド変性）、東芝シリコーン製のＴＳＲ１７５（ウレタン変性）、ＴＳＲ１７１（アクリル変性）などがある。
【０１３７】
また、本発明では、受像媒体のインク受像層面側と接触する加熱ローラ又は無端ベルト表面の表面粗さが、８０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１〜２０ｎｍである。本発明でいう表面粗さとは、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１で規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さ（Ｒａ）であり、例えば、ＷＹＫＯ社製 ＲＳＴＰＬＵＳ非接触三次元微小表面形状測定システム等を用いて測定することができる。
【０１３８】
本発明においては、より高い質感、光沢を得るために、加熱と同時に加圧することにより、加熱加圧処理を行うものであるが、その処理後、又は継続して加圧をおこなっても良い。例えば、無端ベルトを用いる場合には、実質的に加熱ローラと接する部分で加熱加圧処理が行われる。加圧する圧力としては、皮膜化が促進されるため０．６ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．６〜２．０ＭＰａである。
【０１３９】
本発明に用いられる加熱加圧処理装置について、図１、図２を用いて各々、説明する。
【０１４０】
図１は、本発明で用いられるインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図である。図１において、ロール状に巻回された受像媒体ロールから搬送ローラ対２１により送り出された受像媒体１は、記録ヘッド３によりインクジェット記録が行われ、カッタ６１により適宜切断され、第１のローラ対７１〜第２のローラ対７２まで、たわみを有する状態で搬送され、次いで、加熱加圧手段４に送られ、内部に発熱体４３を有する加熱ローラ４１と加圧ローラ４２との間を通過することにより、加熱、加圧処理が行われる。
【０１４１】
図２は、本発明で用いられるインクジェット記録装置の他の一例を示す概略構成図である。図２において、搬送ローラ対２１により送り出された受像媒体１は記録ヘッド３によりインクジェット記録が行われ、カッタ６１により適宜切断され、第１のローラ対７１〜第２のローラ対７２まで、たわみを有する状態で搬送され、次いで、加熱加圧手段４に送られ、無端ベルト４４、４５を介して、内部に発熱体４３を有する加熱ローラ４１と加圧ローラ４２との間を通過することにより、加熱加圧処理が行われる。
【０１４２】
上記記載の無端ベルトの前記受像媒体１と接する面には、図示していないが、離型層が設けられており、前記離型層中には本発明に係るシリコーン樹脂が含有されている。図２に示した例では、加熱ローラ４１と加圧ローラ４２とをそれぞれ内包する無端ベルトを用いたが、例えば、加熱ローラ４１を内包する無端ベルト４４と加圧ローラ４２とにより加熱加圧処理を行うこともできる。
【０１４３】
本発明に係る構成からなる受像媒体上に、インクジェット記録後、上記のような加熱加圧処理を施すことにより、本発明の目的である優れた光沢性と光沢均一性を達成することができる。
【０１４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４５】
実施例１
《インクジェット記録媒体の作製》
以下に示す手順に従って、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１４６】
〔各分散液の調製〕
（酸化チタン分散液−１の調製）
平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業社製：Ｗ−１０）を、ｐＨ７．５のトリポリリン酸ナトリウム１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５、平均重合度３５００）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１５０ｇ及びサンノプコ株式会社製の消泡剤ＳＮ３８１を１０ｇとを含有する水溶液９０リットルに添加し、高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後、全量を１００リットルに仕上げて、均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【０１４７】
【化１】
【０１４８】
（シリカ分散液−１の調製）
１次粒子の平均粒径が０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０リットルの純水中に室温で吸引分散した後、全量を６９４リットルに純水で仕上げた。この分散液を希釈して、シリカ粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、全粒子の８５〜９０個数％の粒子が０．０１μｍ以下の平均粒径であり、１次粒子まで分散されていることを確認した。
【０１４９】
（シリカ分散液−２の調製）
カチオン性ポリマー（Ｐ−２）１．４１ｋｇ、エタノール４．２リットルとを含有する溶液（ｐＨ＝２．３）１８リットルに、２５〜３０℃の温度範囲で、上記調製したシリカ分散液−１の６９．４リットルを攪拌しながら２０分かけ添加し、次いで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇとを含有する水溶液（ｐＨ＝７．３）７．０リットルを約１０分かけて添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで、２４．５ＭＰａの圧力で２回分散し、全量を純水で９７リットルに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液−２を調製した。
【０１５０】
【化２】
【０１５１】
（シリカ分散液−３の調製）
１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（トクヤマ社製：ＱＳ−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を６９４Ｌに仕上げて、シリカ分散液−３を調製した。
【０１５２】
（シリカ分散液−４の調製）
上記カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１．１４ｋｇ、エタノール２．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含む水溶液（ｐＨ＝２．３）１８Ｌに、上記調製したシリカ分散液−３の６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含む水溶液７．０Ｌを添加し、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げて、シリカ分散液−４を調製した。
【０１５３】
（蛍光増白剤分散液−１の調製）
チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＩＶＩＴＥＸ−ＯＢの４００ｇを、ジイソデシルフタレート９．０ｋｇ及び酢酸エチルの１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン３．５ｋｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−２）の５０％水溶液６０００ｍｌを含有する水溶液６５Ｌに添加、混合して、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで２４．５Ｍｐａの圧力で、３回乳化分散し、減圧下で酢酸エチルを除去した後、全量を１００Ｌに仕上げて、蛍光増白剤分散液−１を調製した。この分散液のｐＨは、約５．３であった。
【０１５４】
〔熱可塑性微粒子塗布液の調製〕
（熱可塑性微粒子塗布液１の調製）
ポリビニルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したメチルメタクリレート−アクリル酸エステルの共重合体（Ｔｇ７４℃、平均粒径２５０ｎｍ）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液１とした。
【０１５５】
（熱可塑性微粒子塗布液２の調製）
ケミパールＷ−３００（三井化学社製 低分子ポリオレフィン Ｔｇ１３２℃、平均粒径３μｍ）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、熱可塑性微粒子塗布液２とした。
【０１５６】
（熱可塑性微粒子塗布液３の調製）
ポリビニルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したスチレン−アクリル酸エステルの共重合体（Ｔｇ４５℃、平均粒径１８１ｎｍ）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液３とした。
【０１５７】
〔各塗布液の調製〕
以下に記載の様にして各塗布液を調製した後、各塗布液を市販のフィルター（東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０あるいはＴＣＰ３０）を用いて濾過した。
【０１５８】
（塗布液１の調製）
４０℃で攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液−２の６５０ｍｌに、以下の添加剤を順次混合して、塗布液１を調製した。
【０１５９】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５
平均重合度：３５００）の７％溶液 ２０１．６ｍｌ
蛍光増白剤分散液−１ ３５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。塗布液ｐＨは４．４であった。
【０１６０】
（塗布液２の調製）
４０℃で攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液−４の６００ｍｌに、以下の添加剤を順次混合して、塗布液２を調製した。
【０１６１】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）
の１０％水溶液 ６ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）
の７％水溶液 １８５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１６２】
（塗布液３の調製）
前記調製した熱可塑性微粒子塗布液１及び前記塗布液１を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が５０：５０となるよう混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加し、これを塗布液３とした。
【０１６３】
（塗布液４の調製）
前記調製した熱可塑性微粒子塗布液２及び前記塗布液１を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が５０：５０となるよう混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加し、これを塗布液４とした。
【０１６４】
（塗布液５の調製）
前記調製した熱可塑性微粒子塗布液３及び前記塗布液１を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が５０：５０となるよう混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加し、これを塗布液５とした。
【０１６５】
〔インクジェット記録媒体の作製〕
（試料１の作製）
