JP3927992B1 - シラップ組成物、樹脂モルタル組成物および被覆方法 - Google Patents

Abstract

【課題】低臭気性であり、表面硬化性に優れ、かつ塗膜の着色が少ないシラップ組成物および樹脂モルタル組成物、作業時に臭気が問題とならない床面、壁面、道路の舗装面等への被覆方法を提供する。
【解決手段】分子量が１３０〜３００であり、１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）の混合物と、単量体（Ａ）に溶解可能であり、ガラス転移温度が２０〜１５５℃である樹脂（Ｃ）と、ワックス（Ｄ）と、３級アミン（Ｅ）とを含有し、単量体（Ａ）として、ヘテロ環含有（メタ）アクリレート（ａ１）、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート（ａ２）およびヒドロキシアルキル基の炭素数が２または３であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）を含有するシラップ組成物を用いる。該シラップ組成物は、多価金属石鹸を実質的に含まないことが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、シラップ組成物、樹脂モルタル組成物、およびこれらを用いた床面、壁面、道路の舗装面等への被覆方法に関する。

従来より、床面、壁面、道路の舗装面等の被覆に、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が用いられている。しかし、不飽和ポリエステル系樹脂は、耐溶剤に優れるものの、耐候性に劣り、硬化時の収縮が大きく、低温施工性が悪い。エポキシ系樹脂は、耐アルカリ性に優れ、下地との密着性に優れるものの、耐候性に劣り、硬化時間が長く、低温での硬化性に劣る。ポリウレタン系樹脂は、弾力性、柔軟性に優れるものの、耐薬品性、耐候性に劣る。

そこで最近では、低温硬化性、耐候性、耐薬品性に優れるビニルエステル系樹脂またはアクリル系樹脂がよく用いられている。しかし、ビニルエステル系樹脂およびアクリル系樹脂は、スチレン、メチルメタクリレート等の低分子量の単量体に起因する特有の臭気を有するため、作業時の臭気が問題となっている。

近年、環境問題への関心が高まっており、有機溶剤、低分子量の単量体等の揮発性があり、かつ臭気の強い成分を含む材料については、その使用が制限されつつある。このため、分子量の高い単量体、高沸点の単量体等を用いることにより、低臭気化したシラップ組成物が提案されている。

（１）ヘテロ環を有する（メタ）アクリレートモノマーを少なくとも含む（メタ）アクリレートモノマーと、ポリマーおよび／またはラジカル重合性オリゴマーと、架橋剤とを含有するアクリル系シラップ組成物（特許文献１）。
（２）６．６７ｋＰａにおける沸点が７５℃以上の（メタ）アクリレートモノマーと、ポリマーまたはラジカル重合性オリゴマーと、分散状態のワックスとを含有するアクリル系シラップ組成物（特許文献２）

（３）分子末端に（メタ）アクリロイル基を有する樹脂、乾性油および／またはそれらの脂肪酸化合物を用いた空乾性付与型重合体、分子量１６０以上の（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体からなる樹脂組成物（特許文献３）。
（４）重合性不飽和基を有する樹脂と、フェニル基を有し分子量１８０〜５００のアクリル系単量体と、アルキル基の炭素数が１〜４であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを含有する樹脂組成物（特許文献４）。

（５）分子末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテルアクリルウレタン樹脂と、乾性油をアルコリシス化合物として用いる不飽和ポリエステル樹脂と、乾性油および／またはそれらの脂肪酸化合物を用いた不飽和ポリエステル樹脂またはアルキッド樹脂から選ばれる空乾性付与型重合体と、分子量１６０以上の（メタ）アクリロイル基を有するエチレン性不飽和単量体とを含有する樹脂組成物（特許文献５）。
（６）ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦの１．０モルあたり、エポキシ当量３００以下の脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物１．５〜３．５モルを反応させて得られるエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸との反応物からなるエポキシ（メタ）アクリレート、および分子量が１６０以上でかつ２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下の重合性（メタ）アクリル系モノマーを含有する硬化性樹脂組成物（特許文献６）。

しかし、（１）〜（６）のいずれのシラップ組成物においても、反応性の低い単量体を用いているため、空気に触れる部分の硬化性（表面硬化性）が低下するという問題がある。そのため、表面硬化性向上のために、硬化促進剤として多価金属石鹸を用いる必要がある。しかし、多価金属石鹸は、単量体の重合中に錯体を形成するため、得られる塗膜が着色してしまい、仕上がり外観に影響を及ぼすという問題がある。
特開２０００−１５４２９７号公報 特開２００２−２３４９２１号公報 特開平８−２８３３５７号公報 特開２００４−２０３９４９号公報 特開２００４−３２３８６０号公報 特開２００１−２４０６３２号公報

本発明の目的は、低臭気性であり、表面硬化性に優れ、かつ着色の少ない塗膜を形成できるシラップ組成物および樹脂モルタル組成物、作業時に臭気が問題とならない床面、壁面、道路の舗装面等への被覆方法を提供することにある。

本発明のシラップ組成物は、分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）の混合物と、該単量体（Ａ）に溶解可能であり、かつガラス転移温度が２０〜１５５℃である樹脂（Ｃ）と、ワックス（Ｄ）と、３級アミン（Ｅ）とを含有し、前記単量体（Ａ）として、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する（メタ）アクリレート（ａ１）、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート（ａ２）、およびヒドロキシアルキル基の炭素数が２または３であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）を含有することを特徴とする。
本発明のシラップ組成物は、多価金属石鹸に由来する金属の含有量が、単量体（Ａ）の混合物および樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以下であることが好ましい。

