JP3220700B2 - 医療用吸水性ポリマー及びこれを用いた創傷用被覆材並びに医療用外用材更にこれらの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は医療用吸水性ポリマー及
びこれを用いた創傷用被覆材並びに医療用外用材更にこ
れらの製造方法に関し、更に詳しくは創傷用被覆材や医
療用外用材などに供される柔軟で伸びがあり、かつ透明
である吸水膨張性の医療用吸水性ポリマー及びこれを用
いた創傷用被覆材並びに医療用外用材更にこれらの製造
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】皮膚の創傷、例えば熱傷、採皮創、外傷
性皮膚欠損創、褥創等の治療に関して、数多くの研究成
果が報告されているが、創傷を水に浸すことなく湿潤に
保ち、且つ微生物による汚染を防ぐことにより、痂皮を
形成することなく、治癒が促進される、いわゆるＷet
Ｈealing(Ｒ．Ｇ．Ｇeronemus,et al．,Ｊ．Ｄermato
l．Ｓurg．Ｏncol．,８(１０),８５０(１９８２)で報
告)の有用性に年々、期待が高まってきている。

【０００３】これまでＷet Ｈealingに応用されてきた
被覆材の大部分は、創傷治療に好ましい特性を十分に満
足しているとは言えない。例えば、ポリウレタン膜等を
用いた準閉塞性フィルムドレッシング類は水分吸収保持
性を有しないために、水蒸気透過性が大きい場合、創部
は徐々に乾燥して痂皮等を形成し、水蒸気透過性が小さ
い場合、創部は体液に浸され、過度に湿った状態にな
る。

【０００４】またゴムエラストマー等とハイドロコロイ
ド成分からなる、いわゆるハイドロコロイドドレッシン
グ類は透明性が悪いため、外部から治療状態を観察する
ことができず、さらに柔軟性にやや劣るため、関節等の
屈曲部への貼付は困難である。

【０００５】更に、親水性高分子等を含水させたハイド
ロゲルドレッシングは皮膚密着性に劣るため、水分吸収
保持性が十分でないと体液の漏出を生じ、外部からの微
生物の侵入を防ぐことも困難である。また吸水に関与し
ない部位は徐々に乾燥して柔軟性を失い、物理的刺激を
示す傾向になる。

【０００６】コラーゲンフィルム等の体液を吸収するこ
とによってハイドロゲルになる吸水性ドライシート型ド
レッシング類は柔軟性を付与するためメッシュ状や不織
布状のものが多く、皮膚密着性、微生物遮断性は期待で
きない。

【０００７】本発明は創傷を水に浸すことなく湿潤に保
ち、且つ微生物による汚染を防ぐことにより、痂皮を形
成することなく、治癒が促進される、いわゆるＷet Ｈ
ealingに必要な製剤上の主な特性、即ち吸水性、皮膚密
着性、柔軟性及び透明性に優れた医療用吸水性ポリマー
及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】また、従来の固定用サージカルテープ、救
急絆、磁気絆等に用いる医療用粘着シート、伸縮性を有
する粘着包帯、薬物経皮吸収テープ製剤等に用いられる
粘着剤はムレを防止するために十分な通気性と水蒸気透
過性を備えた製剤設計が施されているが、多汗部位では
しばしばムレを生じ、炎症を起こす例も少なくない。

【０００９】本発明は十分な吸水性と水蒸気透過性によ
りムレが生じない創傷被覆材並びに医療用外用材及びそ
れらの製造方法を提供することを目的とする。

【００１０】以上のごとく、本発明は従来に比べて更に
優れた創傷被覆材、医療用粘着剤等に応用可能な医療用
吸水性ポリマー及びこれを用いた創傷被覆材並びに医療
用外用材更にこれらの製造方法を提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の医療用吸水性ポ
リマーは、上記目的を達成するために、医療用に用いら
れる吸水性ポリマーであって、この吸水性ポリマーがア
ルコキシアルキルアクリレート６０〜８０重量％、Ｎ−
ビニルラクタム２０〜４０重量％及びビニルカルボン酸
１０重量％以下を重合させて得られたアクリル系共重合
物からなるものである。

【００１２】即ち、 本発明の医療用吸水性ポリマー
は、アルコキシアルキルアクリレートとＮ−ビニルラク
タムを必須成分とするものである。

【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。モノマー
であるアルコキシアルキルアクリレートとしては、例え
ば２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチ
ルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、３
−メトキシプロピルアクリレート、３−メトキシブチル
アクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、３
−エトキシブチルアクリレート、更に、ブトキシトリエ
チレングリコール、２ー(２−エトキシエチル)エチルア
クリレート、メトキシトリエチレンアクリレート、メト
キシジプロピレングリコールアクリレート等のアルコキ
シアルキレングリコールアクリレートを使用することが
できるが、２−メトキシエチルアクリレート等の低ガラ
ス転移点を有し、親水性の高いものがより好ましい。

【００１４】又、本発明に用いられるＮ−ビニルラクタ
ムとしては、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラク
タム等が挙げられるが、安全性、汎用性の面からＮ−ビ
ニル−２−ピロリドンが一層好ましい。

【００１５】更に、本発明に用いられるビニルカルボン
酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸
半エステル、フマル酸半エステルが挙げられるが、反応
性、汎用性の面からアクリル酸が一層好ましい。

【００１６】本発明の医療用吸水性ポリマーは、アルコ
キシアルキルアクリレートとＮ−ビニルラクタムを必須
成分とし、更に、所要により、これらにビニルカルボン
酸を加えて共重合させて得られたアクリル系共重合物か
らなるものである。

【００１７】即ち、このアクリル系共重合物がアルコキ
シアルキルアクリレート６０〜８０重量％、Ｎ−ビニル
ラクタム２０〜４０重量％及びビニルカルボン酸１０重
量％以下を共重合させて得られたものである。

【００１８】このアクリル系共重合物において、アルコ
キシアルキルアクリレートの配合割合はこの共重合物全
体の６０〜８０重量％であり、この成分の量が、６０重
量％未満になると、得られた皮膜は柔軟性が低くなるの
で好ましくなく、一方、８０重量％を超えると、皮膜は
粘着性が亢進し、強度が低くなるので好ましくない。

【００１９】又、このアクリル系共重合物において、Ｎ
−ビニルラクタムの配合割合はこの共重合物全体の２０
〜４０重量％であり、この成分の量が、２０重量％未満
になると、得られた皮膜の強度及び吸水能力が低くなる
ので好ましくなく、一方、４０重量％を超えると、得ら
れた皮膜の柔軟性が低く、アクリル系共重合物が水分や
体液に溶解して流れが生じるので好ましくない。

【００２０】更に、このアクリル系共重合物において、
ビニルカルボン酸の配合割合はこの共重合物全体の１０
重量％以下であり、つまりビニルカルボン酸の配合割合
はこの共重合物全体の０〜１０重量％の範囲、特に０〜
５重量％の範囲とするのが望ましく、この成分の配合割
合が１０重量％を超えると、皮膜は吸水能力が亢進し、
柔軟性が低く、創傷治癒能が低下する恐れがあるので望
ましくない。

【００２１】ところで、本発明において、ビニルカルボ
ン酸を配合する理由は、吸水能力をさらに向上させるた
めであるが、配合割合が１０重量％を超えると、止血性
が低下し、創傷治療を遅延させる可能性があり、従っ
て、この理由より、ビニルカルボン酸の配合割合は特に
５重量％以下とするのが望ましい。ただし創傷部位に接
触しない医療用粘着剤として用いる場合にはこの限りで
はない。

【００２２】本発明の医療用吸水性ポリマーは、上述の
モノマーの混合物を通常知られている重合方法により共
重合して製造することができる。この共重合方法として
は、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合のいずれ
の方法でもよい。

【００２３】この共重合方法において、例えば溶液重合
は媒体及び重合開始剤の存在下、モノマー混合物を加熱
撹拌して行う。溶媒としては、例えば水、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレ
ン、エチレングリコールモノアルキルエーテル等が挙げ
られるのであり、これらは単独或いは２種以上を混合し
て用いることができる。この場合、重合開始剤として
は、例えばベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイド
ロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられるの
であり、これらは単独或いは２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００２４】この共重合方法において、乳化重合は、
水、乳化剤、水溶性重合開始剤及び上述のモノマー混合
物からなる分散液を加熱撹拌して行う。乳化剤は、アニ
オン性又は非イオン性の界面活性剤が好ましく、例えば
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルザルコシンナトリ
ウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、モノオレ
イン酸ポリオキシエチレンソルビタン、セスキオレイン
酸ソルビタン、庶糖脂肪酸エステル等が挙げられるので
あり、これらは単独或いは２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００２５】上記水溶性重合開始剤としては、例えば、
過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、t
−ブチルハイドロパーオキサイド等である。

【００２６】又、本発明においては光重合を行うことが
できるが、この光重合は、光開始剤の存在下、モノマー
混合物にＵＶ光を照射して行う。光開始剤は、例えば、
４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−t−ブチ
ル−ジクロロアセトフェノン、４−t−ブチル−トリク
ロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−
ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−
オン、１−(４−イソプロピルフェノル)−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、１−(４−ドデシ
ルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−
１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル−
(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−
〔４−(メチルチオ)フェニル〕−２−モルホリノプロパ
ン−１等のアセトフェノン系光開始剤、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチ
ルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン
系光開始剤、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベ
ンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'
−メチルジフェニルサルファイド、３,３'−ジメチル−
４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光開
始剤、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２
−メチルチオキサンソン、２,４−ジメチルチオキサン
ソン、イソプロピルチオキサンソン、２,４−ジクロロ
チオキサンソン、２,４−ジエチルチオキサンソン、２,
４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン
系光開始剤である。

【００２７】また、この場合、必要に応じて光開始助剤
を加えてもよい。光開始助剤は、例えば、トリエタノー
ルアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン、４,４'−ジメチルアミノベンゾフェノ
ン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、２−ジメ
チルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香
酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)
エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−
ジメチルアミノ安息香酸２−エチルエキシル等が挙げら
れるのであり、これらは単独或いは２種以上を混合して
用いることができる。

【００２８】光開始剤は吸光係数等によっても異なる
が、モノマー１００重量部に対して０．００５重量部以
上０．５重量部以下で重合が好ましく進行し、特に０．
０１重量部以上０．２重量部以下なら更に好ましい。ま
た光重合はモノマー及び光開始剤の混合物を十分窒素置
換した後、一定の線量のＵＶ光を照射し、得られる部分
重合シロップを塗布或いは枠内に流延した後、十分なＵ
Ｖ光を照射することにより、共重合物を得る方法が好ま
しい。部分重合時の総照射線量は２０mＪ／cm²以上３０
０mＪ／cm²以下が好ましく、完全重合時の総照射線量は
１０００mＪ／cm²以上１００００mＪ／cm²以下が好まし
く、特に２０００mＪ／cm²以上５０００mＪ／cm²以下が
更に好ましい。

【００２９】又、本発明の医療用吸水性ポリマーは、上
記目的を達成するために、上述のアクリル系組成物に、
更に多官能アクリレート又はメタクリレートを０．０１
〜１重量％を配合してなるものを共重合させて得られた
アクリル系共重合物からなるものも有益である。

