JP4550428B2 - ゲル材料、医療用品、および方法 - Google Patents

Description

本発明は、ゲル材料およびこうした材料を組み込んだ医療用品、詳細には創傷被覆材（ｗｏｕｎｄ ｄｒｅｓｓｉｎｇ）として有用な医療用品に関する。さらに詳細には、本発明は、多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーから調製されたゲル材料に関する。

従来、創傷からの滲出は、吸収材料を含有する被覆材を用いてこれを吸収することによって処置されてきた。典型的なこうした被覆材は、接着テープの裏側に接着したパッド状吸収材料を含有する。このパッド状吸収材料は、創傷に適用されて、創傷滲出物を吸収する。このタイプの被覆材の難点は、創傷治癒の際に、パッドの中に、また、パッドの一部として瘡蓋が通常形成されることである。したがって、被覆材を剥がすときに、瘡蓋が剥がれてしまう。この問題点は、生じた瘡蓋が、吸収材料に接着する可能性を減じるために、吸収材料と創傷の間に多孔質フィルムを提供することによって対処されている。

より最近では、褥瘡および褥瘡性潰瘍（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｏｒｅｓ ａｎｄ ｕｌｃｅｒｓ）用のいわゆる「密封」被覆材の使用が、ますます受け入れられるようになってきている。この種のいくつかの創傷被覆材が市販されている。これらの製品の大部分は、少なくとも、内側の皮膚接触層と外側の裏側層（ｂａｃｋｉｎｇ ｌａｙｅｒ）を含めたいくつかの層から形成される。この被覆材は、皮膚に接着して密封する、創傷部分の周囲に辺縁部を提供する大きさの、糜瀾または潰瘍（ｓｏｒｅ ｏｒ ｕｌｃｅｒ）用カバーとして適用される。内側の層は、吸水性材料を含有するので、創傷からの流体は、この層に吸収され、被覆材が、少なくとも数日間、定位置に保たれることが可能になる。こうした密封被覆材は、痂皮を形成しない湿性（ｍｏｉｓｔ）状態の創傷を維持し、また、細菌感染に対する障壁として働くことによって、治癒を促進する傾向がある。「湿性創傷治癒」のためのこうした被覆材は、真皮熱傷、外傷性の皮膚欠損、切創などに特に有用である。

現在使用されている創傷ケア製品は、親水コロイド吸収剤を利用する。こうした材料は通常、透明度が不十分であるので、外側からは治療状態を観察できない。また、こうした材料は、創傷流体を吸収すると、その完全性を部分的に失う可能性がある。親水コロイド被覆材の可撓性は、不十分である可能性があり、関節など、体の屈曲部に被覆材を適用するのは困難になる。吸収剤の、創傷と接する部分は、ゲル様材料に変わり、被覆材を剥がすとき、この吸収材料の部分は、創傷に残る可能性があり、診察を可能にするために、かつ／または別の被覆材を適用する前に取り除かなければならない。

創傷被覆材などの医療応用分野に有用な既知の親水性ゲル材料は存在するが、それらのうちの多くは、しばしば必要とされる、吸収力と粘着力のバランスが適切ではない。したがって、さらなるこうした材料が必要とされる。さらに、創傷被覆材や創傷パッキング（ｐａｃｋｉｎｇ）材料などの医療用品に使用するための、透明かつ可撓性のある密封材料を提供することが望まれる。

本発明は、医療用品およびその中で使用するための、好ましくは吸収性、より好ましくは吸収性でありかつ透明である高分子ゲル材料を提供する。「ゲル」（または「ポリマーゲル」または「高分子ゲル材料」または「親水性ゲル」）は、血液、血漿、および細胞内の流体を含めた体液など、水を主成分とする流体、または生理食塩水などの体液と同様の流体と接触すると膨潤する能力があるが、水には溶解しないゲル材料を意味する。これらのゲルは、実質上連続的である、すなわち、（気泡（ｅｎｔｒａｐｐｅｄ ａｉｒ ｂｕｂｂｌｅ）や割れ（ｆｒａｃｔｕｒｅ）などの小さな欠陥は存在し得るが）多泡（ｃｅｌｌｕｌａｒ）や空隙（ｖｏｉｄ）構造はなく、一般に固体または半固体形状である。用語「ゲル」は、水和の状態に関わらず用いられる。ゲルは、それが水を吸収する表面（例えば創傷）と接触するまで水を含有しないことが好ましい。水（または他の可塑化剤）が存在しなくとも、本発明のゲル材料の好ましい実施形態は、可撓性であるということが重要な点である。

「吸収」は、材料が、その構造的完全性を保持（すなわち、例えば、吸収性の湿性創傷治癒被覆材として働くという機能を果たすことができるぐらい十分に、完全性を保持）しながら、好ましくはその透明度を保持しながら、好ましくは流体、特に体液、好ましくは中程度ないし多量の体液を吸収する能力があることを意味する。「透明」は、好ましい材料が、患者に（例えば創傷部位に）適用されるときに、被覆材の下の部分を十分に見ることができ、医療従事者による創傷の観察が可能であることを意味する。

水膨潤ポリマーゲルの医療への応用は、例えば、創傷被覆材、創傷パッキング材（ｗｏｕｎｄ ｐａｃｋｉｎｇ）、接着剤（特に感圧接着剤）、コンタクトレンズ、眼内レンズ、生体組織用の接着剤、癒着防止材、血液浄化用の吸着材、薬剤を放出するための基剤などに見られる。歯の成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）または印象のための材料は、もう１つの潜在的な医療用品用途である。したがって、本明細書では、「医療用」応用分野は、歯科用接着剤、修復材（ｒｅｓｔｏｒａｔｉｖｅ）、被覆材（ｃｏａｔｉｎｇ）、コンポジット（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ）、シーラント（ｓｅａｌａｎｔ）などを含めた歯科用応用分野を包含する。水膨潤ポリマーゲルは、生体組織と同様の組成および力学的特性をもつので、こうしたゲルは、今後、非常に様々な分野に適用される可能性がある。

一実施形態では、本発明は、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
の共重合性（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）ランダムアルキレンオキシド部分を含む重量平均分子量が少なくとも約２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーのホモポリマーまたはコポリマーを含有するゲル材料を含有する医療用品を提供する。この式中には、−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−部分と−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−部分の比較的にランダムな構造分布が存在する。

本発明はまた、表側層（ｆａｃｉｎｇ ｌａｙｅｒ）（好ましくは流体透過性の表側層）と裏側層（ｂａｃｋｉｎｇ ｌａｙｅｒ）（好ましくは水蒸気透過性の裏側層）を、これら２つの層の間に配置されるゲル材料（通常、層の形）と共に含有する医療用品、好ましくは創傷被覆材の好ましい実施形態を提供する。裏側層は、水蒸気透過性かつ液体不透過性であることが好ましい。この医療用品、例えば創傷被覆材は、この医療用品を皮膚に固定するための感圧接着剤の層をさらに含有してもよい。

本明細書では、ゲル層、表側層、および裏側層に関して用いられる用語「前面（ｆｒｏｎｔ ｓｕｒｆａｃｅ）」および「背面（ｂａｃｋ ｓｕｒｆａｃｅ）」は、それぞれ、示された層の、使用時に創傷表面に面する、あるいは創傷表面から離れた主面を意味する。

つまり、本発明のゲル材料は、好ましくは吸収性でありかつ透明であり、重合の前にフリーラジカル重合可能であり、多官能性（好ましくは二官能性）であり、平均分子量が、少なくとも約２０００（好ましくは少なくとも約４０００、より好ましくは少なくとも約６０００）である重合したポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーを含有する。このゲル材料は、多官能性マクロモノマーのホモポリマーであり得る、あるいは、モノマーのうちの少なくとも１つが、上式の多官能性マクロモノマーであるコポリマー（すなわち２つ以上の異なるモノマーを有する）であり得る。この多官能性マクロモノマーと共重合することが可能な他のモノマーには、例えば、単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマー、極性モノマー、および疎水性モノマーが含まれる。

ある好ましい実施形態では、本発明は、好ましくは吸収性である、より好ましくは吸収性でありかつ透明であるゲル材料を含有する医療用品を提供する。このゲル材料は、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含む重量平均分子量が少なくとも約２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマー；単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマー；および極性モノマーを含有するモノマーから調製されたコポリマーを含有する。本明細書では、別段の指定がない限り、不定冠詞は、「少なくとも１つの」または「１つ以上の」を意味する。

ある好ましい実施形態では、本発明は、好ましくは吸収性である、より好ましくは吸収性でありかつ透明であるゲル材料を含有する医療用品を提供する。このゲル材料は、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含む重量平均分子量が少なくとも約２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマー約５重量％から１００重量％、０重量％から約８０重量％の単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマー；および０重量％から約４０重量％の極性モノマーを含有するモノマーから調製されたホモポリマーまたはコポリマーを含有する。

本発明のポリマーは、好ましいマクロモノマーから調製される。一実施形態では、次式：
ＸＯ−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−Ｙ
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であり、ＸとＹは独立して、

および

からなる群から選択され、式中、Ｒ²は、ＨまたはＣＨ₃（すなわち「Ｍｅ」）であり、Ｒ³は芳香族基、脂肪族基、脂環基、またはそれらの組み合わせであり、Ｗはアルキレンまたはアルキレンオキシド基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有する好ましい多官能性マクロモノマーが提供される。

別の好ましい実施形態では、多官能性マクロモノマーは、次式：
ＸＯ−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−Ｙ
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であり、ＸとＹは独立して、

および

からなる群から選択され、式中、Ｒ²は、ＨまたはＭｅであり、ｒ＝２〜１０である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有する。

別の好ましい実施形態では、多官能性マクロモノマーは、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有し、該マクロモノマーは、

、およびそれらの混合物からなる群から選択される２つ以上の末端基
（式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ³は芳香族基、脂肪族基、脂環基、またはそれらの組み合わせであり、Ｗはアルキレンまたはアルキレンオキシド基である）
をさらに含有する。

