KR100982415B1 - 겔 재료 및 의료용 물품 - Google Patents

겔 재료 및 의료용 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR100982415B1
KR100982415B1 KR1020047016253A KR20047016253A KR100982415B1 KR 100982415 B1 KR100982415 B1 KR 100982415B1 KR 1020047016253 A KR1020047016253 A KR 1020047016253A KR 20047016253 A KR20047016253 A KR 20047016253A KR 100982415 B1 KR100982415 B1 KR 100982415B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
delete delete
alkylene oxide
layer
wound
poly
Prior art date
Application number
KR1020047016253A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20040101445A (ko
Inventor
에이뷰얼리아만아메드에스
버튼스캇에이
팬슬러듀에인디
거담베이부엔
해텀폴
캐버나프모린에이
레완도우스키케빈엠
세일러피터엠
스티클스스티븐씨
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Publication of KR20040101445A publication Critical patent/KR20040101445A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100982415B1 publication Critical patent/KR100982415B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/142—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/90—Compositions for taking dental impressions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 겔 재료 및 이러한 겔 재료를 포함하는 의료용 물품을 제공하는데, 여기서 투명한 겔 재료는 중합 이전에 자유 라디칼 중합성이며 다작용성 (바람직하게는 2작용성)이고 평균 분자량이 약 2000 이상인 중합된 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체를 포함한다.
Figure R1020047016253
겔 재료, 의료용 물품, 자유 라디칼 중합성, 창상용 드레싱, 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체