【００３０】即ち、本発明の医療用吸水性ポリマーにお
いては、医療用に用いられる吸水性ポリマーであって、
この吸水性ポリマーがアルコキシアルキルアクリレート
６０〜８０重量％、Ｎ−ビニルラクタム２０〜４０重量
％、ビニルカルボン酸１０重量％以下、多官能アクリレ
ート又はメタクリレートを０．０１〜１重量％を配合し
てなるものを共重合させて得られたアクリル系共重合物
からなるものである。

【００３１】このアクリル系共重合物において、アルコ
キシアルキルアクリレートの配合割合はこの共重合物全
体の６０〜８０重量％であり、この成分の量が、６０重
量％未満になると、得られた皮膜は柔軟性が低くなるの
で好ましくなく、一方、８０重量％を超えると、親水性
が低下するので好ましくない。

【００３２】又、このアクリル系共重合物において、Ｎ
−ビニルラクタムの配合割合はこの共重合物全体の２０
〜４０重量％であり、この成分の量が、２０重量％未満
になると、親水性が低下するので好ましくなく、一方、
４０重量％を超えると、水溶性が増大し、アクリル系共
重合物が水分や体液に溶解して流れが生じるので好まし
くない。

【００３３】更に、このアクリル系共重合物において、
ビニルカルボン酸の配合割合はこの共重合物全体の１０
重量％以下であり、つまりビニルカルボン酸の配合割合
はこの共重合物全体の０〜１０重量％の範囲、特に０〜
５重量％の範囲とするのが望ましく、この成分の配合割
合が１０重量％を超えると、皮膜は吸水能力が亢進し、
創傷治癒能が低下する恐れがあるので望ましくない。

【００３４】ところで、本発明において、ビニルカルボ
ン酸を配合する理由は、吸水能力をさらに向上させるた
めであるが、配合割合が１０重量％を超えると、止血性
が低下し、創傷治療を遅延させる可能性があり、従っ
て、この理由より、ビニルカルボン酸の配合割合は特に
５重量％以下とするのが望ましい。ただし創傷部位に接
触しない医療用粘着剤として用いる場合にはこの限りで
はない。

【００３５】また、このアクリル系共重合物において、
多官能性アクリレートの配合割合はこの共重合物全体の
０．０１〜１重量％であり、この成分の量が、０．０１
重量％未満になると、架橋が不十分となり、強度が低下
し、水溶性となるため好ましくなく、一方、１重量％を
超えると、柔軟性、粘着性が低下し、親水性が著しく低
下し、吸水後白化するので好ましくない。

【００３６】本発明の医療用吸水性ポリマーは、上述の
アクリル系組成物に、更に多官能アクリレート又はメタ
クリレートを配合してなるものであり、従って、ここで
用いられるアルコキシアルキルアクリレート、Ｎ−ビニ
ルラクタム及びビニルカルボン酸としては上述のものが
挙げられる。

【００３７】又、本発明に用いられる多官能アクリレー
トまたはメタクリレートとしては、例えば１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジメタクリレート等のアルキル型ジ
アクリレートまたはジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコ
ール４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール６
００ジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジ
メタクリレート、ポリエチレングリコール４００ジメタ
クリレート、ポリエチレングリコール６００ジメタクリ
レート、ポリエチレングリコール１０００ジメタクリレ
ート、ポリプロピレングリコール４００ジアクリレー
ト、ポリプロピレン４００ジメタクリレート等のアルキ
レングリコール型ジアクリレートまたはジメタクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート等のエステル型ジアクリレートまたはジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、エ
トキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジ
トリメチロールプロパンテトラアクリレート等のトリメ
チロールプロパン型トリおよびテトラアクリレートまた
はトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート
等のペンタエリスリトール型トリおよびテトラアクリレ
ートまたはトリおよびテトラメタクリレート、トリス
（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（メ
タクリロキシエチル）イソシアヌレート等のイソシアヌ
レート型トリアクリレートまたはトリメタクリレート、
エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ
化ビスフェノールＡジメタクリレート等のビスフェノー
ルＡ型ジアクリレートまたはジメタクリレート等が挙げ
られるが、親水性、安全性の面からアルキレングリコー
ル型ジアクリレートまたはジメタクリレートが好まし
く、ポリエチレングリコール６００ジメタクリレートが
一層好ましい。

【００３８】本発明の医療用吸水性ポリマーは、上述の
モノマーの混合物を上述の重合方法により共重合して製
造することができる。

【００３９】具体的には、上述のモノマー及び可塑剤の
混合物を塊状重合、溶液重合、ＵＶ重合等により共重合
して製造することができる。この共重合方法において例
えばＵＶ重合は、光開始剤の存在下、モノマーおよび可
塑剤混合物に十分量のＵＶ光を照射するか、あるいは、
光開始剤の存在下、多官能アクリレートまたはメタクリ
レートを除くモノマー混合物に一定量のＵＶ光を照射し
て、部分重合シロップとした後、多官能アクリレートま
たはメタクリレート可塑剤を混合し、十分量のＵＶ光を
照射することによって行う。

【００４０】つまり光開始剤は吸光係数等によっても異
なるが、モノマー１００重量部に対して０．００５重量
部以上０．５重量部以下で重合が好ましく進行し、特に
０．０１重量部以上０．２重量部以下なら更に好まし
い。また光重合は多官能アクリレートまたはメタクリレ
ートを除くモノマー及び光開始剤の混合物を十分窒素置
換した後、一定の線量のＵＶ光を照射し、得られる部分
重合シロップに多官能アクリレートまたはメタクリレー
ト及び、所望により、後述する可塑剤を混合したものを
塗布或いは枠内に流延した後、十分なＵＶ光を照射する
か、モノマー、可塑剤及び光開始剤の混合物を十分窒素
置換した後、一定の線量のＵＶ光を照射し、得られる部
分重合シロップを塗布或いは枠内に流延した後、十分な
ＵＶ光を照射することにより、可塑剤を含む共重合物を
得る方法が好ましい。

【００４１】この場合、部分重合時の総照射線量は２０
mＪ／cm²以上３００mＪ／cm²以下が好ましく、完全重合
時の総照射線量は１０００mＪ／cm²以上１００００mＪ
／cm²以下が好ましく、特に２０００mＪ／cm²以上５０
００mＪ／cm²以下が更に好ましい。

【００４２】本発明の医療用吸水性ポリマーにおいて
は、上述のアクリル系共重合物６０重量％以上と後述す
る可塑剤４０重量％以下の混合物を架橋処理してなるも
のも有益である。

【００４３】即ち、本発明においては、アクリル系共重
合物６０重量％以上とは、アクリル系共重合物のみから
なる場合、つまりアクリル系共重合物１００重量％の場
合も含み、上述のアクリル系共重合物の不溶化を実現
し、保形性を実現する必要がある場合が有る。

【００４４】ところで、アクリル系共重合物に可塑剤を
配合するにあたり、アクリル系共重合物と可塑剤の合計
量中、可塑剤の配合割合が４０重量％を超えると、アク
リル系共重合物の特性が失われたり、後述する電子線等
の放射線や化学的架橋剤による不溶化が困難となった
り、多官能アクリレートまたはメタクリレート架橋によ
る不溶化が困難となるので好ましく、これらの観点よ
り、特に可塑剤の配合割合は特に３０重量％以下とする
のが望ましい。

【００４５】この方法としては、例えば電子線或いはγ
線等の放射線照射架橋による不溶化が挙げられるが、こ
の場合、放射線の照射線量はアクリル系共重合物の水溶
性の度合いによって異なるが、５０kＧy以下とするのが
望ましく、照射線量が２５kＧy以上の場合には、医療関
連法規の定める滅菌を兼ねることができるが、５０kＧy
を超える場合、着色等の変性が著しく、使用は制限され
る。

【００４６】又、本発明においては、上述のアクリル系
共重合物に可塑剤を添加することにより、一層柔軟性及
び粘着性を向上することができる。この可塑剤として
は、上述のアクリル系共重合物との相溶性が良く、親水
性である化合物を用いることが望ましい。

【００４７】具体的には、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、ジグリセリン、２,３−ブタンジオール、１,２−ブ
タンジオール、３−メチル１,３−ブタンジオール、３
−メチル１,３,５−ペンタントリオール、２−エチル
１,３−ヘキサジオール等の低分子量の多価アルコー
ル、平均分子量が１０００以下であるポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレ
ンブチルエーテル、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレン、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、
ポリオキシプロピレンソルビトール、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンペンタエリスリトールエーテル
等が挙げられるが、特に平均分子量が２００以上８００
以下であるポリオキシプロピレングリセリルエーテル、
平均分子量２００以上８００以下であるポリオキシプロ
ピレングリコール、平均分子量が２００以上８００以下
であるポリオキシプロピレンソルビトールなどが望まし
い。

【００４８】ところで、本発明において、可塑剤を配合
する理由は、アクリル系共重合物に一層柔軟性及び粘着
性を向上させるためのものであり、従って、この理由よ
り、可塑剤の配合割合は特に３０重量％以下とするのが
望ましい。

【００４９】又、アクリル系共重合物に可塑剤を配合す
ることによって水溶性が増加する場合、電子線或いはγ
線等の放射線照射架橋による不溶化が必要となるが、こ
の架橋方法、架橋条件としては上述の場合と同様であ
る。

【００５０】本発明の医療用吸水性ポリマーにおいて、
上述の方法で得られたアクリル系共重合物（架橋処理し
たものも含む。）、又は上述の方法で得られた可塑剤を
含有するアクリル系混合物（架橋処理したものも含
む。）においては、特に５０％モジュラスが１g／mm²以
上５０g／mm²以下、吸水率が１００％以上５０００％以
下、好ましくは３００％以上３０００％以下であるもの
が、以下に述べる理由より、望ましい。

【００５１】本発明の医療用吸水性ポリマーにおいて、
５０％モジュラスが１g／mm²以上５０g／mm²以下のもの
は柔軟で伸びがあり、その皮膜は皮膚に対して異和感を
与えることなく、皮膚への密着性が良好である上、肘、
膝等の屈曲部でも、激しい運動に追従して密着性を保つ
ことができる。

【００５２】ところで、本発明の医療用吸水性ポリマー
において、５０％モジュラスが５０g／mm²を超えると、
硬さが増して伸びがなく、その皮膜は皮膚に対して異和
感を与えたり、物理的刺激が生じる上、肘、膝等の屈曲
部への密着性が低下するのであり、一方、５０％モジュ
ラスが１g／mm²未満になると、強度不足で現実的な使用
に耐えられないので好ましくない。

【００５３】又、本発明の医療用吸水性ポリマーにおい
て、２４時間吸水率が１００％以上５０００％以下であ
るものが特に望ましい。

【００５４】即ち、本発明の医療用吸水性ポリマーは外
皮の創傷部等に貼着され、この創傷部等からの浸出液を
吸収して膨潤し、ゲル状態となる。つまり、汗、涙液、
尿、血清、創傷部位からの浸出液等の生体組織液と接触
すると、徐々にそれらを吸収し、含水ゲルを形成する。
この場合、吸収された水分は強力にポリマーに保持され
ており、物理的圧迫による水分の浸出は容易には生じな
いのである。