別の好ましい実施形態では、多官能性マクロモノマーは、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有し、該マクロモノマーは、

、およびそれらの混合物
（式中、Ｒ²はＨまたはＭｅであり、ｒ＝２〜１０である）
からなる群から選択される２つ以上の末端基
をさらに含有する。

本発明はまた、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有する重量平均分子量が少なくとも約２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマー約０．１重量％から１００重量％；０重量％から約８０重量％の単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマー；０重量％から約４０重量％の極性モノマー；および０重量％から約２０重量％の疎水性モノマーを含有するモノマーから調製された部分的に重合したホモポリマーまたはコポリマーを含有するシロップポリマー混合物を提供する。本発明はまた、ゲルを作製する方法であって、上で述べた通りのシロップポリマー混合物を生成するステップと、このシロップポリマー混合物からゲルを生成するステップとを含む方法を提供する。

本発明のゲル材料は、医療用品に使用することができる。ゲル材料は、吸収性であることが好ましい。本発明のゲル材料は、好都合には透明であり、下にあるものの視診が可能であることが好ましい。重要な点は、医療用品、特に創傷被覆材では、これによって、創傷被覆材を剥がさずに創傷の視診をすることができるようになることである。ゲル材料が、吸収性でありかつ透明であることがより好ましい。

本発明の、好ましい医療用品、特に創傷被覆材は、好都合には、創傷からの過剰の滲出を取り除くことができ、湿性の創傷環境を保ち、酸素、水蒸気、および二酸化炭素がこの医療用品を通過できるようにガス交換を可能にし、創傷を体温に保つために断熱性であり、汚染および感染を最小限にするために液体および微生物に対して不透過性であり得、肉芽組織に損傷が起こらないように創傷に対して非接着性であり得、被覆材材料の創傷を清浄する必要性を最小限にするものである。

この材料は、その構造的完全性（好ましくはその透明度）を保持しながら、体液などの流体、好ましくは中程度ないし大量の流体を吸収する能力がある点で、吸収性であることが好ましい。好ましくは、本明細書では、「吸収性」は、室温で２４時間後に、少なくとも自重の等張食塩水（脱イオン水に０．９重量％塩化ナトリウムを入れたもの）を吸収する材料を意味する。すなわち、この材料は、少なくとも１００％の吸収力をもつ。より好ましくは、このゲル材料は、室温で２４時間後に、少なくとも自重の２倍（２００％の吸収力）、より好ましくは少なくとも自重の４倍（４００％の吸収力）、最も好ましくは少なくとも自重の５倍（５００％の吸収力）の等張食塩水を吸収することができる。通常、本発明のゲル材料は、自重の８倍までの等張食塩水を吸収することができる。

好ましくは、本発明のゲル材料は、乾いていても、水溶液（例えば身体からの流体）で膨潤しても透明である。好ましくは、本明細書では、透明は、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−００による全光線透過率が８４％超である材料を意味する。

本発明の好ましいゲル材料はまた、比較的可撓性がある。可撓性により、医療用品を組み込んだゲル材料が、関節などの体の屈曲部に容易に適用できるようになる。可撓性でないゲル材料も、本発明の範囲内である。こうしたゲル材料は、例えば、創傷パッキング材料として使用することができる。

本発明のゲル材料はまた、生体適合性があることが好ましい。本明細書では、「生体適合性がある」は、材料が、有害反応を起こさずに体の組織（流体を含めて）と接触できることを意味する。通常、これは、ゲル材料に使用されるポリマーを調製するために用いられる残留モノマーが、ポリマーの総重量に対して各々約１重量パーセント（重量％）未満で存在する場合に該当する。

本発明のゲル材料はまた、感圧接着特性を持ち得る。本発明の感圧接着剤は、−１５^oＣ未満のガラス転移温度を示すポリマーである。

好ましくは、本発明のゲル材料に使用されるポリマーは、本質的に静菌性であり、臭いが少ない。あるいは、ゲル材料のこうした性質を高めるために、ポリマーに、静菌剤または脱臭剤を加えることができる。こうした材料は、以下で詳細に述べる。

本発明のゲル材料は、フリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーの、ホモポリマーまたはコポリマーであり得るポリマーを含有する。この多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーは、重量平均分子量が、少なくとも約２０００である。好ましくは、この多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーは、次式（式Ｉ）：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内（好ましくは約１：５から約１：１の範囲内）であり、Ｒ¹は、線状または分枝状であり得る（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である。アルキレンオキシド部分の分布は、ランダムである（すなわち、少なくとも２つの異なる部分の比較的にランダムな構造分布が存在する。こうしたマクロモノマーは、親水性である）
の共重合性アルキレンオキシド部分を含有する。

式Ｉの多官能性マクロモノマーにおいて、約１：９未満の比は、材料を結晶化させる傾向があるのに対し、約１：１より大きい比は、材料の吸収力を低下させる傾向がある。また、アルキル基（Ｒ¹）が長くなる程、材料の吸収力が低くなる。Ｒ¹が、Ｃ１アルキルであり、共重合性アルキレンオキシド部分が、ポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）であることが好ましい。

材料の多官能性は、重合時の架橋を引き起こす。通常、分子量が大きくなる程、架橋間の距離が大きくなり（すなわち、架橋密度が低くなり）、力学的特性が向上する。すなわち、本発明の材料は、多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーの使用の結果として、コンプライアンス（ｃｏｍｐｌｉａｎｃｅ）（すなわち弾性）および引っ張り強さ、ならびに膨潤した状態の粘着力の好都合なバランスを有する。

上で述べた通り、多官能性マクロモノマーは、重量平均分子量が少なくとも約２０００である。これよりも分子量が小さいマクロモノマーは、脆性ポリマーを生じる傾向がある。多官能性マクロモノマーは、重量平均分子量が、少なくとも約４０００、より好ましくは少なくとも約６０００、最も好ましくは少なくとも約１０，０００であることが好ましい。こうした材料は、また、著しく大きい分子量をもつことが可能である。好ましくは、こうした多官能性マクロモノマーは、室温で流動性がありかつ加工可能であるような分子量をもつ。室温で流動性がない高分子量の多官能性マクロモノマーは、希釈剤または他の添加剤および／またはより高温（例えば押出し温度）を用いて加工できる場合に使用することができる。最も好ましくは、有用な多官能性マクロモノマーは、室温で液体である。

本明細書では、多官能性は、マクロモノマーが、フリーラジカル重合可能な２つ以上の反応性の高い基を有することを意味する。好ましくは、２つまたは３つの反応性の高い基、より好ましくは２つの反応性の高い基が存在する。こうした多官能性マクロモノマーは、線状でも分枝状でもよいが、線状であることが好ましい。

好ましくは、多官能性マクロモノマーのフリーラジカル重合可能な官能基は、エチレン性不飽和を含有する。適切なエチレン性不飽和基の例には、（メタ）アクリロイル、（メタ）アクリルアミド、アリルオキシ、ビニルなど、ならびにそれらの組み合わせがある。あるいは、反応性の高い基は、光重合開始剤の基を含有することができる。光重合開始剤の基の例には、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２９５９）から誘導されるもの、または４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンなどの反応性の高い求核基を有する任意の光重合開始剤がある。

好ましくは、多官能性マクロモノマーは、二官能性である。特に好ましい二官能性マクロモノマーは、次式（式ＩＩ）：
ＸＯ−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−Ｙ
（式中、Ｒ¹、ｍ、ｎは、上で定義したとおりであり、ＸとＹはそれぞれ独立して、

および

からなる群から選択され、式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ³は芳香族基、脂肪族基、脂環基、またはそれらの組み合わせであり、Ｗはアルキレンまたはアルキレンオキシド基であり、ｒ＝２〜１０である）
のものである。

好ましくは、Ｒ³基は、ジイソシアン酸エステルから誘導される。より好ましくは、Ｒ³は、ｐ＝１〜１８である−（ＣＨ₂）_p−、トリレン、および

からなる群から選択される。
最も好ましくは、Ｒ³は、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、またはＨ₁₂−ＭＤＩ（ジイソシアン酸４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル））から誘導される。

好ましくは、Ｗは、１００個までの炭素原子を含有するアルキレンまたはアルキレンオキシドである。より好ましくは、Ｗは、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルから誘導される基である。

式Ｉと同様に、式ＩＩのアルキレンオキシド部分は、ランダムである。より好ましくは、これは、ランダムなポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）を含有するマクロモノマーである。

該多官能性マクロモノマーはまた、三、四、五官能性などのマクロモノマーであってもよい。こうした化合物はまた、次式：
−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
（式中、ｍ：ｎのモル比は、約１：９から約９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、および上のＸとＹのリストから選択される２つ以上の末端基である）
の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有する。こうした末端基は、酸素を介してして結合することを理解されたい。

多官能性マクロモノマーは、分枝状末端基を有する線状であってもよいし、中心原子（ｃｅｎｔｒａｌ ｃｏｒｅ）を介して枝分かれしていてもよい。分枝状マクロモノマーは、例えば、線状のジヒドロキシ末端アルキレンオキシドランダムコポリマーの化学修飾によって調製し、各鎖末端に多数の反応性の高い末端基を生じることができる。例えば、各鎖末端に２つの重合可能な基を有するマクロモノマーは、線状のジヒドロキシ末端アルキレンオキシドランダムコポリマーを、塩化トリメリチル（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｙｌ）と反応させ、続いて２−メタクリル酸ヒドロキシエチルとの反応を行うことによって調製することができる。マクロモノマーにおける分岐点（ｂｒａｎｃｈ ｐｏｉｎｔ）はまた、中心原子の組み込みを介して導入することができる。こうした材料の例には、それだけには限らないが、反応性の高いエチレン性不飽和化合物とさらに反応するエトキシ化／プロポキシ化ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、およびトリメチロールプロパンがある。

多官能性マクロモノマーの各アームは、共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含有するが、どんなマクロモノマー中の各アームも、異なる可能性があることを理解するべきである。また、どんなアームにおける種々の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分の間にも、ウレタンおよび／または尿素基など、他の基または結合（ｌｉｎｋａｇｅ）が存在可能である。