Description

겔 재료 및 의료용 물품{GEL MATERIALS, AND MEDICAL ARTICLES}
본 발명은 겔 재료 및 이러한 재료가 혼입된 의료용 물품, 특히 창상용 드레싱으로 유용한 의료용 물품에 관한 것이다. 더욱 특별하게는 본 발명은 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체로부터 제조되는 겔 재료에 관한 것이다.
역사적으로 창상으로부터의 삼출물은 흡수재를 포함하는 드레싱을 사용하여 삼출물을 흡수함으로써 처리되었다. 이러한 전형적인 드레싱은 접착성 테이프 이면재에 부착된 패드화된 (padded) 흡수재를 포함한다. 패드화 흡수재는 창상에 적용되어 창상 삼출물을 흡수하게 된다. 이러한 유형의 드레싱에서의 어려운 점은 창상이 치유됨에 따라 패드 내에서, 그리고 패드의 일부로서 딱지가 일반적으로 형성된다는 점이다. 따라서 드레싱의 제거시 딱지가 제거된다. 이러한 문제점은 흡수재와 창상 사이에 다공성 필름을 제공하여 형성된 딱지가 흡수재에 부착되게 되는 가능성을 감소시킴으로써 다루어졌다.
더욱 최근에는 욕창 및 궤양용의 소위 "폐쇄성" 드레싱의 사용에 대한 허가가 증가되었다. 이러한 종류의 다수의 창상용 드레싱은 구매가능하다. 이들 제품 중 대부분은 적어도 내부 피부 접촉층 및 외부 이면층을 포함하는 여러 층으로 형성된다. 상기 드레싱은 피부에 점착 밀봉되는 창상 부위 주변에서 여백을 제공하 는 크기의 욕창 또는 궤양용 커버로 적용된다. 내층은 창상으로부터의 유체가 이 층 내로 흡수되도록 수 흡수성 물질을 포함하여 드레싱이 적어도 수일 동안 제자리에 유지될 수 있도록 한다. 이러한 폐쇄성 드레싱은 딱지의 형성 없이 습한 상태 하에서 창상이 유지되게 하고 박테리아 감염에 대한 장벽으로 기능함으로써 치유를 촉진하는 경향이 있다. 이러한 "습윤성 창상 치유"용의 드레싱은 피부 화상, 외상성 피부 결함, 절창 등에 특히 유용하다.
현재 사용 중인 창상 케어 제품에서는 하이드로콜로이드 흡수제가 이용된다. 이러한 재료의 투명도는 일반적으로 열등하여 치료 상태가 외부에서 관찰될 수 없다. 또한 이러한 재료는 창상의 유체의 흡수 후 그의 온전함이 부분적으로 손실될 수 있다. 하이드로콜로이드 드레싱의 가요성은 열등할 수 있는데 그에 의해 이 드레싱을 신체의 굴곡부, 예를 들어 관절 등에 적용하는 것이 어렵게 된다. 창상과 접촉하는 흡수제 부분은 겔과 유사한 물질로 전환되며 드레싱의 제거시 상기 흡수재 부분은 창상에 남겨질 수 있으며 조사하기 위하여 및/또는 다른 드레싱의 적용 전에 제거되어야 한다.
창상용 드레싱과 같은 의학적 용도에서 유용한 공지된 친수성 겔 재료가 있지만, 이들 중 다수는 종종 필요한 흡수와 점착 강도의 적절한 균형을 가지지 못한다. 따라서 추가의 상기와 같은 재료가 필요하다. 또한 창상용 드레싱 또는 창상용 패킹재와 같은 의료용 물품에서 사용하기 위한 투명하면서도 가요성인 폐쇄성 재료를 제공하는 것이 바람직하다.
발명의 개요
본 발명은 의료용 물품 및 그에 사용하기 위한 중합체성 겔 재료를 제공하는데, 겔 재료는 바람직하게는 흡수성이며 더 바람직하게는 흡수성이면서 투명하다. "겔" (또는 "중합체 겔" 또는 "중합체성 겔 재료" 또는 "친수성 겔")은 접촉시 (또는 물 기재의 유체, 예를 들어 혈액, 혈장, 및 체액과 유사한 세포내 유체(들)을 포함하는 체액) 팽창될 수 있지만 물에 용해되지는 않는 겔 재료를 의미한다. 이 겔은 실질적으로 연속성인데, 즉, (비록 트랩핑된 공기 버블 또는 파쇄와 같은 중요하지 않은 결점이 존재할 수 있기는 하지만) 세포 또는 공극 구조가 결여되어 있으며 따라서 일반적으로 고체 또는 반고체 형태이다. "겔"이라는 용어는 수화 상태에 상관 없이 사용된다. 바람직하게는 겔은 물을 흡수하는 표면 (예를 들어 창상)과 접촉하게 될 때까지 물을 포함하지 않는다. 두드러지게는, 심지어 물 없이도 (또는 다른 가소제 없이도) 본 발명의 겔 재료의 바람직한 실시 형태는 가요성이다.
"흡수제"는 이 물질이 그의 구조적 온전성 (즉, 충분히 완전하게 남아있어 예를 들어 흡수성의 습윤성 창상 치유 드레싱으로 작용하는 기능을 수행할 수 있음), 바람직하게는 그의 투명성은 유지하면서 바람직하게는 유체, 특히 체액, 바람직하게는 중간 정도의 양 내지 다량의 체액을 흡수할 수 있음을 의미한다. "투명한"이라는 것은 바람직한 재료가 환자에게 (즉, 창상 부위에) 적용될 경우 드레싱 아래에 놓인 영역은 충분히 시각화되어 건강 관리자에 의한 창상의 관찰이 가능해질 수 있다는 것을 의미한다.
의료 업무에의 수 팽창성 중합체 겔의 응용은 예를 들어 창상용 드레싱, 창 상용 패킹, 접착제 (특히 감압 접착제), 콘택트 렌즈, 안구내 렌즈, 생물학적 조직용 접착제, 접착 방지재, 혈액 정제용 흡착제, 약리학적 제제 방출용 베이스 재료 등에서 발견된다. 치아 조형용 재료 또는 치과용 인상재가 다른 잠재적인 의료용 물품 용도이다. 따라서 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 "의학적" 용도는 치아 접착재, 치과용 충전재, 코팅, 복합재, 실런트 등을 포함하는 치과 용도를 포함한다. 수 팽창성 중합체 겔은 생물학적 조직과 유사한 조성 및 기계적 특성을 가지기 때문에 이러한 겔은 미래에 매우 다양한 분야에서 적용될 수 있다.
하나의 실시 형태에 있어서, 본 발명은 중량 평균 분자량이 약 2000 이상인 자유 라디칼 중합성 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체의 단독 중합체 또는 공중합체를 포함하는 겔 재료를 포함하는 의료용 물품을 제공하는데, 여기서 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며 R1은 (C1-C4) 알킬기임)의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함한다. 상기 표시에 있어서 비교적 랜덤한 구조적 분포의 -CH(R1)-CH2-O- 부분 및 -CH2-CH2-O- 부분이 존재한다.
본 발명은 또한 대향층 (바람직하게는 유체 투과성 대향층) 및 이면층 (바람직하게는 수증기 투과성 이면층) 사이에 겔 재료 (일반적으로 층의 형태)가 배치된 대향층 (바람직하게는 유체 투과성 대향층) 및 이면층 (바람직하게는 수증기 투과 성 이면층)을 포함하는 의료용 물품, 바람직하게는 창상용 드레싱의 바람직한 실시 형태를 제공한다. 바람직하게는 이면층은 수증기 투과성이며 액체 불투과성이다. 의료용 물품, 예를 들어 창상용 드레싱은 이 용품을 피부에 고정시키기 위한 감압 접착제층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이 겔 층, 대향층 및 이면층과 관련하여 사용되는 "전면" 및 "이면"이라는 용어는 사용에 있어서 각각 창상 표면을 향하여 대면하거나 창상 표면으로부터 떨어져서 대면하는 지시된 층의 주요 표면을 나타낸다.
즉, 바람직하게는 흡수성이며 투명한 본 발명의 겔 재료는 중합 이전에 자유 라디칼 중합성이며 다작용성 (바람직하게는 2작용성)이고 평균 분자량이 약 2000 이상 (바람직하게는 약 4000 이상, 가장 바람직하게는 약 6000 이상)인 중합 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체를 포함한다. 이러한 겔 재료는 다작용성 거대 단량체의 단독중합체일 수 있거나 공중합체 (즉, 2종 이상의 상이한 단량체를 가짐)일 수 있는데, 여기서 단량체 중 하나 이상은 상기 식의 다작용성 거대 단량체이다. 다작용성 거대 단량체와 공중합될 수 있는 다른 단량체로는 예를 들어 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체, 극성 단량체 및 소수성 단량체를 들 수 있다.
하나의 바람직한 실시 형태에 있어서 본 발명은 바람직하게는 흡수성이며 더 바람직하게는 흡수성이면서 투명한 겔 재료를 포함하는 의료용 물품을 제공한다. 겔 재료는 중량 평균 분자량이 약 2000 이상인 자유 라디칼 중합성 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체, 및 극성 단량체를 포함하는 단량체로부터 제조되는 공중합체를 포함하는데, 식중, 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며 R1은 (C1-C4) 알킬기; 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체; 및 극성 단량체임)의 공중합체성 알킬렌 옥시드 부분을 포함한다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 하나 ("a" or "an")는 달리 명시되지 않는 한 "적어도 하나" 또는 "하나 이상"을 의미한다.
하나의 바람직한 실시 형태에 있어서, 본 발명은 바람직하게는 흡수성이며 더 바람직하게는 흡수성이면서 투명한 겔 재료를 포함하는 의료용 물품을 제공한다. 겔 재료는 중량 평균 분자량이 약 2000 이상인 약 5 중량% 내지 100 중량%의 자유 라디칼 중합성 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체 [식중, 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4)알킬기임)의 공중합체성 알킬렌 옥시드 부분을 포함함]; 0 중량% 내지 약 80 중량%의 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체; 및 0 중량% 내지 약 40 중량%의 극성 단량체를 포함하는 단량체로부터 제조되는 단독 중합체 또는 공중합체를 포함한다.
본 발명의 중합체는 바람직한 거대 단량체로부터 제조된다. 하나의 실시 형 태에 있어서, 하기 화학식의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하는 바람직한 다작용성 거대 단량체가 제공된다:
XO-(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-Y
[식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며, R1은 (C1-C4)알킬기이며, X 및 Y는 하기의 기:
Figure 112004046054940-pct00001
(식중, R2는 H 또는 CH3 (즉, "Me")이며, R3은 방향족 기, 지방족 기, 지환족 기 또는 그의 조합이며, W는 알킬렌 또는 알킬렌 옥시드기임)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택됨].
다른 바람직한 실시 형태에 있어서, 다작용성 거대 단량체는 하기 화학식의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함한다:
XO-(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-Y
[식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며, R1은 (C1-C4)알킬기이며, X 및 Y는 하기의 기:
Figure 112004046054940-pct00002
(식중, R2는 H 또는 Me이며, r은 2 내지 10임)로 구성된 군으로부터 독립적으로 선택됨].
다른 바람직한 실시 형태에 있어서, 다작용성 거대 단량체는 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며, R1은 (C1-C4)알 킬기임)의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하며, 하기의 기:
Figure 112004046054940-pct00003
(식중, R2는 H 또는 CH3이며, R3은 방향족 기, 지방족 기, 지환족 기 또는 그의 조합이며, W는 알킬렌 또는 알킬렌 옥시드기임) 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 2개 이상의 말단기를 더 포함한다.
다른 바람직한 실시 형태에 있어서, 다작용성 거대 단량체는 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며, R1은 (C1-C4)알킬기임)의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하며, 하기의 기:
Figure 112004046054940-pct00004
(식중, R2는 H 또는 Me이며, r은 2 내지 10임) 및 그의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 2개 이상의 말단기를 더 포함한다.
본 발명은 또한 중량 평균 분자량이 약 2000 이상인 약 0.1 중량% 내지 100 중량%의 자유 라디칼 중합성 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체 [식중, 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4)알킬기임)의 공중합체성 알킬렌 랜덤 옥시드 부분을 포함함]; 0 중량% 내지 약 80 중량%의 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체; 0 중량% 내지 약 40 중량%의 극성 단량체; 및 0 중량% 내지 약 20 중량%의 소수성 단량체를 포함하는 단량체로부터 제조되는 부분적으로 중합된 단독 중합체 또는 공중합체를 포함하는 시럽 중합체 혼합물을 제공한다. 본 발명은 또한 겔의 제조 방법을 제공하는데, 본 방법은 상기한 바와 같이 시럽 중합체 혼합물을 형성하는 단계; 및 시럽 중합체 혼합물로부터 겔을 형성하는 단계를 포함한다.
도 1은 본 발명의 창상용 드레싱의 단면도이다.
본 발명의 겔 재료는 의료용 물품에 사용될 수 있다. 바람직하게는 겔 재료 는 흡수성이다. 바람직하게는 본 발명의 겔 재료는 투명한 것이 유리한데, 이는 아래에 놓인 물질의 점검을 가능하게 한다. 두드러지게는 의료용 물품, 특히 창상용 드레싱에 있어서 이는 창상용 드레싱의 제거 없이 창상의 시각적 점검을 가능하게 한다. 더 바람직하게는 본 겔 재료는 흡수성이면서 투명하다.
본 발명의 바람직한 의료용 물품, 특히 창상용 드레싱은 유리하게는 과도한 창상으로부터의 삼출물을 제거할 수 있으며; 습성 창상 환경을 유지하며; 기체를 교환하여 산소, 수증기, 및 이산화탄소가 이 용품을 통과할 수 있도록 하며; 열적으로 절연되어 창상을 체온에서 유지하며; 액체 및 미생물에 대하여 불투과성이어서 오염 및 감염을 최소화할 수 있으며; 창상에 점착되지 않아 과립 조직에 대하여 손상을 전혀 일으키지 않을 수 있으며; 창상의 드레싱재를 청결하게 하는 필요성을 최소화한다.
본 재료는 바람직하게는 유체, 바람직하게는 중간 정도의 양 내지 다량의 유체, 예를 들어 체액을 흡수할 수 있는 동시에 그의 구조적 온전성 (및 바람직하게는 그의 투명성)은 유지한다는 점에서 흡수성이다. 바람직하게는 본 명세서에서 "흡수제"는 실온에서 24시간 후에 적어도 그 자신의 중량의 등장 염수액 (탈이온수 중 0.9 중량%의 염화나트륨)을 흡수하는 재료를 나타낸다. 즉, 본 재료의 흡수율은 적어도 100%이다. 더 바람직하게는 본 겔 재료는 실온에서 24시간 후에 그의 중량의 2배 이상 (200%의 흡수율), 더욱 더 바람직하게는 그의 중량의 4배 이상 (400%의 흡수율), 가장 바람직하게는 그의 중량의 5배 이상 (500%의 흡수율)의 등장성 염수액을 흡수할 수 있다. 일반적으로 본 발명의 겔 재료는 그의 중량의 8배 이하의 등장성 염수액을 흡수할 수 있다.
바람직하게는 수성 용액 (예를 들어 체액)으로 팽창되거나 건조될 수 있는 본 발명의 겔 재료는 투명하다. 바람직하게는, 본 명세서에서 투명하다는 것은 총 광 투과율이 ASTM D1003-00에 따라 84%보다 큰 재료를 나타낸다.
바람직한 본 발명의 겔 재료는 또한 비교적 가요성이다. 가요성은 겔 재료가 혼입된 의료용 물품이 신체의 굴곡부, 예를 들어 관절 등에 용이하게 적용되게 한다. 비가요성 겔 재료도 본 발명의 범주 이내이다. 이러한 겔 재료는 예를 들어 창상용 패킹재로 사용될 수 있다.
또한 본 발명의 겔 재료는 바람직하게는 생체 적합성이다. 본 명세서에서 "생체 적합성"은 재료가 불리한 반응 없이 체조직 (유체 포함)과 접촉 상태로 존재할 수 있음을 의미한다. 일반적으로 이는 겔 재료에 사용되는 중합체의 제조에 사용되는 잔류 단량체가 중합체의 총 중량을 기준으로 각각 약 1 중량% (wt-%) 미만으로 존재할 경우 일어난다.
본 발명의 겔 재료는 감압 접착제 특성도 보유할 수 있다. 본 발명의 감압 접착제는 유리 전이 온도가 -15℃ 미만인 중합체이다.
바람직하게는 본 발명의 겔 재료에 사용되는 중합체는 고유의 정균 작용을 가지며 적은 냄새를 보유한다. 대안적으로는 정균제 또는 냄새 제거제를 중합체에 첨가하여 겔 재료의 이러한 특성을 향상시킬 수 있다. 이러한 재료는 이하에서 더욱 상세하게 기술된다.
본 발명의 겔 재료는 자유 라디칼 중합성 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체의 단독중합체 또는 공중합체일 수 있는 중합체를 포함한다. 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체의 중량 평균 분자량은 약 2000 이상이다. 바람직하게는 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 하기 화학식 (화학식 I)의 공중합체성 알킬렌 옥시드 부분을 포함한다:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내 (바람직하게는 약 1:5 내지 약 1:1의 범위 이내)이며; R1은 선형이거나 분지형일 수 있는 (C1-C4) 알킬기이다. 알킬렌 옥시드 부분의 분포는 랜덤하다 (즉, 2개 이상의 상이한 부분의 비교적 랜덤한 구조적 분포가 존재함). 이러한 거대 단량체는 친수성이다.
화학식 I의 다작용성 거대 단량체에 있어서, 약 1:9보다 작은 비는 재료가 결정체가 되게 하는 경향이 있는 반면 약 1:1보다 큰 비는 재료의 흡수성을 감소시키는 경향이 있다. 또한 알킬기 (R1)가 더 길수록 재료의 흡수성은 더 낮아진다. 바람직하게는 R1은 C1 알킬이며 공중합체성 알킬렌 옥시드 부분은 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드)이다.
본 재료의 다작용성에 의해 중합시 가교 결합이 일어난다. 일반적으로 분자량이 클수록 가교 결합 사이의 거리가 더 커지는데 (즉, 가교 결합의 밀도가 더 낮아짐), 이는 기계적 특성을 더욱 양호하게 한다. 즉, 본 발명의 재료는 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체를 사용한 결과 팽창된 형태에서 유리한 균형의 컴플라이언스 (즉, 탄성)와 인장 강도 및 점착 강도를 보유한다.
상기한 바와 같이, 다작용성 거대 단량체의 중량 평균 분자량은 약 2000 이상이다. 분자량이 이보다 작은 거대 단량체는 깨지기 쉬운 중합체를 형성하는 경향이 있다. 바람직하게는 다작용성 거대 단량체의 중량 평균 분자량은 약 4000 이상, 더 바람직하게는 약 6000 이상, 가장 바람직하게는 약 10,000 이상이다. 이러한 재료는 두드러지게는 더 큰 분자량도 가질 수 있다. 바람직하게는 이러한 다작용성 거대 단량체의 분자량은 상기 거대 단량체가 실온에서 유동가능하게 하며 프로세싱가능하도록 하는 것이다. 실온에서 유동가능하지 않은 고분자량의 다작용성 거대 단량체는 이들이 희석제 또는 기타 첨가제 및/또는 더 높은 온도 (예를 들어 압출 성형 온도)를 사용하여 프로세싱될 수 있을 경우 사용될 수 있다. 가장 바람직하게는 유용한 다작용성 거대 단량체는 실온에서 액체이다.
본 명세서에서 다작용성이라는 것은 거대 단량체가 자유 라디칼 중합성인 하나보다 많은 반응기를 가진다는 것을 의미한다. 바람직하게는 2 또는 3개의 반응기, 더 바람직하게는 2개의 반응기가 존재한다. 이러한 다작용성 거대 단량체는 선형 또는 분지형일 수 있으며 바람직하게는 이들은 선형이다.
바람직하게는 다작용성 거대 단량체의 자유 라디칼 중합성 작용기는 에틸렌계 불포화기를 포함한다. 적합한 에틸렌계 불포화기의 예로는 (메트)아크릴로일, (메트)아크릴아미도, 알릴옥시, 비닐 등과 그의 조합을 들 수 있다. 대안적으로는 반응기는 광개시기를 포함할 수 있다. 광 개시기의 예로는 1-[4-(2-히드록시에톡 시)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 (IRGACURE 2959) 또는 친핵성 반응기를 가지는 임의의 광개시제, 예를 들어 4-(2-히드록시에톡시)벤조페논으로부터 유도되는 것을 들 수 있다.
바람직하게는 다작용성 거대 단량체는 2작용성이다. 특히 바람직한 2작용성 거대 단량체는 하기 화학식 (화학식 II)의 것이다:
XO-(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-Y
[식중, R1, m 및 n은 상기에 정의된 바와 같으며; X 및 Y는 하기의 기:
Figure 112004046054940-pct00005
Figure 112004046054940-pct00006
Figure 112004046054940-pct00007
(식중, R2는 H 또는 CH3이며, R3은 방향족 기, 지방족 기, 지환족 기 또는 그 의 조합이며, W는 알킬렌 또는 알킬렌 옥시드기이며, r은 2 내지 10임)로 구성된 군으로부터 각각 독립적으로 선택됨].
바람직하게는 R3 기는 디이소시아네이트로부터 유도된다. 더 바람직하게는 R3은 -(CH2)p- (식중, p는 1 내지 18임), 톨릴렌, 및 하기 화학식:
Figure 112004046054940-pct00008
의 기로 구성된 군으로부터 선택된다.
가장 바람직하게는 R3은 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 또는 H12-MDI (4,4'-메틸렌 비스(시클로헥실)디이소시아네이트)로부터 유도된다.
바람직하게는 W는 탄소 원자수가 100 이하인 알킬렌 또는 알킬렌 옥시드이다. 더 바람직하게는 W는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 유도되는 기이다.
화학식 I과 관련하여, 화학식 II의 알킬렌 옥시드 부분은 랜덤하다. 더 바람직하게는 화학식 II의 알킬렌 옥시드 부분은 랜덤 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드)-포함 거대 단량체DL다.
다작용성 거대 단량체는 3-, 4-, 5- 작용성 등의 거대 단량체일 수도 있다. 이러한 화합물은 하기 화학식:
-(-CH(R1)-CH2-O-)m....(-CH2-CH2-O-)n-
(식중, m:n의 몰 비는 약 1:9 내지 약 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4) 알킬기, 또는 상기 X 및 Y기의 목록으로부터 선택되는 2개 이상의 말단기임)의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분도 포함한다. 이러한 말단기는 산소를 통하여 결합된다는 것을 알아야 한다.
다작용성 거대 단량체는 분지형 말단기를 가지는 선형일 수 있거나 중앙의 코어를 통하여 분지화 수 있다. 분지형 거대 단량체는 예를 들어 선형의 디히드록시 말단 알킬렌 옥시드 랜덤 공중합체를 화학적으로 변형시켜 각각의 사슬의 말단에 다중 반응 말단기를 생성함으로써 제조할 수 있다. 예를 들어 각각의 사슬에 2개의 중합성 기를 가지는 거대 단량체는 선형 디히드록시 말단 알킬렌 옥시드 랜덤 공중합체를 트리멜리틸 클로라이드와 반응시키고 이어서 2-히드록시에틸 메타크릴레이트와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 거대 단량체 중 분지 지점도 중앙의 코어의 혼입을 통하여 도입될 수 있다. 이러한 물질의 예로는 반응성의 에틸렌계 불포화 합물과 더 반응시킨 에톡실화/프로폭실화 디펜타에리쓰리톨, 펜타에리쓰리톨, 및 트리메티올프로판을 들 수 있지만 그에 한정되는 것은 아니다.
다작용성 거대 단량체의 각각의 팔은, 임의의 하나의 거대 단량체 중 각각의 팔이 상이할 수 있기는 하지만, 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함한다는 것을 또한 알아야 한다. 또한 임의의 하나의 팔에는 다른 기 또는 결합, 예를 들어 다양한 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분 사이의 우레탄 및/또는 우레아 기 가 존재할 수 있다.
특히 바람직한 거대 단량체는 하기 화학식의 거대 단량체이다:
XO-(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-Y
[식중, R1은 메틸이며, m:n의 몰 비는 약 1:3이며, X 및 Y는 각각 독립적으로 하기 화학식:
Figure 112004046054940-pct00009
(식중, R2는 CH3임)의 기임].
이는 본원에서 MAA-PEG라 칭하여진다.
작용성 거대 단량체는 예를 들어 디히드록시 말단 알킬렌 옥시드 랜덤 공중합체 (미국 미시건주 미들랜드 소재의 Dow Chemical Co.로부터 UCON-75H-90,000으로 구매가능한 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드)와 같은 것이 일반적으로 구매가능함)를 반응성의 에틸렌계 불포화 화합물 (예를 들어 아크릴레이트) 또는 광개시제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산, (메트)아크릴로일 클로라이드, (메트)아크릴산 무수물 및 2-이소시아나토에틸(메트)아크릴레이트를 포함하지만 그에 한정되지는 않는 다양한 반응성의 에틸렌계 불포화 화합물, 예를 들어 아크릴레이트 유도체가 사용될 수 있다. 또한 디히드록시 말단 알킬렌 옥시드 랜덤 공중합체는 디이소시아네이트, 예를 들어 이소포론 디이소시아네이트와 반 응하여 이소시아네이트 말단 작용성 랜덤 공중합체를 생성하는데 이는 작용성 (메트)아크릴레이트 또는 광개시제, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 또는 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온과 더 반응하게 된다. 바람직하게는 작용성 거대 단량체는 히드록시 말단 알킬렌 옥시드 랜덤 공중합체와 메타크릴산 무수물과의 반응에 의해 제조된다. 일반적으로는 화학양론적 양의 에틸렌계 불포화 반응물이 디히드록시 말단 알킬렌 옥시드 랜덤 공중합체와 배합될 경우 2치환 생성물로 100% 전환된다. 그러나 화학양론적 양보다 적은 양을 사용할 경우 생성물은 일반적으로 2치환 및 1치환 생성물과, 아마도 일부 디히드록시 말단 출발 물질의 혼합물이 된다. 이러한 혼합물은 흡수성이 큰 겔을 제공하는 경향이 있다.
본 명세서에 기술된 다작용성 거대 단량체는 다른 다작용성 거대 단량체 또는 다른 친수성 단량체와 단독중합하거나 공중합하여 겔 재료의 형성에 사용되는 중합체의 흡수성을 향상시킬 수 있다. 적합한 친수성 단량체의 예로는 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체 및 다른 극성 단량체를 들 수 있다. 다작용성 거대 단량체 (또는 거대 단량체의 배합물)은 소수성 단량체와도 공중합하여 중합체의 흡수성을 더 양호하게 조절할 수 있다. 이러한 친수성 및 소수성 단량체의 배합물이 필요할 경우 사용될 수 있다.
1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체가 본 겔 재료의 형성에 사용되는 중합체의 흡수성의 증가를 위하여 사용될 수 있다. 특정의 바람직한 실시 형태에 있어서, 이러한 단량체는 단지 하나의 반응기 (예를 들어 단지 하나의 (메트)아크릴로 일기, (메트)아크릴아미도기, 알릴옥시기)를 가지는 상기 다작용성 거대 단량체와 구조적으로 유사할 수 있는데, 여기서 다른 말단기는 비반응성 기, 예를 들어 (C1-C4)알콕시, 아릴옥시 (예를 들어 페녹시), (C1-C4)알카릴옥시, 아르(C1-C4)알킬옥시 또는 히드록시기를 포함한다. 상기 기는 선형 또는 분지형일 수 있다.
바람직한 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체는 하기 화학식 (화학식 III)의 단량체이다:
H2C=C(R2)-C(O)-Q-(-CH(R1)-CH2-O-)x...(-CH2 -CH2-O-)y-Z
[식중, x:y의 몰 비는 0 내지 1의 범위 이내이며; R2는 H 또는 CH3이며; R1은 화학식 I 및 화학식 II에 대하여 상기에 정의한 바와 같으며; Z는 H 또는 (C1-C4)알킬기, 아릴기, (C1-C4) 알카릴기, 또는 아르(C1-C4)알킬기이며, Q는 -O-, -(H)N-C(CH3)2-C(O)-O-, -O-CH2CH2-N(H)-C(O)-O-, 또는 하기 화학식:
Figure 112004046054940-pct00010
(식중, R2는 H 또는 CH3이며, R3은 방향족 기, 지방족 기, 지환족 기 또는 그의 조합이며, W는 알킬렌 또는 알킬렌 옥시드기임)의 기임]. 상기 기는 선형 또는 분지형일 수 있다. 화학식 I 및 II에 대해서는, 알킬렌 옥시드 부분은 랜덤하다 (x:y의 비가 0이 아닐 경우). 이러한 물질의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 200 이상이다. 바람직한 R3 및 W기는 상기한 바와 같다. 바람직하게는 Q는 산소이다.
적합한 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체의 예로는 폴리(에틸렌 옥시드)(메트)아크릴레이트, 폴리(프로필렌 옥시드)(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌 옥시드-프로필렌 옥시드)(메트)아크릴레이트, 및 그의 조합을 들 수 있다. 이러한 단량체는 일반적으로 비반응성 기, 예를 들어 (C1-C4)알콕시, 아릴옥시 (예를 들어 페녹시), (C1-C4)알카릴옥시, 아르(C1-C4)알킬옥시 또는 히드록시기를 포함한다. 상기 기는 선형 또는 분지형일 수 있다. 이러한 단량체는 광범위한 분자량의 단량체일 수 있으며 미국 펜실베니아주 엑스톤 소재의 Sartomer Company; 일본 도꾜 소재의 Shinnakamura Chemical Co., Ltd.; 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 Aldrich; 및 일본 오사까 소재의 Osaka Organic ChemicalInd., Ltd.와 같은 구매원으로부터 구매가능하다.
폴리(알킬렌 옥시드) 단량체 외의 극성 단량체도 겔 재료의 형성에 사용되는 중합체의 흡수성의 증가를 위하여 사용될 수 있다. 바람직한 극성 단량체도 생성되는 중합체에 유연성을 제공할 수 있다. 적합한 극성 단량체의 예로는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 (HEMA), 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, N-비닐 카프로락탐, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 피롤리돈, 아크릴아미드, 모노- 또는 디-N-알킬 치환 아크릴아미드, (메트)아크릴산, 이타콘산, 베타-카르복시에틸 아크릴레이트, 글리세롤 메타크릴레이트, [2-(메트)(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드, [2-(메트)(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 메틸 설페이트 및 그의 조합을 들 수 있다. 바람직한 극성 단량체는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트 (HEMA) 및 N-비닐 피롤리돈을 포함한다.
소수성 단량체를 사용하여 겔 재료의 형성에 사용되는 중합체의 흡수성을 감소시킬 수 있으며 (이로써 조절이 더욱 양호해짐) 바람직하게는 중합체의 강도를 개선할 수 있다. 적합한 소수성 중합체의 예로는 (메트)아크릴산 에스테르, 예를 들어 라우릴 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 이소옥틸 아크릴레이트와, 알파-메틸스티렌 및 그의 조합을 들 수 있다.
본 발명의 겔 재료의 형성에 사용되는 바람직한 중합체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량% 이상의 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체를 포함한다. 실질적으로는 사용될 수 있는 상기 다작용성 거대 단량체의 양에 대한 상한치는 존재하지 않는다. 예를 들어 100 중량%의 임의의 하나의 다작용성 거대 단량체를 포함할 수 있는 단독중합체가 가능하다. 본 발명의 겔 재료에서 사용하기에 바람직한 중합체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 이상의 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체를 포함한다. 더 바람직하게는 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 60 중량% 이하의 양으로 사용된다. 가장 바람직하게는 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 20 중량% 이하의 양으로 사용된다
본 발명의 겔 재료의 형성에 사용되는 바람직한 중합체는 중합체의 총 중량 을 기준으로 약 80 중량% 이하의 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체를 포함한다. 더 바람직하게는 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 중합체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 30 중량% 이상의 양으로 사용된다. 가장 바람직하게는 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 중합체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 40 중량% 이상의 양으로 사용된다.