【００５５】この吸水率の増加に伴い、柔軟性、応力緩
和性が増大するが、吸水率が５０００％を超えると、ゲ
ル強度が低下して脆くなるか、或いは溶解傾向となり、
実質的に使用不可能となるが、吸水率が５０００％以下
では実質的に使用可能な強度を有するゲル状態を得るこ
とができ、特に３０００％以下で有効に使用可能な強度
を有するゲル状態を得ることができる。

【００５６】一方、吸水率が１００％未満になると、得
られた皮膜を正常皮膚に貼付すると、汗によるムレが生
じ、カブレ等の皮膚刺激を起こしやすくなり、また皮膜
を創傷皮膚に貼付すると、滲出液が皮膚表面に過剰に貯
留するか、或いは皮膜外への浸出液が漏出し、創傷治癒
に不都合な影響を及ぼすが、吸水率が１００％以上の場
合、上述の欠点が改善され、特に３００％以上の場合、
顕著に改善される。

【００５７】ところで、本発明において、吸水率とは医
療用吸水性ポリマーをフィルム状或いはシート状に形成
し、これを１．５cm×１．５cmに裁断し、吸水前の重量
を測定したのち、各裁断片をリン酸緩衝生理食塩水(pＨ
７．４、３２℃)１３５ml中に２４時間浸漬した。その
のち、各裁断片を取り出して表面の水分を拭い取り、吸
水後の重量を測定し、増加した重量から算出した値であ
る。

【００５８】本発明の医療用吸水性ポリマーにおいては
実質的に使用可能な範囲内の水分を予め含有させた状態
で使用しても良い。この水分としては蒸留水、注射用蒸
留水、減菌精製水、生理食塩水、リン酸緩衝生理食塩水
等を用いることができ、更に薬物を含有させても良い。

【００５９】この含有可能な薬物としては、特に制限は
ないが、例えば抗菌剤としてのポピドンヨード、ヨー
ド、サルファジアジン、銀サルファジアジン、塩化ベン
ザルコニウム、塩化セタルコニウム、メチルベンゼトニ
ウム、硫酸ネオマイシン、ヘキサクロロフェン、エオシ
ン、ペニシリンＧ、セファロシン、セファロリジン、テ
トラサイクリン、リンコマイシン、ナイスタシン、カナ
マイシン、ペニシリナーゼ抵抗性ペニシリン、硫酸フラ
ジオマイシン、乳酸銀など、生理活性物質としてのサリ
チル酸エステル、メントール、カンファー、ハッカ、ト
ウガラシエキス、カプサイシンなどのハップ剤用薬物、
プレゾニゾロン、デキサメタゾン、ヒドロコルチゾンな
どのステロイド系薬物、インドメタシン、ケトプロフェ
ン、ジクロフェナック、イブプロフェンなどの非ステロ
イド系薬物、ニトログリセリン、イソソルビドジニトレ
ートなどの狭心症治療薬、ベンゾカイン、プロカイン、
キシロカインなどの局所麻酔薬、ジフェンヒドラミンな
どの抗ヒスタミン薬、アルプレノール、プロプラノー
ル、ピンドロールなどのβ−遮断薬、クロニジン、ニフ
ェジピンなどの血圧降下薬、メチルエフェドリン、クロ
ナプレナリン、サルブタモール、テルブタミンなどの気
管支拡張薬、クロモグリク酸などの喘息薬、免疫制御剤
シクロスポリンＡ、ＰＧＥ₁、ＰＧＥ₂、ＰＧＩ₂やこれ
らの誘導体等のプラスタグランジン類、ＴＧＦ、ＦＧ
Ｆ、ＰＤＧＦ、ＥＧＦ等の成長因子ホルモン剤、水溶性
コラーゲン、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、アロ
エエキス、ヘチマエキス、各種ビタミン類、エイコサペ
ンタエン酸及びその誘導体、当帰や紫根などの各種漢方
薬などが挙げられるのであり、これらは単独或いは２種
以上を用いることができる。

【００６０】本発明の医療用吸水性ポリマーは吸水する
と膨潤してゲル状態となり、皮膚創傷のＷet Ｈealing
に好適な湿潤環境を提供することができる。即ち、この
ＷetＨealingに必要な製剤上の主な特性である吸水性、
皮膚密着性、柔軟性、透明性に優れた創傷用被覆材を提
供するものである。

【００６１】即ち、この創傷用被覆材としては、上述の
医療用吸水性ポリマーを用いてフィルム状又はシート状
に形成されたもの、或いはこのフィルム状又はシート状
に形成されたものを、更に物理的或いは化学的、に架橋
させたもの、更に、上述の医療用吸水性ポリマーがフィ
ルム状又はシート状に形成され、且つ乾燥されているも
の、等が挙げられる。

【００６２】このように、本発明の創傷用被覆材は、用
途に応じて、様々な形態をとることができるが、実質的
にはフィルム状或いはシート状が汎用性が高く、医療用
吸水性ポリマーをフィルム状或いはシート状、またはメ
ッシュ状或いは多孔質状に成形したものが挙げられる。

【００６３】要するに、本発明においては、上述の医療
用吸水性ポリマーを用いてフィルム状又はシート状の創
傷用被覆材を形成するにあたり、この創傷用被覆材は無
孔のものでも或いは多孔質、つまり有孔のものでも良い
のである。

【００６４】このフィルム状或いはシート状の創傷用被
覆材はその厚みが、１０μm以上、特に、７５μｍ以上
５０００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以上２０００
μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以上１０００μｍ
以下に設定される。この厚みが、１０μｍ未満の場合、
しばしば膜切れ現象を生じて好ましくなく、５０００μ
ｍを超えるものは使用感が悪く、しかも厚くする意味が
ないのである。

【００６５】ところで、本発明の医療用吸水性ポリマー
は、優れた熱可塑性を有するために、押出し成形により
シート状に加工することができる。この押出し成形はイ
ンフレーション成形、Ｔダイ成形、ラミネーション成形
等の一般に知られるあらゆる方法を用いることができる
が、高温押出し、急冷が可能なので光学的性質に優れた
フィルム或いはシートが得られ、且つ冷却能率が良いの
で生産速度を上げられる上、シート厚みの調節が容易で
ある等の観点より、Ｔダイ成形が好ましい。尚、押出し
機は単軸押出し機及び２軸押出し機のいずれを用いても
よい。成形温度、ダイリップ幅、押出し速度、引取り速
度等の成形条件を適宜に制御することにより、フィルム
或いはシートの厚みを調節することができる。

【００６６】この場合、成形温度は１４０℃以上１８０
℃以下が好ましく、さらに好ましくは１５０℃以上１７
０℃以下である。成形温度が、１４０℃未満の場合、し
ばしば非溶融物が混入して品質にバラツキが生じる虞れ
があり、一方、１８０℃を超えると、膜切れや気泡の噛
み込み現象が生じるので好ましくない。

【００６７】このフィルム及びシートの成膜法はカレン
ダー法、キャスティング法、押出し法等の一般に知られ
ているあらゆる方法を用いることができる。但し重合方
法が光重合の場合、光開始剤を含むモノマー混合物、或
いはその部分重合シロップ、又は光開始剤及び可塑剤を
含むモノマー混合物、或いはその部分重合シロップをポ
リエステルフィルム等からなる剥離性フィルム上に一定
の厚みで流延塗布し、その上から透明な剥離性フィルム
にて覆った後、不活性雰囲気下、ＵＶ光を十分に照射す
ることにより、重合と成膜が同時に行なわれる。かくし
て得られたフィルム及びシートは任意の形状に裁断して
創傷用被覆材として使用することができる。

【００６８】この場合、メッシュ状または多孔質状の形
態の創傷用被覆材も有用である。メッシュ状はフィルム
或いはシートを型で打ち抜くか、或いはメッシュ状の型
でキャスティング方法により成形すること等により得ら
れるのであり、また多孔質状はフィルム或いはシートを
吸水膨潤させた後、凍結乾燥することによって得ること
ができる。このメッシュ状及び多孔質状のものは通気
性、柔軟性に優れ、原料コスト的にも有利である。

【００６９】又、本発明においては、上述のフィルム状
或いはシート状、又はメッシュ状或いは多孔質状の形態
を有するもの片面をバッキング材で覆うことによって強
度、固定性、保形性、密着性等を向上させた創傷用被覆
材も有益である。

【００７０】この場合、バッキング材のサイズとしては
各形態の医療用吸水性ポリマーと同等の大きさ、または
それ以上の大きさのものが挙げられるのであり、また材
料は一般に知られているあらゆる素材を用いることがで
きる。この素材としては、具体的には、例えば、紙、不
織布、綿布、合成樹脂布、合成樹脂フィルム、合成樹脂
発泡体、メッシュ状或いはネット状の紙、不織布、綿
布、合成樹脂布、合成樹脂フィルム、或いはこれらを基
材とするサージカルテープ、医療用粘着シート、粘着包
帯等が挙げられるが、これらの素材のうち、通気性及び
透湿性に優れるものが一層望ましい。

【００７１】本発明において、このフィルム状又はシー
ト状に形成されたものに、γ線或いは電子線等の放射線
を照射することにより、架橋を施すことができる。照射
線量は５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下が好ましく、２５ｋ
Ｇｙ以上の場合には医療関連法規の定める滅菌を兼ねる
ことができるが、５０ｋＧｙを超える場合、着色等の変
色が著しく、使用は制限される。

【００７２】又、本発明においては、上記モノマー、溶
剤、重合開始剤の混合物を通常の操作でラジカル重合す
ることによりアクリル系共重合物を得ることができるの
であり、このアクリル系共重合物の溶液をキャステング
してフイルムを形成する。このフイルムはその厚みが１
０〜７５μｍ、好ましくは２０〜５０μｍとなるように
調節されるのであり、この厚みが７５μｍを超えると、
不純物や残存モノマーが十分に除去できなかったり、後
述する乾燥時に著しく発泡したりするため好ましくな
く、一方、１０μｍ未満になると吸水量が少なく、しか
も所要の強度が得られないことがあるから望ましくな
い。この得られたフイルムは、一定の条件下で乾燥する
ことにより、溶剤等（溶剤及び／又はプレポリマー、以
下単に不純物という）及び残存モノマーが除去されたフ
ィルム状の創傷用被覆材を得ることができる。

【００７３】この場合、この乾燥条件としては、フイル
ムの厚さ、更に減圧乾燥或いは常圧乾燥等の乾燥条件に
よって異なるのであり、常圧乾燥では、フィルムの厚さ
が１０〜７５μｍで、１１０〜１５０℃で３０秒〜２０
分、特に１２０〜１４０℃で１〜１５分とするのが望ま
しい。

【００７４】具体的には、例えば十分な気流のもとで、
フイルムの厚みが、２５μｍ以下の場合には１３０℃で
２分以上、特に１３０℃で３分程度とするのが好まし
く、又、２５〜５０μｍの場合には１３０℃で５分以
上、特に１３０℃で７分程度とするのが好ましく、更に
５０〜７５μｍ以下の場合には１３０℃で１０分以上、
特に１３０℃で１２分程度とするのが望ましい。