特に好ましいマクロモノマーは、次式：
ＸＯ−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−Ｙ
（式中、Ｒ¹がメチルであり、ｍ：ｎのモル比が、約１：３であり、ＸとＹがそれぞれ独立して、

であり、式中、Ｒ²はＣＨ₃である）
のものである。これは、本明細書では、ＭＡＡ−ＰＥＧと呼ばれる。

該官能性マクロモノマーは、例えば、ジヒドロキシ末端アルキレンオキシドランダムコポリマー（通常、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ）からＵＣＯＮ−７５Ｈ−９０，０００として市販されているポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）のように、市販品として入手できる）を、反応性の高いエチレン性不飽和化合物（例えばアクリル酸エステル）または光重合開始剤と反応させることによって調製することができる。それだけには限らないが、（メタ）アクリル酸、塩化（メタ）アクリロイル、無水（メタ）アクリル酸、および（メタ）アクリル酸２−イソシアナトエチルを含めたアクリル酸誘導体などの様々な反応性の高いエチレン性不飽和化合物を、使用することができる。さらに、このジヒドロキシ末端アルキレンオキシドランダムコポリマーは、ジイソシアン酸イソホロンなどのジイソシアン酸エステルと反応させることができ、イソシアン酸エステル末端の官能性のランダムコポリマーを得、これを（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたは１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンなどの官能性（メタ）アクリル酸エステルまたは光重合開始剤のどちらかとさらに反応させる。好ましくは、該官能性マクロモノマーは、ヒドロキシ末端アルキレンオキシドランダムコポリマーを無水メタクリル樹脂と反応させることによって調製される。通常、化学量論量のエチレン性不飽和反応物を、ジヒドロキシ末端アルキレンオキシドランダムコポリマーと合わせる場合、二置換型生成物への１００％転換が実現される。しかし、化学量論量未満が使用される場合、生成物は通常、二置換型および一置換型生成物ならびに若干のジヒドロキシ末端出発物質（場合によっては）の混合物である。こうした混合物は、より高い吸収力をもつゲルをもたらす傾向がある。

ゲル材料を生成するのに使用されるポリマーの吸収力を高めるために、本明細書に述べる通りの多官能性マクロモノマーを、他の多官能性マクロモノマーまたは他の親水性モノマーと単独重合または共重合させることができる。適切な親水性モノマーの例には、単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーおよび他の極性モノマーがある。該多官能性マクロモノマー（またはマクロモノマーの組み合わせ）は、ポリマーの吸収力をより上手く調節するために、疎水性モノマーとも共重合させることができる。所望される場合、こうした親水性モノマーと疎水性モノマーの組み合わせも用いることができる。

ゲル材料を生成するのに使用されるポリマーの吸収力を増すために、単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーを用いることができる。ある種の好ましい実施形態では、こうしたモノマーは、反応性の高い基を１つだけ（例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、アリルオキシ基などを１つだけ）有し、他の末端基が、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、アリールオキシ（例えばフェノキシ）、（Ｃ１〜Ｃ４）アルカリルオキシ、アル（ａｒ）（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ、またはヒドロキシ基などの反応性の高くない基を含有する上で述べた多官能性マクロモノマーと、構造的に類似している可能性がある。これらの基は、線状であっても分枝状であってもよい。

好ましい単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーは、次式（式ＩＩＩ）：
Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ²）−Ｃ（Ｏ）−Ｑ−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_x・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_y−Ｚ
（式中、ｘ：ｙのモル比は、０から１の範囲内であり、Ｒ²＝ＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ¹は、式ＩおよびＩＩについて上で定義した通りであり、Ｚは、Ｈまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基、アリール基、（Ｃ１〜Ｃ４）アルカリル基、またはアル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基であり、Ｑは、−Ｏ−、
−（Ｈ）Ｎ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−
、または

であり、式中、Ｒ²は、ＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ³は、芳香族基、脂肪族基、脂環基、またはそれらの組み合わせであり、Ｗは、アルキレンまたはアルキレンオキシド基である）
のものである。これらの基は、線状でも分枝状でもよい。式ＩおよびＩＩと同様に、アルキレンオキシド部分は、（ｘ：ｙの比が０でない限り）ランダムである。こうした材料は、重量平均分子量が、少なくとも２００であることが好ましい。好ましいＲ³およびＷ基は、上で述べた通りである。好ましくは、Ｑは酸素である。

適切な単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーの例には、（メタ）アクリル酸ポリ（エチレンオキシド）、（メタ）アクリル酸ポリ（プロピレンオキシド）、（メタ）アクリル酸ポリ（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）、およびそれらの組み合わせがある。こうしたモノマーは通常、（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、アリールオキシ（例えばフェノキシ）、（Ｃ１〜Ｃ４）アルカリルオキシ、アル（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ、またはヒドロキシ基などの反応性の高くない末端基を含有する。これらの基は、線状でも分枝状でもよい。こうしたモノマーは、広範囲の分子量のものであり得、サートマー カンパニー、エクストン、ペンシルバニア州（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ， Ｅｘｔｏｎ， ＰＡ）；新中村化学工業株式会社（Ｓｈｉｎｎａｋａｍｕｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、東京、日本；アルドリッチ、ミルウォーキー、ウィスコンシン州（Ａｌｄｒｉｃｈ， Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， ＷＩ）；および大阪有機化学工業株式会社（Ｏｓａｋａ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．，Ｌｔｄ．）、大阪、日本などの業者から市販品として入手できる。

ゲル材料を生成するのに使用されるポリマーの吸収力を増すために、ポリ（アルキレンオキシド）モノマー以外の極性モノマーを使用することもできる。好ましい極性モノマーは、生じるポリマーに、コンプライアンスを与えることもできる。適切な極性モノマーの例には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリルアミド、モノまたはジ−Ｎ−アルキル置換型アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、アクリル酸β−カルボキシエチル、メタクリル酸グリセロール、［２−（メタ）（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチル塩化アンモニウム、メチル硫酸［２−（メタ）（アクリロイルオキシ）エチル］トリメチルアンモニウム、およびそれらの組み合わせがある。好ましい極性モノマーには、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）およびＮ−ビニルピロリドンが含まれる。

ゲル材料を生成するのに使用されるポリマーの吸収力を低下させる（それによって、より上手く調節する）、好ましくはポリマーの強度を向上させるために、疎水性モノマーを用いることができる。適切な疎水性モノマーの例には、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびアクリル酸イソオクチルなどの（メタ）アクリル酸エステル、ならびにα−メチルスチレン、ならびにそれらの組み合わせがある。

本発明のゲル材料を生成するのに使用される好ましいポリマーは、ポリマーの総重量に対して少なくとも約０．１重量％の該多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーを含有する。実質的に、使用できるこの多官能性マクロモノマーの量に対する上限は存在しない。例えば、１００重量％の任意の多官能性マクロモノマーを含有するホモポリマーが可能である。本発明のゲル材料に使用するのに好ましいポリマーは、ポリマーの総重量に対して少なくとも約５重量％の多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーを含有する。より好ましくは、多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーは、ポリマーの総重量に対して約６０重量％以下の量で使用される。最も好ましくは、多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーは、ポリマーの総重量に対して約２０重量％以下の量で使用される。

本発明のゲル材料を生成するのに使用される好ましいポリマーは、ポリマーの総重量に対して約８０重量％以下の単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーを含有する。より好ましくは、単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーは、ポリマーの総重量に対して少なくとも約３０重量％の量で使用される。最も好ましくは、単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーは、ポリマーの総重量に対して少なくとも約４０重量％の量で使用される。

本発明のゲル材料を生成するために使用される好ましいポリマーは、ポリマーの総重量に対して約４０重量％以下の極性モノマーを含有する。より好ましくは、極性モノマーは、ポリマーの総重量に対して約３５重量％以下の量で使用される。最も好ましくは、極性モノマーは、ポリマーの総重量に対して約３０重量％以下の量で使用される。好ましくは、極性モノマーは、ポリマーの総重量に対して少なくとも約５重量％の量で使用される。より好ましくは、極性モノマーは、ポリマーの総重量に対して少なくとも約１０重量％の量で使用される。

本発明のゲル材料を生成するのに使用される好ましいポリマーは、ポリマーの総重量に対して約２０重量％以下の疎水性モノマーを含有する。より好ましくは、疎水性モノマーは、ポリマーの総重量に対して２０重量％未満の量で使用される。より好ましくは、疎水性モノマーは、ポリマーの総重量に対して約１０重量％以下の量で使用される。最も好ましくは、疎水性モノマーは、ポリマーの総重量に対して約５重量％以下の量で使用される。

本発明のゲル材料を生成するのに使用されるポリマー（好ましくはゲル材料も）は、実質上無酸であることが好ましい。これは、ゲル材料中のポリマーを調製するのに、酸性でないモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸）が使用されることを意味するが、使用される他のモノマー中の不純物として存在するある種の酸性のモノマーが存在する可能性もある。したがって、「実質上無酸」は、ポリマーを調製するために使用されるモノマーの約２重量％未満が、酸性のモノマーであることを意味する。

本発明のゲル材料を生成するのに使用されるポリマーは、上述のモノマーを、従来の重合方法によって重合することによって生じることができる。使用することが可能な典型的な重合法には、熱重合および／または光重合、ならびに塊状重合および溶液重合が含まれる。

典型的な溶液重合法では、モノマー混合物を、溶媒および重合開始剤の存在下で、攪拌しながら加熱する。溶媒の例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、およびエチレングリコールアルキルエーテルである。これらの溶媒は、単独で、あるいはこれらの混合物として使用することができる。重合開始剤の例は、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、ペルオキシ二炭酸ジイソプロピル、およびアゾビスイソブチロニトリルである。これらの重合開始剤は、単独で、あるいはこれらの混合物として使用することができる。