本発明のシラップ組成物は、さらに、単量体（Ａ）として、炭素数４〜１５の長鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ４）を含有することが好ましい。
本発明のシラップ組成物は、さらに、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）を含有することが好ましい。
単量体（Ｂ）を含有する場合、本発明のシラップ組成物は、多価金属石鹸に由来する金属の含有量が、単量体（Ａ）の混合物、単量体（Ｂ）および樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以下であることが好ましい。
本発明の樹脂モルタル組成物は、本発明のシラップ組成物に骨材を配合した組成物である。
本発明の被覆方法は、施工面に、本発明のシラップ組成物、または本発明の樹脂モルタル組成物を塗工して塗膜を形成することを特徴とする。
本発明の被覆方法は、施工面に、本発明のシラップ組成物を塗工して下塗り層を形成し、該下塗り層上に、本発明の樹脂モルタル組成物を塗工して中塗り層を形成し、該中塗り層上に、本発明のシラップ組成物を塗工して上塗り層を形成することを特徴とする。

本発明のシラップ組成物および樹脂モルタル組成物は、低臭気性であり、表面硬化性に優れ、かつ着色の少ない塗膜を形成できる。
本発明の被覆方法によれば、作業時に臭気が問題になることなく、床面、壁面、道路の舗装面等へ被覆できる。

本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレートおよび／またはメタクリレート」を意味する。
＜単量体（Ａ）＞
単量体（Ａ）は、分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。単量体（Ａ）の分子量が１３０以上の場合、シラップ組成物の低臭気性が良好となる。単量体（Ａ）の分子量が３００以下の場合、シラップ組成物の反応性が良好となる。
本発明のシラップ組成物は、該単量体（Ａ）として、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する（メタ）アクリレート（ａ１）（以下、「単量体（ａ１）」と記す。）、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート（ａ２）（以下、「単量体（ａ２）」と記す。）、およびヒドロキシアルキル基の炭素数が２または３であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）（以下、「単量体（ａ３）」と記す。）の３成分を必須成分として含有する。また、本発明のシラップ組成物は、該単量体（Ａ）として炭素数４〜１５の長鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ４）(以下、「単量体（ａ４）」と記す。）を含有することが好ましい。

（単量体（ａ１））
単量体（ａ１）は、分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基およびフラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する単量体である。単量体（ａ１）は、シラップ組成物の粘度、塗膜の機械的強度等の特性を調整する成分である。

ヘテロ環としては、フラン環、ピラン環、これら環の誘導体等が挙げられる。
単量体（ａ１）としては、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する（メタ）アクリレートが好ましい。

フラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、フリル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロフラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、テトラヒドロフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ピラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、ピラニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ヒドロピラン環を有する（メタ）アクリレートとしては、ジヒドロピラニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート、ジメチルジヒドロピラニル（メタ）アクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

単量体（ａ１）としては、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジメチルジヒドロピラニルメタクリレート、ジメチルテトラヒドロピラニルメタクリレートが特に好ましい。
単量体（ａ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体（ａ１）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、１０〜７０質量部が好ましく、１０〜６０質量部がより好ましい。単量体（ａ１）の含有量を１０質量部以上にすることによって、シラップ組成物の表面硬化性、塗膜の強度が向上する。単量体（ａ１）の含有量を７０質量部以下にすることによって、塗膜が硬くてもろくなることを防止できる。

（単量体（ａ２））
単量体（ａ２）は、分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートである。単量体（ａ２）は、シラップ組成物の粘度、塗膜の柔軟性を調整する成分である。

単量体（ａ２）としては、エチレングリコールモノメチルエーテルメタアクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、２−エトキシレーテッド２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単量体（ａ２）としては、エチレングリコールモノメチルエーテルメタアクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテルメタクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレートが好ましい。

単量体（ａ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体（ａ２）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、１０〜６０質量部が好ましく、１０〜５０質量部がより好ましい。単量体（ａ２）の含有量を１０質量部以上にすることによって、塗膜の柔軟性が良好となる。単量体（ａ２）の含有量を６０質量部以下にすることによって、塗膜が柔らかくなりすぎず、塗膜の強度バランスが良好となる。

（単量体（ａ３））
単量体（ａ３）は、分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基および炭素数が２または３のヒドロキシアルキル基を有する単量体である。単量体（ａ３）は、シラップ組成物の反応性を調整する成分である。

単量体（ａ３）としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
単量体（ａ３）としては、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートが好ましい。

単量体（ａ３）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体（ａ３）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、５〜４０質量部が好ましい。単量体（ａ３）の含有量を５質量部以上にすることによって、シラップ組成物の反応性が向上し表面硬化性が良好となる。単量体（ａ３）の含有量を４０質量部以下にすることによって、塗膜の耐水性が良好となる。

（単量体（ａ４））
単量体（ａ４）は、分子量が１３０〜３００であり、炭素数４〜１５の長鎖アルキル基を有し、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである。単量体（ａ４）は、シラップ組成物貯蔵時のワックスの分散性を向上させる成分である。

単量体（ａ４）としては、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単量体（ａ４）としては、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、これらの混合物等が、シラップ組成物貯蔵時のワックスの分散性向上効果が大きく好ましい。

単量体（ａ４）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体（ａ４）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、２〜３５質量部が好ましく、２〜３０質量部がより好ましい。単量体（ａ４）の含有量を２質量部以上にすることによって、シラップ組成物の貯蔵時のワックス（Ｄ）の分散性が向上する。単量体（ａ４）の含有量を３５質量部以下にすることによって、樹脂（Ｃ）の溶解性が良好となる。

（単量体（ａ５））
本発明のシラップ組成物は、単量体（ａ１）〜（ａ４）以外の単量体（Ａ）（以下、「単量体（ａ５）」と記す。）を、低臭気性、硬化性等を損なわない範囲で含有してもよい。
単量体（ａ５）としては、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート；グリシジルメタクリレート等のグリシジル基含有メタクリレート；コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等のカルボン酸含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が４以下）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が２以下）等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロエチルアクリレート等のフッ素原子含有（メタ）アクリレート；ジメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のジまたはトリアルキルシクロヘキシル基含有（メタ）アクリレート；ジメチルフェニル（メタ）アクリレート、トリメチルフェニル（メタ）アクリレート等のジまたはトリアルキルフェニル基含有（メタ）アクリレート；ベンジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）クリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単量体（ａ５）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、０〜２５質量部であることが好ましい。