【００７５】このように、乾燥温度の高低に応じて乾燥
時間を変えることができるが、乾燥温度が１５０℃を超
える場合、フィルムの表面に皮張りが生じて不純物や残
存モノマーを十分に除去できなくなったり、著しく発泡
する虞れが生じるので好ましくない。また、乾燥温度が
１１０℃より低い場合、不純物や残存モノマーの除去に
長時間を要し、十分に除去できない虞れがあるので好ま
しくない。

【００７６】このように、医療用吸水性ポリマーで形成
されたフィルム(創傷用被覆材)を乾燥することによって
不純物や残存モノマーが除去される結果、品質が安定す
る上、この不純物や残存モノマーに基づく、生体への悪
影響を除くことができるので安全性が向上するのであ
る。

【００７７】ところで、この乾燥に際し、創傷用被覆材
が薬物を含有する場合、加熱による薬物の分解等に十分
に配慮する必要がある。

【００７８】本発明の創傷用被覆材においては、上述の
各々の創傷用被覆材において、創傷部貼着面側の表面に
有孔粘着剤層が設けられているものが、以下に述べる理
由より、至極有益である。

【００７９】即ち、上記各創傷用被覆材における創傷部
貼着面側の表面に有孔粘着剤層を設けることにより、適
用部位面との貼着性が改善されてシール性が向上するう
え、孔部から体液が効率良く吸収されるのであり、この
場合、所望により、この有孔粘着剤層を備える創傷用被
覆材を化学的或いは物理的に架橋処理が施される。

【００８０】この有孔粘着剤層は医療用に供せられるあ
らゆる粘着剤(以下、医療用粘着材という。)の塗膜を一
定の占孔率で穿孔することによって得ることができる。
この医療用粘着剤としては、例えば、アクリル酸エステ
ル共重合体等のアクリル系粘着剤及びアクリル系粘着剤
に相溶性の液状成分を加えてなるアクリル系油性ゲル粘
着剤、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、スチレン−ブタジ
エン−スチレン共重合体及びこれらにロジン、ロジン誘
導体、テルペン樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂等の粘着性付与剤、補強剤、充填材等を加えて
なるゴム系粘着剤があるが、皮膚刺激が少ないアクリル
系粘着剤及びアクリル系油性ゲル粘着剤が好ましく、な
かでも高透湿性を有するものが好ましく使用されるので
ある。

【００８１】又、この有孔粘着剤層の厚みは５μｍ以上
１００μｍ以下が好ましく、更に好ましくは１０μｍ以
上５０μｍ以下である。この層厚が、５μｍ未満の場合
は接着性が不十分となる虞れがあるため好ましくなく、
一方、１００μｍを超えると接着性が過剰になるのに加
えて、粘着剤の圧迫変形により孔が閉塞する虞れがある
ので好ましくない。

【００８２】孔部はいかなる方法によって作成しても良
いが、穿孔ロールが好ましく使用される。また孔部の形
状は円形、正方形等、いかなる形状でも良いが、粘着剤
層単位面積当たりの占孔率は５％以上７５％以下が好ま
しく、さらに好ましくは１０％以上３０％以下である。
占孔率が５％より小さい場合は十分な水分透過性が得ら
れないので好ましくなく、一方、７５％より大きい場合
は十分なシール性や接着性が得られないので好ましくな
い。

【００８３】本発明においては、必要に応じて、この有
孔粘着剤層に薬物を含有させてもよい。この薬物として
は、上述の薬物を例として挙げることができる。

【００８４】本発明の創傷用被覆材は有孔粘着剤層を医
療用吸水性ポリマーのフィルム又はシートの片面に張り
合わせたり、或いは医療用吸水性ポリマーを押出し成形
して得られるフィルム又はシートの片面に張り合わせて
も良い。

【００８５】又、本発明の創傷用被覆材においては、上
述のように、有孔粘着剤層を医療用吸水性ポリマーのフ
ィルム又はシートの片面に張り合わせた後に放射線照射
するか、又は医療用吸水性ポリマーのフィルム又はシー
トの放射線照射物、或いはこの医療用吸水性ポリマーを
押出し成形して得られるフィルム又はシートの放射線照
射物に、有孔粘着剤層を張り合わせることにより、本発
明の創傷用被覆材を得ることができる。

【００８６】この創傷用被覆材においては、創部からの
浸出液は有孔粘着剤層の空隙を通過して吸水性ポリマー
層に達し、徐々に吸収されてハイドロゲルを形成する。
保持された水分の一部は徐々に蒸散するため、浸出液の
貯留は抑制され、創傷治癒に好適な湿潤環境が保持され
るのである。また創周縁の正常皮膚に接する有孔粘着剤
層は優れた接着性を示し、細菌感染防止に十分シール性
が得られるのである。

【００８７】一方、この創傷用被覆材においては、貼付
部位における汗が有孔粘着剤層の空隙を通過して吸水性
ポリマー層に達し、速やかに吸収されるため、ムレとそ
れに伴う炎症及び接着力の低下を防止できるのである。

【００８８】本発明においては、上記有孔粘着剤層を備
える創傷用被覆材における有孔粘着剤層側と反対側にバ
ッキング材を設けることにより、強度、固定性、保形
性、密着性等が向上するので有益である。

【００８９】本発明の創傷被覆材は熱傷、採皮創、切
創、坐創、褥瘡、縫合創、皮膚潰瘍等の皮膚創傷の治癒
に用いることができる。

【００９０】更に本発明においては、上述の医療用吸水
性ポリマーを用いてなる医療用外用材も有益である。

【００９１】即ち、この医療用外用材は皮膚の創傷部等
への接着性を有するのであり、アクリル系共重合物のモ
ノマー組成或いは可塑剤量の増減等により、適度な粘着
性が発現することから、多汗部位等でしばしば生ずるム
レとそれに伴う炎症を防止できる水分吸収性及び透湿性
に優れるのである。

【００９２】この医療用外用材としては、上述の医療用
吸水性ポリマーを用いてフィルム状又はシート状に形成
されたもの、或いはこのフィルム状又はシート状に形成
されたものを、更に物理的或いは化学的、に架橋された
もの、更に、上述の医療用吸水性ポリマーがフィルム状
又はシート状に形成され、且つ乾燥されているもの、或
いはこれらの医療用外用材における創傷部貼着面側の表
面に有孔粘着剤層が設けられているもの、又は、これら
の医療用外用材における有孔粘着剤層側と反対側にバッ
キング材が設けられているもの、等が挙げられる。

【００９３】この場合、医療用吸水性ポリマーを用いて
形成されたフィルム又はシート、その架橋方法や乾燥方
法、有孔粘着剤層が設けられているもの、又は、有孔粘
着剤層やその製造方法や形成方法、更にバッキング材等
は上述の場合と同様なので、その説明を省略する。

【００９４】これらの医療用外用材のうち、特に、バッ
キング材上に、医療用吸水性ポリマーを用いて形成され
たフィルム又はシートを設けたものが好ましく、この場
合、ひのフィルム又はシートの厚が１０μm以上１mm以
下、好ましくは３０μm以上５００μm以下としたもの
が、強度、固定性、保形性、密着性等が向上する上、使
用感が良好であるので望ましい。

【００９５】本発明の医療用吸水性ポリマーの製造方法
においては、上記目的を達成するために、医療用に用い
られる吸水性ポリマーの製造方法であって、この吸水性
ポリマーがアルコキシアルキルアクリレート６０〜８０
重量％、Ｎ−ビニルラクタム２０〜４０重量％及びビニ
ルカルボン酸１０重量％以下からなるアクリル系組成物
を共重合し、これを、キャストした後、乾燥することに
より、モノマーないし揮発性不純物を除去することを特
徴とする。

【００９６】本発明の医療用吸水性ポリマーの製造方法
において用いられる、アルコキシアルキルアクリレー
ト、Ｎ−ビニルラクタム及びビニルカルボン酸更にこれ
らの濃度は上述の場合と同様なので省略する。

【００９７】そして、本発明においては、これらのアク
リル系組成物を共重合し、これを、キャストした後、乾
燥することにより、モノマーないし揮発性不純物を除去
することを特徴とする。

【００９８】このモノマーは残存しているものであり、
又、不純物とは溶剤やプレポリマーが挙げられるのであ
り、これらが除去されることにより、一層、品質の安定
した医療用吸水性ポリマーが得られるのである。

【００９９】本発明の製造方法においては、上述のごと
く、特定のアクリル系組成物を共重合し、次いで、モノ
マーないし不純物を除去することにより、一層品質の優
れた本発明の医療用吸水性ポリマーが得られるのであ
る。本発明により得られる医療用吸水性ポリマーは吸水
性、柔軟性、透明性に優れ、かつＵＶ重合法に比べて残
存モノマーや不純物が少ないという特徴を有するのであ
る。

【０１００】本発明の製造方法によって得られた医療用
吸水性ポリマーを、上述の方法で、本発明の創傷用被覆
材並びに医療用外用材を得ることができる。

【０１０１】この場合、特に、得られた医療用吸水性ポ
リマーを押出し成形してシートを形成した後、これを架
橋処理する創傷用被覆材の製造方法が優れた品質の創傷
用被覆材が得られるので有益である。

【０１０２】又、得られた医療用吸水性ポリマーを押出
し成形してシートを形成した後、これを架橋処理する医
療用外用材の製造方法が優れた品質の医療用外用材が得
られるので有益である。

【０１０３】本発明の医療用外用材には、所要により、
糊（吸水性ポリマー）層に、薬剤を含有させることによ
り、経皮吸収型の医薬品パッチとしても良いのである。

【０１０４】特に、本発明において、創傷用被覆材とし
ては耐細菌透過性が有るものが望ましく、また医療用外
用材としては透湿性に優れるものが好ましく用いられ
る。ところで、バッキング材の導入は放射線照射の前後
のいずれでも良いが、無菌状態保持の点から放射線照射
前が望ましい。

【０１０５】また本発明の各創傷用被覆材及び各医療用
外用材は滅菌した状態で細菌遮断性包材に封入する等に
より、無菌状態を保持した形態をとることができる。な
お減菌法はＥＯＧ法、電子線法、γ線法を用いるのが好
ましい。

【０１０６】即ち、上記の各創傷用被覆材及び各医療用
外用材を細菌遮断性包材に封入する等により、無菌状態
を保持し得る形態とした後、電子線或いはγ線を照射し
て架橋及び減菌処理を施すことにより、本発明の医療用
吸水性ポリマー並びにこれを用いてなる創傷用皮膚材並
びに医療用外用材を流通に供することができる。

【０１０７】この場合、電子線或いはγ線等の放射線の
照射線量は医療用吸水性ポリマーの親水度によって異な
るが、５０ｋＧｙ以下とするのが望ましく、照射線量が
２５ｋＧｙ以上の場合には医療関連法規の定める滅菌を
兼ねることができるが、５０ｋＧｙを越える場合、着色
等の変性が著しく、使用は制限される。医療用吸水性ポ
リマーにおいては、特に５０％モジュラスが１ｇ／ｍｍ
²以上５０ｇ／ｍｍ²以下、吸水率が１００％以上５００
０％以下、好ましくは３００％以上３０００以下である
ものが望ましい。