본 발명의 겔 재료의 형성에 사용되는 바람직한 중합체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 40 중량% 이하의 극성 단량체를 포함한다. 더 바람직하게는 극성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 35 중량% 이하의 양으로 사용된다. 가장 바람직하게는 극성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 30 중량% 이하의 양으로 사용된다. 바람직하게는 극성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 이상의 양으로 사용된다. 더 바람직하게는 극성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 10 중량% 이상의 양으로 사용된다.
본 발명의 겔 재료의 형성에 사용되는 바람직한 중합체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 20 중량% 이하의 소수성 단량체를 포함한다. 더 바람직하게는 소수성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 20 중량% 미만의 양으로 사용된다. 더욱 더 바람직하게는 소수성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 10 중량% 이하의 양으로 사용된다. 가장 바람직하게는 소수성 단량체는 중합체의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 이하의 양으로 사용된다.
본 발명의 겔 재료의 형성에 사용되는 중합체 (또한 바람직하게는 겔 재료)에는 실질적으로 산이 없는 것이 바람직하다. 이는 사용되는 다른 단량체에 오염 물로서 존재하는 특정의 산성 단량체가 존재할 수 있기는 하지만, 산성 단량체 (예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산)가 겔 재료 중 중합체의 제조에 전혀 사용되지 않음을 의미한다. 따라서, "실질적으로 산이 없는"이라는 것은 중합체의 제조를 위하여 사용되는 단량체 중 약 2 중량% 미만이 산성 단량체라는 것을 의미한다.
본 발명의 겔 재료의 형성에 사용되는 중합체는 통상적인 중합 방법에 의한 상기 단량체의 중합에 의해 제조할 수 있다. 사용될 수 있는 전형적인 중합 방법은 열적 및/또는 광화학적 방법과 벌크 및 용액 중합법을 포함한다.
전형적인 용액 중합 방법에 있어서, 단량체 혼합물은 용매 및 중합 개시제의 존재 하에 교반하면서 가열된다. 용매의 예로는 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 톨루엔, 자일렌 및 에틸렌 글리콜 알킬 에테르가 있다. 이러한 용매는 단독으로, 또는 그의 혼합물로 사용될 수 있다. 중합 개시제의 예로는 벤조일 퍼옥사이드, 쿠멘 히드로퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트 및 아조비스이소부티로니트릴이 있다. 상기 중합 개시제는 단독으로, 또는 그의 혼합물로 사용될 수 있다.
전형적인 광중합 방법에 있어서, 단량체 혼합물은 광중합 개시제 (즉, 광개시제)의 존재 하에 자외선 (UV)으로 조사된다. 바람직한 광개시제는 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 Ciba Speciality Chemical Corp.으로부터 상표명 IRGACURE 및 DAROCUR 하에 입수가능한 것이며 1-히드록시 시클로헥실 페닐 케톤 (IRGACURE 184), 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 (IRGACURE 651), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥시드(IRGACURE 819), 1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-히드록시- 2-메틸-1-프로판-1-온 (IRGACURE 2959), 2-벤질-2-디메틸아미노-l-(4-모르폴리노페닐)부타논 (IRGACURE 369), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 (IRGACURE 907), 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐 프로판-1-온 (DAROCUR 1173)을 포함한다. 특히 바람직한 광개시제는 IRGACURE 819 및 2959이다.
특히 바람직한 중합체 형성 방법은 2002년 4월 12일에 출원된, 발명의 명칭이 METHOD OF MAKING A VISCOELASTIC ARTICLE BY COATING AND CURING ON A REUSABLE SURFACE (대리인 관리 번호: 56876US002)인 미국 특허 출원 번호 제10/121,489호에 기술되어 있다.
바람직하게는 이 방법은 중합체를 성분 단량체에 용해시키고, 이를 중합체 골격에 반응시켜 분자량을 더 증가시키는 "시럽 중합체" 기술을 포함한다. 분자량은 당 업계에 공지된 바와 같이 사슬 전이제 및 사슬 지연제 (chain retarding agent), 예를 들어 알킬 메르캅탄, 예를 들어 도데실 메르캅탄, 이소옥틸 티오글리콜레이트 및 알파-메틸스티렌의 사용을 통하여 조절될 수 있다.
따라서 본 발명은 시럽 중합체 혼합물 및 그의 중합 생성물도 제공한다. 시럽 중합체 혼합물은 바람직하게는 말단 또는 펜던트의 반응성의 자유 라디칼 경화성 작용기를 가지는 약 0.1 중량% 내지 100 중량%의 용질 중합체 (즉, 상기 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 거대 단량체); 0 내지 약 80 중량%의 1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체; 0 내지 약 40 중량%의 극성 단량체 (1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체와는 다름); 및 0 내지 약 20 중량%의 소수성 단량체를 포함한다. 이러한 시럽은 바람직하게는 부분적으로 중합되어 (일반적으로 약 10-15%의 전환률) 코팅 성 조성물 (일반적으로 점도가 약 300 센티포아즈 내지 약 20,000 센티포아즈임)을 형성하고, 이어서 예를 들어 배면지 또는 이형지 상으로 코팅되고 이어서 더 중합되어 겔을 형성한다. 시럽 중합체 혼합물은 바람직하게는 광개시제를 포함한다. 시럽 중합체 혼합물로부터의 겔의 형성 단계는 바람직하게는 방사선 (적외선, 자외선, 가시광선, 전자 빔 등, 바람직하게는 자외선), 열 에너지 또는 그의 조합을 (바람직하게는 순차적으로) 가하는 것을 포함한다.
본 발명의 겔 재료는 하나 이상의 활성제, 예를 들어 약리학적 활성제를 포함할 수 있다. 그 예로는 성장 인자 (예를 들어 TGF, FGF, PDGF, EGF 등), 항균제 (예를 들어 페니실린, 네오마이신 술페이트, 술폰아미드, 술파디아진, 은 술파디아진, 트리메토프림 및 기타 항생제와, 포비돈 요오드, 요오드, 은, 염화은 및 클로르헥시딘), 항진균제 (예를 들어 그리세오풀빈, 클로르미다졸 히드로클로라이드, 클로트리마졸, 케토코나졸, 미코나졸, 미코나졸 니트레이트, 니스타틴, 및 톨나프테이트), 살균제 및 소독제 (예를 들어 벤잘코늄 클로라이드, 세탈코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 글루코네이트, 에탄올, 요오드, 메틸벤제토늄, 포비돈 요오드, 이소프로판올, 은, 산화은, 은 염, 예를 들어 락트산은 및 염화은, 트리클로산), 국소 마취제 (예를 들어 테트라카인, 벤조카인, 프릴로카인, 프로카인), 괴사 조직 제거제 (debriding agent), 항염증제 (예를 들어 인도메타신, 케토프로펜, 디클로페낙, 이부프로펜 등), 수렴제, 효소, 영양소 (예를 들어 비타민, 미네랄, 산소 등), 습포제용 약물 (예를 들어 멘톨, 캄포르, 페퍼민트, 고추 추출물, 캅사이신 등), 및 냄새 흡수제 (예를 들어 제올라이트, 실리케이트, 키토산, 시클로덱스트린 등)을 들 수 있지만 그에 한정되는 것은 아니다. 바람직한 활성제는 항균제, 예를 들어 포비돈 요오드, 요오드, 은, 염화은 및 클로르헥시딘이다. 활성제는 단독으로, 또는 그의 혼합물로 사용될 수 있다. 활성제는 이들이 중합체의 중합을 간섭하지만 않는다면 본 발명의 반응 생성물의 경화 전후에 첨가될 수 있다. 바람직하게는 이들은 최종 겔 재료의 기능 또는 투명도를 간섭하지 않는 양 또는 방식으로 첨가된다.
선택적으로 본 발명의 겔 재료는 겔 재료의 투명도를 감소시킬 수 있기 때문에 반드시 바람직하다고는 할 수 없지만 일반적으로 입자 형태의 히드로콜로이드를 포함할 수 있다. 히드로콜로이드의 예로는 천연 고무, 예를 들어 식물 삼출물 (검 아라빅, 가티, 카라야 및 트래거캔쓰); 식물 종자 고무 (구아, 강낭콩 및 아라비아 고무), 해초 추출물 (아가, 알긴, 알기네이트 염 및 카라기닌), 곡류 고무 (전분 및 변형 전분), 발효 또는 미생물에 의한 고무 (덱스트란 및 잔탄 고무), 변형 셀룰로스 (히드록시메틸셀룰로스, 미정질 셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스), 펙틴, 젤라틴, 카제인 및 합성 고무 (폴리비닐피롤리돈, 저 메톡실 펙틴, 프로필렌글리콜 알기네이트, 카르복시메틸 강낭콩 고무 및 카르복시메틸 구아 고무) 등, 수 팽창성 또는 수화성 히드로콜로이드를 들 수 있지만 그에 한정되는 것은 아니다. 히드로콜로이드라는 용어는 수화 상태와는 상관 없이 사용된다. 본 발명의 겔 재료는 바람직하게는 본 겔 재료가 투명하도록 (바람직하게는 총 광 투과율이 ASTM D1003-00에 따르면 84%보다 큼) 하는 양의 히드로콜로이드를 포함한다. 일반적으로 사용될 경우 히드로콜로이드의 양은 겔 재료의 총 중량을 기준으로 약 5 중량% 미만이다.
본 발명의 겔 재료내로 혼입될 수 있는 다른 첨가제는 점도 변경제 (예를 들어 미국 뉴저지주 웨인 소재의 International Specialty Products로부터 상표명 GANTREZ 수지 하에 시판되는 것과 같은 중합체성 증점제); 사슬 전이 또는 지연제 (예를 들어 알킬 메르캅탄, 예를 들어 도데실 메르캅탄, 이소옥틸 티오글리콜레이트 및 알파-메틸스티렌 (이 중 후자는 상기에 논의된 바와 같이 소수성 단량체일 수도 있음); 착색제; 지시약; 점착제; 가소제 (에를 들어 물, 글리세린, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드 및 그의 혼합물, 예를 들어 상표명 PLURONICS 하에 BASF Co.로부터 구매가능한 것과, 중합체를 가소화할 수 있는 다양한 저분자량의 화합물); 산화 방지제 등을 포함한다. 이러한 첨가제는 당 업계의 숙련자에게 공지된 기술을 사용하여 중합 전후에 첨가될 수 있다. 바람직하게는 이들은 사용할 경우 본 겔 재료의 기능 또는 투명도를 간섭하지 않는 양 및 방식으로 첨가될 수 있다.
바람직하게는 본 발명의 겔 재료에는 물을 포함하는 가소제가 실질적으로 없다. 이는 적어도 특수 포장이 필요하지 않기 때문에 유리하다. 또한 가소제는 예를 들어 드레싱의 다른 일부로 (드레싱의 온전성에 해로울 수 있음), 또는 드레싱이 배치되는 환자의 신체 내로 이동할 수 있다.
선택적으로는, 본 겔 재료는 적어도 하나의 그의 주요 표면 상에 패턴화된 표면을 가질 수 있다. 패턴화 표면은 창상 표면을 향하여 배향될 경우 더 큰 표면적이 창상 삼출물을 흡수하게 하는 반면, 창상과 직접적으로 또는 간접적으로 접촉하는 흡수 표면적은 감소시킨다. 더욱 두드러지게는 패턴화 표면은 흡수층이 창상 에 대하여 팽창되며 창상을 압박하는 성향을 감소시키며, 버섯 모양으로 퍼지는 것 (즉, 다공성 필름을 통한 겔층의 확장)을 막으며 접착제 층이 피부로부터 조숙하게 분리되는 것을 추가로 막는다.
겔 재료의 층의 표면에 주어지는 선택적 패턴은 임의의 적합한 미리 선택된 3차원 패턴일 수 있다. 바람직하게는 패턴은 흡수에 이용가능한 표면을 증가시키며 창상 내로의 팽창을 감소시키며 버섯 모양으로 퍼지는 것을 지연시키며/시키거나 수화시 겔 재료의 온전성을 향상시키는 것이다. 패턴은 융기형 (ridge), 채널형, 마운드형, 피크형, 반구형, 피라미드형, 원통형, 원뿔형, 블록형 및 그의 절단된 변이체와 조합을 포함하지만 그에 한정되지는 않는 패턴 요소의 배열체를 포함할 수 있다. 패턴은 소정의 형상 및 크기를 가지며 흡수층의 두께를 통하여 연장되는 천공을 더 포함할 수 있다.
특정의 패턴 요소는 존재할 경우 대향 필름 또는 창상과 접촉하는 최소 표면적을 제시하도록 선택되는 것이 유리하다. 최소 표면적은 또한 겔 재료가 창상 내로 팽창되거나 버섯 모양으로 퍼지거나 창상 부위에 점착되는 경향을 지연시킨다. 특히 유용한 요소는 단면이 삼각형인 피라미드형, 원뿔형, 그의 절단된 버전 및 융기형을 포함한다. 이 요소는 x 방향, y 방향, 또는 둘 모두에서 랜덤하거나 랜덤하지 않을 수 있다. 용이한 제조를 위하여, 패턴은 겔의 표면 상에 배치된 랜덤하지 않은 요소의 배열체를 포함하는 것이 바람직하다.
원할 경우 패턴은 겔층의 외면 (즉, 창상 표면으로부터 떨어져서 대면하는 겔층의 주요 표면)에도 부여될 수 있다. 이러한 패턴의 부여는 겔층의 표면적을 증가시키며 유체의 겔 재료로부터의 더욱 많은 증발을 촉진할 수 있다. 패턴은 패턴 요소의 크기가 그러할 수 있듯이, 겔 재료의 대향면 상의 패턴과 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, 겔 재료의 표면 상의 개개의 요소는 표면으로부터 연장하는 돌기일 수 있거나 표면에서의 함몰부일 수 있다.
원할 경우 겔 재료는 창상 및/또는 피부 표면과 직접 접촉되게 할 수 있다. 그러나 직접적인 접촉은 다른 적합한 히드로콜로이드 및 히드로겔 흡수재에 의해 제공될 수 있다.
바람직한 의료용 물품에 있어서, 겔 재료는 일반적으로 총 두께가 약 250 마이크로미터 (즉, 마이크론) 내지 약 5000 마이크로미터인 층을 형성한다.
선택적으로는 본 발명의 창상용 드레싱은 적어도 2개의 흡수층인 제1 흡수층 및 제2 흡수층을 포함할 수 있다. 제1 흡수층은 일반적으로 제2 흡수층보다 더 큰 흡수성을 가지며 제2 흡수층보다 더 많은 부피의 체액을 보유할 수 있다. 제2 흡수층은 제1 흡수층과 창상 사이에 위치하도록 위치화된다. 상기 제2 흡수층은 창상용 드레싱에 온전성을 제공하며 제1 흡수층이 창상 내로 이전되는 것을 막는다.
제1 흡수층은 일반적으로 다작용성 거대 단량체로부터 제조되는 상기 중합체를 포함한다. 제2 흡수층은 일반적으로 제1 흡수층과 접촉하여 위치화되며 일반적으로 제1 흡수층보다 체액을 덜 흡수한다. 제2 흡수층은, 다른 조성물이 제2 흡수층에 사용될 수 있기는 하지만, 탄소 원자수 4 내지 14의 비-3차 알콜의 아크릴산 에스테르의 반응 생성물; 친수성의 에틸렌계 불포화 단량체; 및 극성의 에틸렌계 불포화 단량체를 포함할 수 있다.
일반적으로 제2 흡수층은 제1 흡수층 (삼출물이 균일하지 않게 신속하게 흡수되거나 약 500%보다 많이 흡수할 경우 부분적으로 "붕해"될 수 있음)과 창상 사이의 "장벽"으로 기능한다. 바람직하게는 제2 흡수층은 접착제 특성을 가지며 (또는 감압 접착제가며) 창상용 드레싱의 전체적인 온전성을 향상시키는 기능을 한다. 이와 관련해서는 제2 흡수층은 제1 흡수층을 창상 대향층 (또는 창상 그 자체)에 고정시킨다. 제2 흡수층은 접착제 특성을 가짐으로써 삼출물의 흡수의 조절을 도울 뿐만 아니라 드레싱의 다른 성분을 물리적으로 연결시키기도 한다.
상기한 바와 같이 제1 흡수층은 일반적으로 제2 흡수층보다 현저하게 더 큰 흡수성을 가지며 바람직하게는 제2 흡수층의 흡수성보다 100% 이상 더 큰 흡수성을 가진다. 제1 흡수층은 바람직하게는 등장 염수액에 침지시킨 후 실온에서 24시간 후 그의 중량의 400 퍼센트 이상을 흡수한다.
본 발명의 전형적인 창상용 드레싱은 바람직하게는 다공성 또는 비다공성 대향층을 포함하여 창상 부위와 겔 층 사이에 유체 투과성 장벽을 제공한다. 대향층은 창상으로부터의 수분 (즉, 유체 및 증기)이 겔 층으로 수송되게 하며 창상을 드레싱의 다른 성분으로부터 단리되게 할 수 있다. 대향층은 바람직하게는 부드러우며 가요성이며 합치성이며 비자극성이며 비민감성이다. 폴리우레탄, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드 또는 폴리에스테르 물질을 포함하는 다양한 중합체 중 임의의 중합체가 사용될 수 있다. 또한 대향층은 수증기 투과성 필름, 천공형 필름, 직조 또는 부직 또는 니트 웹 또는 면포의 형태일 수 있다. 바람직한 대향층은 폴리우레탄 필름을 포함한다.
하나의 유용한 실시 형태에 있어서, 대향층은 동물 (인간 포함)의 해부학적 표면에 합치성이며 수증기 투과율 (moisture vapor transmission rate, MVTR)이 40℃에서 80%의 상대 습도차에서 적어도 300 그램/제곱 미터/24시간이며 (첸 (Chen)의 미국 특허 제5,733,570호에 따름), 실질적으로 그의 전체 비천공 영역 전반에 걸쳐 액체 물에 대하여 불투과성이며 창상 삼출물이 대향층을 통과하게 하기 위한 천공 수단을 포함한다. 이는 대향층이 삼출물을 저장기 내로 통과되게 하기 위한 실제적으로 천공된 대향층의 장소를 제외하고는 보통의 창상 처리 조건 하에서는 액체 물을 통과시키지 않는다는 것을 의미한다.
대향층의 바람직한 수증기 투과율은 40℃에서 80%의 상대 습도차에서 적어도 600 그램/제곱 미터/24시간이다. 대향층은 감압 접착제 층을 더 포함할 수 있다. 접착제 코팅 대향층은 바람직하게는 전술한 MVTR을 가진다. 따라서 대향층이 천공 수단을 제외하고는 액체 물에 대하여 불투과성일 경우 접착제는 액체 물에 대하여 투과성일 수 있거나 그 반대일 수 있다. 다공성 또는 비다공성 대향층, 예를 들어 천공형 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에테르-아미드, 폴리우레탄, 염소화 폴리에틸렌, 스티렌/부타디엔 블록 공중합체 (KRATON 브랜드의 열가소성 고무, Shell Chemical Company, 미국 텍사스주 휴스턴 소재) 및 폴리(비닐 클로라이드)와 액체 물에 대하여 투과성이지 않은 감압 접착제로 커버된 미국 특허 제3,121,021호 (코프랜드(Copeland))에 기술된 것이 대향층에 사용될 수 있다. 선택적으로는, 상기 필름은 천공화될 수 있다. 추가의 다공성 재료는 직조 또는 부직 기재를 포함한다.
대향층은 (1) 창상용 드레싱 하의 피부에서 짓무름이 일어나지 않도록 하며, (2) 대향층 하의 수분 축적에 의해 대향층, 따라서 창상용 드레싱이 피부로부터 떨어져서 들어올려지지 않도록 하며, (3) 창상 에지의 인접부가 강화되도록 하는 상기 수증기 또는 액체 투과성을 가지는 것이 바람직하다. 바람직한 대향층은 상기 특성을 조합하여 가지는 감압 접착제로 선택적으로 코팅된 얇은 중합체성 필름이다.
대향층 중 천공 수단은 창상으로부터의 액체 물 또는 창상 삼출물을 창상용 드레싱의 흡수층으로 통과되게 하는 구멍 또는 슬릿 또는 기타 천공이다. 천공은, 대향 필름의 전면 (창상 대향 표면)이 감압 접착제 층으로 코팅되는 경우 접착제 층을 통하여 추가로 연장될 수 있다.
이면층은 본 발명의 실시 형태 모두에 존재할 수 있다. 바람직하게는 이면층은 동물의 해부학적 표면에 합치성이며 액체 물에 대하여 불투과성이며 수증기 투과율이 40℃에서 80%의 상대 습도차에서 적어도 600 그램/제곱 미터/24시간이다. 이면층은 대향층과 조합되어 구성되어 창상으로부터의 삼출물이 통과하는 겔층을 둘러싸는 저장기 (예를 들어 파우치 또는 엔벨로프 (envelope))를 형성할 수 있다. 상기 저장기는 액체 물 또는 삼출물이 저장기 밖으로 통과되지 않게 한다. 대신, 겔층은 삼출물을 흡수하며 삼출물 중 수분은 증기 형태로 이면층을 통과하여 대기 중으로 간다. 저장 드레싱은 창상 삼출물이 창상 부위로부터 신속하게 제거되게 하며 드레싱 외부로부터의 액체 또는 박테리아가 창상 부위를 오염시키지 못하게 한다.
수증기의 제거를 위해서는, 이면층의 수증기 투과율은 40℃에서 80%의 상대 습도차에서 적어도 상기한 바와 같으며, 바람직하게는 적어도 1200 그램/제곱 미터/24시간이다.
대향층 및 이면층의 바람직한 실시 형태는 얇은 합치성의 중합체성 필름이다. 일반적으로 필름의 두께는 약 12 마이크론 내지 약 50 마이크론, 바람직하게는 약 12 마이크론 내지 약 25 마이크론이다. 합치성은 두께에 다소 의존적이며, 따라서 필름이 얇을수록 필름의 합치성은 더욱 좋아진다. 본 명세서에서는 본 발명의 의료용 물품 (예를 들어 창상용 드레싱)에 사용되는 필름이 동물의 해부학적 표면에 합치성이라는 것을 언급하였다. 이는 본 발명의 필름을 동물의 해부학적 표면에 적용할 경우 본 발명의 필름은 심지어 이 표면이 움직일 경우에도 표면에 합치된다는 것을 의미한다. 바람직한 필름은 동물의 해부학적 관절에 합치성이다. 관절을 구부리고 이어서 구부려지지 않은 위치로 되돌아갈 경우, 필름은 관절의 구부림에 순응하기 위하여 스트레칭되지만 관절이 구부려지지 않은 상태로 되돌아갈 경우 관절에 계속하여 합치되기에 충분한 탄력성을 가진다.
대향층 또는 이면층으로서 본 발명자들의 발명에서 유용한 필름의 예로는 폴리우레탄, 예를 들어 상표명 ESTANE 하에 B. F. Goodrich (미국 오하이오주 클레블랜드 소재)로부터 입수가능한 것, 엘라스토머형 폴리에스테르, 예를 들어 상표명 HYTREL 하에 E.I. duPont deNemours & Co., (미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)로부터 입수가능한 것, 폴리우레탄과 폴리에스테르의 블렌드, 폴리비닐 클로라이드, 및 폴리에테르-아미드 블록 공중합체, 예를 들어 상표명 PEBAX하에 Elf-Atochem으로부터 입수가능한 것을 들 수 있다. 본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 필름은 폴리우레탄 및 엘라스토머형 폴리에스테르 필름이다. 폴리우레탄 및 엘라스토머형 폴리에스테르 필름은 필름이 양호한 합치성을 가지도록 하는 탄력성을 나타낸다.
특히 유용한 필름은 차등적인 수증기 투과율 (MVTR)을 가지는 "스피로소번트 (spyrosorbent)" 필름을 포함한다. 스피로소번트 필름이 혼입된 드레싱은 흡수에 의해 창상 삼출물을 관리할 뿐만 아니라 삼출물의 양에 응답하여 수증기 투과성을 조정하는 능력도 가진다. 이러한 스피로소번트 필름은 친수성이며 수증기 투과성이고 비교적 큰 MVTR (습윤)을 가지며, 1보다 큰, 바람직하게는 3:1보다 큰 차등적 MVTR 비 (습윤 대 건조)를 가진다. 건조 MVTR은 약 2600 g/m2/24 시간보다 크며, 바람직하게는 약 3000 내지 4000 g/m2/24시간이다. 이면층으로 유용한 특히 바람직한 스피로소번트 필름은 절편화 폴리우레탄, 예를 들어 폴리테트라메틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜 폴리올을 기재로 하는 절편화 폴리에테르 폴리우레탄 우레아이다. 이러한 스피로소번트 필름은 미국 특허 제5,653,699호 및 동 제4,849,458호 (리드 (Reed) 등)에 기술되어 있다.
다른 적합한 이면층으로는 액체의 방향 조절을 가능하게 하는 채널을 가지는 하나 이상의 마이크로구조 보유 표면이 있는 유체 조절 필름이 있다. 상기 필름은 멀리 떨어진 부위로 유체를 수송함으로써 유체 (예를 들어 창상 삼출물)의 심지화 제거를 돕는 데에 사용될 수 있다. 이러한 필름은 국제 특허 공보 제WO 00/42958호에 개시되어 있다.
대향층, 겔층 및 이면층을 가지는 다수의 상이한 구성의 창상용 드레싱이 가능하다. 하나의 실시 형태에 있어서, 대향층 및 이면층의 영역은 겔층의 영역보다 크며 대향층은 이면층에 결합됨으로써 파우치를 형성하며 겔은 이들 둘 사이에 배치된다. 다른 실시 형태에 있어서 대향층 또는 이면층 중 하나는 겔층과 실질적으로 동일한 영역일 수 있으며, 다른 하나는 더 큰 영역일 수 있다. 대향층 또는 이면층 중 더 큰 영역이 접착제 층 및 이형지가 부착될 수 있는 주변부를 형성한다. 대향층 및/또는 이면층은 겔층의 인접 표면에 부착 또는 결합되어 인접성 층 구조물을 형성할 수 있으며, 여기서 이면층 및 대향층은 동일하거나 겔층보다 큰 영역의 것일 수 있음을 또한 알아야 한다. 대안적으로는 이면층 및 대향층은 서로에게 결합될 수 있으며 겔층에 결합될 수 있거나 결합되지 않을 수 있다. 이러한 마지막 구조에 있어서, 겔층은 대향층과 이면층의 서로에 대한 부착에 의해 생성되는 파우치 내에 속박된다. 대향층과 이면층은 접착제, 가열 밀봉 또는 기타 결합 수단과 같은 임의의 통상적인 방법에 의해 서로에게 결합될 수 있다.
본 발명의 의료용 물품의 대향층과 이면층은 이들이 적용되는 창상 부위가 의료용 물품을 통하여 보여질 수 있도록 적어도 투명하며 더 바람직하게는 충분히 투명한 것이 바람직하다. 창상 부위의 불필요한 처리 및 창상의 환경으로의 노출을 회피하기 위하여 창상용 드레싱의 제거 없이 창상 및 그의 치유를 보고 평가하는 것이 유리한데, 이는 오염 가능성을 감소시키며 드레싱이 제거되는 경우에서와 같이 창상을 청결하게 할 필요성이 회피되게 한다. 드레싱은 투명하면서도 무색이어서 창상의 색상, 삼출물, 및 창상 주변 피부도 평가할 수 있는 것이 바람직하다. 창상 부위의 가시적 점검을 가능하게 하는 대향층 및 이면층으로 사용하기에 바람직한 투명한 필름은 폴리우레탄 필름, 예를 들어 상표명 ESTANE 하에 B. F. Goodrich (미국 오하이오주 클레블랜드 소재)로부터 입수가능한 것; 엘라스토머형 폴리에스테르, 예를 들어 상표명 HYTREL 하에 E. I. duPont deNemours & Co. (미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)로부터 입수가능한 것; 및 폴리에테르 블록 아미드, 예를 들어 상표명 PEBAX 하에 Elf Altochem North America (미국 펜실베니아주 필라델피아 소재)로부터 입수가능한 것을 포함한다. 다른 유용한 필름으로는 미국 특허 제4,499,896호 (하이네케(Heinecke)); 동 제4,598,004호 (하이네케); 및 동 제5,849,325호 (하이네케 등)에 기술된 것이 있다.
대향층은 그의 표면 상의 감압 접착제 외의 다른 수단에 의해 창상에 부착될 수 있지만, 이러한 접착제를 사용하는 것이 바람직하다. 대향층에 접착제가 존재하면 대향층의 수증기 투과성이 일반적으로 감소된다. 따라서 대향층은 복수개의 천공을 이 층에 가하기 이전에 접착제로 코팅되는 것이 바람직하다. 따라서 창상 삼출물은 천공형의 접착제 코팅 대향층을 손쉽게 통과할 수 있다. 바람직하게는 대향층 및 이면층을 접착제 층으로 미리 코팅하여 이면층의 대향층에의 결합을 돕고 (파우치를 형성함) 대향 필름의 창상 부위에의 결합을 돕는다.
대향층은 일반적으로 연속성이거나 패턴 코팅될 수 있는 접착제에 의해 창상 부위에 부착된다. 본 발명의 창상용 드레싱과 함께 사용될 수 있는 바람직한 접착제는 피부에 적용되는 보통의 접착제, 예를 들어 미국 재특허 제24,906호 (울리히(Ulrich))에 기술된 것, 특히 96%의 이소옥틸 아크릴레이트 단위와 4%의 아크릴아 미드 단위의 공중합체 및 94%의 이소옥틸 아크릴레이트 단위와 6%의 아크릴산 단위의 공중합체이다. 다른 유용한 접착제로는 일반 구조가 --A--B--A--- (식중, 각각의 A는 유리 전이 온도가 실온보다 높으며 (즉, 약 20℃보다 높음) 평균 분자량이 약 5000 내지 125,000인 열가소성 중합체 블록이며, B는 평균 분자량이 15,000 내지 250,000인 콘쥬게이션된 디엔의 중합체 블록임)인 3개 이상의 중합체 블록 구조체를 가지는 블록 공중합체를 포함하는 미국 특허 제3,389,827호에 기술된 것이 있다. 유용한 접착제의 추가의 예로는 아크릴계 접착제, 예를 들어 이소옥틸 아크릴레이트/N-비닐 피롤리돈 공중합체 접착제 및 가교 결합 아크릴레이트 접착제, 예를 들어 미국 특허 제4,112,213호 (왈드만(Waldman))에 기술된 것이 있다. 의약에 접착제가 포함되면 창상 치유의 향상에 유용하며 요오드와 같은 항미생물제가 포함되면 감염 예방에 유용하다.
접착제는 선택적으로는 미국 특허 제5,614,310호 (델가도 (Delgado) 등)에 기술되어 있는 외상 장애성이 낮은 미소구체 접착제; 미국 특허 제6,171,985 B1호 (조세프 (Joseph) 등)에 기술되어 있는 외상 장애성이 낮은 섬유 접착제일 수 있거나; 미국 특허 제6,198,016 B1호 (루카스트(Lucast) 등), 및 국제 특허 공보 제WO 99/13866호 및 제WO 99/13865호에 기술되어 있는 것과 같이 습윤 피부에 대하여 특히 우수한 접착성을 가질 수 있는 접착제; 미국 특허 공보 제2001/0051178 A1호 (블라치포드 (Blatchford) 등)에 개시된 다층형 접착제일 수 있다. 특히 바람직한 접착제는 미국 특허 제5,849, 325호 (하이네케 등)의 실시예 1에 따라 제조되는, 15 중량%의 아크릴산, 15 중량%의 메톡시폴리에틸렌 옥시드 400 아크릴레이트, 70 중량%의 이소옥틸 아크릴레이트를 포함한다.
접착제는 겔층으로의 삼출물의 유동을 저해하지 않도록 하기 위하여 물 또는 창상 삼출물에 대하여 투과성이 되도록 선택될 수 있거나 창상용 드레싱의 전면 (즉, 대향층 또는 이면층의 전면일 수 있는, 창상 부위와 접촉하는 표면) 상에 패턴 코팅될 수 있는데, 즉 접착제는 창상용 드레싱의 주변부에 코팅될 수 있다. 대안적으로는 접착제 층은 대향 필름에 대하여 기술한 바와 같이 천공화되어 삼출물을 위한 유체 경로를 제공할 수 있다.
이형지가 취급 상의 용이성을 위하여 접착제 층에 부착될 수 있다. 이형지의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 플루오로카본으로 만들어지거나 이들로 코팅된 이형지 및 실리콘 코팅 이형지 또는 폴리에스테르 필름이 있다. 실리콘 코팅 이형지의 예로는 미국 일리노이주 시카고 소재의 H. P. Smith Co.에 의해 공급되는 83 파운드 (135.4g/m2)의 표백 실리콘 이형지인 POLYSLIK S-8004, 및 미국 일리노이주 딕슨 소재의 Daubert Chemical Co.에 의해 공급되는 80 파운드 (130.5g/m2)의 표백된 2면 실리콘 코팅지 (2-80-BKG-157)가 있다.
본 발명의 창상용 드레싱은 드레싱이 더욱 용이하게 창상에 적용되도록 하는 프레임도 포함할 수 있다. 프레임은 취급 및 창상 부위로의 적용 동안 드레싱의 형상을 유지하는 비교적 강성인 재료로 만들어진다. 프레임은 일반적으로 배면 필름의 배면에 해제가능하게 부착되며 창상용 드레싱의 적용 후에 제거된다. 적합한 프레임이 미국 특허 제5,531,855호 (하이네케 등) 및 동 제5,738,642호 (하이네케 등)에 기술되어 있다.
선택적인 패턴화 표면이 통상적인 성형 기술에 의해 겔 재료에 부여될 수 있다. 대안적으로는 엠보싱 기술의 사용에 의해 원하는 패턴을 부여할 수 있다. 이러한 기술의 예가 국제 특허 공보 제WO01/60296 A1호에 기술되어 있다.
도 1은 본 발명의 바람직한 창상용 드레싱의 단면을 도시한다. 창상용 드레싱 (10)은 전면 (14) 및 배면 (16)을 가지는 겔층 (12)를 포함한다. 겔층 (12)은 이면층 (18) 및 대향층 (20) 사이에 배치된다. 도시된 바와 같이 이면층 (18) 및 대향층 (20)은 이면층 및 대향층이 서로 결합될 수 있는 주변부 (22)를 형성하기 위하여 겔층 (12)보다 큰 영역을 가진다. 대향층 (20)은 창상 삼출물에 대하여 투과성이며 바람직하게는 창상 표면으로부터 겔층 (12)로 삼출물을 전달하는 복수개의 천공 (24)을 가진다. 드레싱 (10)은 드레싱을 창상 부위에 고정시키기 위한 접착제 층 (26)을 더 포함할 수 있다. 도시된 바와 같이 접착제 층은 실질적으로 대향층 (20)의 전체 창상 대향 표면을 커버한다. 이러한 구조에 있어서 천공은 대향층 및 접착제 층 둘 모두로 더 연장된다는 것을 알아야 한다. 접착제 층 (26)은 창상용 드레싱의 단지 일부에 코팅될 수 있다는 것을 알아야 한다. 예를 들어 접착제 층은 주변부 (22) 상에 코팅될 수 있다. 창상용 드레싱 (10)은 적용 동안 창상용 드레싱을 일시적으로 지지하기 위한 프레임 (28)을 더 포함할 수 있다. 존재할 경우 프레임 (28)은 일반적으로 창상용 드레싱에 제거가능하게 점착되어 창상용 드레싱의 창상 부위로의 적용 후의 제거를 돕는다.
하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제공된 것이며 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 파악되어서는 아니된다. 달리 나타내지 않는 한 모든 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한 것이다.
하기 제조예는 하기 화학식의 거대 단량체의 제법에 관한 것이다:
XO-(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-Y
식중, X 및 Y는 하기:
Figure 112004046054940-pct00011
Figure 112004046054940-pct00012
Figure 112004046054940-pct00013
Figure 112004046054940-pct00014
Figure 112004046054940-pct00015
이소포론
Figure 112004046054940-pct00016
톨릴렌
Figure 112004046054940-pct00017
으로 구성된 군으로부터 각각 독립적으로 선택되며, R1, R2, R3, m:n의 몰 비와, X 및 Y는 하기와 같다:
두문자명 X Y R1 R2 R3 m:n W r
MAA-PEG 구조체 1 구조체 1 CH3 CH3 --- 1:3 --- ---
VAZ-PEG 구조체 3 구조체 3 CH3 --- --- 1:3 --- ---
IEM-PEG 구조체 2 구조체 2 CH3 CH3 --- 1:3 --- 2
IPH1-PEG 구조체 4 구조체 4 CH3 CH3 이소포론 1:3 (CH2)2 ---
IPH2-PEG 구조체 4 구조체 4 CH3 CH3 이소포론 1:3 (CH2)2 ---
IPH3-PEG 구조체 4 구조체 4 CH3 CH3 이소포론 1:3 (CH2)2 ---
TDI-PEG 구조체 4 구조체 4 CH3 CH3 톨릴렌 1:3 (CH2)2 ---
PIA-IPDI-PEG 구조체 5 구조체 5 CH3 --- 이소포론 1:3 --- ---