典型的な光重合法では、モノマー混合物は、光重合開始剤の存在下で紫外（ＵＶ）線で照射される。好ましい光重合開始剤は、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション、タリータウン、ニューヨーク州（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から商品名イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）およびダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）で入手できるものであり、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）１８４）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２９５９）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）３６９）、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）９０７）、および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３）が挙げられる。特に好ましい光重合開始剤は、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９および２９５９である。

ポリマーを生成する特に好ましい方法は、２００２年４月１２日に出願された、「ＭＥＴＨＯＤ ＯＦ ＭＡＫＩＮＧ Ａ ＶＩＳＣＯＥＬＡＳＴＩＣ ＡＲＴＩＣＬＥ ＢＹ ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＣＵＲＩＮＧ ＯＮ Ａ ＲＥＵＳＡＢＬＥ ＳＵＲＦＡＣＥ」という名称の米国特許出願第１０／１２１，４８９号明細書に記載されている（代理人事件整理番号第５６８７６ＵＳ００２号）。

好ましくは、本方法は、ポリマーを構成成分モノマーに溶解し、反応させてポリマー主鎖とし、さらに分子量を増大させる、「シロップポリマー」技術に関する。分子量は、ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、チオグリコール酸イソオクチル、およびα−メチルスチレンなど、当技術分野で知られているような連鎖移動剤および連鎖遅延剤（ｃｈａｉｎ ｒｅｔａｒｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）の使用を介して調節することができる。

したがって、本発明はまた、シロップポリマー混合物およびその重合した生成物を提供する。シロップポリマー混合物は、末端または懸垂した（ｐｅｎｄａｎｔ）反応性の高いラジカル硬化可能な官能基（すなわち、上で述べた多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマー）を有する約０．１重量％から１００重量％の溶解した（ｓｏｌｕｔｅ）ポリマー；０から約８０重量％の単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマー；０から約４０重量％の極性モノマー（単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマーとは異なる）；および０から約２０重量％の疎水性モノマーを含有することが好ましい。こうしたシロップは、コート可能な組成物（通常、粘度が約３００センチポアズから約２０，０００センチポアズである）を生成するために、部分的に重合させ（通常、約１０〜１５％の転換率）、その後、例えば裏側または剥離ライナーにコートさせ、その後、さらに重合させてゲルを生成させることが好ましい。このシロップポリマー混合物は、光重合開始剤を含有することが好ましい。シロップポリマー混合物からゲルを生成するステップは、放射線（赤外線、紫外線、可視光線、電子ビームなど、好ましくは紫外線）、熱エネルギー、またはそれらの組み合わせ（好ましくは連続して）の適用を含有することが好ましい。

本発明のゲル材料は、薬理学的に活性な薬剤などの、１種または複数の活性な薬剤を含有することができる。例としては、それだけには限らないが、成長因子（例えば、ＴＧＦ、ＦＧＦ、ＰＤＧＦ、ＥＧＦなど）、抗細菌剤（例えば、ペニシリン、硫酸ネオマイシン、スルホンアミド、スルファジアジン、スルファジアジン銀、トリメトプリム、および他の抗生物質、ならびにポピドンヨード、ヨード、銀、塩化銀、およびクロルヘキシジン）、抗真菌剤（例えば、グリセオフルビン、塩酸クロルミダゾール（ｃｈｌｏｒｍｉｄａｚｏｌｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）、クロトリマゾール、ケトコナゾール、ミコナゾール、硝酸ミコナゾール、ナイスタチン（ｎｉｓｔａｔｉｎ）、およびトルナフテート）、消毒薬および防腐剤（ａｎｔｉｓｅｐｔｉｃ）（例えば、塩化ベンザルコニウム、塩化セタルコニウム、グルコン酸クロルヘキシジン、エタノール、ヨード、メチルベンゼトニウム、ポピドンヨード、イソプロパノール、銀、酸化銀、乳酸銀および塩化銀など銀の塩、トリクロサン）、局所麻酔薬（例えば、テトラカイン、ベンゾカイン、プリロカイン、プロカイン）、創傷清拭剤（ｄｅｂｒｉｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、抗炎症剤（例えばインドメタシン、ケトプロフェン、ジクロフェナク（ｄｉｃｈｌｏｆｅｎａｃ）、イブプロフェンなど）、収れん剤、酵素、栄養分（例えばビタミン、ミネラル、酸素など）、パップ用の薬（例えば、メントール、カンファー、ペパーミント、トウガラシ抽出物、カプサイシンなど）、ならびに脱臭剤（例えば、ゼオライト、ケイ酸塩、キトサン、シクロデキストリンなど）が挙げられる。好ましい活性な薬剤は、ポピドンヨード、ヨード、銀、塩化銀、およびクロルヘキシジンなどの抗細菌剤である。活性な薬剤は、単独で、あるいはこれらの混合物として使用することができる。これらは、ポリマーの重合を妨げない場合に限り、本発明の反応生成物が、硬化される前または後に加えることができる。好ましくは、これらは、出来上がったゲル材料の機能または透明度を妨げない量または方法で加えられる。

場合によっては、本発明のゲル材料は、親水コロイドを、通常粒子の形で含有することができるが、これらは、ゲル材料の透明度を低下させる可能性があるので、必ずしも好ましくはない。親水コロイドの例には、それだけには限らないが、植物出液水（ｅｘｕｄａｔｅ）（アラビアゴム、ガッティ（ｇｈａｔｔｉ）ゴム、カラヤゴム、およびトラガカントゴム）；植物の種子ゴム（ガーゴム、ローカストビーンガム、およびアカシアゴム）、海藻抽出物（寒天、アルギン、アルギン酸塩、およびカラゲニン）、穀類ガム（デンプンおよび改質されたデンプン）、発酵または微生物ガム（デキストランおよびキサンタンガム）、改質されたセルロース（ヒドロキシメチルセルロース、微結晶セルロース、およびカルボキシメチルセルロース）、ペクチン、ゼラチン、カゼインなどの天然ゴム、および合成ゴム（ポリビニルピロリドン、低級の（ｌｏｗ）メトキシルペクチン、アルギン酸プロピレングリコール、カルボキシメチルローカストビーンガム、およびカルボキシメチルグアーガム）など、水で膨潤可能または水和可能な親水コロイドがある。親水コロイドという用語は、水和の状態に関わらず使用される。本発明のゲル材料は、その材料が透明である（好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−００による全光線透過率が、８４％超である）ような量の親水コロイドを含有することが好ましい。通常、親水コロイドの量は、使用される場合、ゲル材料の総重量に対して約５重量％未満である。

本発明のゲル材料に組み込むことができる他の添加剤には、粘度モディファイヤー（例えば、インターナショナルスペシャルティプロダクツ、ウェイン、ニュージャージー州（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ， Ｗａｙｎｅ， ＮＪ）から商品名ガントレズ（ＧＡＮＴＲＥＺ）樹脂で市販品として入手できるもののような高分子増粘剤）；連鎖移動剤または遅延剤（例えば、ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン、チオグリコール酸イソオクチル、およびα−メチルスチレンなど。これらのうち最後のものは、上で論じた疎水性モノマーの可能性もある）；着色料；指示薬；粘着付与剤；可塑剤（例えば、水、グリセリン、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびビーエーエスエフカンパニー（ＢＡＳＦ Ｃｏ．）から商品名プルロニクス（ＰＬＵＲＯＮＩＣＳ）で市販品として入手できるものなどのそれらの混合物、ならびにポリマーを可塑化する能力がある種々の低分子量化合物）；酸化防止剤；などがある。こうした添加剤は、当分野の技術者に知られている技術を用いる重合の前または後のどちらかに加えることができる。好ましくは、使用される場合、これらは、ゲル材料の機能または透明度を妨げない量および方法で加えることができる。

好ましくは、本発明のゲル材料には、水を含めて、可塑剤が実質上含まれない。これは、少なくとも特別な包装が必要とされないので、好都合である。さらに、可塑剤は、被覆材の他の部分に移動する可能性があり、例えば、これは、被覆材の完全性に、あるいは被覆材が配置される患者の体に有害である可能性がある。

場合によっては、ゲル材料は、その少なくとも１つの主面の上にパターンの付いた面を有することができる。このパターンの付いた面が、創傷面に向けられた場合、創傷と直接または間接的に接触する吸収表面積は減少するが、創傷滲出物の吸収のための表面積は、より大きくすることができる。より重要なことは、このパターンの付いた面は、吸収層が膨潤して創傷を押す傾向を減じ、膨れ上がり（ｍｕｓｈｒｏｏｍｉｎｇ）（すなわち多孔質フィルムを通したゲル層の膨張）を防止し、さらに皮膚からの接着剤層の早すぎる分離を防止することである。

ゲル材料の層の表面に付与される任意のパターンは、任意の適切なあらかじめ設定された立体的なパターンであり得る。好ましくは、このパターンは、吸収に有効な表面積を増し、創傷への膨潤を減らし、膨れ上がりを遅らせ、かつ／または水和後の材料の完全性を高めるものである。このパターンには、それだけには限らないが、隆起（ｒｉｄｇｅ）、溝（ｃｈａｎｎｅｌ）、山（ｍｏｕｎｄ）、峰（ｐｅａｋ）、半球、角錐、円柱、円錐、ブロック（ｂｌｏｃｋ）、および切頭型変形ならびにそれらの組み合わせを含有する数々のパターンエレメントがあり得る。このパターンは、あらかじめ設定された形状であり、かつ吸収層の厚さを通して延長する大きさである孔をさらに含有することができる。

具体的なパターンエレメントは、好都合には、創傷または存在する場合表側フィルムと接する表面積が最小となるように選択される。表面積が最小であれば、ゲル材料が、創傷に向けて膨潤する、膨れ上がる、あるいは創傷部位に接着する傾向がさらに遅れる。特に有用なエレメントには、角錐、円錐、およびそれらの切頭型、ならびに断面図で三角形である隆起がある。これらのエレメントは、ｘ方向、ｙ方向、または両方向についてランダムであってもランダムでなくてもよい。製造を容易にするために、パターンは、ゲルの表面に配置されたランダムでない一連のエレメントを含むことが好ましい。