【０１０８】本発明による創傷用被覆材は吸水性、シー
ル性、皮膚密着性、柔軟性、透明性に優れ、皮膚創傷の
Ｗｅｔ Ｈｅａｌｉｎｇに好適な湿潤環境を提供するこ
とができるのであり、熱傷、採皮創、切傷、挫創、褥
瘡、縫合創、皮膚潰瘍等の皮膚創傷の治癒に用いること
ができる。

【０１０９】また本発明による医療用外用材は多汗部位
等でしばしば生ずるムレとそれに伴う炎症を防止できる
皮膚接着性、水分吸収性及び透湿性に優れるのであり、
固定用サージカルテープ、救急絆、磁気絆等の用いる医
療用粘着シート、伸縮性を有する粘着包帯、薬物経皮吸
収テープ製剤等に用いることができる。

【０１１０】

【作用】本発明の医療用吸水性ポリマーは、上記構成を
有し、親水性アクリル系共重合物、およびその可塑剤添
加物をほどよく架橋するかあるいは架橋せずして水膨潤
不溶化することから優れた吸水性を有することができ、
低ガラス転移点を有するアクリル系共重合物、あるいは
その可塑剤添加物であることから柔軟性、皮膚密着性に
も優れる作用を有する。

【０１１１】また、本発明の医療用吸水性ポリマーは、
アクリル系共重合物であることから透明性にも優れるの
である。即ち本発明の医療用吸水性ポリマーは、従来、
ｗｅｔ Ｈｅａｌｉｎｇに用いられてきた創傷用被覆材
および医療用外用材が同時には満足し得なかった吸水
性、皮膚密着性、柔軟性、透明性を同時に満足すること
を可能にするものであり、優れた治癒能を有する作用を
有する。

【０１１２】更に、本発明の医療用吸水性ポリマーにお
いて、可塑剤を含有する親水性アクリル系混合物が多官
能アクリレートまたはメタクリレートでほど良く架橋さ
れている場合には、この架橋によって、水膨潤性は確保
される上、不溶化することから優れた吸水性を有するこ
とができ、低ガラス転移点を有するアクリル系混合物で
あることから柔軟性、皮膚密着性にも優れる作用を有す
るのである。

【０１１３】また、この場合、アクリル系であることか
ら透明性にも優れるのである。すなわち、本発明の医療
用吸水性ポリマーは、従来用いられてきた創傷被覆材
（ｗｅｔ ｈｅａｌｉｎｇ）および医療用外用材が同時
には満足し得なかった吸水性、皮膚密着性、柔軟性、透
明性を同時に満足することを可能にするものであり、優
れた治癒能が期待できる作用を有するのである。

【０１１４】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 撹拌機付密閉型反応器に、１−(４−イソプロピルフェ
ニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン０．０５重量部、２−メトキシエチルアクリレート５
６重量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン２４重量部を
仕込み、１０ml／minの流量で２時間窒素置換した後、
総線量約５０mj／cm²のＵＶ光を照射することにより、
部分的に光重合してなるシロップとした。

【０１１５】このシロップに平均分子量が４００である
ポリオキシプロピレングリセリルエーテル２０重量部を
添加し、窒素気流下で１時間撹拌した。このものをシリ
コン処理した剥離性ＰＥＴフィルム上に施した厚み１．
２mmのシリコン製型枠内に流延し、その上から同様の剥
離性ＰＥＴフィルムにて覆った後、不活性雰囲気下で、
適宜空冷しながら総線量が３０００mj／cm²になるよう
に表裏均一にＵＶ光を照射した後、更に１３０℃で３０
分間乾燥した後、線量が２５kＧyのγ線を照射し、厚み
が１mmの透明なシートとして本発明の創傷用被覆材を得
た。このものは５０％モジュラスが４．９g／mm²、吸水
率は１２４０％であった。

【０１１６】実施例２ 撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニトリル
０．２重量部、２−メトキシエチルアクリレート８０重
量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン２０重量部及びトル
エン１５０重量部を仕込み、１０ml／minの流量で２時
間窒素置換したあと、反応器内を６０℃〜６２℃に維持
しながら９時間撹拌した。

【０１１７】続いて、これにトルエン８３．３重量部を
添加し、７０℃で２時間撹拌することにより、反応を完
結させた後、室温まで冷却して、本発明の医療用吸水性
ポリマー（アクリル系共重合物）の溶液を得た。

【０１１８】この医療用吸水性ポリマー（アクリル系共
重合物）の溶液を剥離性紙に一定の厚みで塗布した後、
１３０℃で５分間乾燥することにより、溶剤及び未反応
モノマーを除去し、厚みが９０μmの透明なフィルムを
得た。

【０１１９】更に、このフィルムに線量が２５kＧyのγ
線を照射し、本発明の創傷用被覆材を得た。この創傷用
被覆材は５０％モジュラスが１２．５g／mm²、吸水率は
４９０％であった。

【０１２０】実施例３ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート７０重
量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部である
こと以外は実施例２と同様にして、本発明の創傷用被覆
材を得た。このものは５０％モジュラスが２０．０g／m
m²、吸水率は１１００％であった。

【０１２１】実施例４ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート６５重
量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量分及びアク
リル酸５重量分であること以外は実施例２と同様にし
て、本発明の創傷用被覆材を得た。このものは５０％モ
ジュラスが２３．３g／mm²、吸水率は１７２０％であっ
た。

【０１２２】実施例５ 撹拌機付密閉型反応器に、１−(４−イソプロピルフェ
ニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン０．０５重量部、２−メトキシエチルアクリレート８
０重量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン２０重量部を
仕込み、２時間１０ml／minの流量で窒素置換した後、
総線量約５０mj／cm²のＵＶ光を照射することにより、
部分的に光重合してなるシロップとした。

【０１２３】このシロップをシリコン処理した剥離性Ｐ
ＥＴフィルム上に施した厚み１．２mmのシリコン性型枠
内に流延し、その上から同様の剥離性ＰＥＴフィルムに
て覆った後、不活性雰囲気下で適宜空冷しながら総線量
が３０００mj／cm²になるように表裏均一にＵＶ光を照
射した後、更に１３０℃で３０分間乾燥することにより
厚みが１mmの透明なシートとして本発明の創傷用被覆材
を得た。このものは５０％モジュラスが１７．７g／m
m²、吸水率は３７０％であった。

【０１２４】実施例６ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート７０重
量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部である
こと以外は実施例５と同様にして、本発明の創傷用被覆
材を得た。このものは５０％モジュラスが２４．７g／m
m²、吸水率１９００％であった。

【０１２５】実施例７ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート６５重
量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及びアク
リル酸５重量部であること以外は実施例５と同様にし
て、本発明の創傷用被覆材を得た。このものは５０％モ
ジュラスが３９．２g／mm²、吸水率４８５０％であっ
た。

【０１２６】実施例８ 撹拌機付密閉型反応器に、１−(４−イソプロピルフェ
ニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン０．０５重量部、２−メトキシエチルアクリレート４
９重量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン２１重量部を
仕込み、１０ml／minの流量で２時間窒素置換した後、
総線量約５０mj／cm²のＵＶ光を照射することにより、
部分的に光重合してなるシロップとした。

【０１２７】このシロップに平均分子量が４００である
ポリオキシプロピレングリコール３０重量部を添加し、
窒素気流下で１時間撹拌した。このものをシリコン処理
した剥離性ＰＥＴフィルム上に施した厚み１．２mmのシ
リコン製型枠内に流延し、その上から同様の剥離性ＰＥ
Ｔフィルムにて覆った後、不活性雰囲気下で、適宜空冷
しながら総線量が３０００mj／cm²になるように表裏均
一にＵＶ光を照射した後、更に１３０℃で３０分間乾燥
した後、線量が５０kＧyのγ線を照射し、厚みが１mmの
透明なシートとして本発明の創傷用被覆材を得た。この
ものは５０％モジュラスが２．１g／mm²、吸水率は１０
８０％であった。

【０１２８】実施例９ 実施例５で得た本発明の創傷用被覆材をガス透過性の耐
細菌性包材に封入し、エチレンオキサイドガス減菌する
ことにより、本発明の医療用外用材を得た。

【０１２９】実施例１０ 実施例７において、γ線照射前の試料を包材に封入した
後、線量が２５kＧyのγ線を照射することにより、本発
明の医療用外用材を得た。

【０１３０】実施例１１ 実施例１で得られる共重合物溶液を厚みが５０μmの剥
離性ＰＥＴフィルム上に一定の厚みで塗布し、１３０℃
で５分間乾燥した後、厚みが７５μmのポリウレタンフ
ィルム上に転写することにより、糊厚が３０μmである
本発明の医療用外用材を得た。

【０１３１】実施例１２ 実施例８で得られた可塑剤を含むシロップを厚みが５０
μmの剥離性ＰＥＴフィルム上に一定の厚みで塗布し、
その上から同様のフィルムで覆った後、不活性雰囲気下
で冷却しながら、総線量が３０００mj／cm²のＵＶ光を
照射した後、一方のフィルムを除去し、１３０℃で５分
間乾燥した後、厚みが７５μmのポリウレタンフィルム
上に転写し、更に線量が５０kＧyのγ線を照射すること
により、糊厚が３０μmである本発明の医療用外用材を
得た。

【０１３２】実施例１３ 撹拌機付密閉型反応器に、１−(４−イソプロピルフェ
ニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン０．０５重量部、２−メトキシエチルアクリレート５
６重量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン２４重量部を
仕込み、１０ml／minの流量で２時間窒素置換した後、
総線量約５０mj／cm²のＵＶ光を照射することにより、
部分的に光重合してなるシロップとした。

【０１３３】このシロップ７０重量部に、ポリエチレン
グリコール６００ジメタクリレート０．１８重量部およ
び平均分子量が４００であるポリオキシプロピレングリ
セリルエーテル２０重量部を添加し、窒素気流下で１時
間撹拌した。このものをシリコン処理した剥離性ＰＥＴ
フィルム上に施した厚み１．２mmのシリコン製型枠内に
流延し、その上から同様の剥離性ＰＥＴフィルムにて覆
った後、不活性雰囲気下で、適宜空冷しながら総線量が
３０００mj／cm²になるように表裏均一にＵＶ光を照射
した後、更に１３０℃で３０分間乾燥することにより、
厚みが１mmの透明なシートとして本発明の創傷用被覆材
を得た。このものは５０％モジュラスが２．０g／mm²、
吸水率は７４０％であった。

【０１３４】実施例１４ 撹拌機付密閉型反応器に、１−(４−イソプロピルフェ
ニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン０．０５重量部、２−メトキシエチルアクリレート４
９重量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン２１重量部を
仕込み、１０ml／minの流量で２時間窒素置換した後、
総線量約５０mj／cm²のＵＶ光を照射することにより、
部分的に光重合してなるシロップとした。