제조예
메타크릴레이트화 폴리알킬렌 옥시드 (MAA-PEG)의 제조. 218.15 그램 (g)의 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드) (UCON-75H-90,000, 미국 미시건주 미들랜드 소재의 Dow Chemical Co., 말단기 분석에 의한 수평균 분자량은 13,228이며 겔 투과 크로마토그래피 (Gel Permeation Chromatography, GPC)에 의한 수평균 분자량은 24,153이며, GPC에 의한 중량 평균 분자량은 25,248임), 5.4 g의 메타크릴산 무수물 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 및 0.11 g의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)의 혼합물을 질소 하에 12-14시간 동안 교반시키면서 100℃에서 가열하였다. 생성물을 진한 황색의 액체로 수득하였다 (이하, "MAA-PEG"로 약칭함).
아크릴레이트화 폴리알킬렌 옥시드 (VAZ-PEG)의 합성. 3856.52 g의 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드) (UCON-75H-90,000, (Dow Chemical Co., 미국 미시건주 미들랜드 소재), 82.3 g의 비닐 디메틸 아즈락톤 (SNPE, 프랑스 파리 소재) 및 1.80 g의 1,8-디아자비시클로 [5.4.0]운데크-7-엔 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)의 혼합물을 질소 하에 실온에서 15분 동안 교반시켰다. 온도를 70℃로 증가시키고 48시간 동안 교반을 계속하였다. 생성물을 점성의 황색 액체로 수득하였다 (이하, "VAZ-PEG"로 약칭함).
메타크릴레이트화 폴리알킬렌 옥시드 (IEM-PEG)의 합성. 2,497.79 g의 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드)(UCON-75H-90,000, Dow Chemical Co., 미국 미시건주 미들랜드 소재), 및 24.69 g의 아크릴산 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재) 중 1.23 g의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)를 포함하는 용액의 혼합물을 실온에서 30분 동 안 교반시켰다. 이어서 2-이소시아네이토에틸메타크릴레이트 (59.17 g, Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재미국 위스콘신주 밀워키 소재)를 첨가하고 추가로 30분 동안 교반을 계속하고 이어서 유기주석 촉매인 0.06 g of FASCAT (Atofina Chemical Co., 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재)를 첨가하고 혼합물을 실온에서 밤새 교반시켰다. 생성물을 점성의 황색 액체로 수득하였다 (이하, "IEM-PEG"로 약칭함).
메타크릴레이트화 우레탄 폴리알킬렌 옥시드 (IPH1-PEG)의 제조. 606 g의 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드) (UCON-75H-90,000, Dow Chemical Co., 미국 미시건주 미들랜드 소재), 및 3.03 g의 아크릴산 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재) 중 0.30 g의 2, 6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)의 용액의 혼합물을 질소 하에 실온에서 30분 동안 교반시켰다. 이 혼합물에 21.6 g의 이소포론 디이소시아네이트 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재) 및 유기 주석 촉매인 0.021 g의 FASCAT 4224 (Atofina Chemical Co., 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재)를 첨가하고 이 혼합물을 교반하면서 65℃로 가열하였다. 6시간 후에 13.41 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 일본 도꾜 소재)를 첨가하고 17시간 동안 가열 및 교반을 계속하였다. 생성물을 황색의 액체로 수득하였다 (이하, "IPH1-PEG"로 약칭함).
메타크릴레이트화 우레탄 폴리알킬렌 옥시드 (IPH2-PEG)의 합성. 110.0 g의 폴리(에틸렌 옥시드-코-프로필렌 옥시드) (UCON 75-H- 1400, Dow Chemical Co., 미 국 미시건주 미들랜드 소재, GPC에 의한 수평균 분자량은 2,265이며 GPC에 의한 중량 평균 분자량은 2,378임), 12.1 g의 이소포론 디이소시아네이트 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 65.8 g의 아세톤 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 및 유기 주석 촉매인 5.050 g의 FASCAT 4224 (Atofina Chemical Co., 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재)의 혼합물을 질소 하에 55℃에서 교반시켰다. 4시간 후 2.35 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA; Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 일본 도꾜 소재), 0.050 g의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 및 0.62 g의 아크릴산 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)을 첨가하였다. 40℃에서의 2.5시간 후 용액을 감압 하에 두어 아세톤을 제거하였다. 생성물을 밝은 황색의 용액으로 수득하였다 (이하, "IPH2-PEG"로 약칭함).
메타크릴레이트화 우레탄 폴리알킬렌 옥시드 (IPH3-PEG)의 합성. 199.18 g의 폴리(에틸렌옥시드-코-프로필렌 옥시드) (UCON 75-H- 450, Dow Chemical Co., 미국 미시건주 미들랜드 소재), 52.1 g의 이소포론 디이소시아네이트 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 135.3 g의 아세톤 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 및 유기 주석 촉매인 0.094 g의 FASCAT 4224 (Atofina Chemical Co., 미국 펜실베니아주 필라델피아 소재)의 혼합물을 질소 하에 55℃에서 교반시켰다. 24시간 후, 4.72 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 일본 도꾜 소재), 0.050 g의 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 및 1.28 g의 아크릴산 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)을 첨가하였다. 40℃에서의 2.5시간 후 용액을 감압 하에 두어 아세톤을 제거하였다. 생성물을 밝은 황색의 용액으로 수득하였다 (이하, "IPH3-PEG"로 약칭함).
메타크릴레이트화 우레탄 폴리알킬렌 옥시드 (TDI-PEG)의 합성. 100.0 g의 폴리(에틸렌옥시드-코-프로필렌 옥시드) (UCON 75-H-1400, Dow Chemical Co., 미국 미시건주 미들랜드 소재), 및 8.85 g의 톨릴렌 2,4-디이소시아네이트 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)의 혼합물을 질소 하에 10℃에서 교반시키고, 0.02 g의 디부틸틴 디라우레이트 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)를 첨가하였다. 이 혼합물을 40℃로 가온하였다. 40℃에서의 3시간 후 1.24 g의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 일본 도꾜 소재)를 첨가하고 1시간 동안 교반을 계속하였다. 생성물을 진한 황색의 액체로 수득하였다 (이하, "TDI-PEG"로 약칭함).
광개시제-IPDI (PIA-IPDI)의 제조. N2 분위기 하에 계속 교반되는 50 ml의 CH2Cl2 중 이소포론디이소시아네이트 (IPDI, 5.0 g, Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)의 용액에 50 ml의 CH2Cl2 중 IRGACURE 2959 (5 g, Ciba Specialty Chemical Corp., 미국 뉴욕주 태리타운 소재) 및 50 mg의 디부틸틴 디라우레이트 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)의 용액을 적가하였다. 반응의 진전을 박층 크로마토그래피, TLC (CHCl3:CH30H, 9:1)로 모니터링하였는데, 반응이 45분 후에 완료되었음이 나타났다. 회전식 증발기에서 용매를 제 거하고 투명한 석유 에테르가 세척 후 수득될 때까지 잔류물을 석유 에테르 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)로 수회 세척하였다. 생성된 페이스트를 회전식 증발기, 이어서 진공 펌프에서 35℃에서 6시간 동안 건조시켜 무색 결정을 수득하였다. 이 생성물의 구조를 NMR 분석으로 확인하였다.
Figure 112004046054940-pct00018
폴리알킬렌 옥시드 (PIA-IPDI- PEG)를 포함하는 광개시제의 제조. 폴리알킬렌 옥시드 (100 g, UCON-75H-90,000, Dow Chemical Co., 미국 미시건주 미들랜드 소재)를 계속 교반시키면서 반응기에 N2 스트림을 취입하면서 100℃에서 3시간 동안 가열하여 건조시켰다. 점성 액체를 가열기를 꺼서 실온으로 냉각시켰다. 점성 액체에 PIA- IPDI (7.31 g), 이어서 몇 드롭 (5-7 드롭)의 디부틸틴 디라우레이트 촉매 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재)를 첨가하였다. 실온에서 교반을 밤새 계속하여 투명한 액체를 정량적 수율로 수득하였다.
거대 단량체의 분자량
거대 단량체의 분자량을 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)를 사용하여 측정하였다. 샘플을 10 밀리리터 (ml)의 테트라히드로푸란 (THF)을 대략 25 밀리그램 (mg)의 샘플에 첨가함으로써 제조하였다. 이 용액을 0.2 마이크론 PTFE 시린지 필터를 사용하여 여과시켰다. 150 마이크로리터의 용액을 Waters 2690 분리 모듈 (Waters Corp., 미국 매사추세츠주 밀포드 소재)과 조합된 6개의 컬럼 세트 (Jordi Associates 혼합 베드 및 500 A 컬럼, Jordi Associates Inc., 미국 매사추세츠주 벨링엄 소재) 내로 주입하는데, 상기는 1.0 ml/분의 속도로 유동되는 THF를 용출제로 사용하여 실온에서 작동시켰다. 농도 변화를 HP 1047 A 굴절 지수 탐지기 (Hewlett Packard Instruments, 미국 캘리포니아주 팔로 알토 소재)로 탐지하였다. 분자량 계산은 분자량이 6.30 x 106 내지 266 범위인 좁은 분산도의 폴리스티렌으로 만든 보정치에 기초한 것이었다. 실제 계산은 CALIBER 소프트웨어 (Polymer Laboratories, Inc., 미국 매사추세츠주 아머스트 소재)를 이용하여 완료하였으며 표 1에서 보고된 수는 중량 평균 분자량이다.
거대 단량체의 분자량
마크로머 Mw
VAZ-PEG 13,461
IEM-PEG 15,191
IPH1-PEG 27,201
IPH2-PEG 18,742
IPH3-PEG 34,206
TDI-PEG 20,000a
MAA-PEG 20,216
aThe TDI-PEG의 중량은 NMR로 측정함.