所望される場合、パターンが、ゲル層の外側の面（すなわち、創傷面から離れたゲル層の主面）に付与されていてもよい。こうしたパターンを付与することによって、ゲル層の表面積が増し、ゲル材料からの流体の蒸発がより多くなる。パターンは、ゲル材料の表側表面上のパターンと同じでも異なってもよく、パターンエレメントの大きさも同様である。さらに、ゲル材料のどちらの表面上の各エレメントも、表面からの隆起であってもよいし、表面の窪みであってもよい。

所望される場合、ゲル材料は、創傷および／または皮膚表面と直接接してもよい。しかし、直接的接触は、他の適切な親水コロイドおよびヒドロゲル吸収材料によって提供することができる。

好ましい医療用品では、ゲル材料は、総厚が一般に約２５０マイクロメートル（すなわちミクロン）から約５０００マイクロメートルである層を形成する。

場合によっては、本発明の創傷被覆材は、少なくとも２つの吸収層：第１の吸収層および第２の吸収層を含有することができる。第１の吸収層は通常、第２の吸収層よりも吸収性があり、第２の吸収層よりも体積の大きな体液を保持することができる。第２の吸収層は、第１の吸収層と創傷との間に位置するように配置される。この第２の吸収層は、創傷被覆材に完全性を与え、第１の吸収層の創傷への移動を防止する。

第１の吸収層は通常、多官能性マクロモノマーから調製される上に述べたポリマーを含有する。第２の吸収層は通常、第１の吸収層と接して配置され、通常、第１の吸収層よりも体液の吸収性が低い。第２の吸収層は、４個から１４個の炭素原子を有する第三級でないアルコールのアクリル酸エステルの反応生成物；親水性のエチレン性不飽和モノマー；および極性のエチレン性不飽和モノマーを含有することができるが、第２の吸収層には他の組成物も使用することができる。

一般に、第２の吸収層は、第１の吸収層（滲出が不均等に、急速に吸収される場合に、あるいはこれが約５００％より多くを吸収する場合に、部分的に「崩壊」し得る）と創傷との間の「障壁」として機能する。第２の吸収層は、接着特性をもち（あるいは感圧接着剤であり）、創傷被覆材の全体的な完全性を高めるために機能することが好ましい。これに関しては、第２の吸収層は、第１の吸収層を、創傷−表側層に（または創傷自体に）結びつける。接着特性をもつことにより、この第２の吸収層は、滲出の吸収の調節に役立つだけでなく、被覆材の他の構成要素を物理的につなぎ合せわる。

上で記述した通り、第１の吸収層は通常、第２の吸収層よりも吸収性がかなり高く、好ましくは第２の吸収層の吸収力よりも少なくとも１００パーセント高い吸収力をもつ。第１の吸収層は、室温で２４時間等張食塩水に浸した後、自重の少なくとも４００パーセントを吸収することが好ましい。

創傷部位とゲル層との間に流体透過性の障壁を提供するために、本発明の典型的な創傷被覆材は、多孔性または非多孔性の表側層を含有することが好ましい。表側層は、創傷からの水分（すなわち流体および蒸気）のゲル層への移動を可能にし、創傷を被覆材の他の構成要素から隔てることができる。この表側層は、柔らかく、可撓性であり、適合性が高く、刺激性でなく、非感作性であることが好ましい。ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、またはポリエステル材料を含めて、いずれかの様々なポリマーを使用することができる。さらに、表側層は、水蒸気透過性フィルム、有孔フィルム、織、不織、または編まれた繊維、またはスクリムの形であってもよい。好ましい表側層は、ポリウレタンフィルムを含む。

ある有用な実施形態では、表側層は、（ヒトを含めて）動物の解剖学的表面（ａｎａｔｏｍｉｃａｌ ｓｕｒｆａｃｅ）に適合し、水蒸気透過度（ＭＶＴＲ）（チェン（Ｃｈｅｎ）、米国特許第５，７３３，５７０号明細書の方法による）が、４０℃で、相対湿度差（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ）８０％で、少なくとも３００グラム／平方メートル／２４時間であり、実質上無孔の部分全体を通して液体の水に対して不透過性であり、表側層を介して創傷滲出物を通過させるための穿孔手段を含有する。これは、この場所で、滲出を貯留部に通過させるために積極的に穿孔された表側層以外は、表側層は、通常の創傷治療条件で、液体の水を通さないことを意味する。

表側層の好ましい水蒸気透過度は、４０℃で、相対湿度差８０％で、少なくとも６００グラム／平方メートル／２４時間である。表側層は、感圧接着剤層をさらに含むことができる。接着剤でコートされた表側層は、前述のＭＶＴＲを有することが好ましい。したがって、表側層が、穿孔手段以外は液体の水に対して不透過性である場合、接着剤は、逆に液体の水に対して透過性であり得る。有孔ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエーテル−アミド、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー（クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）ブランドの熱可塑性ゴム、シェル ケミカル カンパニー（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ）、テキサス州（ＴＸ））、およびポリ（塩化ビニル）、ならびに液体の水に対して透過性ではない感圧接着剤で被覆される米国特許第３，１２１，０２１号明細書（コープランド（Ｃｏｐｅｌａｎｄ））に記載されているものなどの多孔性または非多孔性の表側層を、表側層に使用することができる。場合によっては、これらのフィルムを穿孔することができる。追加の多孔性材料は、織および不織基材を含有する。

表側層が、（１）創傷被覆材下での皮膚の浸軟が起こらないように、（２）表側層の下で蓄積される水分によって、表側層、したがって創傷被覆材が、皮膚から剥がれないように、また（３）創傷縁部の隣接を向上させるために、上述の水蒸気または液体透過性をもつことが好ましい。好ましい表側層は、感圧接着剤で場合によってはコートされ、合わせて上記の特性をもつ薄い高分子フィルムである。

表側層における穿孔手段は、液体の水、または創傷被覆材の吸収層への創傷からの創傷滲出物を通過させる穴またはスリットまたは他の穿孔である。これらの穿孔は、表側フィルムの前面（創傷に面する面）が、感圧接着剤層でコートされる場合、接着剤層を通してさらに延長し得る。

裏側層は、本発明のすべての実施形態において存在可能である。裏側層は、動物の解剖学的表面に適合し、液体の水に対して不透過性であり、水蒸気透過度が、４０℃で、相対湿度差８０％で、少なくとも６００グラム／平方メートル／２４時間であることが好ましい。裏側層は、表側層と合わせて構築され、その中に、創傷からの滲出が通過する、ゲル層を囲む貯留部（例えばポーチ（ｐｏｕｃｈ）またはエンベロープ（ｅｎｖｅｌｏｐｅ））を形成することができる。この貯留部は、液体の水または滲出を、そこから通過させない。その代わりに、ゲル層が、滲出を吸収し、滲出中の水分は、蒸気の形で裏側層を大気中へと通り抜ける。この貯留部被覆材は、創傷滲出物を、創傷部位から素早く除去することができ、創傷部位を汚染する、被覆材の外部からの液体または細菌を妨げる。

水蒸気を除去するために、裏側層の水蒸気透過度は、４０℃で、相対湿度差８０％で、少なくとも上で言及したのと同じ、好ましくは少なくとも１２００グラム／平方メートル／２４時間である。

表側層および裏側層の好ましい実施形態は、薄く適合性が高い高分子フィルムである。一般にこれらのフィルムは、約１２ミクロンから約５０ミクロンの厚さ、好ましくは約１２ミクロンから約２５ミクロンである。適合性は、厚さにある程度依存するので、フィルムが薄いほど、そのフィルムは適合性が高くなる。ここでは、動物の解剖学的表面に適合性がある、本発明の医療用品（例えば創傷被覆材）に利用されるフィルムについて言及する。これは、本発明のフィルムが、動物の解剖学的表面に適用される場合、これらは、この表面が動く場合でも、表面に適合することを意味する。好ましいフィルムは、動物の解剖学的関節に対して適合性がある。関節が曲げられた後に曲げられていない状態に戻る場合、フィルムは伸びて、関節の曲がりに適応するが、関節が曲げられていない状態に戻った場合には、関節に適合し続けるのに十分に弾力性がある。

表側層または裏側層として本出願人等の発明に有用なフィルムの例には、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）、クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）、オハイオ州（ＯＨ））から商品名エスタン（ＥＳＴＡＮＥ）で入手できるものなどのポリウレタン、イー アイ デュポン ドゥ ヌムール アンド カンパニー（Ｅ．Ｉ． ｄｕＰｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）、ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）、デラウェア州（ＤＥ）から商品名ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）で入手できるものなどのポリエステルエラストマー（ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、ポリウレタンとポリエステルのブレンド、塩化ポリビニル、およびエルフ−アトケム（Ｅｌｆ−Ａｔｏｃｈｅｍ）から入手できる商品名ペバックス（ＰＥＢＡＸ）で市販されているものなどのポリエーテル−アミドブロックコポリマーがある。本発明で使用するために特に好ましいフィルムは、ポリウレタンおよびポリエステルエラストマーフィルムである。ポリウレタンおよびポリエステルエラストマーフィルムは、フィルムに良好な適合性を与える弾性特性を示す。

特に有用なフィルムには、他とは異なる水蒸気透過度（ＭＶＴＲ）をもつ「スピロソルベント（ｓｐｙｒｏｓｏｒｂｅｎｔ）」フィルムがある。スピロソルベントフィルムを組み込む被覆材は、吸収により創傷滲出物を処理するだけでなく、滲出の量に応答して水蒸気透過特性を調節する能力ももつ。こうしたスピロソルベントフィルムは、親水性であり、水蒸気透過性であり、ＭＶＴＲ（ｗｅｔ）が比較的高く、示差的なＭＶＴＲ比（乾燥時に対する吸水時の比））が、１超、好ましくは３：１超である。乾燥時のＭＶＴＲは、約２６００ｇ／ｍ²／２４時間、好ましくは約３０００から４０００ｇ／ｍ²／２４時間超である。裏側層として有用な、特に好ましいスピロソルベントフィルムは、ポリテトラメチレングリコールおよびポリエチレングリコールポリオールを主成分とするセグメント化ポリエーテルポリウレタン尿素など（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｕｒｅａ）のセグメント化ポリウレタンである。こうしたスピロソルベントフィルムは、米国特許第５，６５３，６９９号明細書および同第４，８４９，４５８号明細書（リード（Ｒｅｅｄ）ら）に記載されている。

別の適切な裏側層は、液体の方向の調節を可能にするチャネルを有する少なくとも１つの微細構造をもつ表面を有する流体制御フィルムである。このフィルムは、流体を離れた部位に移動させることによって、流体（例えば創傷滲出物）の吐き出しを容易にするために使用することができる。こうしたフィルムは、国際公開第００／４２９５８号パンフレットに開示されている。

表側層、ゲル層、および裏側層を有する多くの異なる構造の創傷被覆材が、可能である。一実施形態では、表側層および裏側層の面積は、ゲル層の面積よりも広く、表側層は、裏側層に結びつけられ、それによって、２層の間に配置するゲルを有するポーチを形成する。別の実施形態では、表側層または裏側層の一方は、ゲル層と実質上同じ面積であり、他方はより広い面積であり得る。表側層または裏側層のうちの広い方の面積は、接着剤層と剥離ライナーが接着することが可能な外縁部を形成する。さらに、表側層および／または裏側層は、ゲル層の隣接する表面に接着または結合することができ、連続的な層構造を形成する（ただし、裏側層および表側層は、ゲル層と同じ面積であるかそれよりも面積が広い）ことを理解されたい。あるいは、裏側層と表側層が、互いに結合し、ゲル層には結合していてもしていなくてもよい。この最後の構造では、ゲル層は、表側層と裏側層の互いへの接着によって作られたポーチ内に閉じ込められる。これらの層は、接着剤、ヒートシーリング（ｈｅａｔ ｓｅａｌｉｎｇ）、または他の結合手段などの任意の従来の手段によって互いに結合することができる。

本発明の医療用品の表側層および裏側層は、これらが適用される創傷部位を、医療用品を通してして見ることができるように、少なくとも半透明、より好ましくは十分に透明であることが好ましい。創傷部位を不必要に手で触れることや、外部環境に創傷がさらされることを避けるために、創傷被覆材を剥がさずに創傷およびその治癒を見て評価することは好都合であり、これによって、汚染の可能性が減り、被覆材を剥がしたときのように、創傷を清浄する必要性がなくなる。創傷の色、滲出、および創傷周囲の皮膚も評価できるように、被覆材は、透明かつ無色であることが好ましい。創傷部位の視診を可能にする表側層および裏側層として使用するための好ましい透明フィルムには、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）、クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ）、オハイオ州（ＯＨ）から商品名エスタン（ＥＳＴＡＮＥ）で入手できるものなどのポリウレタンフィルム；イー アイ デュポン ドゥ ヌムール アンド カンパニー（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅＮｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．）、ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）、デラウェア州（ＤＥ）から商品名ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）で入手できるものなどのポリエステルエラストマー；ならびに、エルフ アトケム ノース アメリカ（Ｅｌｆ Ａｌｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ）、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）、ペンシルバニア州（ＰＡ）から商品名ペバックス（ＰＥＢＡＸ）で入手できるものなどのポリエーテルブロックアミドがある。他の有用なフィルムは、米国特許第４，４９９，８９６号明細書（ハイネッケ（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ））；同第４，５９８，００４号明細書（ハイネッケ（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ））；および同第５，８４９，３２５号明細書（ハイネッケ（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ）他）に記載されたものである。

表側層は、その表面の感圧接着剤以外の手段によって、創傷に接着することも可能であるが、このような接着剤を使用する方が好ましい。表側層の接着剤の存在は、表側層の水蒸気透過性を通常低下させる。したがって、表側層は、コートされた後にその層に多数の穿孔を加えた接着剤であることが好ましい。その結果、創傷滲出物は、接着剤でコートした穿孔した表側層を容易に通過することができる。好ましくは、表側層と裏側層は両方とも、裏側層の表側層への結合（ポーチの形成）と、表側フィルムの創傷部位への結合との両方を容易にするために、接着剤層であらかじめコートされる。

表側層は、連続的でもパターンでコートされていてもよい接着剤によって、創傷部位に普通に接着される。本発明の創傷被覆材と共に使用することができる好ましい接着剤は、米国再発行特許第２４，９０６号明細書（ウルリッヒ（Ｕｌｒｉｃｈ））に記載されるもの、特にアクリル酸イソオクチル単位９６％とアクリルアミド単位４％のコポリマー、およびアクリル酸イソオクチル単位９４％とアクリル酸単位６％のコポリマーなどの、皮膚に適用される通常の接着剤である。他の有用な接着剤は、一般的な立体配置が−−Ａ−−Ｂ−−Ａ−−−である（Ａは、平均分子量が約５０００と１２５，０００の間でありガラス転移温度が室温（すなわち約２０℃より上）である熱可塑性ポリマーブロックであり、Ｂは、平均分子量が約１５，０００と２５０，０００の間である共役ジエンのポリマーブロックである）３個以上のポリマーブロック構造を有するブロックコポリマーを含む、米国特許第３，３８９，８２７号明細書に記載されるものである。有用な接着剤のさらなる例は、例えば米国特許第４，１１２，２１３号明細書（ウォルドマン（Ｗａｌｄｍａｎ））に記載されているものなどの、アクリル酸イソオクチル／Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー接着剤および架橋型アクリル酸エステル接着剤などのアクリル接着剤である。接着剤に薬剤を含めることは、創傷治癒を高めるために有用であり、ヨードなどの抗菌剤を含めることは、感染を予防するために有用である。

接着剤は、場合によっては、米国特許第５，６１４，３１０号明細書（デルガド（Ｄｅｌｇａｄｏ）ら）に記載される通りの無傷害（ｌｏｗ ｔｒａｕｍａ）特性をもつミクロスフェア接着剤；米国特許第６，１７１，９８５ Ｂ１号明細書（ジョゼフ（Ｊｏｓｅｐｈ）ら）に記載される通りの無傷害特性をもつ繊維（ｆｉｂｒｏｕｓ）接着剤；または米国特許第６，１９８，０１６ Ｂ１号明細書（ルーカスト（Ｌｕｃａｓｔ）ら）、ならびに国際公開第９９／１３８６６号パンフレットおよび国際公開第９９／１３８６５号パンフレットに記載されている接着剤など、ぬれた皮膚に対して特に良好な接着性をもつもの；米国特許出願公開第２００１／００５１１７８ Ａ１号明細書（ブラッチフォード（Ｂｌａｔｃｈｆｏｒｄ）ら）に開示される通りの多層性（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｅｄ）接着剤であり得る。特に好ましい接着剤は、米国特許第５，８４９，３２５号明細書（ハイネッケ（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ）ら）の実施例１に従って調製された、アクリル酸１５重量％、アクリル酸メトキシポリエチレンオキシド４００ １５重量％、アクリル酸イソオクチル７０重量％を含有する。

接着剤は、水または創傷滲出物に対して透過性であるように選択することができる、あるいは、接着剤は、ゲル層への滲出の流れを妨げないように、創傷被覆材の前面（すなわち創傷部位に接する面、表側層と裏側層のどちらの前面であるかにかかわらず）をコートされたパターンであり得る。すなわち、接着剤は、創傷被覆材の外縁部でコートされていてもよい。あるいは、接着剤層が、滲出物に流体の通り道を与えるために、表側フィルムについて述べたのと同様に、穿孔されていてもよい。

扱いを容易にするために、接着剤層に、剥離ライナーを接着することができる。剥離ライナーの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびフルオロ炭素で作られたあるいはコートされたライナー、およびシリコーンコート剥離紙、またはポリエステルフィルムである。シリコーンコート剥離紙の例は、Ｈ．Ｐ．スミス カンパニー（Ｈ．Ｐ． Ｓｍｉｔｈ Ｃｏ．）、シカゴ（Ｃｈｉｃａｇｏ）、イリノイ州（ＩＬ）によって提供されるポリスリク（ＰＯＬＹＳＬＩＫ）Ｓ−８００４、８３ポンド（１３５．４ｇ／ｍ²）の漂白シリコーン剥離紙、およびドーベルト ケミカル カンパニー（Ｄａｕｂｅｒｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ディクソン（Ｄｉｘｏｎ）、イリノイ州（ＩＬ）によって提供される８０ポンド（１３０．５ｇ／ｍ²）の表裏のある漂白シリコーンコート紙（２−８０−ＢＫＧ−１５７）である。

本発明の創傷被覆材は、被覆材の創傷へのより容易な適用を可能にするフレームを含有することもできる。このフレームは、取り扱いおよび創傷部位への適用中に被覆材の形状を維持する、比較的に堅い材料でできている。このフレームは一般に、裏側フィルムの背面に剥離可能なように接着され、創傷被覆材の適用後に剥がされる。適切なフレームは、米国特許第５，５３１，８５５号明細書（ハイネッケ（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ）ら）および第５，７３８，６４２号明細書（ハイネッケ（Ｈｅｉｎｅｃｋｅ）ら）に記載されている。

従来の成形（ｍｏｌｄｉｎｇ）技術によって、ゲル材料に、任意のパターンの付いた表面を付与することができる。あるいは、エンボス（ｅｍｂｏｓｓｉｎｇ）技術を用いて所望のパターンを付与することができる。こうした 技術の例は、国際公開第０１／６０２９６ Ａ１号パンフレットに記載されている。

図１は、本発明の好ましい創傷被覆材の断面図を示す。創傷被覆材１０は、前面１４と背面１６を有するゲル層１２を含有する。ゲル層１２は、裏側層１８と表側層２０の間に配置する。示される通り、裏側層１８も表側層２０も、ゲル層１２よりも面積が広く、外縁部２２を形成し、そこでは、裏側層と表側層が互いに結合することができる。表側層２０は、創傷滲出に対して透過性であり、好ましくは多数の孔２４を有し、そこを通して、滲出を、創傷面からゲル層１２に伝える。被覆材１０は、被覆材を創傷部位に固定するための接着剤層２６をさらに含有することができる。描かれる通り、この接着剤層は、表側層２０の創傷に面する表面全体を実質上カバーする。こうした構造では、孔は、表側層と接着剤層の両方を通してさらに延長するということが理解できるであろう。接着剤層２６は、創傷被覆材の一部分のみコートされ得るということが理解できるであろう。例えば、接着剤層は、外縁部２２上コートすることができる。この創傷被覆材１０は、適用中に創傷被覆材に一時的な支えを与えるために、フレーム２８をさらに含むことができる。フレーム２８は、存在する場合、創傷被覆材の創傷部位への適用後に剥がしやすくするために、一般に、創傷被覆材に剥離可能なように接着される。

本発明の理解を助けるために、以下の実施例を提供するが、これは、本発明の範囲を限定するものと解釈するべきではない。別段の指定がない限り、部および百分率はすべて、重量によるものである。

以下の調製例は、次式：
ＸＯ−（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−Ｙ
を調製することに関し、式中、ＸとＹはそれぞれ独立して、
構造１：

構造２：

構造３：

構造４：

構造５：

イソホロン

トリレン

からなる群から選択され、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｍ：ｎのモル比、ならびにＸおよびＹは、以下の通りである：

調製例
メタクリル化ポリアルキレンオキシド（ＭＡＡ−ＰＥＧ）の調製。２１８．１５グラム（ｇ）のポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ−７５Ｈ−９０，０００、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ）、末端基定量法による数平均分子量１３，２２８、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による数平均分子量２４，１５３、ＧＰＣによって秤量される重量平均分子量２５，２４８）、５．４ｇの無水メタクリル樹脂（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、および０．１１ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））の混合物を、窒素下で１２〜１４時間、攪拌しながら１００℃で加熱した。濃黄色の液体として生成物が得られた（以後「ＭＡＡ−ＰＥＧ」と省略する）。

アクリル化ポリアルキレンオキシド（ＶＡＺ−ＰＥＧ）の合成。３８５６．５２ｇのポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ−７５Ｈ−９０，０００、（ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））、８２．３ｇのビニルジメチルアズラクトン（エスエヌピーイー（ＳＮＰＥ）、パリ（Ｐａｒｉｓ）、フランス（Ｆｒａｎｃｅ））、および１．８０ｇの１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））の混合物を、窒素下で１５分間、室温で攪拌した。温度を７０℃に上げ、４８時間攪拌を続けた。粘性のある黄色の液体として生成物が得られた（以後「ＶＡＺ−ＰＥＧ」と省略する）。

メタクリル化ポリアルキレンオキシド（ＩＥＭ−ＰＥＧ）の合成。２，４９７．７９ｇのポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ−７５Ｈ−９０，０００、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））と、２４．６９ｇのアクリル酸（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））中に１．２３ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を含有する溶液との混合物を、室温で３０分攪拌した。次いで、メタクリル酸２−イソシアナトエチル（５９．１７ｇ、アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を加え、さらに３０分間攪拌を続け、その後、０．０６ｇのファスキャット（ＦＡＳＣＡＴ）４２２４、すなわち有機スズ触媒（アトフィナ ケミカル カンパニー（Ａｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）、ペンシルバニア州（ＰＡ））を加え、この混合物を室温で終夜攪拌した。粘性のある黄色の液体として生成物が得られた（以後「ＩＥＭ−ＰＥＧ」と省略する）。

メタクリル化ウレタンポリアルキレンオキシド（ＩＰＨ１−ＰＥＧ）の合成。６０６ｇのポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ−７５Ｈ−９０，０００、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））と、３．０３ｇのアクリル酸（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））に０．３０ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を入れた溶液の混合物を、窒素下で３０分間、室温で攪拌した。この混合物に、２１．６ｇのジイソシアン酸イソホロン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））および０．０２１ｇのファスキャット（ＦＡＳＣＡＴ）４２２４、すなわち有機スズ触媒（アトフィナ ケミカル カンパニー（Ａｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）、ペンシルバニア州（ＰＡ））を加え、この混合物を、攪拌しながら６５℃で加熱した。６時間後、１３．４１ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（三菱レイヨン株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、東京、日本）を加え、１７時間加熱および攪拌を続けた。黄色の液体として生成物が得られた（以後「ＩＰＨ１−ＰＥＧ」と省略する）。

メタクリル化ウレタンポリアルキレンオキシド（ＩＰＨ２−ＰＥＧ）の合成。１１０．０ｇのポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ ７５−Ｈ−１４００、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ）、ＧＰＣによる数平均分子量２，２６５、ＧＰＣによって秤量される重量平均分子量２，３７８）、１２．１ｇのジイソシアン酸イソホロン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、６５．８ｇのアセトン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、および５．０５０ｇのファスキャット（ＦＡＳＣＡＴ）４２２４、すなわち有機スズ触媒（アトフィナ ケミカル カンパニー（Ａｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）、ペンシルバニア州（ＰＡ））の混合物を、窒素下で５５℃で攪拌した。４時間後、２．３５ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ；三菱レイヨン株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、東京、日本）、０．０５０ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、および０．６２ｇのアクリル酸（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を加えた。４０℃で２．５時間後、アセトンを除去するために、この溶液を、減圧下に置いた。淡黄色の溶液として生成物が得られた（以後「ＩＰＨ２−ＰＥＧ」と省略する）。

メタクリル化ウレタンポリアルキレンオキシド（ＩＰＨ３−ＰＥＧ）の合成。１９９．１８ｇのポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ ７５−Ｈ−４５０、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））、５２．１ｇのジイソシアン酸イソホロン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、１３５．３ｇのアセトン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、および０．０９４ｇのファスキャット（ＦＡＳＣＡＴ）４２２４、すなわち有機スズ触媒（アトフィナ ケミカル カンパニー（Ａｔｏｆｉｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ）、ペンシルバニア州（ＰＡ））の混合物を、窒素下で５５℃で攪拌した。２４時間後、４．７２ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（三菱レイヨン株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、東京、日本））、０．０５０ｇの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ）））、および１．２８ｇのアクリル酸（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ）））を加えた。４０℃で２．５時間後、この溶液を、アセトンを除去するために、減圧下に置いた。淡黄色溶液として、生成物が得られた（以後「ＩＰＨ３−ＰＥＧ」と省略する）。

メタクリル化ウレタンポリアルキレンオキシド（ＴＤＩ−ＰＥＧ）の合成。１００．０ｇのポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ ７５−Ｈ−１４００、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））と８．８５ｇの２，４−ジイソシアン酸トリレン（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））の混合物を、１０℃で窒素下で攪拌し、０．０２ｇのジラウリン酸ジブチルスズ（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を加えた。この混合物を、４０℃に温めた。４０℃で３時間後、１．２４ｇのメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（三菱レイヨン株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）、東京、日本））を加え、１時間攪拌し続けた。濃黄色の液体として生成物が得られた（以後「ＴＤＩ−ＰＥＧ」と省略する）。

光重合開始剤−ＩＰＤＩ（ＰＩＡ−ＩＰＤＩ）の調製。５０ｍｌ ＣＨ₂Ｃｌ₂にジイソシアン酸イソホロン（ＩＰＤＩ、５．０ｇ、アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を入れた連続的に攪拌された溶液に、Ｎ₂雰囲気中で、５０ｍｌ ＣＨ₂Ｃｌ₂にイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２９５９（５ｇ、チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）、ニューヨーク州（ＮＹ））と５０ｍｇのジラウリン酸ジブチルスズ（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を入れた溶液を滴下した。この反応の進行を、薄層クロマトグラフィー、ＴＬＣ（ＣＨＣｌ₃：ＣＨ₃ＯＨ、９：１）でモニターすると、４５分で反応完了が示された。ロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、残留物を、石油エーテル（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））で、洗浄後の石油エーテルが透明になるまで数回洗浄した。得られたペーストをロータリーエバポレーターで、次いで真空ポンプ中で、３５℃で６時間乾燥させ、無色の結晶を得た。この生成物の構造は、ＮＭＲ分析によって確認された。

光重合開始剤含有ポリアルキレンオキシド（ＰＩＡ−ＩＰＤＩ−ＰＥＧ）の調製。ポリアルキレン（ｐｏｌｙａｌｋｙｅｌｅｎｅ）オキシド（１００ｇ、ＵＣＯＮ−７５Ｈ−９０，０００、ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））を、連続的に攪拌しながら、かつ反応器を通してＮ₂流を吹き付けながら、１００℃で３時間加熱することによって乾燥させ、この粘性のある液体を、加熱を切ることによって、室温に冷却した。この粘性のある液体に、ＰＩＡ−ＩＰＤＩ（７．３１ｇ）、それに続いてジラウリン酸ジブチルスズ触媒（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））を数滴（５〜７滴）加えた。室温での攪拌を終夜続け、定量できる量の透明な液体を得た。

マクロモノマーの分子量
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、マクロモノマーの分子量を測定した。約２５ミリグラム（ｍｇ）の試料に、１０ミリリットル（ｍｌ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加えることによって、試料を調製した。０．２−ミクロンＰＴＦＥシリンジフィルターを用いてこの溶液を濾過した。ウォーターズ２６９０分離モジュール（Ｗａｔｅｒｓ ２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ Ｍｏｄｕｌｅ）（ウォーターズ コーポレーション（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．）、ミルフォード（Ｍｉｌｆｏｒｄ）、マサチューセッツ州（ＭＡ））と組み合わせた６カラムセット（ｓｉｘ ｃｏｌｕｍｎ ｓｅｔ）（ジョルディ アソシエイツ（Ｊｏｒｄｉ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）混合床（ｍｉｘｅｄ ｂｅｄ）および５００Ａカラム、ジョルディ アソシエイツ インコーポレイティッド（Ｊｏｒｄｉ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｉｎｃ．）、ベリンガム（Ｂｅｌｌｉｎｇｈａｍ）、マサチューセッツ州（ＭＡ））に、１５０マイクロリットルの溶液を注入し、溶離液としてＴＨＦを用い、室温で、流速１．０ｍｌ／分で運転させた。ＨＰ １０４７ Ａ屈折率検出器（ヒューレットパッカード インストゥルメンツ（Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）、パロアルト（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ）、カリフォルニア州（ＣＡ））によって、濃度の変化を検出した。分子量の算出は、分子量が６．３０×１０⁶から２６６の範囲の分散度の低いポリスチレンから得られる基準（ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ）に基づいている。実際の計算は、キャリバー（ＣＡＬＩＢＥＲ）ソフトウェア（ポリマー ラボラトリー社（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）、アムハースト（Ａｍｈｅｒｓｔ）、マサチューセッツ州（ＭＡ））を用いて完了し、記録された数字が、表１中の重量平均分子量である。

食塩水取り込み
広口ビンを２００ｍｌの０．９％ ＮａＣｌ水溶液（食塩水）で満たした。厚さが１．１ｍｍの吸収ポリマーの３ｃｍ直径のディスクを秤量し、「乾燥重量（ｄｒｙ ｗｅｉｇｈｔ）」として記録した。この試料を、０．９％食塩水中に完全に沈め、室温で２４時間沈めたままにした。この試料を取り出し、１分間水をしたたらせ、秤量し、「吸水重量（ｗｅｔ ｗｅｉｇｈｔ）」として記録した。次の式を用いて、取り込み率を算出した：
１００×（吸水重量−乾燥重量）／乾燥重量＝食塩水取り込み

引張試験
次の手順を用いて、張力および伸び率を測定した。ポリマーの１．１ｍｍ厚の試料を、長さ約７５ｍｍ、中心における幅９ｍｍ、端での幅１３ｍｍのドッグボーン（ｄｏｇｂｏｎｅ）形に切断した。この試料を、トゥイング−アルバート（Ｔｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ）引張試験機（ｔｅｎｓｉｌｅ ｔｅｓｔｅｒ）の上および下の押さえ（ｊａｗ）に対して垂直に固定した。次いで、この試料を１０インチ／分（２５．４ｃｍ／分）の速度で、破壊するまで伸ばした。引っ張り強さは、破壊の時点でその試料にかけられた最大の力であり、グラム／試料の幅で記録される。伸び率は、破壊の時点でその試料が到達した最大伸び率である。

実施例１〜３：吸収フィルムの調製
実施例１。９９．８ｇのマクロモノマーＭＡＡ−ＰＥＧと０．２０ｇのイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２９５９光重合開始剤（チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）、ニューヨーク州（ＮＹ））の混合物を、２４時間、圧延機（ｒｏｌｌｅｒ）で混合し、次いで総線量２１００ｍＪ／ｃｍ²のＵＶ光下で２枚のポリエステル剥離ライナーの間で硬化させた。得られたポリマーフィルムを、ポリエステル剥離ライナーから取り出すと、１．１ｍｍの厚さであった。

実施例２。ＭＡＡ−ＰＥＧの代わりに使用されるマクロモノマーＶＡＺ−ＰＥＧを用いて、実施例１と同様に、実施例２を調製した。

実施例３。ＭＡＡ−ＰＥＧの代わりに使用されるマクロモノマーＩＥＭ−ＰＥＧを用いて、実施例１と同様に、実施例３を調製した。

得られた高分子フィルムを、食塩水中での膨潤について試験した。食塩水取り込みについての結果は、表２にある。膨潤後、これらの試料は、透明のままであった。

実施例４〜１３：吸収フィルムの調製
下の表３に列挙した成分を使用すること以外は実施例１と同様に、吸収フィルムを調製した。これらは、モノマーおよびマクロモノマーと開始剤の混合物を含有する。食塩水中での膨潤後、得られたポリマーは、透明のままであった。

実施例１４〜２３：吸収フィルムの調製
混合物が、以下の表４に列挙したマクロモノマーＩＥＭ−ＰＥＧおよびモノマーおよび開始剤を含有すること以外は実施例１と同様に、吸収フィルムを調製した。食塩水中での膨潤後、得られたポリマーは、透明のままであった。

実施例２４〜３１：吸収フィルムの調製
以下の表５に列挙した成分を使用すること以外は実施例１と同様に、吸収フィルムを調製した。食塩水中での膨潤後、得られたポリマーは、透明のままであった。

実施例３２
１００ｇのマクロモノマーＭＡＡ−ＰＥＧに、０．１５ｇの２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（バゾ（ＶＡＺＯ）−５２、デュポン社（ｄｕＰｏｎｔ）から入手できる）および０．１ｇの２，２’−アゾビス（プロピオン酸２−メチル）和光純薬工業株式会社（Ｗａｋｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、大阪、日本から入手できる）を加えた。この混合物を、２枚の０．０９１ｍｍ圧のＰＥＴライナーの間で１．１ｍｍの厚さでナイフコートし、８０℃で３０分間加熱した。

実施例３３
ＭＡＡ−ＰＥＧの代わりに使用されるマクロモノマーＩＥＭ−ＰＥＧを用いて、実施例３２と同様に、実施例３３を調製した。

得られた実施例３２および３３の高分子フィルムを、食塩水中での膨潤について試験した。食塩水取り込みの結果は、表６にある。膨潤後、これらの試料は、透明のままであった。

実施例３４
３６．５６重量部のＭＡＡ−ＰＥＧ、ジメタクリル酸ポリ（エチレンオキシド−ラン（ｒａｎ）−プロピレンオキシド）（ＵＣＯＮ ７５−Ｈ−９０，０００（ザ ダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ）、ミシガン州（ＭＩ））の無水メタクリル樹脂との反応生成物）、３８．４７重量部のメタクリル酸２−ヒドロキシエチル（三菱レイヨン株式会社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｒａｙｏｎ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．）、東京、日本）、１１９．５２重量部のアクリル酸メトキシポリエチレンオキシド４００（大阪有機化学工業株式会社（Ｏｓａｋａ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、大阪、日本）、０．１重量部のα−メチルスチレン（ｍｅｔｈｙｌｓｔｒｙｅｎｅ）（アルドリッチ ケミカル カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ）、ウィスコンシン州（ＷＩ））、０．３０重量部のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）２９５９（チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）、ニューヨーク州（ＮＹ））、および０．０９重量部のイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９（チバ スペシャルティ ケミカルズ コーポレーション（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）、タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）、ニューヨーク州（ＮＹ））を含有する硬化可能な組成物を、ＵＶ光（２８００ｍＪ／ｃｍ²）下で硬化させ、厚さが１．１ｍｍである透明な弾性のあるフィルムを得た。このフィルムを、０．９％食塩水の吸収力および水和した試料の光透過性について試験した。ビックガードナーヘーズガードプラス（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅｇｕａｒｄ Ｐｌｕｓ）を用いてγ照射（２３〜３５ｋＧｙ）する前とした後に、実施例３４についての透過率および濁り（ｈａｚｅ）を測定し、比較例として水和したデュオダーム シグナル（ＤＵＯＤＥＲＭ ＳＩＧＮＡＬ）の試料（ブリストル−マイヤーズスクイブ有限会社コンバテック事業部（ＣｏｎｖａＴｅｃ Ｌｔｄ．， ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｂｒｉｓｔｏｌ−Ｍｙｅｒｓ Ｓｑｕｉｂｂ）、プリンストン（Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ）、ニュージャージー州（ＮＪ））を測定し、データを表７に示した。

本発明の範囲および趣旨を逸脱しない本発明の様々な変更や改変は、当分野の技術者には明らかとなるであろう。本発明は、本明細書で述べる例示的な実施形態および実施例によって不当に限定されないこと、また、こうした実施例および実施形態は、以下に記述する特許請求の範囲によってのみ限定される本発明の範囲の例示のためにのみ示されることを理解されたい。

本発明の創傷被覆材の断面図である。

Claims (5)

1. 重量平均分子量が少なくとも２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーの、ホモポリマーまたはコポリマーを含むゲル材料を含み、該多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーが、次式：
   −（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
   （式中、ｍ：ｎのモル比は、１：９から９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
   の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含む医療用品。
2. 次式：
   −（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
   （式中、ｍ：ｎのモル比は、１：９から９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
   の共重合性アルキレンオキシド部分を含む重量平均分子量が少なくとも２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマー；
   単官能性ポリ（アルキレンオキシド）モノマー；および
   極性モノマー
   を含むモノマーから調製されたコポリマーを含むゲル材料を含む医療用品。
3. フィルム；
   次式：
   −（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
   （式中、ｍ：ｎのモル比は、１：９から９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
   の共重合性アルキレンオキシド部分を含む重量平均分子量が少なくとも２０００であるフリーラジカル重合可能な多官能性ポリ（アルキレンオキシド）マクロモノマーの重合物を含むゲル材料；および
   有孔フィルム
   を含む医療用品。
4. 次式：
   −（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
   （式中、ｍ：ｎのモル比は、１：９から９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
   の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含む多官能性マクロモノマーであって、
   

   

   

   

   、およびそれらの混合物
   （式中、Ｒ²はＨまたはＣＨ₃であり、Ｒ³は芳香族基、脂肪族基、脂環基、またはそれらの組み合わせであり、Ｗはアルキレンまたはアルキレンオキシド基である）
   からなる群から選択される２つ以上の末端基を含む多官能性マクロモノマー。
5. 次式：
   −（−ＣＨ（Ｒ¹）−ＣＨ₂−Ｏ−）_m・・・（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）_n−
   （式中、ｍ：ｎのモル比は、１：９から９：１の範囲内であり、Ｒ¹は、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基である）
   の共重合性ランダムアルキレンオキシド部分を含む多官能性マクロモノマーであって、
   

   

   

   、およびそれらの混合物
   （式中、Ｒ²はＨまたはＭｅであり、ｒ＝２〜１０である）
   からなる群から選択される２つ以上の末端基を含む分子量が少なくとも２０００である多官能性マクロモノマー。

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