【０１３５】このシロップ７０重量部に、ポリエチレン
グリコール６００ジメタクリレート０．１８重量部およ
び平均分子量が４００であるポリオキシプロピレングリ
コール３０重量部を添加し、窒素気流下で１時間撹拌し
た。このものをシリコン処理した剥離性ＰＥＴフィルム
上に施した厚み１．２mmのシリコン製型枠内に流延し、
その上から同様の剥離性ＰＥＴフィルムにて覆った後、
不活性雰囲気下で、適宜空冷しながら総線量が３０００
mj／cm²になるように表裏均一にＵＶ光を照射した後、
更に１３０℃で３０分間乾燥することにより、厚みが１
mmの透明なシートとして本発明の創傷用被覆材を得た。
このものは５０％モジュラスが２．１g／mm²、吸水率は
７４０％であった。

【０１３６】実施例１５ 多官能アクリレート又はメタクリレートを除くモノマー
組成が２−メトキシエチルアクリレート６５重量部、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及びアクリル酸５
重量部であること以外は実施例１３と同様にして、本発
明の創傷用被覆材を得た。このものは５０％モジュラス
が３．５g／mm²、吸水率は１７００％であった。

【０１３７】実施例１６ 実施例１３で得た本発明の創傷用被覆材をガス透過性の
耐細菌性包材に封入し、エチレンオキサイドガス減菌す
ることにより、本発明の医療用外用材を得た。

【０１３８】実施例１７ 実施例１３の創傷用被覆材を包材に封入した後、線量が
２５ｋＧｙのγ線を照射することにより、本発明の医療
用外用材を得た。このものは５０％モジュラスが２．５
ｇ／ｍｍ²、吸水率が６３０％であった。

【０１３９】実施例１８ 実施例１３で得られた多官能アクリレート又はメタクリ
レート及び可塑剤を含むシロップを厚みが５０μｍの剥
離性ＰＥＴフィルム上に一定の厚みで塗布し、その上か
ら同様のフィルムで覆った後、不活性雰囲気下で冷却し
ながら、総線量が３０００ｍｊ／ｃｍ²のＵＶ光を照射
した後、一方のフィルムを除去し、１３０℃で５分間乾
燥した後、厚みが７５μｍのポリウレタンフィルム上に
転写することにより、糊厚が３０μｍである本発明の医
療用外用材を得た。

【０１４０】比較例１ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート９０重
量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン１０重量部である
こと以外は実施例１と同様にして、ポリマーを得た。こ
のものは常温で高粘性の液状物として得られ、しかも５
０％モジュラスは保形性が不良のため測定が不能であ
り、吸水率は１５％であった。

【０１４１】比較例２ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート５０重
量部及びＮ−ビニル−２−ピロリドン５０重量部である
こと以外は実施例１と同様にして、ポリマーを得た。こ
のものは５０％モジュラスが７０．５ｇ／ｍｍ^２であ
り、吸水性試験では膨潤することなく溶解した。

【０１４２】比較例３ 光開始剤、モノマー及び可塑性組成が、各々１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン０．０２５重量部、２−メトキシエ
チルアクリレート３５重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン１５重量部であり、更に平均分子量が４００である
ポリオキシプロピレングリコール５０重量部であること
以外は実施例８と同様にして、ポリマー組成物を得た。
このものは凝集力の小さい液状粘性体であり、５０％モ
ジュラスは測定不能であり、吸水性試験では膨潤するこ
となく溶解した。

【０１４３】比較例４ 支持層として厚さ３０μｍのポリエーテルポリアミドブ
ロックポリマーフィルムを用い、この上に、イソノニル
アクリレート／２ーメトキシエチルアクリレート／アク
リル酸（重量比６５／３０／５）からなるアクリル系粘
着層（厚さ５０μｍ）を積層したフィルムドレッシング
を用いた。

【０１４４】比較例５ 支持層として厚さ３０μｍのポリウレタンフィルムを用
い、この上に、ポリイソブチレン４７重量部とハイドロ
コロイド５３重量部の混練物からなる粘着シート（厚さ
１ｍｍ）を積層したハイドロコロイドドレッシングを用
いた。

【０１４５】尚、このハイドロコロイドとしては、カル
ボキシメチルセルロースーＮａ１７．５重量部、ペクチ
ン１２．５重量部、ゼラチン１９．５重量部、カリミョ
ウバン３．０重量部及び白色ワセリン０．５重量部から
なる組成物を用いた。

【０１４６】比較例６ ポリエチレンオキシド４重量％水溶液にγ線を、実施例
１と同様に、照射した厚さ１ｍｍのハイドロゲルドレッ
シングを用いた。

【０１４７】比較例７ モノマー組成がポリエチレングリコール６００ジメタク
リレート０．００５重量部であること以外は実施例１と
同様にして、ポリマー混合物を得た。このものは５０％
モジュラスが１．９ｇ／ｍｍ^２であり、吸水性試験では
膨潤することなく溶解した。

【０１４８】比較例８ モノマー組成がポリエチレングリコール６００ジメタク
リレート５重量部であること以外は実施例１と同様にし
て、ポリマー混合物を得た。このものは５０％モジュラ
スが１５．０ｇ／ｍｍ^２であり、吸水性試験では膨潤後
白化し、透明性が著しく低下した。なお吸水率は２４０
％であった。

【０１４９】なお５０％モジュラス及び吸水率は以下の
方法で求めたものである。 引張り試験 各実施例及び各比較例のものを用い、これらを２ｃｍ×
４ｃｍに裁断し、長辺の両端から１ｃｍずつのところを
挟持して、東洋ボールドウィン社製テンシロン（ＳＴＭ
−Ｔ−５０ＢＰ）にて引張り試験を行い、５０％引張り
時の応力（ｇ／ｍｍ^２）を５０％モジュラスとした。こ
の場合、チャック間距離は２０ｍｍ、引張り速度は３０
０ｍｍ／分とした。

【０１５０】吸水性試験 各実施例及び各比較例のものを用い、これらを１．５ｃ
ｍ×１．５ｃｍに裁断し、吸水前の重量を測定したの
ち、各裁断片をリン酸緩衝生理食塩水（ｐＨ７．４、３
２℃）１３５ｍｌ中に２４時間浸漬した。そののち、各
裁断片を取り出して表面の水分を拭い取り、吸水後の重
量を測定し、増加した重量から吸水率を算出した。

【０１５１】上記の実施例１・１３及び比較例４〜６の
ものについて、吸水性、皮膚密着性、柔軟性及び透明性
を相対比較した結果を表１に示す。

【０１５２】

【表１】

【０１５３】表１に示す結果より、実施例１・１３のも
のは吸水性、皮膚密着性、柔軟性及び透明性のいずれも
満足できることが認められるのに対し、比較例４のもの
は吸水性が不良で、しかも柔軟性が充分に満足できるも
のとは言えず、又、比較例５のものは透明性が不良で、
しかも柔軟性が充分に満足できるものとは言えず、更に
比較例６のものは皮膚密着性が不良で、しかも吸水性が
充分に満足できるものとは言えないことが認められる。

【０１５４】実施例１９ ２０ｌ容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニ
トリル０．１５重量部、２−メトキシエチルアクリレー
ト７０重量部、Ｎービニルー２ーピロリドン３０重量部
及び蒸留水ーメタノールーイソプロパノール混合溶剤
(重量比=３２：４７：１)２５０重量部を仕込み、５０
０ｍｌ／分の流量で２時間窒素置換したあと、撹拌及び
混合溶剤滴下（滴下量３０重量部）により反応器内を６
０〜７０℃に維持しながら４時間反応させた。引続き７
５℃で２時間撹拌することにより、反応を完結させた
後、室温まで冷却して、アクリル系共重合物の溶液を得
た。

【０１５５】このアクリル系共重合物の溶液を塗工機で
乾燥して医療用吸水性ポリマー層を得た。乾燥の条件
は、新鮮な気流中において、塗工速度は１．５ｍ／分、
乾燥塔長は６．０ｍ、乾燥温度は１２０〜１４０℃で４
分間乾燥することにより、厚みが５０μｍであり、得ら
れた透明フィルムを積層して２ｃｍ厚のロール状とした
後、適当な大きさで短冊状に裁断した。

【０１５６】この短冊状試料を単軸押出し機にてＴダイ
成形した。即ち、軸回転数が６０ｒｐｍ、成形温度１５
０〜１７０℃、ダイリップ幅０．５ｍｍ、ダイリップ長
１００ｍｍ、引取り速度１５ｍ／分とすることにより、
平均厚み４００μｍの無色透明な医療用吸水性ポリマー
層を得た。

【０１５７】この両面を剥離性紙で覆った後、線量が２
７．７ｋＧｙのγ線を照射することにより、本発明の創
傷用被覆材を得た。

【０１５８】このものはラット背部分層採皮創を用いた
治癒実験において、吸水性、柔軟性、透明性、透湿性に
優れていた。

【０１５９】実施例２０ 実施例１９の医療用吸水性ポリマー層の片面に、バッキ
ング材として厚みが３０μｍのポリエーテルポリアミド
ブロック共重合体フィルムを、実施例２２における厚み
が２０μｍのアクリル系粘着剤層を介在させて張り合わ
せ後、線量が２７．７ｋＧｙのγ線を照射することによ
り、本発明の創傷用被覆材を得た。

【０１６０】このものはラット背部分層採皮創を用いた
治癒実験において、吸水性、柔軟性、透明性、透湿性に
優れていた。

【０１６１】実施例２１ 容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニトリル
０．２重量部、イソノニルアクリレート６５重量部、２
−メトキシエチルアクリレート３０重量部、アクリル酸
５重量部及びトルエン２５重量部を仕込み、１０ｍｌ／
分の流量で２時間窒素置換したあと、撹拌及び混合溶剤
滴下（滴下量１２５重量部）により反応器内を５７〜６
０℃に維持しながら８時間反応させた。引続き８０℃で
２時間撹拌することにより、反応を完結させた後、室温
まで冷却して、アクリル系共重合物の溶液を得た。

【０１６２】このアクリル系共重合物の溶液を剥離性紙
上に一定の厚みで塗布した後、新鮮な気流中において１
１０℃で２分間乾燥することにより、高透湿性を有し、
且つ厚みが２０μｍのアクリル系粘着剤層を得た。

【０１６３】このアクリル系粘着剤層を突起ロールによ
り穿孔し、直径０．８ｍｍの円形孔が２．０ｍｍの間隔
で格子上に配列し、単位面積当たりの占孔率が１２．６
％である有孔粘着剤層を得た。

【０１６４】この有孔粘着剤膜を実施例１９の医療用被
覆材に張り合わせ、両面を剥離性紙で覆った後、線量が
２７．７ｋＧｙのγ線を照射することにより、医療用吸
水性ポリマー層の５０％モジュラスが２３．６ｇ／ｍｍ
²、吸水率は７１０％である本発明の創傷用被覆材を得
た。

【０１６５】このものは吸水性、柔軟性、透明性、透湿
性、シール性に優れ、ラット背部分層採皮創を用いた治
癒実験においては細菌感染も殆ど認められず、優れた治
癒効果を示した。

【０１６６】実施例２２ 実施例２１において、γ線未照射のシート状の医療用吸
水性ポリマー層と有孔粘着剤層との積層物における有孔
粘着剤層側と反対側に、バッキング材として厚みが３０
μｍのポリエーテルポリアミドブロック共重合体フィル
ムを、実施例２１における厚みが２０μｍのアクリル系
粘着剤層を介在させて張り合わせた後、線量が２７．７
ｋＧｙのγ線を照射することにより、耐細菌性に優れ
る、本発明の創傷用被覆材を得た。

【０１６７】このものは吸水性、柔軟性、透明性、シー
ル性に優れ、且つラット背部分層採皮創を用いた治癒実
験においては細菌感染も殆ど認められず、優れた治癒効
果を示した。

【０１６８】実施例２３ ２０ｌ容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニ
トリル０．２重量部、２−メトキシエチルアクリレート
７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及
びトルエン６６．７重量部を仕込み、５００ｍｌ／分の
流量で２時間窒素置換したあと、撹拌及び溶剤滴下（滴
下量１６６．７重量部）により反応器内を５８〜６８℃
に維持しながら４時間反応させた。続いて、８０℃で２
時間撹拌することにより、反応を完結させた後、室温ま
で冷却して、アクリル系共重合物の溶液を得た。

【０１６９】このアクリル系共重合物の溶液を剥離性紙
上に一定の厚みで塗布した後、新鮮な気流中において１
３０℃で５分間乾燥することにより、厚みが５０μｍの
無色透明なフィルム状の医療用吸水性ポリマー層を得
た。

【０１７０】この医療用吸水性ポリマー層の一方の面
に、実施例２１と同様の有孔粘着剤層、他方の面に、バ
ッキング材として厚みが３０μｍのポリエーテルポリア
ミドブロック共重合体フィルムを、実施例２２における
厚みが２０μｍのアクリル系粘着剤層を介在させて張り
合わせ、次いでその両面を剥離性紙で覆った後、線量が
２６．９ｋＧｙのγ線を照射することにより、医療用吸
水性ポリマー層の５０％モジュラスが２１．２ｇ／ｍｍ
²、吸水率は１０３０％である本発明の医療用外用材を
得た。

【０１７１】このものを発汗の多い正常皮膚に貼付し、
貼付８時間後の状態を観察したところ、貼付部位のムレ
は殆ど無いか、明らかに軽微であり、周辺部の剥離も認
められなかった。また紅斑、掻痒感等の皮膚刺激も認め
られなかった。

【０１７２】実施例２４ 実施例２１及び実施例２２において、γ線照射前の積層
物を耐細菌性包材に封入した後、線量が２７．７ｋＧｙ
のγ線を照射することにより、本発明の創傷用被覆材を
得た。

【０１７３】実施例２５ 実施例２３において、γ線照射前の積層物を耐細菌性包
材に封入した後、線量が２６．９ｋＧｙのγ線を照射す
ることにより、本発明の医療用外用材を得た。尚、上記
５０％モジュラス及び吸水率は上述の方法で求めたもの
である。

【０１７４】実施例２６ 容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニトリル
０．１７５重量部、２−メトキシエチルアクリレート７
０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及び
蒸留水−メタノール−イソプロパノール混合溶剤（重量
比＝１６：２３：１）２５０重量部を仕込み、１０ｍｌ
／分の流量で２時間窒素置換した後、反応器内を６０〜
６２℃に維持しながら１．５時間撹拌した。続いて、７
５℃で２時間撹拌することにより、反応を完結させた
後、室温まで冷却して、アクリル系共重合物の溶液を得
た。

【０１７５】このアクリル系共重合物の溶液を剥離性紙
上に一定の厚みで塗布した後、１３０℃で５分間乾燥す
ることにより、溶剤及び未反応モノマーを除去し、厚み
が５０μｍの透明なフィルムとして本発明の医療用吸水
性ポリマーを得た。この医療用吸水性ポリマー中の２−
メトキシエチルアクリレート及びＮ−ビニル−２−ピロ
リドン量は各々１０重量ｐｐｍ以下及び２００重量ｐｐ
ｍであった。

【０１７６】実施例２７ 容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニトリル
０．１７５重量部、２−メトキシエチルアクリレート７
０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及び
トルエン１５０重量部を仕込み、１０ｍｌ／分の流量で
２時間窒素置換した後、反応器内を６０〜６２℃に維持
しながら９時間撹拌した。続いて、これにトルエン８
３．３重量部を添加し、８０℃で２時間撹拌することに
より、反応を完結させた後、室温まで冷却して、アクリ
ル系共重合物の溶液を得た。

【０１７７】このアクリル系共重合物の溶液を剥離性紙
上に一定の厚みで塗布した後、１３０℃で５分間乾燥す
ることにより、溶剤及び未反応モノマーを除去し、厚み
が５０μｍの透明なフィルムとして医療用吸水性ポリマ
ー層を得た。この医療用吸水性ポリマー中の２−メトキ
シエチルアクリレート及びＮ−ビニル−２−ピロリドン
量は各々１０重量ｐｐｍ以下及び１８０重量ｐｐｍであ
った。

【０１７８】実施例２８ 容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニトリル
０．１７５重量部、２−メトキシエチルアクリレート６
５重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部、ア
クリル酸５重量部及びトルエン１５０重量部を仕込み、
１０ｍｌ／分の流量で２時間窒素置換したあと、反応器
内を６０〜６２℃に維持しながら８時間撹拌した。続い
て、これにトルエン８３．３重量部を添加し、８０℃で
２時間撹拌することにより、反応を完結させた後、室温
まで冷却して、アクリル系共重合物の溶液を得た。

【０１７９】このアクリル系共重合物の溶液を剥離性紙
上に一定の厚みで塗布した後、１３０℃で５分間乾燥す
ることにより、溶剤及び未反応モノマーを除去し、厚み
が５０μｍの透明なフィルムとして本発明の医療用吸水
性ポリマー層を得た。この医療用吸水性ポリマー中の２
−メトキシエチルアクリレート及びＮ−ビニル−２−ピ
ロリドン及びアクリル酸量は各々１０重量ｐｐｍ以下、
２２０重量部ｐｐｍ及び５重量ｐｐｍ以下であった。

【０１８０】実施例２９ ２０ｌ容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニ
トリル０．１５重量部、２−メトキシエチルアクリレー
ト７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部
及び蒸留水−メタノール−イソプロパノール混合溶剤
（重量比＝３２：４７：１）２５０重量部を仕込み、５
００ｍｌ／分の流量で２時間窒素置換したあと、撹拌及
び混合溶剤滴下（滴下量３０重量部）により反応器内を
６０〜７０℃に維持しながら４時間反応させた。続い
て、７５℃で２時間撹拌することにより、反応を完結さ
せた後、室温まで冷却して、アクリル系共重合物の溶液
を得た。

【０１８１】このアクリル系共重合物の溶液を塗工機で
乾燥して医療用吸水性ポリマー層を得た。この乾燥条件
は新鮮な気流下で、塗工速度１．５ｍ／分、乾燥塔長
６．０ｍ、乾燥時間４分、乾燥温度１２０℃〜１４０
℃、フィルム厚み５０μｍであり、得られた透明フィル
ムは積層して２ｃｍ厚のロール状とした後、適当な大き
さで短冊状に裁断した。この医療用吸水性ポリマー層中
の２−メトキシエチルアクリレート及びＮ−ビニル−２
−ピロリドン量は各々１０重量ｐｐｍ以下及び１３０重
量ｐｐｍであった。

【０１８２】この短冊状試料を単軸押出し機にてＴダイ
成形した。すなわち、軸回転数６０ｒｐｍ、成形温度１
５０〜１７０℃、ダイリップ幅０．５ｍｍ、ダイリップ
長１００ｍｍ、引取り速度１５ｍ／分とすることによ
り、平均厚み４００μｍの無色透明なシートを得た。

【０１８３】更に、このシートに線量が２７．７ｋＧｙ
のγ線を照射し、本発明による医療用外用材を得た。こ
の医療用外用材は５０％モジュラスが２３．６ｇ／ｍｍ
²、吸水率は７１０％であった。

【０１８４】実施例３０ ２０ｌ容撹拌機付密閉型反応器にアゾビスイソブチロニ
トリル０．２重量部、２−メトキシエチルアクリレート
７０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及
びトルエン６６．７重量部を仕込み、５００ｍｌ／分の
流量で２時間窒素置換した後、撹拌及び混合溶剤滴下
（滴下量１６６．７重量部）により反応器内を５８〜６
８℃に維持しながら４時間反応させた。続いて、８０℃
で２時間撹拌することにより、反応を完結させた後、室
温まで冷却して、アクリル系共重合物の溶液を得た。

【０１８５】このアクリル系共重合物の溶液を剥離性紙
に一定の厚みで塗布した後、１３０℃で５分間乾燥して
溶剤及び未反応モノマーを除去し、厚みが５０μｍの透
明なフィルムとして医療用吸水性ポリマー層を得た。こ
のポリマー層中の２−メトキシエチルアクリレート及び
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン量は各々１０重量ｐｐｍ以
下及び１３０重量ｐｐｍであった。

【０１８６】また、このアクリル系共重合物の溶液を塗
工機で乾燥して医療用吸水性ポリマー層を得た。乾燥条
件は新鮮な気流下で、塗工速度１．５ｍ／分、乾燥塔長
６．０ｍ、乾燥時間４分、乾燥温度１２０〜１４０℃、
フィルム厚み５０μｍであり、得られた透明フィルムは
積層して２ｃｍ厚のロール状とした後、適当な大きさで
短冊状に裁断した。

【０１８７】この短冊状試料を単軸押出し機にてＴダイ
成形した。すなわち、軸回転数４０ｒｐｍ、成形温度１
５０〜１７０℃、ダイリップ幅０．５ｍｍ、ダイリップ
長１００ｍｍ、引取り速度３０ｍ／分とすることによ
り、平均厚み１００μｍの無色透明なシートを得た。

【０１８８】更に、このシートに線量が２６．９ｋＧｙ
のγ線を照射し、本発明による医療用被覆材を得た。こ
の医療用被覆材(医療用吸水性ポリマー層)は５０％モジ
ュラスが２１．２ｇ／ｍｍ^２、吸水率は１０３０％であ
った。

【０１８９】実施例３１ 実施例２９において、γ線照射前の押出しシートを３枚
積層し、熱圧着させた後、線量が２７．７ｋＧｙのγ線
を照射することにより、厚み１．１ｍｍのシートとして
本発明による医療用被覆材を得た。

【０１９０】実施例３２ 実施例２９において、γ線照射前の押出しシートを耐細
菌性包材に封入した後、線量が２７．７ｋＧｙのγ線を
照射することにより、本発明の創傷用被覆材を得た。

【０１９１】実施例３３ 実施例３０において、γ線照射前の押出しシートに厚み
５０μｍの不織布を熱圧着させた後、線量が２７．７ｋ
Ｇｙのγ線を照射することにより、本発明の医療用外用
材を得た。

【０１９２】実施例３４ 容撹拌機付密閉型反応器に１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン０．０５重量部、２−メトキシエチルアクリレート７
０重量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部を仕
込み、１０ｍｌ／分の流量で２時間窒素置換したあと、
総線量５０ｍＪ／ｃｍ²のＵＶ光を照射することによ
り、部分的に光重合してなるシロップとした。