염수 흡수율
병에 200 ml의 0.9% NaCl 수용액 (염수)을 충전시켰다. 1.1 mm 두께의 중합체를 포함하는 3-cm 직경의 디스크의 흡수성 중합체의 중량을 재고 "건조 중량"으 로 기록하였다. 샘플을 0.9% 염수에 완전히 잠기게 하고 실온에서 24시간 동안 잠긴 채 남아있게 하였다. 샘플을 옮기고, 1분 동안 적하되게 하고 중량을 재고 "습윤 중량"으로 기록하였다. 흡수 퍼센트를 하기 화학식을 사용하여 계산하였다:
100 X (습윤 중량 - 건조 중량)/건조 중량 = 염수 흡수율
인장 시험
인장 강도 및 신장률을 하기 절차를 사용하여 측정하였다. 1.1 mm 두께의 중합체 샘플을 대략 길이가 75 mm이고 중앙의 폭이 9 mm이며 말단의 폭이 13 mm인 개의 뼈의 형상으로 절단하였다. 샘플을 Thwing-Albert 인장 강도 시험기의 상부 및 하부 입구 (jaw)에 수직으로 클램핑하였다. 이어서 샘플을 10 인치/분 (25.4 cm/분)의 속도로 스트레칭시켜 파열되게 한다. 인장 강도는 파열 지점에서 샘플에 가해지는 최대 힘이며 그램/샘플의 폭으로 보고한다. 신장률은 파열 지점에서 샘플에 의해 도달되는 최대 스트레치 퍼센트이다.
실시예 1-3: 흡수성 필름의 제조
실시예 1. 99.8 g의 거대 단량체 MAA-PEG 및 0.20 g의 IRGACURE 2959 광개시제 (Ciba Specialty Chemical Corp., 미국 뉴욕주 태리타운 소재)의 혼합물을 24시간 동안 롤러 상에서 혼합시키고 이어서 UV 광 하에서 총 2100 mJ/cm2의 조사량으로 2개의 폴리에스테르 이형지 사이에서 경화시켰다. 생성된 중합체 필름은 폴리에스테르 이형지로부터 옮길 경우 두께가 1.1 mm이었다.
실시예 2. 실시예 2를 실시예 1에서와 같이 제조하였는데, 거대 단량체 VAZ-PEG를 MAA-PEG 대신 사용하였다.
실시예 3. 실시예 3을 실시예 1에서와 같이 제조하였는데, 거대 단량체 IEM-PEG를 MAA-PEG 대신 사용하였다.
생성된 중합체성 필름을 염수에서의 팽창율에 대하여 시험하였다. 염수 흡수율에 대한 결과를 표 2에 나타내었다. 샘플은 팽창 후에 여전히 투명하였다.
실시예 MAA-PEG
(g)		 VAZ-PEG
(g)		 IEM-PEG
(g)		 IRGACURE
2959
(g)		 염수 흡수율
(%)
1 99.8 0 0 0.20 746
2 0 99.8 0 0.20 740
3 0 0 99.8 0.20 680
IRGACURE 2959: 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 Ciba Specialty Chemical Corp.제