両面をポリエチレン（ガラス転移温度ＴＭ：１１４℃）で被覆した紙支持体１（厚みが２２０μｍで、インク吸収層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有）に、下記の構成により、支持体側から順に第１層、第２層、第３層、第４層の各塗布液を、スライドホッパーで４層同時塗布、乾燥を行った。なお、各塗布液は、４０℃に加温して塗布し、塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、２５℃の風（相対湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０℃の雰囲気下で２分間調湿した後、試料を巻き取って、試料１を作製した。
【０１６６】
第１層：塗布液２ 湿潤膜厚５０μｍ
第２層：塗布液２ 湿潤膜厚５０μｍ
第３層：塗布液２ 湿潤膜厚５０μｍ
第４層：塗布液３ 湿潤膜厚５０μｍ
（試料２の作製）
上記試料１の作製において、紙支持体１に代えて、両面をポリプロピレン（ガラス転移温度ＴＭ：１６０℃）で被覆した紙支持体２を用いた以外は同様にして、試料２を作製した。
【０１６７】
（試料３の作製）
上記試料２の作製において、第４層の塗布液として塗布液４を用いた以外は同様にして、試料３を作製した。
【０１６８】
（試料４の作製）
上記試料１の作製において、第４層の塗布液として塗布液５を用いた以外は同様にして、試料４を作製した。
【０１６９】
（試料５の作製）
上記試料１の作製において、第４層の塗布液として塗布液４を用いた以外は同様にして、試料５を作製した。
【０１７０】
《インクの作製》
以下に記載の方法に従って、水系顔料インクを調製した。
【０１７１】
上記各組成物をそれぞれ混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散して、イエロー分散体１を調製した。得られたイエロー顔料の平均粒径は１１２ｎｍであった。
【０１７２】
上記各組成物をそれぞれ混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散して、マゼンタ分散体１を調製した。得られたマゼンタ顔料の平均粒径は１０５ｎｍであった。
【０１７３】
上記各組成物をそれぞれ混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散して、シアン分散体１を調製した。得られたシアン顔料の平均粒径は８７ｎｍであった。
【０１７４】
上記各組成物をそれぞれ混合した後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを体積率で６０％充填した横型ビーズミル（アシザワ社製システムゼータミニ）を用いて分散して、ブラック分散体１を調製した。得られたブラック顔料の平均粒径は７５ｎｍであった。
【０１７５】
〔顔料インクの調製〕
（イエロー濃インク１の調製）
イエロー分散体１ １５質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＡＤ５３ Ｔｇ８０℃ 平均粒径８０ｎｍ
日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ３９．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、イエロー濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１２０ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１７６】
（イエロー淡インク１の調製）
イエロー分散体１ ３質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＡＤ５３ Ｔｇ８０℃ 平均粒径８０ｎｍ
日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４１．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、イエロー淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１１８ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【０１７７】
（マゼンタ濃インク１の調製）
マゼンタ分散体１ １５質量％
スチレン−アクリルエマルジョン（マイクロジェルＥ−１００２
Ｔｇ約６０℃ 平均粒径１００ｎｍ 日本ペイント社） １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ３９．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、マゼンタ濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１１３ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【０１７８】
（マゼンタ淡インク１の調製）
マゼンタ分散体１ ３質量％
アクリルエマルジョン（マイクロジェルＥ−１００２ Ｔｇ約６０℃
平均粒径１００ｎｍ 日本ペイント社） ８質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４３．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、マゼンタ淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１１０ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【０１７９】
（シアン濃インク１の調製）
シアン分散体１ １０質量％
スチレン−アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４４．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、シアン濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は９５ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１８０】
（シアン淡インク１の調製）
シアン分散体１ ２質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．２質量％
イオン交換水 ４２．８質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、シアン淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は９２ｎｍであり、表面張力γは３３ｍＮ／ｍであった。
【０１８１】
（ブラック濃インク１の調製）
ブラック分散体１ １０質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） ８質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４６．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、ブラック濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は８５ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【０１８２】
（ブラック淡インク１の調製）
ブラック分散体１ ２質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） ８質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４４．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、ブラック淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は８９ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１８３】
《インクジェット画像の作成及び評価》
図２に記載の定着ベルト方式の加熱加圧装置を有するインクジェットプリンタ及び上記各インクを用いて、受像媒体である試料１〜５に、各々画像印字を行った後、装置内の定着装置によりで加熱加圧処理を行い、画像１〜１１を各々得た。
【０１８４】
上記画像形成した加熱加圧処理は、無端ベルトを支持している加熱ローラの温度、加熱ローラと加圧ローラのニップ時間及びニップ圧を、表１に記載のように組み合わせて行った。
【０１８５】
なお、印字画像は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各ウエッジ画像、縦横１ｃｍ巾でＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、Ｂｋのベタチャート画像をプリントした。
【０１８６】
以上により得られた画像１〜１１について、光沢性、光沢均一性及び耐擦過性の評価を、下記の方法に従って行った。
【０１８７】
（光沢性の評価）
画像１〜１１の各々のサンプルの黒ベタチャート部の画像を写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射６０度、光学くし２ｍｍでの写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。評価は、以下の基準によって行った。
【０１８８】
○：Ｃ値％が６１以上
△：Ｃ値％が６０〜５１
×：Ｃ値％が５０以下
（光沢均一性の評価）
下記基準により、各色のベタチャート画像を目視で評価した。
【０１８９】
○：印字部と未印字部との光沢差がなく、光沢が高い
△：印字部と未印字部との光沢差はないが、光沢がやや低いが許容の範囲にある
×：印字部と未印字部の光沢差が大きく実用上問題がある
（耐擦過性の評価）
上記作成した画像のうち、反射濃度が約１．０の各ウェッジ画像部について、消しゴム（ＭＯＮＯトンボ鉛筆社製）で１０回擦った時の印字部の汚れの発生の有無を、下記の基準に則り目視で判定した。
【０１９０】
○：各色の印字部で、汚れが観察されない
△：一部の色の印字部で、汚れが若干観察されるが許容の範囲にある
×：全て色の印字部で、汚れが明確に観察される
以上により得られた各評価結果を、表１に示す。
【０１９１】
【表１】
【０１９２】
表１より明らかなように、本発明の構成からなる受像媒体上に、顔料インクを用いて印字し、本発明で規定する加熱条件で加熱加圧処理を行って形成した画像は、比較例に対して、光沢性及び光沢均一性に優れ、かつ耐擦過性が良好であることが分かる。
【０１９３】
【発明の効果】
本発明により、光沢性及び光沢の均一性が良好で、かつ耐擦過性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられるインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図。
【図２】本発明で用いられるインクジェット記録装置の他の一例を示す概略構成図。
【符号の説明】
１ 受像媒体
２ 受像媒体の搬送手段
２１ 搬送ローラ対
３ 記録ヘッド
３４ 受像媒体保持部
４ 加熱加圧手段
４１ 加熱ローラ
４２ 加圧ローラ
４３ 発熱体
４４ 無端ベルト
４５ 下部ベルト
４６ 従動ローラ
５ 温度センサ
６ 記録材料の切断手段
６１、６２ カッタ
７ たるみ形成手段
７１ 第１のローラ対
７２ 第２のローラ対
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録はインクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有している。
【０００３】
また、近年の技術進歩により、染料インクによるインクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質化や装置の低価格化が、その普及を加速させている。
【０００４】
染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子状態もしくはクラスター状態で着色している。従って各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクトルはシャープであり高純度で鮮明は発色を示す。更に粒子性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性高く、色相も鮮明である。
【０００５】
しかしその一方光化学反応などにより分子が破壊された場合には分子数の減少がそのまま着色濃度に反映するために耐光性が悪い。染料インクを用いたインクジェット記録画像は高画質だが、経時保存による画像品質低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が未だ現れていないのが現状である。
【０００６】
染料インクに対して、光による退色に強い画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用されている。顔料は溶媒に不溶であり、色素分子は粒子を形成して溶媒に分散した状態で着色に寄与している。表面の分子が光化学反応等により破壊されたとしてもその下部に新たな色素分子層があるので見かけ上の着色力低下が小さく、画像保存性に優れるものの、粒子に起因する散乱光、反射光の影響により光沢性の著しい劣下があった。
【０００７】
上記課題を解決する方法として、特公平２−３１６７３号では、インク受容層の上を、実質的に熱可塑性樹脂で構成された熱可塑性微粒子を溶融皮膜化することにより、耐水性、光沢性を付与する方法が開示されている。
【０００８】
しかしながら、現在市販されているインクジェットプリンターでは、印字速度の高速化、記録密度の増大、写真調画像による必要画像濃度の向上等が行われており、それに伴う記録メディアのインク吸収性の向上も求められていて、上記技術においては、この点に関しては不十分と言わざるを得ない。
【０００９】
また、特開平１１−２０８０９７号において、最外層が熱可塑性樹脂層である記録媒体に分散剤を含有しない顔料インクにより記録後、顔料粒子を熱可塑性樹脂層中に移動させる技術が開示されている。顔料インクは記録材料表面に付着後顔料粒子は熱可塑性樹脂層表面に存在し、溶媒成分は受像媒体を構成する各層に吸収される。
【００１０】
特に、高濃度部においては、顔料インク中の分散剤の有無によらず記録材料表面に顔料粒子が密に分布している。従って、上記のように光沢性の著しい劣化があった。
【００１１】
また、特開２０００−２０３１５２では、インク受容層で用いる熱可塑性樹脂微粒子の粒径を１μｍ以上の粒径とし、インク吸収性の向上を図る提案がなされているが、この様な大粒径粒子では、溶融皮膜化が十分行われず、光沢性の乏しい画像しか得ることができず、また、無機微粒子のようなインク吸収量や吸収速度を達成することも難しい。
【００１２】
更に、特開２０００−２８０６０３では、熱可塑性樹脂微粒子とその３０質量％以下のコロイダルシリカとを含有させたインクジェット記録媒体が提案されているが、より高速な印字速度が要求されている今日の流れの中では、不十分と言わざるを得ない。
【００１３】
また、上記各記録媒体においては、熱可塑性樹脂微粒子の皮膜化、膜の緻密化が不十分なため、擦過性や耐水性も要求される品質に対しては、十分とは言い難かった。
【００１４】
また、特開２００２−１７８６２３には、表面層に熱可塑性微粒子を含有し、顔料インクで記録後、加熱及び加圧処理することにより、粒状性や画像保存性が改良された画像形成方法が開示されているが、近年のプリント速度の更なる向上が求められている現状においては、決して満足のできる品質とは言い難かった。
【００１５】
また、特開２００２−６７２９５には、表面層に熱可塑性微粒子を含むインク受容層と該インク受容層の内側に溶媒吸収層を有する受像シートにインクを吐出するヘッドと、加熱加圧手段が設けられ、加熱加圧時間が０．１〜２秒であり、温度が５０〜１５０℃であり、圧力が９．８×１０４〜４．９×１０６Ｐａであるインクジェット記録装置が開示されている。この方法によればインク受像層が透明化されて光沢の向上した画像が得られるとされているが、均一な光沢性や擦過性については未だ十分ではなく、更なる改良が求められていた。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は光沢性及び光沢の均一性が良好で、かつ耐擦過性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１８】
１．非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射させた後、加熱加圧手段により前記受像媒体に加熱加圧処理を行うインクジェット記録方法であって、前記加熱加圧処理が下式（１）、（２）の条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１９】
式（１）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２
式（２）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔは前記加熱加圧処理を行う位置における前記加熱加圧手段のうち、インク受像層面側に配置された部材の当該位置での表面温度（℃）、ＴＧは前記樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは前記加熱加圧処理時間（秒）、ＴＭは前記樹脂層の溶融温度（℃）を表す。〕
２．前記加熱加圧処理が、下式（３）、（４）の条件を同時に満たすことを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
式（３）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞４
式（４）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔ、ＴＧ、ＴＭ及びｔは、式（１）、（２）と同義である。〕
３．前記表層部層の膜厚が、３〜１０μｍであることを特徴とする前記１又は２項に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
４．前記溶媒吸収層の総膜厚が、２５〜４０μｍであることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２２】
５．前記無機顔料と前記樹脂微粒子との質量比（無機顔料／樹脂微粒子）が、３／７〜７／３であることを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
６．前記インク受像層の空隙率が、３０〜７０％であることを特徴とする前記１〜５項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２４】
７．前記支持体が紙と前記樹脂層からなり、該樹脂層の融点が１００〜１８０℃であることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２５】
８．前記樹脂層を構成する樹脂の少なくとも１種が、ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする前記１〜７項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２６】
９．前記樹脂微粒子のガラス転移温度が、５０〜１８０℃であることを特徴とする前記１〜８項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２７】
１０．前記樹脂微粒子の平均粒子径が、５０〜５００μｍであることを特徴とする前記１〜９項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２８】
１１．前記加熱加圧手段による加圧が、０．６ＭＰａ以上であることを特徴とする前記１〜１０項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２９】
１２．前記１〜１１項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法で用いるインクジェット記録装置であって、加熱加圧処理を行う際のニップ部を形成するための加熱ローラと加圧ローラとを有し、前記加熱ローラと加圧ローラとの間のニップ圧力により、受像媒体が加圧されることを特徴とするインクジェット記録装置。
【００３０】
１３．前記加熱ローラを内蔵する無端ベルトを有することを特徴とする前記１２項に記載のインクジェット記録装置。
【００３１】
１４．前記加熱ローラの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることを特徴とする前記１２項に記載のインクジェット記録装置。
【００３２】
１５．前記無端ベルトの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることを特徴とする前記１３項に記載のインクジェット記録装置。
【００３３】
１６．前記加熱ローラは、表面粗さが８０ｎｍ以下であり、受像媒体のインク受像層面側と接触することを特徴とする前記１２又は１４項に記載のインクジェット記録装置。
【００３４】
１７．前記無端ベルトは、表面粗さが８０ｎｍ以下であり、受像媒体のインク受像層面側と接触することを特徴とする前記１３又は１５項に記載のインクジェット記録装置。
【００３５】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、少なくとも１層の無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射させた後、加熱及び加圧処理を行うインクジェット記録方法であって、該加熱処理が、前記式（１）、（２）の条件を同時に満たすことにより、本発明の目的が達成できることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００３６】
前述のように、特開２００２−１７８６２３には表面層に熱可塑性微粒子を含有し、顔料インクで記録後、加熱加圧することにより粒状性が画像保存性の改良された画像形成方法が記載されているが、プリント速度が益々向上している現状においては、それだけの対応では不十分であることが判明した。
【００３７】
通常、プリント速度を高めるためには、受像層のインク吸収速度を高めることが必要であることは判明していたが、本発明では、受像層としてインク吸収速度の速い構成を採用した。本発明者らは、表層部層のフィラーとして、樹脂微粒子単独の構成とするより、無機顔料を併用することにより、吸収速度が向上することを見いだした。しかしながら、上記の樹脂微粒子と無機顔料からなる受像層に、画像を記録した後、加熱及び加圧処理を行う場合、均一で高い光沢と擦過性とを満足することは難しいことが判明した。
【００３８】
一方、加熱加圧装置として、ローラに加える圧力を過度に高くすることは、装置自体が大きくなり、またコスト的にも好ましくない。
【００３９】
本発明者らは、上記課題に対し、支持体を被覆している樹脂層の融点と表層部層で用いる樹脂微粒子のガラス転移温度が関係する条件を、特定の範囲に規定することにより、本発明の課題が解決できることを見いだした。
【００４０】
また、前述のように、特開２００２−６７２９５には表面層に熱可塑性微粒子を含むインク受容層と該インク受容層の内側に溶媒吸収層を有する受像シートにインクを吐出するヘッドと、加熱加圧手段が設けられ、加熱加圧時間が０．１〜２秒であり、温度が５０〜１５０℃であり、圧力が９．８×１０４〜４．９×１０６Ｐａであるインクジェット記録装置が開示されているが、この方法でも均一な光沢と擦過性を達成するためには、さらに改良が必要であった。
【００４１】
本発明の課題の１つである光沢の不均一が生じる原因は、現時点では明確ではないが、支持体の樹脂被覆層において、加熱温度として樹脂の流動が生じる温度に到達した時点で、気泡等が発生することに起因するものではないかと推察される。
【００４２】
本発明者らは、均一で高い光沢性を達成するための処理条件について種々検討を進めた結果、加熱条件として、熱可塑性樹脂粒子のガラス転移温度と支持体の樹脂層の溶融温度により規定される特定の範囲に設定することが必要であることを見いだし、本発明に至った次第である。
【００４３】
以下、本発明について詳細に説明する。
はじめに、受像媒体について説明する。本発明に係る受像媒体は、非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、少なくとも１層の無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層して、インク受像層を形成している。
【００４４】
本発明では、基材表面を非溶媒透過性の樹脂層で被覆された支持体を用いるが、本発明においては、支持体が紙と非溶媒透過性の樹脂層からなり、該樹脂層の融点が１００〜１８０℃であることが好ましく、また更に樹脂層の樹脂の少なくとも１種が、ポリオレフィン樹脂であることが好ましい。
【００４５】
本発明に係る受像媒体では、支持体と溶媒吸収層との接着強度を高める等の目的で、溶媒吸収層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の受像媒体は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録用紙であってもよい。
【００４６】
本発明に係る受像媒体では、上述のように、紙原紙の両面をポリオレフィン樹脂、具体的にはポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、かつ低コストで高品質の画像が得られるため、特に好ましい。そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について、以下に説明する。
【００４７】
紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて、木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００４８】
上記パルプには、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００４９】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は、２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は、３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましく、特に５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して、高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨは、ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００５０】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他にＬＬＤＰＥ（リニアローデンシティーポリエチレン）やポリプロピレン等も一部使用することができるが、その中でも融点が１００〜１８０℃であるものが好ましい。特に、インク吸収層側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広く行われているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して通常３〜２０質量％、好ましくは４〜１３質量％である。
【００５１】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って、通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成した物も本発明で使用できる。
【００５２】
原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、空隙層（溶媒吸収層）やバック層を設けた後、低湿および高湿下でのカールを最適化するように選択されるが、通常、空隙層側のポリエチレン層が２０〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００５３】
更に、上記ポリエチレンで被覆した紙支持体は、以下の特性を有していることが好ましい。
【００５４】
１．引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で、縦方向が２０〜３００Ｎ、横方向が１０〜２００Ｎであることが好ましい
２．引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６に規定される方法で、縦方向が０．１〜２０Ｎ、横方向が２〜２０Ｎが好ましい
３．圧縮弾性率≧９８．１ＭＰａ
４．表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定される条件で、２０秒以上が光沢面としては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であっても良い
５．表面粗さ：ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される表面粗さが、基準長さ２．５ｍｍ当たり、最大高さは１０μｍ以下であることが好ましい
６．不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したとき、８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい
７．白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９５、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−６〜＋２であることが好ましい
８．表面光沢度：ＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定される６０度鏡面光沢度が、１０〜９５％であることが好ましい
９．クラーク剛直度：受像媒体の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ２／１００である支持体が好ましい
１０．中紙の含水率：中紙に対して、通常２〜１００質量％、好ましくは２〜６質量％
次いで、本発明に係る溶媒吸収層（以下、インク吸収層ともいう）について説明する。
【００５５】
本発明に係る溶媒吸収層の主要構成要素は、無機微粒子とバインダーであり、空隙型のインク吸収層を形成する。
【００５６】
空隙型としては、無機微粒子及びのバインダーとして親水性バインダーを混合して塗布したもので、特に光沢性のあるものが好ましい。
【００５７】
以下、空隙型インク吸収層について詳しく説明する。
空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子の軟凝集により形成されるものである。従来、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明においては、空隙層に、平均粒径が１００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが、特に好ましい。
【００５８】
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００５９】
無機微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１，０００個の任意の粒子径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。
【００６０】
無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００６１】
本発明で用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００６２】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００６３】
無機微粒子は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、上記気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機微粒子の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。
【００６４】
最も好ましく用いられる、一次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成されたシリカとしては、例えば、日本アエロジル社製のアエロジルが市販されている。この気相法微粒子シリカは、水中に、例えば、三田村理研工業株式会社製のジェットストリームインダクターミキサーなどにより、容易に吸引分散することで、比較的容易に一次粒子まで分散することができる。
【００６５】
本発明で用いることのできる親水性バインダー（以下、水溶性樹脂ともいう）としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは、二種以上併用することも可能である。
【００６６】
本発明で好ましく用いられる水溶性樹脂は、ポリビニルアルコールである。
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６７】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６８】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００６９】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００７０】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００７１】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７２】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００７３】
インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性樹脂の種類に大きく依存するが、一般には、記録用紙１ｍ２当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００７４】
また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と水溶性樹脂の比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００７５】
また、分子内に第四級アンモニウム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００７６】
空隙層において、空隙の総量（空隙容量）は記録用紙１ｍ２当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。また、空隙率は３０〜７０％であることが好ましい。
【００７７】
ここでいう空隙率は、以下の式に従って得られたものである。
空隙率＝１００×〔吸水量／全乾燥膜厚〕
なお、吸水量の測定方法は、例えば、特開２００２−１９９１９に記載の方法により求めることができる。
【００７８】
空隙容量が２０ｍｌ／ｍ２未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させ、また乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００７９】
インク保持能を有する空隙層において、空隙率を上記の範囲とすることにより、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００８０】
また、本発明に係る溶媒吸収層は、１層だけではなく、２層以上で構成されていても良く、それらの溶媒吸収層の総膜厚は、２５〜４０μｍであることが好ましい。
【００８１】
空隙型の他のタイプとして、無機微粒子を用いてインク吸収層を形成させる以外に、ポリウレタン樹脂エマルジョン、これに水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ポリビニルアルコールを併用し、更にエピクロルヒドリンポリアミド樹脂を併用させた塗工液を用いてインク吸収層を形成させてもよい。この場合のポリウレタン樹脂エマルジョンは、ポリカーボネート鎖、ポリカーボネート鎖及びポリエステル鎖を有する粒子径が３．０μｍであるポリウレタン樹脂エマルジョンが好ましく、ポリウレタン樹脂エマルジョンのポリウレタン樹脂がポリカーボネートポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリエステルポリオールを有するポリオールと脂肪族系イソシアネート化合物とを反応させて得られたポリウレタン樹脂が、分子内にスルホン酸基を有し、さらにエピクロルヒドリンポリアミド樹脂及び水溶性エポキシ化合物及び／又はアセトアセチル化ビニルアルコールを有することが更に好ましい。上記ポリウレタン樹脂を用いたインク吸収層は、カチオンとアニオンの弱い凝集が形成され、これに伴い、インク溶媒吸収能を有する空隙が形成されて、画像形成できると推定される。
【００８２】
次いで、表層部層について説明する。
本発明に係る表層部層は、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有し、無機顔料と樹脂微粒子の質量比（無機顔料／樹脂微粒子）としては、３／７以上、７／３以下であることが好ましく、更に好ましくは４／６以上、６／４以下である。
【００８３】
本発明でいう表層部層とは、受像媒体の最表面層に限定されることはなく、本発明の効果が発現する構成であれば、特に限定されるものではない。本発明に係る受像媒体は、画像記録後、例えば、加熱、加圧により表層部層に含まれる樹脂微粒子を溶融することで、本発明の効果の多くが発現されるものである。例えば、顔料インクでプリントする場合、画像記録後の加熱処理の有無で画質、例えば、光沢性が向上したり、耐擦性が向上したり、ブロンジングの程度が改良されていれば、無機顔料及び樹脂微粒子を含む層が、受像媒体の最表面側でなくとも、その構成は本発明に該当するものである。
【００８４】
本発明でいう表層部層を明示するための好ましい構成例を以下に列挙するが、本発明に係る層構成は、これらにのみ限定されるものではない。
【００８５】
１：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層が受像媒体の最表面側である構成
２：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、表面物性の改良を目的とした薄層を設けた構成
３：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、有害光をカットする目的で、紫外線吸収機能を有する薄層を設けた構成
４：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、マット剤を含む層を設けた構成
５：無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層の上に、剥離可能な層を設けた構成。
【００８６】
上記に記載の構成例の内で最も好ましい構成は、本発明の効果を最も発揮できる１項の無機顔料及び樹脂微粒子を含有する表層部層が受像媒体の最表面側である場合である。
【００８７】
本発明でいうインク受像層の中で、溶媒吸収層と無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層とは、受像媒体の製造プロセスにおいて、１つの層として取り扱われることが好ましく、より好ましくは製造プロセスにおいて単一に準備された塗布液を用いて、単一層として塗布したものである。
【００８８】
本発明に係る無機顔料及び樹脂微粒子を含む表層部層は、無機顔料、樹脂微粒子及びバインダー成分等を含む。
【００８９】
無機顔料としては、前述の空隙層に用いることのできる無機微粒子から選択することができる。
【００９０】
例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００９１】
好ましい無機顔料は、シリカ及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましく、シリカがより好ましい。
【００９２】
シリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。無機顔料として、本発明では、シリカを用いることが好ましく、また本発明では、アルミナを用いることが好ましく、その中でもシリカがより好ましい。
【００９３】
無機顔料は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００９４】
無機顔料は、その粒径が１００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、気相法微粒子シリカの場合、一次粒子の状態で分散された無機顔料の一次粒子の平均粒径（塗設前の分散液状態での粒径）は、１００ｎｍ以下のものが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍ、最も好ましくは４〜２０ｎｍである。
【００９５】
本発明で用いることのできる樹脂微粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックスが好ましい。また、樹脂微粒子は、モノマー組成及び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても良い。
【００９６】
樹脂微粒子を選択するに際しては、インク受容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢性、画像堅牢性及び離型性を考慮すべきである。
【００９７】
インク受容性については、樹脂微粒子の粒径が５０ｎｍ以上の場合は、顔料インク中の顔料粒子とインク溶媒の分離が早くなり、インク吸収速度が向上する。また、５００μｍ以下であると、塗設乾燥後、インクジェット受像媒体の皮膜強度の点及び光沢の点から好ましい。このために好ましい樹脂微粒子径としては好ましくは５０〜５００ｎｍであり、より好ましくは１００〜３００ｎｍである。
【００９８】
また、樹脂微粒子の選択の基準としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が挙げられる。Ｔｇが塗布乾燥温度より高い場合は、例えば、受像媒体製造時の塗布乾燥温度が既にＴｇより低く、樹脂微粒子による空隙が保たれる。またＴｇが、支持体の熱による変性を起こす温度以下の場合は、顔料インクによるインクジェット記録後、溶融、成膜するためには、低温での定着操作が可能となり、装置上の負荷及び支持体の熱安定性等の問題がなくなる。樹脂微粒子の好ましいＴｇは５０〜１８０℃であり、より好ましくは６０〜１５０℃である。
【００９９】
また、最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、５０〜１５０℃のものが好ましい。樹脂微粒子は、環境適性の観点からは水系に分散されたものが好ましく、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好ましい。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用いて乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる形態である。また、用いる樹脂微粒子は、臭気および安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方が好ましく、重合体の固形分に対して３質量％以下が好ましく、さらに１質量％以下が好ましい、さらに好ましくは０．１質量％以下である。
【０１００】
無機顔料および樹脂微粒子を含む表層部層は、固形分量として、特に制限は無いが、２ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、３ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２の範囲が、より好ましい。
【０１０１】
本発明に係る受像媒体において、表層部層に含有される樹脂微粒子の固形分量としては、０．５ｇ／ｍ２〜１５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、１ｇ／ｍ２〜７ｇ／ｍ２の範囲が特に好ましい。固形分量が上記の範囲であれば、充分な皮膜が形成され、顔料を充分に皮膜中に分散することができる。このため、画質、光沢が高い。また、短時間の加熱工程で樹脂微粒子を完全に皮膜化でき、微粒子が融着し、透明性が高くなり画質が向上する。また、インク吸収速度も高く、境界にじみが発生しない。また、表層部層の空隙率としては、３０〜７０％であることが好ましい。
【０１０２】
無機顔料および樹脂微粒子を含む表層部層用塗布液は、無機顔料および樹脂微粒子を同時に分散しても良いし、各々分散調製したものを、塗布液調製時に混合する方法でもよい。
【０１０３】
次に、本発明に係る受像媒体の製造方法について説明する。
受像媒体の製造方法としては、複数の溶媒吸収層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号公報に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
【０１０４】
本発明では、インク受像層を有する受像媒体の製造方法において、無機顔料及び樹脂微粒子を含有する表層部層とそれに隣接する溶媒吸収層とを同時重層塗布して製造することが好ましい。最も好ましい塗布形態としては、インク受像層の全てを同時重層塗布することである。
【０１０５】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【０１０６】
また、塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【０１０７】
塗布および乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましい。塗布液調製時、塗布時及び乾燥時おいて、表層部層に含まれる樹脂微粒子が製膜しないように、該樹脂微粒子のＴｇ以下の温度で塗布液の調製、塗布、乾燥することが好ましい。より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
【０１０８】
次に、インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、受像媒体にインクジェットプリンターにより画像記録することにより得られる。本発明では、インクジェット画像の形成方法として、インクジェット画像記録後、表層部層に含有されている樹脂微粒子を、加熱及び加圧処理により溶融、皮膜化することが特徴の１つであり、画質及び画像保存の観点で効果を発揮する。
【０１０９】
画像記録に用いるインクとしては、水系インク組成物、油系インク組成物、固体（相変化）インク組成物等を用いることができるが、水系インク組成物（例えば、インク総質量あたり１０質量％以上の水を含有する水系インクジェット記録液等）を、特に好ましく用いることができる。
【０１１０】
本発明では、着色剤として顔料を用いる。これは、画像保存性の観点から特に好ましい。顔料インクで用いる顔料としては、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料およびカーボンブラック等を好ましく用いることができる。
【０１１１】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【０１１２】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【０１１３】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【０１１４】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【０１１５】
これらの顔料には、必要に応じて顔料分散剤を用いてもよく、用いることのできる顔料分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩を挙げることができる。
【０１１６】
顔料の分散方法としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種分散機を用いることができる。また、顔料分散体の粗粒分を除去する目的で、遠心分離装置を使用すること、フィルターを使用することも好ましい。
【０１１７】
顔料インク中の顔料粒子の平均粒径は、インク中での安定性、画像濃度、光沢感、耐光性などを考慮して選択するが、加えて本発明の画像形成方法では、光沢向上、質感向上の観点からも粒径を適宜選択することが好ましい。本発明において、光沢性あるいは質感が向上する理由は、現段階では定かでは無いが、形成された画像において、顔料は樹脂微粒子が溶融した皮膜中で、好ましい状態で分散された状態にあることと関連していると推測している。高速処理を目的とした場合、短時間で樹脂微粒子を溶融、皮膜化し、更に顔料を充分に皮膜中に分散しなければならない。このとき、顔料の表面積が大きく影響し、それゆえ平均粒径に最適領域があると考察している。
【０１１８】
顔料インクとして好ましい形態である水系インク組成物は、水溶性有機溶媒を併用することが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性有機溶媒としては、例えば、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。好ましい水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類が挙げられる。さらに、多価アルコールと多価アルコールエーテルを併用することが、特に好ましい。
【０１１９】
水溶性有機溶媒は、単独もしくは複数を併用しても良い。水溶性有機溶媒のインク中の添加量としては、総量で５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜３５質量％である。
【０１２０】
インク組成物は、必要に応じて、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、分散剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【０１２１】
インク組成物は、その飛翔時の粘度として４０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。また、インク組成物はその飛翔時の表面張力として、２０ｍＮ／ｍ以上が好ましく、３０〜４５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
【０１２２】
本発明のインクジェット記録方法について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、印字画像を加熱、加圧により処理する加熱加圧装置を用いることが特徴であり、本発明においては、例えば、インクジェット顔料画像を形成する場合には、市販されているプリンターのように受像媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はないが、少なくともロール状の受像媒体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、加熱部、加圧部、及び記録プリント収納部を有する一連のプリンターセットであると、インクジェット写真を商用利用する場合に有用である。
【０１２３】
以下、本発明に用いられる加熱加圧装置について説明する。
本発明において、定着後に良好な光沢度を有する画像を得るために、本発明に用いられる加熱加圧装置としては、主に無端ベルトまたは定着ローラからなる加熱加圧手段を用いることが好ましい。
【０１２４】
本発明においては、加熱加圧処理条件は、本発明の効果が十分発揮されるだけのエネルギーを受像媒体、特に画像に与えれば良いが、本発明で規定する下記式（１）及び（２）で表される関係を同時に満たす条件で加熱加圧処理を行うことが特徴である。
【０１２５】
式（１）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２
式（２）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
上記各式において、Ｔは受像層面側に配置された加熱部材の表面温度（℃）、ＴＧは樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは加熱、加圧時間（秒）、ＴＭは樹脂層の溶融温度（℃）を表す。
【０１２６】
また、（Ｔ−ＴＧ）×ｔは、好ましくは４を超える値であり、より好ましくは６を超える値である。
【０１２７】
特に顔料画像の場合、画像を平滑化しうる温度としては、Ｔは６０℃〜２００℃の範囲が好ましく、より好ましくは８０〜１６０℃の範囲である。
【０１２８】
本発明でいう加熱、加圧時間（ニップ時間）ｔは、以下の式に従って計算することができる。
【０１２９】
ニップ時間ｔ（ｓｅｃ）＝ニップ幅（ｍｍ）／搬送速度（ｍｍ／ｓｅｃ）
上記ニップ幅は、下記の方法に従って求めることができる。
【０１３０】
１．超低圧用プレスケール（富士写真フィルム社製）を３ｃｍ幅の短冊状に切断し、ローラの長さに合わせて一様に挟み込む。この際、プレスケールの厚さは９０μｍであるので、ポリエチレンテレフタレートフィルムを加えて、ニップ間隙を受像媒体の厚さに合わせる。この際、ローラの加熱は行わない。
【０１３１】
２．２５℃、５０％ＲＨの環境下で加圧を１分間保持する。
３．加圧を開放し、プレスケール上で赤く変色した幅を測定し、これをニップ幅とする。
【０１３２】
加熱加圧処理は、プリンター内蔵の加熱加圧機で行っても、別に設けた加熱加圧機で行っても良い。加熱加圧手段としては、定着ローラの場合も、無端ベルトの場合も加熱ローラを用いることが、ムラの発生をなくし、小スペースで、連続処理が出来るので好ましい。
【０１３３】
加熱ローラとしては、中空状のローラを構成成分として有し、駆動手段により回転するが、その中空部分に熱源として、例えば、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒーター、ニクロム線等からなる発熱体が内蔵されることが好ましい。
【０１３４】
また、ローラは、熱伝導性の高い材料が好ましく、特には金属ローラが好ましいが中でもニッケルが好ましく用いられる。
【０１３５】
無端ベルトまたは定着ローラを用いる場合の受像媒体の搬送速度は、１ｍｍ／秒〜１００ｍｍ／秒の範囲が好ましく、更に好ましくは、５ｍｍ／秒〜５０ｍｍ／秒の範囲が好ましい。これは、高速処理性の観点以外に、画質の観点からも好ましい。
【０１３６】
本発明では、無端ベルトを用いる場合には、インク受像層面側に接する表面が、また定着ローラを用いる場合には、インク受像層面側に接する加熱ローラの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることが好ましい。シリコーン樹脂としては、メチルシリコーン、ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン等を挙げることができ、例えば、市販品としては、信越化学製のＫＲ２７１、ＫＲ２５５、東レダウコーニングシリコーン製のＳＲ２４００、ＳＲ２４０６、ＳＲ２４１０、ＳＲ２４１１、東芝シリコーン製のＴＳＲ１１６等があり、変性シリコーン樹脂は信越化学製のＫＲ２０６（アルキッド変性）、ＫＲ９７０６（アクリル変性）、ＥＳ１００１Ｎ（エポキシ変性）、ＫＲ５２０３（ポリエステル変性）、東レシリコーン製のＳＲ２１１５（エポキシ変性）、ＳＲ２１０７（アルキッド変性）、東芝シリコーン製のＴＳＲ１７５（ウレタン変性）、ＴＳＲ１７１（アクリル変性）などがある。
【０１３７】
また、本発明では、受像媒体のインク受像層面側と接触する加熱ローラ又は無端ベルト表面の表面粗さが、８０ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１〜２０ｎｍである。本発明でいう表面粗さとは、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１で規定される測定長さ２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定した時の中心線平均粗さ（Ｒａ）であり、例えば、ＷＹＫＯ社製 ＲＳＴＰＬＵＳ非接触三次元微小表面形状測定システム等を用いて測定することができる。
【０１３８】
本発明においては、より高い質感、光沢を得るために、加熱と同時に加圧することにより、加熱加圧処理を行うものであるが、その処理後、又は継続して加圧をおこなっても良い。例えば、無端ベルトを用いる場合には、実質的に加熱ローラと接する部分で加熱加圧処理が行われる。加圧する圧力としては、皮膜化が促進されるため０．６ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは０．６〜２．０ＭＰａである。
【０１３９】
本発明に用いられる加熱加圧処理装置について、図１、図２を用いて各々、説明する。
【０１４０】
図１は、本発明で用いられるインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図である。図１において、ロール状に巻回された受像媒体ロールから搬送ローラ対２１により送り出された受像媒体１は、記録ヘッド３によりインクジェット記録が行われ、カッタ６１により適宜切断され、第１のローラ対７１〜第２のローラ対７２まで、たわみを有する状態で搬送され、次いで、加熱加圧手段４に送られ、内部に発熱体４３を有する加熱ローラ４１と加圧ローラ４２との間を通過することにより、加熱、加圧処理が行われる。
【０１４１】
図２は、本発明で用いられるインクジェット記録装置の他の一例を示す概略構成図である。図２において、搬送ローラ対２１により送り出された受像媒体１は記録ヘッド３によりインクジェット記録が行われ、カッタ６１により適宜切断され、第１のローラ対７１〜第２のローラ対７２まで、たわみを有する状態で搬送され、次いで、加熱加圧手段４に送られ、無端ベルト４４、４５を介して、内部に発熱体４３を有する加熱ローラ４１と加圧ローラ４２との間を通過することにより、加熱加圧処理が行われる。
【０１４２】
上記記載の無端ベルトの前記受像媒体１と接する面には、図示していないが、離型層が設けられており、前記離型層中には本発明に係るシリコーン樹脂が含有されている。図２に示した例では、加熱ローラ４１と加圧ローラ４２とをそれぞれ内包する無端ベルトを用いたが、例えば、加熱ローラ４１を内包する無端ベルト４４と加圧ローラ４２とにより加熱加圧処理を行うこともできる。
【０１４３】
本発明に係る構成からなる受像媒体上に、インクジェット記録後、上記のような加熱加圧処理を施すことにより、本発明の目的である優れた光沢性と光沢均一性を達成することができる。
【０１４４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４５】
実施例１
《インクジェット記録媒体の作製》
以下に示す手順に従って、インクジェット記録媒体を作製した。
【０１４６】
〔各分散液の調製〕
（酸化チタン分散液−１の調製）
平均粒径が０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業社製：Ｗ−１０）を、ｐＨ７．５のトリポリリン酸ナトリウム１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５、平均重合度３５００）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１５０ｇ及びサンノプコ株式会社製の消泡剤ＳＮ３８１を１０ｇとを含有する水溶液９０リットルに添加し、高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散した後、全量を１００リットルに仕上げて、均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【０１４７】
【化１】
（シリカ分散液−１の調製）
１次粒子の平均粒径が０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０リットルの純水中に室温で吸引分散した後、全量を６９４リットルに純水で仕上げた。この分散液を希釈して、シリカ粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、全粒子の８５〜９０個数％の粒子が０．０１μｍ以下の平均粒径であり、１次粒子まで分散されていることを確認した。
【０１４９】
（シリカ分散液−２の調製）
カチオン性ポリマー（Ｐ−２）１．４１ｋｇ、エタノール４．２リットルとを含有する溶液（ｐＨ＝２．３）１８リットルに、２５〜３０℃の温度範囲で、上記調製したシリカ分散液−１の６９．４リットルを攪拌しながら２０分かけ添加し、次いで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇとを含有する水溶液（ｐＨ＝７．３）７．０リットルを約１０分かけて添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで、２４．５ＭＰａの圧力で２回分散し、全量を純水で９７リットルに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液−２を調製した。
【０１５０】
【化２】
（シリカ分散液−３の調製）
１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（トクヤマ社製：ＱＳ−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨを２．５に調整した６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を６９４Ｌに仕上げて、シリカ分散液−３を調製した。
【０１５２】
（シリカ分散液−４の調製）
上記カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１．１４ｋｇ、エタノール２．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含む水溶液（ｐＨ＝２．３）１８Ｌに、上記調製したシリカ分散液−３の６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含む水溶液７．０Ｌを添加し、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げて、シリカ分散液−４を調製した。
【０１５３】
（蛍光増白剤分散液−１の調製）
チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＩＶＩＴＥＸ−ＯＢの４００ｇを、ジイソデシルフタレート９．０ｋｇ及び酢酸エチルの１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン３．５ｋｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−２）の５０％水溶液６０００ｍｌを含有する水溶液６５Ｌに添加、混合して、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで２４．５Ｍｐａの圧力で、３回乳化分散し、減圧下で酢酸エチルを除去した後、全量を１００Ｌに仕上げて、蛍光増白剤分散液−１を調製した。この分散液のｐＨは、約５．３であった。
【０１５４】
〔熱可塑性微粒子塗布液の調製〕
（熱可塑性微粒子塗布液１の調製）
ポリビニルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したメチルメタクリレート−アクリル酸エステルの共重合体（Ｔｇ７４℃、平均粒径２５０ｎｍ）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液１とした。
【０１５５】
（熱可塑性微粒子塗布液２の調製）
ケミパールＷ−３００（三井化学社製 低分子ポリオレフィン Ｔｇ１３２℃、平均粒径３μｍ）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、熱可塑性微粒子塗布液２とした。
【０１５６】
（熱可塑性微粒子塗布液３の調製）
ポリビニルアルコールを乳化剤として用いて乳化重合したスチレン−アクリル酸エステルの共重合体（Ｔｇ４５℃、平均粒径１８１ｎｍ）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．７に調整し、これを熱可塑性微粒子塗布液３とした。
【０１５７】
〔各塗布液の調製〕
以下に記載の様にして各塗布液を調製した後、各塗布液を市販のフィルター（東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０あるいはＴＣＰ３０）を用いて濾過した。
【０１５８】
（塗布液１の調製）
４０℃で攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液−２の６５０ｍｌに、以下の添加剤を順次混合して、塗布液１を調製した。
【０１５９】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５
平均重合度：３５００）の７％溶液 ２０１．６ｍｌ
蛍光増白剤分散液−１ ３５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。塗布液ｐＨは４．４であった。
【０１６０】
（塗布液２の調製）
４０℃で攪拌しながら、前記調製したシリカ分散液−４の６００ｍｌに、以下の添加剤を順次混合して、塗布液２を調製した。
【０１６１】
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）
の１０％水溶液 ６ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）
の７％水溶液 １８５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。
【０１６２】
（塗布液３の調製）
前記調製した熱可塑性微粒子塗布液１及び前記塗布液１を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が５０：５０となるよう混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加し、これを塗布液３とした。
【０１６３】
（塗布液４の調製）
前記調製した熱可塑性微粒子塗布液２及び前記塗布液１を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が５０：５０となるよう混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加し、これを塗布液４とした。
【０１６４】
（塗布液５の調製）
前記調製した熱可塑性微粒子塗布液３及び前記塗布液１を用いて、熱可塑性微粒子：無機顔料の固形分質量比が５０：５０となるよう混合した後、４３℃での粘度が４５ｍＰａ・ｓとなるように水を添加し、これを塗布液５とした。
【０１６５】
〔インクジェット記録媒体の作製〕
（試料１の作製）
両面をポリエチレン（ガラス転移温度ＴＭ：１１４℃）で被覆した紙支持体１（厚みが２２０μｍで、インク吸収層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有）に、下記の構成により、支持体側から順に第１層、第２層、第３層、第４層の各塗布液を、スライドホッパーで４層同時塗布、乾燥を行った。なお、各塗布液は、４０℃に加温して塗布し、塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒冷却した後、２５℃の風（相対湿度１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０℃の雰囲気下で２分間調湿した後、試料を巻き取って、試料１を作製した。
【０１６６】
第１層：塗布液２ 湿潤膜厚５０μｍ
第２層：塗布液２ 湿潤膜厚５０μｍ
第３層：塗布液２ 湿潤膜厚５０μｍ
第４層：塗布液３ 湿潤膜厚５０μｍ
（試料２の作製）
上記試料１の作製において、紙支持体１に代えて、両面をポリプロピレン（ガラス転移温度ＴＭ：１６０℃）で被覆した紙支持体２を用いた以外は同様にして、試料２を作製した。
【０１６７】
（試料３の作製）
上記試料２の作製において、第４層の塗布液として塗布液４を用いた以外は同様にして、試料３を作製した。
【０１６８】
（試料４の作製）
上記試料１の作製において、第４層の塗布液として塗布液５を用いた以外は同様にして、試料４を作製した。
【０１６９】
（試料５の作製）
上記試料１の作製において、第４層の塗布液として塗布液４を用いた以外は同様にして、試料５を作製した。
【０１７０】
《インクの作製》
以下に記載の方法に従って、水系顔料インクを調製した。
【０１７１】
【０１７２】
【０１７３】
【０１７４】
【０１７５】
〔顔料インクの調製〕
（イエロー濃インク１の調製）
イエロー分散体１ １５質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＡＤ５３ Ｔｇ８０℃ 平均粒径８０ｎｍ
日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ３９．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、イエロー濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１２０ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１７６】
（イエロー淡インク１の調製）
イエロー分散体１ ３質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＡＤ５３ Ｔｇ８０℃ 平均粒径８０ｎｍ
日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４１．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、イエロー淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１１８ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【０１７７】
（マゼンタ濃インク１の調製）
マゼンタ分散体１ １５質量％
スチレン−アクリルエマルジョン（マイクロジェルＥ−１００２
Ｔｇ約６０℃ 平均粒径１００ｎｍ 日本ペイント社） １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ３９．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、マゼンタ濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１１３ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【０１７８】
（マゼンタ淡インク１の調製）
マゼンタ分散体１ ３質量％
アクリルエマルジョン（マイクロジェルＥ−１００２ Ｔｇ約６０℃
平均粒径１００ｎｍ 日本ペイント社） ８質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４３．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、マゼンタ淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は１１０ｎｍであり、表面張力γは３７ｍＮ／ｍであった。
【０１７９】
（シアン濃インク１の調製）
シアン分散体１ １０質量％
スチレン−アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４４．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、シアン濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は９５ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１８０】
（シアン淡インク１の調製）
シアン分散体１ ２質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） １０質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．２質量％
イオン交換水 ４２．８質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、シアン淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は９２ｎｍであり、表面張力γは３３ｍＮ／ｍであった。
【０１８１】
（ブラック濃インク１の調製）
ブラック分散体１ １０質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） ８質量％
エチレングリコール ２０質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール ５質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４６．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、ブラック濃インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は８５ｎｍであり、表面張力γは３５ｍＮ／ｍであった。
【０１８２】
（ブラック淡インク１の調製）
ブラック分散体１ ２質量％
アクリルエマルジョン（ヨドゾールＧＤ８６Ｂ Ｔｇ６０℃
平均粒径９０ｎｍ 日本ＮＣＳ社） ８質量％
エチレングリコール ２５質量％
ジエチレングリコール １０質量％
マルチトール １０質量％
界面活性剤（サーフィノール４６５ 日信化学工業社） ０．１質量％
イオン交換水 ４４．９質量％
上記各組成物を混合攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して、ブラック淡インク１を調製した。このインク中に含まれる顔料の平均粒径は８９ｎｍであり、表面張力γは３６ｍＮ／ｍであった。
【０１８３】
《インクジェット画像の作成及び評価》
図２に記載の定着ベルト方式の加熱加圧装置を有するインクジェットプリンタ及び上記各インクを用いて、受像媒体である試料１〜５に、各々画像印字を行った後、装置内の定着装置によりで加熱加圧処理を行い、画像１〜１１を各々得た。
【０１８４】
上記画像形成した加熱加圧処理は、無端ベルトを支持している加熱ローラの温度、加熱ローラと加圧ローラのニップ時間及びニップ圧を、表１に記載のように組み合わせて行った。
【０１８５】
なお、印字画像は、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各ウエッジ画像、縦横１ｃｍ巾でＹ、Ｍ、Ｃ、Ｂ、Ｇ、Ｒ、Ｂｋのベタチャート画像をプリントした。
【０１８６】
以上により得られた画像１〜１１について、光沢性、光沢均一性及び耐擦過性の評価を、下記の方法に従って行った。
【０１８７】
（光沢性の評価）
画像１〜１１の各々のサンプルの黒ベタチャート部の画像を写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機械社製）で反射６０度、光学くし２ｍｍでの写像性（光沢値Ｃ値％）を測定した。評価は、以下の基準によって行った。
【０１８８】
○：Ｃ値％が６１以上
△：Ｃ値％が６０〜５１
×：Ｃ値％が５０以下
（光沢均一性の評価）
下記基準により、各色のベタチャート画像を目視で評価した。
【０１８９】
○：印字部と未印字部との光沢差がなく、光沢が高い
△：印字部と未印字部との光沢差はないが、光沢がやや低いが許容の範囲にある
×：印字部と未印字部の光沢差が大きく実用上問題がある
（耐擦過性の評価）
上記作成した画像のうち、反射濃度が約１．０の各ウェッジ画像部について、消しゴム（ＭＯＮＯトンボ鉛筆社製）で１０回擦った時の印字部の汚れの発生の有無を、下記の基準に則り目視で判定した。
【０１９０】
○：各色の印字部で、汚れが観察されない
△：一部の色の印字部で、汚れが若干観察されるが許容の範囲にある
×：全て色の印字部で、汚れが明確に観察される
以上により得られた各評価結果を、表１に示す。
【０１９１】
【表１】
表１より明らかなように、本発明の構成からなる受像媒体上に、顔料インクを用いて印字し、本発明で規定する加熱条件で加熱加圧処理を行って形成した画像は、比較例に対して、光沢性及び光沢均一性に優れ、かつ耐擦過性が良好であることが分かる。
【０１９３】
【発明の効果】
本発明により、光沢性及び光沢の均一性が良好で、かつ耐擦過性に優れたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられるインクジェット記録装置の一例を示す概略構成図。
【図２】本発明で用いられるインクジェット記録装置の他の一例を示す概略構成図。
【符号の説明】
１ 受像媒体
２ 受像媒体の搬送手段
２１ 搬送ローラ対
３ 記録ヘッド
３４ 受像媒体保持部
４ 加熱加圧手段
４１ 加熱ローラ
４２ 加圧ローラ
４３ 発熱体
４４ 無端ベルト
４５ 下部ベルト
４６ 従動ローラ
５ 温度センサ
６ 記録材料の切断手段
６１、６２ カッタ
７ たるみ形成手段
７１ 第１のローラ対
７２ 第２のローラ対
Claims (17)
- 非溶媒透過性の樹脂層を有する支持体上に、無機微粒子とバインダーを含有する溶媒吸収層と、樹脂微粒子、無機顔料及びバインダーを含有する表層部層とを積層したインク受像層を有する受像媒体上に、顔料、水及び有機溶剤を含有するインクを出射させた後、加熱加圧手段により前記受像媒体に加熱加圧処理を行うインクジェット記録方法であって、前記加熱加圧処理が下式（１）、（２）の条件を同時に満たすことを特徴とするインクジェット記録方法。
式（１）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞２
式（２）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔは前記加熱加圧処理を行う位置における前記加熱加圧手段のうち、インク受像層面側に配置された部材の当該位置での表面温度（℃）、ＴＧは前記樹脂微粒子のガラス転移温度（℃）、ｔは前記加熱加圧処理の時間（秒）、ＴＭは前記樹脂層の溶融温度（℃）を表す。〕 - 前記加熱加圧処理が、下式（３）、（４）の条件を同時に満たすことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
式（３）
（Ｔ−ＴＧ）×ｔ＞４
式（４）
（Ｔ−ＴＭ）×ｔ＜３
〔式中、Ｔ、ＴＧ、ＴＭ及びｔは、式（１）、（２）と同義である。〕 - 前記表層部層の膜厚が、３〜１０μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録方法。
- 前記溶媒吸収層の総膜厚が、２５〜４０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記無機顔料と前記樹脂微粒子との質量比（無機顔料／樹脂微粒子）が、３／７〜７／３であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記インク受像層の空隙率が、３０〜７０％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記支持体が紙と前記樹脂層からなり、該樹脂層の融点が１００〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記樹脂層を構成する樹脂の少なくとも１種が、ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記樹脂微粒子のガラス転移温度が、５０〜１８０℃であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記樹脂微粒子の平均粒子径が、５０〜５００μｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 前記加熱加圧手段による加圧が、０．６ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法で用いるインクジェット記録装置であって、加熱加圧処理を行う際のニップ部を形成するための加熱ローラと加圧ローラとを有し、前記加熱ローラと加圧ローラとの間のニップ圧力により、受像媒体が加圧されることを特徴とするインクジェット記録装置。
- 前記加熱ローラを内蔵する無端ベルトを有することを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録装置。
- 前記加熱ローラの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録装置。
- 前記無端ベルトの表面が、シリコーン樹脂により被覆されていることを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録装置。
- 前記加熱ローラは、表面粗さが８０ｎｍ以下であり、受像媒体のインク受像層面側と接触することを特徴とする請求項１２又は１４に記載のインクジェット記録装置。
- 前記無端ベルトは、表面粗さが８０ｎｍ以下であり、受像媒体のインク受像層面側と接触することを特徴とする請求項１３又は１５に記載のインクジェット記録装置。
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