【０１９３】このシロップをシリコン処理した剥離性Ｐ
ＥＴフィルム上に施した厚み１．２ｍｍのシリコン性型
枠内に流延し、その上から同様の剥離性ＰＥＴフィルム
にて覆った後、不活性雰囲気下で適宜空冷しながら総線
量が３０００ｍＪ／ｃｍ²になるように表裏均一にＵＶ
光を照射した後、更に１３０℃で３０分間乾燥すること
により厚みが１ｍｍの透明なシートとして、本発明の医
療用外用材を得た。乾燥後のポリマー中の２−メトキエ
チルアクリレート及びＮ−ビニル−２−ピロリドン量は
各々１９０重量ｐｐｍ及び１０２０重量ｐｐｍであっ
た。またこのものは５０％モジュラスが２０．０ｇ／ｍ
ｍ^２、吸水率は１１００％であった。

【０１９４】実施例３５ モノマー組成が２−メトキシエチルアクリレート６５重
量部、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン３０重量部及びアク
リル酸が５重量部であること以外は実施例３４と同様に
して、本発明の医療用外用材を得た。乾燥後のポリマー
中の２−メトキエチルアクリレート、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン及びアクリル酸量は各々２５０重量ｐｐｍ、
１５３０重量ｐｐｍ及び３６０重量ｐｐｍであった。
尚、モノマー量は以下の方法で求めたものであり、また
５０％モジュラス及び吸水率は上述の方法で求めたもの
である。

【０１９５】残存モノマー定量試験 （２−メトキエチルアクリレート及びＮ−ビニル−２−
ピロリドン量）各実施例のものを用い、これらの約０．
５ｇを正確に秤取し、これに酢酸エチル１０ｍｌを加え
て、１５０ｒｐｍで３時間振蕩抽出後、２日間放置し
た。抽出液はＨＰ５８９０Ａ型ガスクロマトグラフ装置
（横河フューレット・パッカード社製）を用い、標準試
薬で作成した検量線からモノマー量を算出した。

【０１９６】（アクリル酸量）各実施例のものを用い、
これらの約０．１ｇを正確に秤取し、これにアセトニト
リル１０ｍｌを加えて、１５０ｒｐｍで３時間振蕩抽出
後、２日間放置した。抽出液はＣＣＰＭ（ＵＶ８００
０）型高速液体クロマトグラフ装置（日本分光社製）を
用い、標準試薬で作成した検量線からモノマー量を算出
した。

【０１９７】

【発明の効果】本発明の医療用吸水性ポリマーは、上記
構成を有し、このポリマーは、特定の親水性モノマーを
共重合して得られたものであるので、優れた柔軟性及び
吸水膨潤性を有する上、皮膚密着性や透明性が優れる効
果を有するのである。

【０１９８】又、本発明の医療用吸水性ポリマーにおい
て、多官能アクリレート又はメタクリレートを含み、こ
れらが光重合により共重合して得られたものは、優れた
柔軟性及び吸水膨潤性を有する上、皮膚密着性、透明性
が優れる効果を有するのである。

【０１９９】また本発明の医療用吸水性ポリマーにおい
ては特定の親水性ポリマーと可塑剤の混合物を架橋処理
することによっても得られ、この架橋処理の条件を管理
することにより、所要の諸特性を有するポリマーが至極
容易に得られる効果を有するのである。

【０２００】本発明の創傷用被覆材は、上述の医療用吸
水性ポリマーをフィルム状ないしシート状に形成した
り、或いは上述の医療用吸水性ポリマーをメッシュ状又
は多孔質状の形態に形成しているので、外皮への適用が
至極容易で、取扱性が著しく向上するので極めて有益で
ある。この場合、このように形成されたフィルム等の片
面をバッキング材で被覆することにより、強度、固定
性、保形性、密着性等が向上し、減菌した状態で耐細菌
性包材に封入することにより、無菌が要求される創傷被
覆材等として一層有益である。

【０２０１】本発明の医療用外用材においては、皮膚の
創傷部位への接着性を有するのであり、アクリル系共重
合物のモノマー組成或いは可塑剤量の増減等により、適
度な粘着性が発現することから、所要により、糊（吸水
性ポリマー）層に、薬剤を含有させることにより、経皮
吸収型の医薬品バッチとしても用いることができるので
ある。

【０２０２】本発明の創傷用被覆材及び医療用外用材は
有孔粘着剤層を有することにより、優れた吸水性、柔軟
性、透明性を保ちつつ、皮膚接着性が顕著に改良される
ため、シール性不良による細菌感染やムレによる接着力
低下や皮膚刺激を防止できるのである。

【０２０３】即ち、本発明の創傷用被覆材における創傷
部貼着面側の表面に有孔粘着剤層を設けることにより、
適用部位面との貼着性が改善されてシール性が向上する
うえ、孔部から体液が効率良く吸収されるのであり、し
かも保持された水分の一部は徐々に蒸散するため、浸出
液の貯留は抑制され、創傷治癒に好適な湿潤環境が保持
されるのである。また創周縁の正常皮膚に接する有孔粘
着剤層は優れた接着性を示し、細菌感染防止に十分シー
ル性が得られるのである。

【０２０４】又、このような構造を有する創傷用被覆材
においては、貼付部位における汗が有孔粘着剤層の空隙
を通過して吸水性ポリマー層に達し、速やかに吸収され
るため、ムレとそれに伴う炎症及び接着力の低下を防止
できるのである。

【０２０５】従って、この創傷用被覆材は、シール性、
柔軟性、透明性に優れ、皮膚創傷のＷｅｔ Ｈｅａｌｉ
ｎｇに好適な湿潤環境を保持できるので、熱傷、採皮
創、切傷、挫創、褥瘡、縫合創、皮膚潰瘍等の皮膚創傷
の治癒に用いることができる。

【０２０６】更に、このような構造を備える本発明の医
療用外用材は多汗部位等でしばしば生ずるムレとそれに
伴う炎症を防止できる皮膚接着性、水分吸収性及び透湿
性に優れるものであり、固定用サージカルテープ、救急
絆、磁気絆等の用いる医療用粘着シート、伸縮性を有す
る粘着包帯、薬物経皮吸収テープ製剤等に一層好適に用
いることができる。

【０２０７】本発明によって得られる創傷用被覆材並び
に医療用外用材において、不純物や残存モノマー量が少
なくすることにより、品質が安定する上、この不純物や
残存モノマーに基づく、生体への悪影響を除くことがで
きるので安全性が向上するのである。

【０２０８】本発明の創傷用被覆材において、不純物や
残存モノマー量を少なくすることにより、吸水性、皮膚
密着性、柔軟性、透明性に優れ、皮膚創傷のＷｅｔ Ｈ
ｅａｌｉｎｇに好適な湿潤環境を提供することができる
のであり、この結果、熱傷、採皮創、切傷、挫創、褥
瘡、縫合創、皮膚潰瘍等の皮膚創傷の治癒に用いること
ができる。

【０２０９】また本発明の医療用外用材において、不純
物や残存モノマー量を少なくすることにより、多汗部位
等でしばしば生ずるムレとそれに伴う炎症を防止できる
水分吸収性及び透湿性に優れるものであり、固定用サー
ジカルテープ、救急絆、磁気絆等の用いる医療用粘着シ
ート、伸縮性を有する粘着包帯、薬物経皮吸収テープ製
剤等に一層好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61L 15/00 - 15/14 A61F 13/00 - 13/14 C08F 220/00 - 220/40

Claims (19)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 医療用に用いられる吸水性ポリマーであ
   って、この吸水性ポリマーがアルコキシアルキルアクリ
   レート６０〜８０重量％、Ｎ−ビニルラクタム２０〜４
   ０重量％及びビニルカルボン酸１０重量％以下からなる
   アクリル系組成物を共重合させて得られたアクリル系共
   重合物からなる医療用吸水性ポリマー。
2. 【請求項２】 請求項１のアクリル系組成物に、更に多
   官能アクリレート又はメタクリレートを０．０１〜１重
   量％を配合してなるものを共重合させて得られたアクリ
   ル系共重合物からなる医療用吸水性ポリマー。
3. 【請求項３】アクリル系共重合物６０重量％以上と可塑
   剤４０重量％以下の混合物を架橋処理してなる請求項１
   または２に記載の医療用吸水性ポリマー。
4. 【請求項４】 アクリル系共重合物が架橋処理されてい
   る請求項１ないし３のいずれかに記載の医療用吸水性ポ
   リマー。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載の医
   療用吸水性ポリマーを用いている創傷用被覆材。
6. 【請求項６】 請求項１ないし４のいずれかに記載の医
   療用吸水性ポリマーをフィルム状又はシート状に形成し
   ている創傷用被覆材。
7. 【請求項７】 請求項１ないし４のいずれかに記載の医
   療用吸水性ポリマーがフィルム状又はシート状に形成さ
   れ、且つ架橋されている創傷用被覆材。
8. 【請求項８】 請求項１ないし４のいずれかに記載の医
   療用吸水性ポリマーがフィルム状又はシート状に形成さ
   れ、且つ乾燥されている創傷用被覆材。
9. 【請求項９】 請求項５ないし８のいずれかに記載の創
   傷用被覆材における創傷部貼着面側の表面に有孔粘着剤
   層が設けられている創傷用被覆材。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載の創傷用被覆材におけ
    る有孔粘着剤層側と反対側にバッキング材が設けられて
    いる創傷用被覆材。
11. 【請求項１１】 請求項１ないし４のいずれかに記載の
    医療用吸水性ポリマーを用いてなる医療用外用材。
12. 【請求項１２】 請求項１ないし４のいずれかに記載の
    医療用吸水性ポリマーをフィルム状又はシート状に形成
    してなる医療用外用材。
13. 【請求項１３】 請求項１ないし４のいずれかに記載の
    医療用吸水性ポリマーがフィルム状又はシート状に形成
    され、且つ架橋されている医療用外用材。
14. 【請求項１４】 請求項１ないし４のいずれかに記載の
    医療用吸水性ポリマーがフィルム状又はシート状に形成
    され、且つ乾燥されている医療用外用材。
15. 【請求項１５】 請求項５ないし８のいずれかに記載の
    医療用外用材における創傷部貼着面側の表面に有孔粘着
    剤層が設けられている医療用外用材。
16. 【請求項１６】 請求項９に記載の医療用外用材におけ
    る有孔粘着剤層側と反対側にバッキング材が設けられて
    いる医療用外用材。
17. 【請求項１７】 医療用に用いられる吸水性ポリマーの
    製造方法であって、この吸水性ポリマーがアルコキシア
    ルキルアクリレート６０〜８０重量％、Ｎ−ビニルラク
    タム２０〜４０重量％及びビニルカルボン酸１０重量％
    以下からなるアクリル系組成物を共重合し、これを、キ
    ャストした後、乾燥することにより、モノマーないし揮
    発性不純物を除去することを特徴とする医療用吸水性ポ
    リマーの製造方法。
18. 【請求項１８】 請求項１７に記載の医療用吸水性ポリ
    マーを押出し成形してシートを形成した後、これを架橋
    処理する創傷用被覆材の製造方法。
19. 【請求項１９】 請求項１７に記載の医療用吸水性ポリ
    マーを押出し成形してシートを形成した後、これを架橋
    処理する医療用外用材の製造方法。