실시예 4-13: 흡수성 필름의 제조
흡수성 필름을, 하기 표 3에 열거된 성분을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 제조하였다. 이는 단량체의 혼합물과 거대 단량체 및 개시제를 포함한다. 염수에서의 팽창 후 생성된 중합체는 여전히 투명하였다.
실시예 14-23: 흡수성 필름의 제조
흡수성 필름을, 혼합물이 하기 표 4에 열거된 거대 단량체 IEM-PEG 및 단량체와 개시제를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 제조하였다. 염수에서의 팽창 후 생성된 중합체는 여전히 투명하였다.
실시예 24-31 : 흡수성 필름의 제조
흡수성 필름을, 하기 표 5에 열거된 성분을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 제조하였다. 염수에서의 팽창 후 생성된 중합체는 여전히 투명하였다.
실시예 MAA-PEG
(g)		 MPEG-400
(g)		 라우릴 아크릴레이트
(g)		 IRGACURE
2959
(g)		 α-메틸스티렌
(g)		 염수
흡수율
(%)		 인장 강도
(g)		 신장률
(%)
4 30.2 70.0 0 0.15 0.14 525 469 178
5 10.0 70.4 19.8 0.14 0.17 273 192 124
6 10.1 89.8 0 0.15 0.15 580 166 142
7 20.2 70.0 10.0 0.16 0.23 378 298 174
8 20.8 80.1 0 0.18 0.15 552 474 209
9 10.3 80.0 10.2 0.15 0.17 392 176 199
10 16.7 76.7 6.7 0.17 0.16 429 302 163
11 13.8 77.1 6.7 0.15 0.16 433 209 127
12 25.5 70.1 5.3 0.15 0.18 412 484 100
13 20.0 73.8 6.0 0.08 0.15 500 236 74
IRGACURE 2959: 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 Ciba Specialty Chemical Corp.제
메톡시폴리에틸렌 옥시드 400 아크릴레이트(MPEG 400): 일본 오사까 소재의 Osaka Organic Chemical Industry, Ltd.제
라우릴 아크릴레이트 및 α-메틸스티렌: 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 Aldrich Chemical Co.제

실시예 IEM-PEG
(g)		 MPEG 400
(g)		 라우릴 아크릴레이트
(g)		 IRGACURE
2959
(g)		 α-메틸스티렌
(g)		 인장 강도
(g)		 신장률
(%)
14 30.0 69.7 0 0.15 0.17 116 107
15 9.9 69.8 19.2 0.15 0.17 78 146
16 10.0 89.2 0 0.14 0.16 70 102
17 20.0 70.0 10.3 0.14 0.14 120 171
18 20.0 80.3 0 0.14 0.15 98 115
19 10.4 80.2 10.5 0.15 0.15 63 101
20 16.7 72.5 6.7 0.14 0.14 101 132
21 13.8 77.0 6.5 0.14 0.15 76 123
22 25.0 72.2 5.0 0.14 0.14 126 162
23 20.0 74.1 6.3 0.14 0.15 113 151
IRGACURE 2959: 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 Ciba Specialty Chemical Corp.제
메톡시폴리에틸렌 옥시드 400 아크릴레이트(MPEG 400): 일본 오사까 소재의 Osaka Organic Chemical Industry, Ltd.제
라우릴 아크릴레이트 및 α-메틸스티렌: 미국 위스콘신주 밀워키 소재의 Aldrich Chemical Co.제
실시예 MAA-PEG
(g)		 MPEG 400
(g)		 HEMA
(g)		 IRGACURE
2959
(g)		 염수
흡수율
(%)		 인장 강도
(g)		 신장률
(%)
24 20 59.8 20 0.20 427 502 198
25 25 59.8 15 0.20 433 389 102
26 25 64.8 10 0.20 455 415 137
27 30 59.8 10 0.20 430 521 143
28 20 64.8 15 0.20 478 304 116
29 20 69.8 10 0.20 497 297 108
30 15 64.8 20 0.20 512 285 124
31 15 69.8 15 0.20 527 279 125
IRGACURE 2959: 미국 뉴욕주 태리타운 소재의 Ciba Specialty Chemical Corp.제
메톡시폴리에틸렌 옥시드 400 아크릴레이트(MPEG 400): 일본 오사까 소재의 Osaka Organic Chemical Industry, Ltd.제
2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (HEMA): 일본 도꾜 소재의 Mitsubishi Rayon Co., Ltd.제

실시예 32
100 g의 거대 단량체 MAA-PEG에 0.15 g의 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) (VAZO-52, duPont으로부터 입수가능함) 및 0.1 g의 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트 (Wako Chemicals, 일본 오사까 소재)를 첨가하였다. 이 혼합물을 0.091 mm 두께의 2개의 PET 이형지 사이에 1.1 mm 두께의 두께로 나이프 코팅하고 80℃에서 30분 동안 가열하였다.
실시예 33
실시예 33을 실시예 32에서와 같이 제조하였는데, 거대 단량체 IEM-PEG를 MAA-PEG 대신 사용하였다.
생성된 실시예 32 및 33의 중합체성 필름을 염수에서의 팽창율에 대하여 시험하였다. 염수 흡수율에 대한 결과를 표 6에 나타내었다. 샘플은 팽창 후에 여 전히 투명하였다.
실시예 MAA-PEG
(g)		 IEM-PEG
(g)		 염수 흡수율
(%)
32 100 --- 308
33 --- 100 644