また、単量体（Ａ）は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、６０〜９０質量部が好ましく、６５〜８５質量部がより好ましい。単量体（Ａ）を６０質量部以上にすることによって、シラップ組成物の粘度が高くなりすぎず、作業性が良好となる。単量体（Ａ）を９０質量部以下にすることによって、シラップ組成物の粘度が低くなりすぎず作業時に適度の塗布厚を塗装することができる。

＜他の単量体＞
本発明のシラップ組成物は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、分子量が１３０未満であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；分子量が３００を超え、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体：アリルモノマー等の他の単量体を含有してもよい。
分子量が１３０未満であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

分子量が３００を超え、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体としては、ステアリル（メタ）アクリレート、セチルメタクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、オクタフルオロペンチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が５以上）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（ポリプロピレングリコールの繰り返し数が３以上）等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート（エチレングリコールの繰り返し数が５以上）等のポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アリルモノマーとしては、酢酸ビニル、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート等が挙げられる。

＜単量体（Ｂ）＞
単量体（Ｂ）は、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能単量体である。単量体（Ｂ）は、塗膜の機械的強度、耐摩耗性、耐薬品性等を向上させる。

単量体（Ｂ）としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロプレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

単量体（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
単量体（Ｂ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、０〜２０質量部が好ましく、０〜１０質量部がより好ましい。単量体（Ｂ）の含有量を２０質量部以下とすることによって、硬化するまでの時間が短くなりすぎず、作業性が良好となる。

＜樹脂（Ｃ）＞
樹脂（Ｃ）は、単量体（Ａ）に溶解可能であり（好ましくは単量体（Ａ）および単量体（Ｂ）に溶解可能であり）、かつガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と記す。）が２０〜１５５℃である樹脂である。樹脂（Ｃ）は、シラップ組成物の粘度、硬化性を向上させる。

樹脂（Ｃ）としては、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体、エポキシ樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。樹脂（Ｃ）としては、アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体、セルロースアセテートブチレート樹脂が好ましい。
樹脂（Ｃ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

アルキル（メタ）アクリレートの単独重合体または共重合体を構成する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。

樹脂（Ｃ）のＴｇは、２０〜１５５℃であり、２０〜１０５℃が好ましい。Ｔｇを２０℃以上にすることによって、シラップ組成物の表面硬化性が良好となる。Ｔｇを１５５℃以下にすることによって、シラップ組成物を製造する際、単量体（Ａ）（好ましくは単量体（Ａ）および単量体（Ｂ））への溶解性が良好となる。樹脂（Ｃ）のＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定により求めたものである。

樹脂（Ｃ）の質量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と記す。）は、５，０００〜２００，０００が好ましく、１０，０００〜１８０，０００がより好ましい。Ｍｗを５，０００以上にすることによって、シラップ組成物の塗膜強度を向上させることができる。Ｍｗを２００，０００以下にすることによって、シラップ組成物を製造する際、単量体（Ａ）（好ましくは単量体（Ａ）および単量体（Ｂ））への溶解性が良好となる。
樹脂（Ｃ）のＭｗは、樹脂を溶剤（テトラヒドロフラン）に溶解し、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（以下、「ＧＰＣ」と記す。）により測定した分子量をポリスチレン換算したものである。

樹脂（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、５〜３５質量部が好ましい。樹脂（Ｃ）の含有量が高すぎると、硬化時間を短縮できるが、シラップ組成物の可使時間（組成物が流動性を有し、塗装作業可能な時間）が短くなり、作業性が悪くなる。樹脂（Ｃ）の含有量が低すぎると、シラップ組成物の粘度バランスが崩れ、また、その硬化性が悪くなる。

樹脂（Ｃ）の含有量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部のうち、５〜３５質量部の範囲内で、かつ下式の関係を満足する範囲内が好ましい。
樹脂（Ｃ）のＭｗ×樹脂（Ｃ）の質量部＜３，０００，０００
樹脂（Ｃ）が、樹脂（ｃ１）、（ｃ２）・・・の混合物である場合は、下式を用いる。
｛樹脂（ｃ１）のＭｗ×樹脂（ｃ１）の質量部｝＋｛樹脂（ｃ２）のＭｗ×樹脂（ｃ２）の質量部｝＋・・・＜３，０００，０００
上式の関係を満足しない場合、シラップ組成物の粘度が高くなりすぎ、作業性が悪くなる。

＜ワックス（Ｄ）＞
ワックス（Ｄ）は、空気遮断作用を利用した表面硬化性向上等の作用を奏する。
ワックス（Ｄ）としては、固形ワックス類が挙げられる。固形ワックス類としては、パラフィン類、ポリエチレン類、ステアリン酸等の高級脂肪酸類等が挙げられる。
ワックス（Ｄ）としては、パラフィンワックスが好ましい。パラフィンワックスは、融点の異なる２種以上を併用することが好ましい。パラフィンワックスの融点は、４０〜８０℃が好ましい。融点を４０℃以上にすることによって、シラップ組成物を塗装硬化させた際に充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。融点を８０℃以下にすることによって、シラップ組成物を製造する際、単量体（Ａ）（好ましくは単量体（Ａ）および単量体（Ｂ））への溶解性が良好となる。また、パラフィンワックスを併用することによって、シラップ組成物を塗装硬化させるときに、下地温度が変わったときであっても、充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。併用する際には、融点の差が５℃〜２０℃程度のものを併用することが好ましい。

ワックス（Ｄ）としては、表面硬化性を向上させる点で、有機溶剤に分散したワックスが好ましい。ワックスが有機溶剤に分散状態にあり、微粒子化されていることにより、空気遮断作用を効果的に発現する。分散状態のワックス（Ｄ）は、市販されており、該ワックスをそのまま添加することにより、本発明のシラップ組成物を調製できる。この場合、本発明のシラップ組成物は有機溶剤も含有することになる。
分散状態のワックス（Ｄ）は、有機溶剤を全く含有せずに、単量体（Ａ）にワックス（Ｄ）が分散しているものであってもよい。

ワックス（Ｄ）の添加量は、空気硬化性と塗膜の物性とのバランス等の点から、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．１〜５質量部が好ましく、０．１〜２質量部がより好ましい。ワックス（Ｄ）の添加量を０．１質量部以上にすることによって、シラップ組成物を塗装硬化させた際に充分な空気遮断作用が得られ、表面硬化性が良好となる。ワックス（Ｄ）の添加量を５質量部以下にすることによって、シラップ組成物の貯蔵安定性、シラップ組成物を塗装硬化させた際の耐汚染性が良好となる。

＜３級アミン（Ｅ）＞
３級アミン（Ｅ）は、硬化反応を促進させる硬化促進剤である。
３級アミン（Ｅ）としては、アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］ベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミノ）ベンズアルデヒド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、トリエタノールアミン、ｍ−トルイジン、ジエチレントリアミン、ピリジン、フェニリモルホリン、ピペリジン、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アニリン、ジエタノールアニリン等のＮ，Ｎ−置換アニリン、Ｎ，Ｎ−置換−ｐ−トルイジン、４−（Ｎ，Ｎ−置換アミノ）ベンズアルデヒド等が挙げられる。

３級アミン（Ｅ）としては、芳香族３級アミンが好ましい。芳香族３級アミンとしては、少なくとも１個の芳香族残基が窒素原子に直接結合しているものが好ましい。該芳香族３級アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン；Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンまたはＮ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。また、ｐ（パラ）体に限定されず、ｏ（オルト）体、ｍ（メタ）体でもよい。

芳香族３級アミンとしては、シラップ組成物の反応性、硬化性の点から、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジンが好ましい。
３級アミン（Ｅ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

３級アミン（Ｅ）は、シラップ組成物を硬化させる直前に添加してもよく、あらかじめシラップ組成物に添加しておいてもよい。
３級アミン（Ｅ）の添加量は、硬化性とポットライフ（作業性）とのバランス等の点から、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．２〜８質量部がより好ましく、０．３〜５質量部が特に好ましい。３級アミン（Ｅ）の添加量を０．２質量部以上にすることによって、表面硬化性が良好となる。３級アミン（Ｅ）の添加量を８質量部以下にすることによって適切な可使時間となる。

＜他の硬化促進剤＞
硬化促進剤としては、３級アミン（Ｅ）の他に、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト、アセトアセチル酸コバルト等の多価金属石鹸が挙げられる。しかし、多価金属石鹸は、単量体の重合中に錯体を形成するため、得られる塗膜が着色してしまい、仕上がり外観に影響を及ぼすという問題がある。本発明のシラップ組成物は、その表面硬化性が良好なことから、従来のシラップ組成物を硬化させるために添加していた多価金属石鹸の添加量を少なくすることによって、着色の少ない塗膜を得ることができる。さらに着色の少ない塗膜が要求される場合には、硬化促進剤である多価金属石鹸を実質的に含まないシラップ組成物とすることが好ましい。本発明のシラップ組成物は、塗膜の厚さが１ｍｍとなるように塗装し、硬化させた硬化物のＹＩ値が２０未満であるものが好ましい。

「実質的に含まない」とは、多価金属石鹸に由来する金属の含有量が、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以下であることを意味する。金属の含有量が０．０１質量部以下であれば、単量体の重合中に錯体を形成した場合でも、得られる塗膜が著しい着色を呈することはなく、仕上がり外観に影響をほとんど及ぼさない。

＜重合開始剤＞
本発明のシラップ組成物を硬化させるには、硬化促進剤と硬化剤とを組み合わせたレドックス触媒を用いることが好ましい。
硬化剤としては、ラジカル重合を開始させることができる公知の重合開始剤が挙げられる。重合開始剤としては、ジアシルパーオキサイド、アルキルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、アゾ化合物等が挙げられる。

重合開始剤としては、ジアシルパーオキサイドが好ましく、ベンゾイルパーオキサイドが特に好ましい。ベンゾイルパーオキサイドは、取扱性の点から、不活性の液体または固体によって濃度が３０〜５５質量％程度に希釈された液状、ペースト状または粉末状のものが好ましい。
硬化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

硬化剤の添加量は、シラップ組成物の可使時間が２０〜６０分となるように適宜調整することが好ましい。該範囲で硬化剤を添加すれば、添加後すみやかに重合反応が開始され、シラップ組成物の硬化が進行する。
ベンゾイルパーオキサイドの添加量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．２５〜５質量部が好ましく、０．２５〜４質量部がより好ましい。ベンゾイルパーオキサイドの添加量を０．２５質量部以上とすることにより、硬化性が良好となる傾向にある。ベンゾイルパーオキサイドの添加量を５質量部以下とすることにより、シラップ組成物の塗工作業性、得られる塗膜の各種物性が向上する傾向にある。

＜可塑剤＞
本発明のシラップ組成物には、塗膜の柔軟化および硬化時の収縮の低減を図るための可塑剤を添加してもよい。
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、オクチルアジペート等のアジピン酸エステル類、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のセバシン酸エステル類、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、オクチルアゼレート等のアゼラインエステル類等の２塩基性脂肪酸エステル類；塩素化パラフィン等のパラフィン類が挙げられる。

可塑剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
可塑剤の添加量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましい。可塑剤の添加量を２０質量部以下にすると、シラップ組成物の硬化性が良好となり、また、塗膜の表面に可塑剤が滲出することもない。

＜シランカップリング剤＞
本発明のシラップ組成物には、基材に対する接着性の安定化、接着強度の耐久性を付与する目的で、シランカップリング剤を添加してもよい。
シランカップリング剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

シランカップリング剤の添加量は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、硬化性、コストの点から、５質量部以下がより好ましい。シランカップリング剤の添加量を１０質量部以下にすることによって、シラップ組成物の基材への接着性の安定化を保持しつつ、表面硬化性が良好となる。

＜重合禁止剤＞
本発明のシラップ組成物には、貯蔵安定性の向上、重合反応の調整の目的で、重合禁止剤を添加してもよい。
重合禁止剤としては、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。

＜オリゴマー＞
本発明のシラップ組成物には、表面硬化性の向上を図るために、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーを添加してもよい。
オリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレートは、水酸基含有（メタ）アクリレートと、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと、１分子中に２個以上の水酸基を有するポリオールとを公知の方法で反応させて得られるものである。

エポキシ（メタ）アクリレートは、多塩基酸無水物と、水酸基含有（メタ）アクリレートの部分エステル化物と、２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、不飽和一塩基酸とを公知の方法で反応させて得られるものである。２官能ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとを反応させた汎用のエポキシ樹脂である。

ポリエステル（メタ）アクリレートは、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸等の多塩基酸またはその無水物と、エチレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール化合物と、（メタ）アクリル酸付加物またはグリシジル（メタ）アクリレートと、多塩基酸無水物とからなるものである。

＜他の添加剤＞
本発明のシラップ組成物には、必要に応じて、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤、ヒンダートアミン系光安定剤、酸化防止剤、消泡剤、レベリング剤、アエロジル等のチクソトロピック性付与剤、炭酸カルシウム等の耐湿顔料、酸化クロム、ベンガラ等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料を添加してもよい。

消泡剤としては、公知の消泡剤が挙げられる。消泡剤としては、特殊アクリル系重合物を溶剤に溶解させたアクリル系消泡剤、特殊ビニル系重合物を溶剤に溶解させたビニル系消泡剤等が好ましく、楠本化成株式会社から市販されているディスパロンシリーズ（製品名：ＯＸ−８８０ＥＦ、ＯＸ−８８１、ＯＸ−８８３、ＯＸ−７７ＥＦ、ＯＸ−７１０、ＯＸ−８０４０、１９２２、１９２７、１９５０、Ｐ−４１０ＥＦ、Ｐ−４２０、Ｐ−４２５、ＰＤ−７、１９７０、２３０、２３０ＨＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８２、ＬＦ−１９８３、ＬＦ−１９８４、ＬＦ−１９８５等。）等がより好ましく、ディスパロンシリーズのうち、２３０、２３０ＨＦ、ＬＦ−１９８０、ＬＦ−１９８５がさらに好ましく、２３０、ＬＦ−１９８５が特に好ましい。

＜樹脂モルタル組成物＞
本発明の樹脂モルタル組成物は、本発明のラップ組成物に骨材を配合したものである。
骨材としては、平均粒子径が１μｍ以上であり、吸油量が２５ｃｃアマニ油／１００ｇ以下のものが好ましい。該骨材としては、砂、珪砂、石英砂、これらを着色または焼成したもの、石英粉、珪砂粉等の岩石粉；セラミックを焼成、粉砕したもの；炭酸カルシウム、アルミナ、ガラスビーズ等の無機充填材等が挙げられる。骨材は、塗工作業性、セルフレベリング性の点から、粒子径の異なる骨材を組み合わせたものが好ましい。

骨材の配合量は、シラップ組成物との混合性、塗工性、硬化性、塗膜の物性等の点から、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００質量部に対して、５０〜１０００質量部が好ましい。
本発明の樹脂モルタル組成物には、必要に応じて、揺変剤等の各種添加剤を添加してもよい。

以上説明した本発明のシラップ組成物および樹脂モルタル組成物にあっては、特定の単量体（ａ１）〜（ａ３）を用いているため、低臭気性である。また、特定の単量体（ａ１）〜（ａ３）、樹脂（Ｃ）、ワックス（Ｄ）および３級アミン（Ｅ）を組み合わせているため、多価金属石鹸の添加量が少ない場合であっても、表面硬化性に優れ、着色の少ない塗膜を形成できる。そして、多価金属石鹸を実質的に含まない場合は、さらに着色の少ない塗膜を形成できる。

＜被覆方法＞
本発明のシラップ組成物および樹脂モルタル組成物は、床面、壁面、道路の舗装面等への被覆材として用いることができる。
床面、壁面、道路の舗装面等の施工面への被覆方法としては、施工面に、本発明のシラップ組成物、または本発明のモルタル組成物を塗工して塗膜を形成する方法が挙げられる。施工面にシラップ組成物を塗工して上塗り層（トップコート）を形成することができる。施工面に下塗り層と上塗り層（トップコート）とを形成する場合、少なくとも一方の層としてシラップ組成物を塗工することができる。下塗り層には樹脂モルタル組成物を塗工することもできる。施工面に下塗り層、中塗り層および上塗り層（トップコート）を形成する場合、少なくとも一つの層としてシラップ組成物を塗工することができる。中塗り層には樹脂モルタル組成物を塗工することもできる。

床面、壁面、道路の舗装面等の施工面への被覆方法としては、例えば、施工面にシラップ組成物を塗工して下塗り層を形成し、該下塗り層上に樹脂モルタル組成物を塗工して中塗り層を形成し、該中塗り層上にシラップ組成物を塗工して上塗り層（トップコート）を形成する方法が最も好ましい。

塗工方法としては、ローラー、金ゴテ、刷毛、自在ボウキ、塗装機（スプレー塗装機等）等を用いる公知の塗工方法が挙げられる。
下塗り層と中塗り層との間、中塗り層と上塗り層との間には、他の層が設けられていてもよい。

以上説明した本発明の被覆方法にあっては、低臭気性であり、表面硬化性に優れるシラップ組成物および樹脂モルタル組成物を用いているため、作業時に臭気が問題とならない。本発明のシラップ組成物や樹脂モルタル組成物は、多価金属石鹸を実質的に含まない場合は、重合開始剤等の配合量の調節によって作業内容に応じた適切な可使時間を設定することができる。また、上塗り層の場合や、透明な上塗り層下の下塗り層または中塗り層の場合、多価金属石鹸による着色がないことから、良好な発色を実現できる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
実施例中の「部」はすべて「質量部」を、湿度以外の「％」はすべて「質量％」を示す。

〔合成例１〕
オリゴマー１の合成：
撹拌機、温度制御装置、およびコンデンサーを備えた容器に、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、ミリオネートＭＴ）２５０部、トリレンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネートＴ−８０）３４８部、ジメチルアミノエチルメタアクリレート９．３９部、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（以下「ＴＨＦＭＡ」と略す。）２１０４部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以下ＢＨＴと略す。）１．８８部を加え、攪拌しながら５０℃まで加熱し、この温度を維持した状態で、カーボネートジオール（宇部興産社製、商品名：ＵＨ−ＣＡＲＢ５０）を１００６部およびＴＨＦＭＡ８７７部の混合物を２０分割したものを１２分間隔で加え、ついで、ＴＨＦＭＡ３５１部を１０分割したものを６分間隔で加えた。さらに、１時間この温度を維持した状態で、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下「２−ＨＥＭＡ」と略す。）２７３部を１時間かけて滴下し、さらにＴＨＦＭＡ１７５部を加えた。ついで、これを８５℃まで昇温し、イソシアネート基の反応率が９８．５モル％以上となった時点で反応を終了し、３０℃まで冷却して、オリゴマー１の含有率が３５質量％であるオリゴマー１溶液を得た。

〔製造例１〕
シラップ組成物Ｓ−１の製造：
撹拌機およびコンデンサーを備えた１Ｌの容器に、ＴＨＦＭＡ３０部、ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート（以下「ＤＥＧＭＭＡ」と略す。）３５部、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（以下、「２−ＨＰＭＡ」と略す。）２０部、融点４７℃のパラフィンワックス（以下「ワックス１」と略す。）０．４部、融点５５℃のパラフィンワックス（以下「ワックス２」と略す。）０．３部、融点６６℃のパラフィンワックス（以下「ワックス３」と略す。）０．３部、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン（以下「アミン１」と略す。）０．６部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ−４０３）１部、消泡剤（ビックケミージャパン社製、商品名：ＢＹＫ−１７５２）１部、ＢＨＴ０．０８部を加え、攪拌しながら、メチルメタクリレート（以下「ＭＭＡ」と略す。）／ｎ−ブチルメタクリレート（以下「ｎ−ＢＭＡ」と略す。）＝８０／２０共重合体（Ｔｇ＝８４℃、Ｍｗ＝８０，０００、以下「ポリマー１」と略す。）を１５部投入し、７０℃で２時間加熱し、溶解した後、冷却し、シラップ組成物Ｓ−１を得た。

〔製造例２〜１８〕
シラップ組成物Ｓ−２〜Ｓ−１８の製造：
表１、表２および表３に記載の組成比にすること以外は、シラップ組成物Ｓ−１の製造と同様にしてシラップ組成物Ｓ−２〜Ｓ−１８を得た。

表中の略号は下記の通りである。
ＴＨＦＭＡ：テトラヒドロフルフリルメタクリレート、
ＤＥＧＭＭＡ：ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタクリレート、
２−ＨＰＭＡ：２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＳＬＭＡ：ドデシルメタクリレート／トリデシルメタクリレートの質量比＝４／６の混合物、
１２ＭＡ：ドデシルメタクリレート、
モノマー１：ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート、
ＭＭＡ：メチルメタクリレート、
ｎ−ＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリマー１：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝８０／２０共重合体（Ｔｇ＝８４℃、Ｍｗ＝８０，０００）、
ポリマー２：ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０共重合体（Ｔｇ＝６４℃、Ｍｗ＝２０，０００）、
ワックス１：融点４７℃のパラフィンワックス（日本精蝋社製）、
ワックス２：融点５５℃のパラフィンワックス（日本精蝋社製）、
ワックス３：融点６６℃のパラフィンワックス（日本精蝋社製）、
ＢＹＫ−ＬＰ−Ｓ６６６５：ワックス分散液（ビックケミージャパン社製、商品名：ＢＹＫ−ＬＰ−Ｓ６６６５）、
アミン１：Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−ｐ−トルイジン、
アミン２：Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−トルイジン、
ＢＨＴ：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
オリゴマー１：合成例１で得られたオリゴマー１、
ＫＢＭ−４０３：シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名：ＫＢＭ−４０３）、
Ｖ−１０５：ジノルマルデシルフタレート（花王社製、商品名：ビニサイザー１０５）、
ＢＹＫ−１７５２：消泡剤（ビックケミージャパン社製、商品名：ＢＹＫ−１７５２）、
ＬＦ−１９８５：消泡剤（楠本化成社製、商品名：ディスパロンＬＦ−１９８５）、
２３０：消泡剤（楠本化成社製、商品名：ディスパロン２３０）。

〔実施例１〕
シラップ組成物Ｓ−１について、以下の測定、評価を行った。結果を表４に示す。
（１）粘度：
シラップ組成物Ｓ−１の粘度を、後述の測定法にしたがって測定した。
（２）硬化時間：
シラップ組成物Ｓ−１を２０℃の恒温水槽中にて２時間放置した後、シラップ組成物Ｓ−１の１００部に対して、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド５０％顆粒品（化薬アクゾ社製、商品名：カドックスＢ−ＣＨ５０、以下「Ｂ−ＣＨ５０」と略す。）を２部加え、充分に撹拌した後に、後述の測定法にしたがって硬化時間（分）を測定した。

（３）臭気試験：
シラップ組成物Ｓ−１の臭気を、後述の評価法にしたがって評価した。
（４）硬化物特性：
雰囲気温度２３℃の室内にて、シラップ組成物Ｓ−１の１００部に対して、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、脱泡作業を実施した後、後述の評価法にしたがって硬化物特性を評価した。
（５）着色（ＹＩ値）：
シラップ組成物Ｓ−１の１００部に対して、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、後述の評価法にしたがって着色を評価した。

（６）ローラー塗装性：
シラップ組成物Ｓ−１の１００部に対して、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、後述の評価法にしたがってローラー塗装性（塗装作業性、表面硬化性）を評価した。
（７）モルタル塗装性：
シラップ組成物Ｓ−１の１００部に対して、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、シラップ組成物Ｓ−１の１００部に対して、骨材（菱晃社製、商品名：ＫＭ−１７Ａ）を４００部加え、充分に撹拌して樹脂モルタル組成物を得た。該樹脂モルタル組成物について、後述の評価法にしたがってモルタル塗装性を評価した。

（８）ワックス分散性：
シラップ組成物Ｓ−１を製造した直後に容器に貯蔵し、雰囲気温度２３℃の室内にて３０日静置して、後述の評価法にしたがって評価した。
（９）消泡剤の安定性：
シラップ組成物Ｓ−１を製造した直後に容器に貯蔵し、雰囲気温度２３℃の室内にて静置して、後述の評価法にしたがって評価した。

〔実施例２〜７、比較例１〜４〕
シラップ組成物Ｓ−１を、シラップ組成物Ｓ−２〜Ｓ−１１に変更した以外は、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表４に示す。

〔実施例８〕
シラップ組成物Ｓ−２について、以下の測定、評価を行った。結果を表４に示す。なお、（１）、（３）、（８）は、ナフテン酸コバルトを含まないシラップ組成物Ｓ−２のみの評価のため、実施例２の結果と同じである。

（２）硬化時間：
シラップ組成物Ｓ−２を２０℃の恒温水槽中にて２時間放置した後、シラップ組成物Ｓ−２の１００部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸コバルト（６％）溶液（日本化学産業社製、商品名：ナフテン酸コバルト（６％）、以下「ナフテン酸Ｃｏ溶液」と略す。）を１部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加え、充分に撹拌した後に、後述の測定法にしたがって硬化時間（分）を測定した。

（４）硬化物特性：
雰囲気温度２３℃の室内にて、シラップ組成物Ｓ−２の１００部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸Ｃｏ溶液を１部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、脱泡作業を実施した後、後述の評価法にしたがって硬化物特性を評価した。
（５）着色（ＹＩ値）：
シラップ組成物Ｓ−２の１００部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸Ｃｏ溶液を１部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、後述の評価法にしたがって着色を評価した。

（６）ローラー塗装性：
シラップ組成物Ｓ−２の１００部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸Ｃｏ溶液を１部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、後述の評価法にしたがってローラー塗装性（塗装作業性、表面硬化性）を評価した。
（７）モルタル塗装性：
シラップ組成物Ｓ−２の１００部に対して、硬化促進剤としてナフテン酸Ｃｏ溶液を１部加えて充分に撹拌した後に、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０を２部加えて、撹拌、混合した後、シラップ組成物Ｓ−２の１００部に対して、骨材（菱晃社製、商品名：ＫＭ−１７Ａ）を４００部加え、充分に撹拌して樹脂モルタル組成物を得た。該樹脂モルタル組成物について、後述の評価法にしたがってモルタル塗装性を評価した。

〔比較例５〕
シラップ組成物Ｓ−２を、シラップ組成物Ｓ−８に変更した以外は、実施例８と同様にして測定、評価を行った。結果を表４に示す。なお、（１）、（３）、（８）は、ナフテン酸コバルトを含まないシラップ組成物Ｓ−８のみの評価のため、比較例１の結果と同じである。

〔実施例９〜１１〕
シラップ組成物Ｓ−１を、シラップ組成物Ｓ−１２〜Ｓ−１４に変更した以外は、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表５に示す。なお、シラップ組成物Ｓ−１５については、正常なシラップ組成物が得られなかったので、評価を実施できなかった。

〔実施例１２、１３、比較例６〕
シラップ組成物Ｓ−１を、シラップ組成物Ｓ−１６、１７、１８に変更し、重合開始剤としてＢ−ＣＨ５０の代わりに、ベンゾイルパーオキサイド４０％ペースト品（日本油脂社製、商品名：ナイパーＮＳ、以下「ナイパーＮＳ」と略す。）を用いた以外は、実施例１と同様にして測定、評価を行った。結果を表５に示す。

表中の略号は下記の通りである。
ナフテン酸Ｃｏ溶液（部）：シラップ組成物１００部に対するナフテン酸コバルト（６％）溶液の部（日本化学産業社製、商品名：ナフテン酸コバルト（６％））。
Ｂ−ＣＨ５０（部）：シラップ組成物１００部に対するベンゾイルパーオキサイド５０％顆粒品の部（化薬アクゾ社製 商品名：カドックスＢ−ＣＨ５０）。
ナイパーＮＳ（部）：シラップ組成物１００部に対するベンゾイルパーオキサイド４０％ペースト品の部（日本油脂社製、商品名：ナイパーＮＳ）。

〔測定、評価方法〕
（１）粘度：
シラップ組成物を２０℃の恒温水槽中にて２時間放置した後、ＪＩＳ Ｋ６９０１記載のブルックフィールド型粘度計における、タイプ１のＢＭ型粘度計にて測定した。

（２）硬化時間：
重合開始剤等を加えた後のシラップ組成物を、内径１０ｍｍの試験管（長さ１２ｃｍ）の下部より７ｃｍの位置まで投入し、再度、２０℃恒温水槽中に試験管を投入し、その中心部に熱電対を投入し、重合発熱による温度変化を記録した。このとき、重合開始剤を加えてから最大発熱温度に到達するまでに要した時間を硬化時間（分）とした。
硬化時間が１２０分以内であるものは、塗り重ねをする場合において作業上好ましく、硬化時間が６０分以内であるものがより好ましい。

（３）臭気試験：
温度２３℃、相対湿度５０％の環境可変室（３ｍ×７ｍ×高さ３ｍ）内に、基材（ＪＩＳモルタル板、３０ｃｍ×３０ｃｍ×厚さ６ｃｍ）およびシラップ組成物を４時間以上放置して環境可変室の温度に慣らした後、該環境可変室内にて基材の表面にシラップ組成物を約０．５ｋｇ／ｍ² の塗布量で塗装し、この塗装作業中に５名の人間が立ち会い、塗膜表面から５０ｃｍ離れた位置での臭気を確認し、その結果を以下のように評価した。
○：５人とも臭わなかった。
△：２人がわずかに臭った。
×：５人とも臭った。

（４）硬化物特性：
重合開始剤等を加え、脱泡作業を実施した後のシラップ組成物を型に注入し、２時間放置した後に硬化物を取り出して、厚さ３ｍｍの注型板を得た。該注型板をＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠したダンベル１号型に加工し、試験用サンプルを得た。該試験用サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、２０℃にて硬化物特性を評価した。

（５）着色（ＹＩ値）：
重合開始剤等を加えた後のシラップ組成物を、白色アクリライト板（三菱レイヨン社製）上にアプリケーターを用いて塗膜の厚さが１ｍｍとなるように塗装し、２０℃にて硬化させた。シラップ組成物が硬化した後に、分光式色差計（日本電色工業社製、ＳＥ−２０００）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して硬化物のＹＩ値を測定し、以下の基準で評価した。
○：ＹＩ値が２０未満。
△：ＹＩ値が２０〜３０。
×：ＹＩ値が３０を超えた。

（６）ローラー塗装性：
ローラー塗装性の評価は、シラップ組成物をプライマー層（下塗り層）およびトップコート層（上塗り層）に用いたときの適正をみるための評価である。
重合開始剤等を加えた後のシラップ組成物を、塗膜の厚さが０．３ｍｍになるように、ＪＩＳモルタル板（３０ｃｍ×３０ｃｍ×厚さ６ｃｍ）にウールローラー塗装したときの塗装作業性を、下記評価基準に基づき評価した。
○：良好。
×：糸引きまたは塗工ムラが発生。
ついで、シラップ組成物を塗装してから１時間経過した後、塗膜の表面硬化性を指触にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。
○：タックなし。
×：タックあり。

（７）モルタル塗装性：
モルタル塗装性の評価は、樹脂モルタル組成物をモルタル層（中塗り層）に用いたときの適正をみるための評価である。
樹脂モルタル組成物を、塗膜の厚さが５ｍｍとなるように、ＪＩＳモルタル板（３０ｃｍ×３０ｃｍ×厚さ６ｃｍ）にコテを用いて塗装したときの塗装作業性を、下記評価基準に基づき評価した。
○：良好。
×：塗工ムラが発生。
ついで、樹脂モルタル組成物を塗装してから１時間経過した後、塗膜の表面硬化性を指触にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。
○：タックなし。
×：タックあり。

（８）ワックス分散性：
ワックス分散性の評価は、シラップ組成物を貯蔵した際のワックスの安定性を見るための評価である。
シラップ組成物を製造した直後に、外径１２０ｍｍ、高さ２４５ｍｍのポリ容器にシラップ組成物を２，０００ｇ投入し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境可変室（３ｍ×７ｍ×高さ３ｍ）内に３０日静置した。３０日経過後、ふるい目の開きが１ｍｍのふるいでろ過し、ふるい上の残物の寸法を確認して、下記評価基準に基づき評価した。
○：ふるい上に残物なし。
△：ふるい上に残物があって、その寸法が５ｍｍ未満。
×：ふるい上の残物があって、その寸法が５ｍｍ以上の残物も含む。

（９）消泡剤の安定性：
消泡剤の安定性の評価は、シラップ組成物を貯蔵した際の消泡剤の安定性を見るための評価である。
シラップ組成物を製造した直後に、外径１２０ｍｍ、高さ２４５ｍｍのポリ容器にシラップ組成物を２，０００ｇ投入し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境可変室（３ｍ×７ｍ×高さ３ｍ）内に静置した。所定の日数経過後、容器内部に消泡剤の析出（容器上部に帯状の付着物）があるか否かを目視で確認し、下記評価基準に基づき評価した。シラップ組成物Ｓ−８は、消泡剤を配合していないため、未評価とした。
○：３０日後でも析出なし。
△：７〜３０日で析出あり。
×：７日未満で析出あり。

本発明のシラップ組成物は、低臭気性であり、表面硬化性に優れ、かつ着色の少ない塗膜を形成できるため、床面、壁面、道路の舗装面等の被覆等の土木建築用途に有用である。

Claims (8)

1. 分子量が１３０〜３００であり、かつ１個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ａ）の混合物と、
   該単量体（Ａ）に溶解可能であり、かつガラス転移温度が２０〜１５５℃である樹脂（Ｃ）と、
   ワックス（Ｄ）と、
   ３級アミン（Ｅ）とを含有し、
   前記単量体（Ａ）として、フラン環、ヒドロフラン環、ピラン環およびヒドロピラン環からなる群より選ばれるヘテロ環を有する（メタ）アクリレート（ａ１）、オリゴエチレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート（ａ２）、およびヒドロキシアルキル基の炭素数が２または３であるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ３）を含有するシラップ組成物。
2. 多価金属石鹸に由来する金属の含有量が、単量体（Ａ）の混合物および樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以下である請求項１に記載のシラップ組成物。
3. さらに、単量体（Ａ）として、炭素数４〜１５の長鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ４）を含有する請求項１または２に記載のシラップ組成物。
4. さらに、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する単量体（Ｂ）を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のシラップ組成物。
5. 多価金属石鹸に由来する金属の含有量が、単量体（Ａ）の混合物、単量体（Ｂ）および樹脂（Ｃ）の合計１００質量部に対して、０．０１質量部以下である請求項４に記載のシラップ組成物。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のシラップ組成物に骨材を配合した樹脂モルタル組成物。
7. 施工面に、請求項１〜５のいずれかに記載のシラップ組成物、または該シラップ組成物に骨材を配合した樹脂モルタル組成物を塗工して塗膜を形成する被覆方法。
8. 施工面に、請求項１〜５のいずれかに記載のシラップ組成物を塗工して下塗り層を形成し、
   該下塗り層上に、請求項１〜５のいずれかに記載のシラップ組成物に骨材を配合した樹脂モルタル組成物を塗工して中塗り層を形成し、
   該中塗り層上に、請求項１〜５のいずれかに記載のシラップ組成物を塗工して上塗り層を形成する被覆方法。