실시예 34
36.56 중량부의 MAA-PEG, 폴리(에틸렌 옥시드-란-프로필렌 옥시드) 디메타크릴레이트 (UCON 75-H-90,000 (Dow Chemical Company, 미국 미시건주 미들랜드 소재)와 메타크릴산 무수물의 반응 생성물), 38.47 중량부의 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 (Mistubishi Rayon Co., 일본 도꾜 소재), 119.52 중량부의 메톡시폴리에틸렌 옥시드 400 아크릴레이트 (Osaka Organic Chemical Co., 일본 오사까 소재), 0.1 중량부의 알파-메틸스티렌 (Aldrich Chemical Co., 미국 위스콘신주 밀워키 소재), 0.30 중량부의 IRGACURE 2959 (Ciba Specialty Chemicals Corp., 미국 뉴욕주 태리타운 소재) 및 0.09 중량부의 IRGACURE 819 (Ciba Specialty Chemicals Corp., 미국 뉴욕주 태리타운 소재)를 함유하는 경화성 조성물을 UV광 (2800 mJ/cm2) 하에서 경화시켜 두께가 1.1 mm인 투명한 유연성 필름을 생성하였다. 이 필름을 수화 샘플의 0.9% 염수에서의 흡수율 및 광 투과율에 대하여 시험하였다. BYK-Gardner Hazeguard Plus를 사용하여 감마선 조사 (23-35 kGy) 전후에 실시예 34 상에서 투과율 및 탁도를 측정하고, 수화 DUODERM SIGNAL (ConvaTec Ltd., division of Bristol-Myers Squibb, 미국 뉴저지주 프린스턴 소재) 샘플을 비교예로 측정하고 데이터를 표 7에 나타내었다.
실시예 염수 흡수율
(%)		 투과율
(%)		 탁도
(%)
실시예 34 - 감마선 조사 전 596 97.5 1.77
실시예 34 -감마선 조사 후 523 97.5 1.77
DUODERM SIGNAL (비교예) --- 62.4 102.0

본 발명에 대한 다양한 변형 및 변경은 본 발명의 범주 및 취지로부터 벗어남이 없이 당 업계의 숙련자에게는 자명할 것이다. 본 발명을 본 명세서에 나타낸 예시적 실시 형태 및 실시예 세트로 부당하게 제한하려는 것은 아니며 이러한 실시예 및 실시 형태는 단지 예로서 나타낸 것이며 본 발명의 범주는 하기의 본 명세서에 나타낸 청구의 범위에 의해서만 제한하려는 것임을 알아야 한다.

Claims (53)

  1. 중량 평균 분자량이 2000 이상이며, 하기 화학식의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하는 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 자유 라디칼 중합성 거대 단량체의 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 투명한 겔 재료를 포함하는 의료용 물품:
    -(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-
    (식 중, m:n의 몰 비는 1:9 내지 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4)알킬기임).
  2. 중량 평균 분자량이 2000 이상이며, 하기 화학식의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하는 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 자유 라디칼 중합성 거대 단량체;
    1작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 단량체; 및
    극성 단량체
    를 포함하는 단량체로부터 제조된 공중합체를 포함하는 겔 재료를 포함하는 의료용 물품:
    -(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-
    (식 중, m:n의 몰 비는 1:9 내지 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4)알킬기임).
  3. 필름;
    중량 평균 분자량이 2000 이상이며, 하기 화학식의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하는 중합된 다작용성 폴리(알킬렌 옥시드) 자유 라디칼 중합성거대 단량체를 포함하는 겔 재료; 및
    천공형 필름
    을 포함하는 의료용 물품:
    -(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-
    (식 중, m:n의 몰 비는 1:9 내지 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4)알킬기임).
  4. 하기 화학식:
    -(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-
    (식 중, m:n의 몰 비는 1:9 내지 9:1의 범위 이내이며; R1은 (C1-C4)알킬기임)
    의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하며,
    하기 화학식의 기 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 2개 이상의 말단기를 포함하는 다작용성 거대 단량체:
    Figure 112010019268629-pct00032
    (식 중, R2는 H 또는 CH3이며, R3은 방향족 기, 지방족 기, 지환족 기 또는 이들의 조합이며, W는 알킬렌 또는 알킬렌 옥시드기임).
  5. 분자량이 2000 이상이며, 하기 화학식:
    -(-CH(R1)-CH2-O-)m...(-CH2-CH2-O-)n-
    (식 중, m:n의 몰 비는 1:9 내지 9:1의 범위 이내이며, R1은 (C1-C4)알킬기임)
    의 공중합체성 랜덤 알킬렌 옥시드 부분을 포함하며,
    하기 화학식의 기 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 2개 이상의 말단기를 포함하는 다작용성 거대 단량체:
    Figure 112010019268629-pct00035
    (식 중, R2는 H 또는 Me이며, r은 2 내지 10임).
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 삭제
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 삭제
  49. 삭제
  50. 삭제
  51. 삭제
  52. 삭제
  53. 삭제
KR1020047016253A 2002-04-12 2003-03-27 겔 재료 및 의료용 물품 KR100982415B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/121,518 US7005143B2 (en) 2002-04-12 2002-04-12 Gel materials, medical articles, and methods
US10/121,518 2002-04-12
PCT/US2003/009556 WO2003086493A1 (en) 2002-04-12 2003-03-27 Gel materials, medical articles, and methods

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20040101445A KR20040101445A (ko) 2004-12-02
KR100982415B1 true KR100982415B1 (ko) 2010-09-16

Family

ID=29248305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020047016253A KR100982415B1 (ko) 2002-04-12 2003-03-27 겔 재료 및 의료용 물품

Country Status (13)

Country Link
US (2) US7005143B2 (ko)
EP (2) EP1494727B1 (ko)
JP (1) JP4550428B2 (ko)
KR (1) KR100982415B1 (ko)
CN (1) CN1327908C (ko)
AT (1) ATE381355T1 (ko)
AU (1) AU2003228392A1 (ko)
BR (1) BRPI0309109B8 (ko)
CA (1) CA2481765C (ko)
DE (1) DE60318189T2 (ko)
ES (1) ES2297161T3 (ko)
MX (1) MXPA04009963A (ko)
WO (1) WO2003086493A1 (ko)

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004053212A1 (en) * 2002-12-10 2004-06-24 Dsm Ip Assets B.V. Process for making and process for converting polyolefin fibres
JP2006516003A (ja) * 2002-12-31 2006-06-15 オスール・エイチエフ 創傷包帯
US20050070688A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 3M Innovative Properties Company Reactive hydrophilic oligomers
US20050074407A1 (en) * 2003-10-01 2005-04-07 Sonotech, Inc. PVP and PVA as in vivo biocompatible acoustic coupling medium
US7384984B2 (en) * 2003-12-10 2008-06-10 3M Innovative Properties Company Reactive hydrophilic oligomers
US7074839B2 (en) * 2004-03-01 2006-07-11 3M Innovative Properties Company Crosslinkable hydrophilic materials from reactive oligomers having pendent photoinitiator groups
US7342047B2 (en) * 2004-03-02 2008-03-11 3M Innovative Properties Company Crosslinkable hydrophilic materials from reactive oligomers having pendent unsaturated groups
DE502004007444D1 (de) * 2004-07-16 2008-08-07 Collano Ag Heissschmelzzusammensetzung mit Hydrocolloid
ES2300048T3 (es) * 2004-08-25 2008-06-01 UNION CARBIDE CHEMICALS & PLASTICS TECHNOLOGY CORPORATION Pelicula polimerica.
DE102004042799A1 (de) * 2004-09-03 2006-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Poly-(C2-C4-alkylenglykol)-mono(meth)acrylsäureestern
US7999023B2 (en) 2004-12-03 2011-08-16 3M Innovative Properties Company Process for making pressure sensitive adhesive hydrogels
US20060127316A1 (en) * 2004-12-14 2006-06-15 Sonotech, Inc. Polyols and PVP as in vivo biocompatible acoustic coupling media
US8609131B2 (en) * 2005-01-25 2013-12-17 3M Innovative Properties Company Absorbent dressing comprising hydrophilic polymer prepared via Michael reaction
US7749531B2 (en) * 2005-06-08 2010-07-06 Indicator Systems International Apparatus and method for detecting bacterial growth beneath a wound dressing
AU2006270308A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-25 Covidien Lp Wound dressing and methods of making and using the same
US20070083175A1 (en) * 2005-10-11 2007-04-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Transparent/translucent absorbent composites and articles
KR100748390B1 (ko) * 2005-11-14 2007-08-10 주식회사 대웅 상피세포성장인자를 포함하는 상처치료용 서방성 필름 제형
US7619131B2 (en) * 2005-12-02 2009-11-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Articles comprising transparent/translucent polymer composition
US7981949B2 (en) 2006-05-23 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Curable hydrophilic compositions
US7659344B2 (en) * 2006-06-08 2010-02-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Shaped articles containing poly(vinylpyrrolidone)-iodine complex
JP5256590B2 (ja) * 2006-08-04 2013-08-07 東亞合成株式会社 重合体微粒子の製造方法
KR101523109B1 (ko) * 2006-09-26 2015-05-26 티 제이 스미스 앤드 네퓨 리미티드 격자 드레싱
US9820888B2 (en) 2006-09-26 2017-11-21 Smith & Nephew, Inc. Wound dressing
CA2964674A1 (en) 2006-09-28 2008-03-28 Smith & Nephew, Inc. Portable wound therapy system
US9522970B2 (en) 2006-10-05 2016-12-20 Basf Se Comb polymers and use thereof for the production of active or effective ingredient formulations
EP2111239B1 (en) 2006-12-15 2013-03-06 Lifebond Ltd. Gelatin-transglutaminase hemostatic dressings and sealants
CN101631576B (zh) 2006-12-15 2013-08-07 科洛普拉斯特公司 由聚（环氧乙烷）和含光引发剂的支架材料制备的涂料
US7939578B2 (en) * 2007-02-23 2011-05-10 3M Innovative Properties Company Polymeric fibers and methods of making
US8513322B2 (en) * 2007-05-31 2013-08-20 3M Innovative Properties Company Polymeric beads and methods of making polymeric beads
US8672911B2 (en) 2007-08-03 2014-03-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Body adhering absorbent article
US7947027B2 (en) 2007-12-28 2011-05-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Body adhering absorbent article
US8734413B2 (en) 2007-08-03 2014-05-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Packaged body adhering absorbent article
US8292862B2 (en) 2007-08-03 2012-10-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Dynamic fitting body adhering absorbent article
US20090098073A1 (en) * 2007-10-12 2009-04-16 Macdonald John Gavin Phase change visual indicating composition
WO2009061831A1 (en) * 2007-11-08 2009-05-14 Indicator Systems International, Inc. Polymeric indicators for detecting the presence of metabolic byproducts from microorganisms
US8318282B2 (en) * 2007-12-12 2012-11-27 3M Innovative Properties Company Microstructured antimicrobial film
EP2231734B1 (en) * 2007-12-12 2013-11-06 3M Innovative Properties Company Methods of making an article and articles
US9033942B2 (en) 2008-03-07 2015-05-19 Smith & Nephew, Inc. Wound dressing port and associated wound dressing
US8298200B2 (en) 2009-06-01 2012-10-30 Tyco Healthcare Group Lp System for providing continual drainage in negative pressure wound therapy
US20110112492A1 (en) * 2008-04-04 2011-05-12 Vivek Bharti Wound dressing with micropump
WO2009131931A1 (en) * 2008-04-21 2009-10-29 3M Innovative Properties Company Nitric oxide-releasing compositions, devices and methods
EP2487206A3 (en) 2008-06-18 2012-11-28 Lifebond Ltd Cross-linkable gelatin-based compositions
WO2009154568A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Agency For Science, Technology And Research Water swellable and water soluble polymers and use thereof
DE102008040214A1 (de) * 2008-07-07 2010-01-14 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenglykoldi(meth)acrylaten
JP5508414B2 (ja) * 2008-07-14 2014-05-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ヒドロゲル高濃縮クリーニング剤からのクリーニング溶液の作製方法及びパッケージ化された高濃縮クリーニング剤
US11147722B2 (en) 2008-11-10 2021-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with a multifunctional acrylate skin-adhesive composition
CN102326067B (zh) 2008-12-31 2014-10-15 3M创新有限公司 整体式取样设备
WO2010078482A1 (en) 2008-12-31 2010-07-08 3M Innovative Properties Company Live bioload detection using microparticles
EP2382080A4 (en) * 2009-01-26 2014-12-17 Indicator Systems International Inc INDICATORS FOR INDICATING THE PRESENCE OF MICRO-ORGANISM INFLUENCING PRODUCTS
US10022468B2 (en) * 2009-02-02 2018-07-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent articles containing a multifunctional gel
JP2012516703A (ja) * 2009-02-02 2012-07-26 ベーエスエヌ・メディカル・ゲーエムベーハー 創傷手当用品、その製造方法および創傷治療におけるその使用
US20100324516A1 (en) 2009-06-18 2010-12-23 Tyco Healthcare Group Lp Apparatus for Vacuum Bridging and/or Exudate Collection
US20110054420A1 (en) * 2009-08-27 2011-03-03 Christopher Brian Locke Reduced-pressure wound dressings and systems for re-epithelialization and granulation
US8690844B2 (en) * 2009-08-27 2014-04-08 Kci Licensing, Inc. Re-epithelialization wound dressings and systems
DE102009049506A1 (de) * 2009-10-15 2011-04-21 Schülke & Mayr GmbH Octenidindihydrochlorid enthaltende Wundauflage zur Anwendung bei der Antiseptik von Kathetereintrittsstellen
AU2010341491B2 (en) 2009-12-22 2015-05-14 Smith & Nephew, Inc. Apparatuses and methods for negative pressure wound therapy
ES2551388T3 (es) 2009-12-22 2015-11-18 Lifebond Ltd Modificación de agentes de entrecruzamiento enzimáticos para controlar las propiedades de las matrices entrecruzadas
US8845801B2 (en) 2009-12-30 2014-09-30 Regents Of The University Of Minnesota Bone cement and method
JP5972174B2 (ja) 2009-12-30 2016-08-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 微小粒子を用いた生きた生物負荷の検出法
US9061095B2 (en) 2010-04-27 2015-06-23 Smith & Nephew Plc Wound dressing and method of use
USRE48117E1 (en) 2010-05-07 2020-07-28 Smith & Nephew, Inc. Apparatuses and methods for negative pressure wound therapy
AU2011287215B2 (en) 2010-08-05 2015-09-10 Lifebond Ltd. Dry composition wound dressings and adhesives
WO2012087376A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Smith & Nephew, Inc. Apparatuses and methods for negative pressure wound therapy
USD714433S1 (en) 2010-12-22 2014-09-30 Smith & Nephew, Inc. Suction adapter
CN102599758A (zh) * 2011-01-28 2012-07-25 上海英科医疗用品有限公司 一种凝胶床垫的胶体溶液及其生产方法
WO2013181030A1 (en) 2012-05-29 2013-12-05 3M Innovative Properties Company Liquid optical adhesive compositions
KR20150095746A (ko) 2012-12-10 2015-08-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 액체 광학 접착제 조성물
JP6134066B2 (ja) 2013-11-21 2017-05-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 液体光学接着剤組成物
KR101766172B1 (ko) 2013-11-21 2017-08-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 액체 광학 접착제 조성물
US9259514B2 (en) * 2013-12-18 2016-02-16 Ethicon, Inc. Absorbable polymeric blend compositions based on copolymers prepared from mono- and di-functional polymerization initiators, processing methods, and medical devices therefrom
US10286100B2 (en) 2014-10-01 2019-05-14 3M Innovative Properties Company Medical dressings comprising fluid management articles and methods of using same
CN107106333B (zh) 2014-12-19 2020-07-31 3M创新有限公司 粘弹性伤口闭合敷料
CN107106334B (zh) * 2014-12-30 2021-02-09 3M创新有限公司 具有多个粘合剂层的伤口敷料
US20170173209A1 (en) * 2015-12-18 2017-06-22 Rousseau Research, Inc. Wound closure compositions and method
GB201703383D0 (en) 2017-03-02 2017-04-19 Gargle Tech Ltd Testing for particulates
WO2018226627A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Kci Licensing, Inc. Composite dressings for improved granulation and reduced maceration with negative-pressure treatment
US11179512B2 (en) 2017-06-07 2021-11-23 Kci Licensing, Inc. Multi-layer wound filler for extended wear time
US11607342B2 (en) 2017-06-07 2023-03-21 Kci Licensing, Inc. Peel and place dressing for negative-pressure therapy
US11471332B2 (en) 2017-06-07 2022-10-18 Kci Licensing, Inc. Systems, apparatuses, and methods for negative-pressure treatment with reduced tissue in-growth
KR20200016934A (ko) 2017-06-07 2020-02-17 케이씨아이 라이센싱 인코포레이티드 음압 치료를 이용한 육아 개선 및 침연 감소용 복합 드레싱재
WO2018226707A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Kci Licensing, Inc. Composite dressings for improved granulation reduced maceration with negative-pressure treatment
KR20200016931A (ko) * 2017-06-07 2020-02-17 케이씨아이 라이센싱 인코포레이티드 끈적끈적한 삼출물 및 점적주입을 위해 떼었다 붙였다 할 수 있는 드레싱재
US11690766B2 (en) 2017-06-07 2023-07-04 Kci Licensing, Inc. Composite dressings for improved granulation and reduced maceration with negative-pressure treatment
WO2018226691A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Kci Licensing, Inc. Methods for manufacturing and assembling dual material tissue interface for negative-pressure therapy
CN110944607A (zh) 2017-06-07 2020-03-31 凯希特许有限公司 制造和组装用于负压疗法的双材料组织接口的方法
KR102097594B1 (ko) * 2017-11-28 2020-04-06 주식회사 영우 자외선 경화형 하이드로콜로이드 및 이의 제조방법
GB201811449D0 (en) 2018-07-12 2018-08-29 Smith & Nephew Apparatuses and methods for negative pressure wound therapy
JP7454264B2 (ja) 2018-09-05 2024-03-22 ヒーロー サイエンティフィック リミテッド 粒子検査
WO2020201878A1 (en) 2019-04-01 2020-10-08 3M Innovative Properties Company Process for making pressure sensitive adhesive hydrogels
EP4028444B1 (en) * 2019-09-11 2023-08-16 Universiteit Gent Anti-microbial hydrogel
TW202130681A (zh) * 2019-11-29 2021-08-16 日商昭和電工材料股份有限公司 含有具有聚氧化烯鏈之化合物之組成物
WO2022149135A2 (en) 2021-01-06 2022-07-14 Hero Scientific Ltd. Filtration sampling devices
CN115260690B (zh) * 2022-07-28 2023-05-30 复旦大学 一种可见光响应的超分子水凝胶及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4554297A (en) 1983-04-18 1985-11-19 Personal Products Company Resilient cellular polymers from amine terminated poly(oxyalkylene) and polyfunctional epoxides
US5733570A (en) 1996-09-05 1998-03-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Absorbent dressing
US6165408A (en) 1997-02-04 2000-12-26 Novartis Ag Moulded ophthalmic article

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE24906E (en) 1955-11-18 1960-12-13 Pressure-sensitive adhesive sheet material
US3121021A (en) 1960-04-18 1964-02-11 Minnesota Mining & Mfg Breathable surgical adhesive tapes
US4112213A (en) 1964-09-28 1978-09-05 Johnson & Johnson Pressure sensitive adhesive tapes and method of making same
US3389827A (en) 1967-04-10 1968-06-25 Minnesota Mining & Mfg Easy-open container and sealing tape
JPS585320A (ja) 1981-07-01 1983-01-12 Toray Ind Inc グラフト共重合体
US4499896A (en) 1982-03-30 1985-02-19 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Reservoir wound dressing
US4538603A (en) 1982-04-22 1985-09-03 E. R. Squibb & Sons, Inc. Dressings, granules, and their use in treating wounds
WO1984000163A1 (en) * 1982-07-03 1984-01-19 Smith & Nephew Ass Polymerisable compounds
JPS597687A (ja) 1982-07-05 1984-01-14 株式会社北川機械製作所 建設資材搬入用クレ−ン装置
WO1984003837A1 (en) 1983-04-07 1984-10-11 Minnesota Mining & Mfg Adhesive and adhesive-coated sheet material for moist skin
US4813875A (en) 1984-07-31 1989-03-21 Dentsply Research & Development Corp. Chain extended urethane diacrylate and dental impression formation
SE444950B (sv) 1984-09-28 1986-05-20 Ytkemiska Inst Ytbelagd artikel, forfarande och medel for framstellning derav samt anvendning derav
US4598004A (en) 1985-01-24 1986-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thin film surgical dressing with delivery system
GB8521254D0 (en) 1985-08-24 1985-10-02 Smith & Nephew Ass Contoured film
US4738257A (en) 1986-06-11 1988-04-19 Hollister Incorporated Occlusive wound care dressing
US4909244B1 (en) 1986-11-26 1994-07-05 Kendall & Co Hydrogel wound dressing
GB8709498D0 (en) 1987-04-22 1987-05-28 Bay M Wound dressing
US5018515A (en) 1987-12-14 1991-05-28 The Kendall Company See through absorbent dressing
US4979946A (en) 1987-12-14 1990-12-25 The Kendall Company Environmental absorbent dressing
US4935087A (en) 1987-12-14 1990-06-19 The Kendall Company Method of making an absorbent dressing
JPH01174516A (ja) * 1987-12-28 1989-07-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd フッ素含有硬化性組成物
US4849458A (en) 1988-06-17 1989-07-18 Matrix Medica, Inc. Segmented polyether polyurethane
US4909243A (en) 1988-07-20 1990-03-20 E. R. Squibb & Sons, Inc. Wound dressing system
US5088483A (en) 1988-11-04 1992-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Adhesive frame bandage
GB8906100D0 (en) 1989-03-16 1989-04-26 Smith & Nephew Laminates
US5059424A (en) 1989-11-01 1991-10-22 Ndm Acquisition Corp. Hydrogel wound dressing product
US5219564A (en) 1990-07-06 1993-06-15 Enzon, Inc. Poly(alkylene oxide) amino acid copolymers and drug carriers and charged copolymers based thereon
US5254723A (en) 1992-11-23 1993-10-19 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of glycol diesters from polyethers
US5429590A (en) 1992-12-01 1995-07-04 Nitto Denko Corporation Medical water-absorptive polymer and dressing for wound and medical bandage using the same
DK0690706T3 (da) 1993-03-22 2001-01-08 Minnesota Mining & Mfg Bandage, der leveres med en ramme uden vindue, samt fremgangsmåde til fremstilling heraf
US5407717A (en) 1993-04-14 1995-04-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Crosslinked absorbent pressure sensitive adhesive and wound dressing
US5603946A (en) 1993-10-08 1997-02-18 Bristol-Myers Squibb Company Wound dressing
JP3717952B2 (ja) 1994-04-01 2005-11-16 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 医療用粘着剤及びこれを有する医療用ドレッシング材
KR0141431B1 (ko) * 1994-05-17 1998-07-01 김상웅 생분해성 하이드로겔 고분자
US5653699A (en) 1994-09-13 1997-08-05 Polymedica Industries, Inc. Spyrosorbent wound dressings for exudate management
US5614310A (en) 1994-11-04 1997-03-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low trauma wound dressing with improved moisture vapor permeability
CA2228118A1 (en) 1995-07-28 1997-02-13 Focal, Inc. Multiblock biodegradable hydrogels for use as controlled release agents for drugs delivery and tissue treatments agents
GB9519574D0 (en) 1995-09-26 1995-11-29 Smith & Nephew Conformable absorbent dressing
DE19543366C2 (de) * 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
US5968001A (en) 1996-05-14 1999-10-19 Bristol-Myers Squibb Company Wound dressings with leak prevention seal
US5932200A (en) 1996-08-14 1999-08-03 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyether polyurethane polymers, gels, solutions and uses thereof
AU4648697A (en) * 1996-09-23 1998-04-14 Chandrashekar Pathak Methods and devices for preparing protein concentrates
US5849325A (en) 1996-10-07 1998-12-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-regulating adhesive dressing
GB9621956D0 (en) 1996-10-22 1996-12-18 Smith & Nephew Absorbent dressing
JP3474381B2 (ja) 1996-12-03 2003-12-08 ニチバン株式会社 皮膚貼付用粘着剤組成物
AU727585B2 (en) 1997-07-31 2000-12-14 Convatec Technologies Inc. Improved wound dressing
US6420622B1 (en) 1997-08-01 2002-07-16 3M Innovative Properties Company Medical article having fluid control film
GB9717357D0 (en) 1997-08-16 1997-10-22 Bristol Myers Squibb Co Multi layered wound dressing
FR2768341B1 (fr) 1997-09-18 2000-04-14 Lab Francais Du Fractionnement Composition pharmaceutique placebo lyophilisable destinee a imiter un medicament, notamment a base de proteines ou de polypeptides
JP4467789B2 (ja) 1997-09-18 2010-05-26 パシラ ファーマシューティカルズ インコーポレーテッド 持続放出性リポソーム麻酔組成物
US6171985B1 (en) 1997-12-01 2001-01-09 3M Innovative Properties Company Low trauma adhesive article
US6353069B1 (en) * 1998-04-15 2002-03-05 Alcon Manufacturing, Ltd. High refractive index ophthalmic device materials
GB2341185A (en) 1998-09-07 2000-03-08 Polybiomed Ltd Polymerizable material and adhesive sheet material therefrom; dressings, electrodes and transdermal patches
US6198016B1 (en) 1998-12-01 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Wet skin adhesive article
WO2000056830A1 (en) * 1999-03-19 2000-09-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Plasticized pressure sensitive adhesive
WO2001041687A1 (en) 1999-12-09 2001-06-14 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article employing odor reduction layer containing metalphthalocyanine material
US6566575B1 (en) * 2000-02-15 2003-05-20 3M Innovative Properties Company Patterned absorbent article for wound dressing
AU2000279849B2 (en) * 2000-03-10 2005-05-19 3M Innovative Properties Company Medical dressings with multiple adhesives and methods of manufacturing
KR100537085B1 (ko) * 2000-06-22 2005-12-16 히다치 가세고교 가부시끼가이샤 감광성 수지조성물, 이것을 사용한 감광성 엘리먼트,레지스트 패턴의 제조방법 및 프린트 배선판의 제조방법
US6903243B1 (en) 2000-09-08 2005-06-07 3M Innovative Properties Company Multi-layer absorbent wound dressing
CA2440844A1 (en) * 2001-03-20 2002-09-26 Universitat Zurich Two-phase processing of thermosensitive polymers for use as biomaterials
US7651695B2 (en) * 2001-05-18 2010-01-26 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Medicated stents for the treatment of vascular disease
US7204997B2 (en) * 2002-01-29 2007-04-17 Supratek Pharma Inc. Responsive microgel and methods related thereto
US6960275B2 (en) * 2002-04-12 2005-11-01 3M Innovative Properties Company Method of making a viscoelastic article by coating and curing on a reusable surface

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4554297A (en) 1983-04-18 1985-11-19 Personal Products Company Resilient cellular polymers from amine terminated poly(oxyalkylene) and polyfunctional epoxides
US5733570A (en) 1996-09-05 1998-03-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Absorbent dressing
US6165408A (en) 1997-02-04 2000-12-26 Novartis Ag Moulded ophthalmic article

Also Published As

Publication number Publication date
EP1494727B1 (en) 2007-12-19
AU2003228392A1 (en) 2003-10-27
US7005143B2 (en) 2006-02-28
ES2297161T3 (es) 2008-05-01
DE60318189D1 (de) 2008-01-31
JP2005533531A (ja) 2005-11-10
CA2481765C (en) 2011-09-13
CA2481765A1 (en) 2003-10-23
BRPI0309109B8 (pt) 2021-06-22
BR0309109A (pt) 2005-02-01
EP1897566A1 (en) 2008-03-12
KR20040101445A (ko) 2004-12-02
CN1658912A (zh) 2005-08-24
CN1327908C (zh) 2007-07-25
MXPA04009963A (es) 2004-12-13
EP1494727A1 (en) 2005-01-12
DE60318189T2 (de) 2008-12-18
US20060039982A1 (en) 2006-02-23
JP4550428B2 (ja) 2010-09-22
WO2003086493A1 (en) 2003-10-23
US20030203011A1 (en) 2003-10-30
EP1897566B1 (en) 2017-02-22
BRPI0309109B1 (pt) 2016-12-13
ATE381355T1 (de) 2008-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100982415B1 (ko) 겔 재료 및 의료용 물품
EP1572254B1 (en) Absorbent medical articles
EP2026849B1 (en) Curable hydrophilic compositions
EP1737503B1 (en) Hydrophilic materials from oligomers having photoinitiniator groups
EP1744791B1 (en) Crosslinkable hydrophilic materials from reactive oligomers having pendent unsaturated groups
US20090062711A1 (en) Reactive hydrophilic oligomers
US20050131148A1 (en) Reactive hydrophilic oligomers

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee