JP3913786B2 - 非アジドガス発生組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、自動車における乗車人の安全制止装置を膨らませるために有用なガスを燃焼時すばやく発生する無毒性ガス発生組成物に関し、そして具体的には、本発明は、許容できる安全性レベルを有する燃焼物を生成するのみならず、許容できる火炎温度で固体微粒子に対して比較的高いガス容積を示す非アジドガス発生剤に関する。
アジドに基づくガス発生剤から非アジドガス発生剤への進化は先行技術においてよく知られている。アジドガス発生剤と比較して非アジドガス発生組成物の有利なことは、例えば米国特許No.4,370,181;4,909,549;4,948,439;5,084,118;5,139,588および5,035,757の特許文献に詳しく記載されており、その議論はここに参照して含まれる。
燃焼成分に加えて、火工技術的非アジドガス発生剤は、すばやい燃焼に必要な酸素を供給したり、発生する有毒ガスの量を減少する酸化剤、炭素や窒素の有毒酸化物の無毒ガスへの変換を促進する触媒、そして燃焼中および燃焼直後に形成される固体および液体生成物をクリンカーのようなろ過可能な微粒子に塊状化するスラグ形成成分等の成分を含む。ガス発生剤の点火性および燃焼性をコントロールするために、燃焼速度促進剤、衝撃緩和剤および点火助剤等の他の任意の添加剤を使用する。
公知の非アジドガス発生組成物の欠点のひとつは、燃焼中に形成される固体残渣の量および物性である。燃焼の結果として生成される固体をろ過しなけれなならず、さもなければ自動車の乗車人との接触を避けなければならない。従って、最小の固体微粒子を生成し、なおかつ高速度で安全装置を膨らませるために適切な量の無毒ガスを供給する組成物を開発することが大いに望まれている。
酸化剤として硝酸アンモニウムの使用は、最小の固体を伴うガス発生に役立つことが知られている。しかし、有用であるためには、自動車適用のガス発生物は、107℃で400時間以上経ったときに熱的に安定でなければならない。組成物はまた、−40℃と107℃の間を循環したとき構造的整合性を維持しなければならない。
一般的に、硝酸アンモニウムを使用するガス発生組成物は、可塑剤および結合剤等の共存する添加剤の組成によって許容できない程高いレベルの有毒ガス、例えばCOおよびNOx等を生成する、熱的に不安定な推進剤である。公知の硝酸アンモニウム組成物はまた、低い点火性、遅い燃焼速度および性能の顕著なバラツキが問題である。硝酸アンモニウムを含むいくつかの先行技術の組成物は、この問題を解決するためBKNO3等のよく知られている点火助剤を利用している。しかし、BKNO3等の点火助剤は、それが非常に敏感で且つエネルギーに富む化合物であることから望ましくない。
検討しなくてはならないまた別の問題は、米国運輸局(DOT)規則がガス発生剤に“キャップ試験(cap testing)”を要求することである。硝酸アンモニウムと一緒にしばしば使用される燃料の爆発に対する感度の故に、硝酸アンモニウムを含む多くの推進剤は大きなディスク形状にしないとキャップ試験に通らず、そのためインフレータのデザインの自由を減じている。
従って、硝酸アンモニウムに基づく多くの非アジド推進剤は、自動車用の要件を満たすことができない。2つの注目すべき例外が、相安定化硝酸アンモニウム、硝酸トリアミノグアニジンおよびオキサミドの使用を教示する米国特許No.5,531,941、および相安定化硝酸アンモニウムおよびニトログアニジンの使用を教示する米国特許No.5,545,272に開示されている。自動車用としての有用性にもかかわらず、これらの組成物は、硝酸トリアミノグアニジンおよびニトログアニジンが輸送要件とキャップ試験をパスすることが困難な爆発性燃料であるため、依然として問題である。さらに、低い点火性と比較的低い燃焼速度のため、ニトログアニジン組成物は、感度の高い且つエネルギーに富むBKNO3等の通常の点火助剤を必要とする。
[先行技術]
Pooleらの米国特許No.4,909,549および4,948,439に記載されているガス発生組成物は、テトラゾール化合物またはトリアゾール化合物を金属オキシドおよび酸化剤化合物(アルカリ金属、アルカリ土類金属および純粋なアンモニアの硝酸塩または過塩素酸塩)と組み合わせて使用し、低温で分解する比較的不安定な発生物となる。顕著な毒性発生物と微粒子を燃焼の際生成する。両特許は点火助剤としてBKNO3の使用を教示している。
Pooleの米国特許No.5,035,757に記載されているガス発生組成物は、もっと容易にろ過できる固体生成物を生じるが、ガス収量が不満足である。
Changらの米国特許No.3,954,528は、硝酸トリアミノグアニジン(“TAGN”)および酸化材料と組み合わせた合成ポリマー結合剤を記載している。相安定化硝酸アンモニウム(“PSAN”)は示唆されていないが、酸化材料は硝酸アンモニウム(“AN”)を含む。この特許は、多量の1酸化炭素および水素が許容でき且つ望ましい、銃または他の装置に使用するための推進剤の製造を教示している。
Grubaughの米国特許No.3,044,123は、主たる成分としてANを含む固体推進剤ペレットを記載している。この方法は、酸化可能な有機結合剤(例えば、酢酸セルロース、PVC、PVA、アクリロニトリルおよびスチレン−アクリロニトリル)の使用を要求し、次いでペレットを製造するために混合物を圧縮成形し、熱してペレットを処理する。市販のANを使用しているので、これらのペレットは確かに温度循環により損傷をうけるであろうし、特許請求されている組成物は多量の1酸化炭素を生成であろう。
Becuweの米国特許No.5,034,072は、推進剤および銃粉末における他の爆発材料(HMX、RDX、TATAB等)の代りとしての5−オキソ−3−ニトロ−1,2,4−トリアゾールの使用に基づく。この化合物はまた、3−ニトロ−1,2,4−トリアゾール−5−オン(“NTO”)とも呼ばれる。クレームはNTO、ANおよび不活性な結合剤を含む銃粉末組成物をカバーしており、この組成物は硝酸アンモニウムを含む推進剤よりもより吸湿性でない。不活性と呼ばれてはいるが、この結合剤は、燃焼反応に入ると、1酸化炭素を生成し、エアバッグ膨張には不適切である。
Lundらの米国特許No.5,197,758は、アミノテトラゾールの遷移金属コンプレックスである非アジド燃料を含むガス発生組成物を記載しており、特に自動車制御装置システムのエアバッグを膨張するために有用であるが、過剰の固体を生成する5−アミノテトラゾールおよび3−アミノテトラゾールの銅および亜鉛コンプレックスである。
Wardleらの米国特許No.4,931,112は、本質的にNTO(5−ニトロ−1,2,4−トリアゾール−3−オン)および酸化剤からなる自動車エアバッグガス発生処方物を記載しており、該処方物は無水である。
Ramnaraceの米国特許No.4,111,728は、救命いかだおよび類似の装置を膨張するためのガス発生器、または硝酸アンモニウム、ポリエステルタイプ結合剤およびオキサミドおよび硝酸グアニジンから選択される燃料を含むロケット推進剤として有用であるものを記載している。
Boyarsの米国特許No.4,124,368は、硝酸カリウムを使用することによって硝酸アンモニウムの爆発を防ぐ方法を記載している。
Mishraの米国特許No.4,552,736およびMehrotraらの米国特許No.5,098,683は、遷移相の硝酸アンモニウムの膨張と収縮を除くためのフッ化カリウムの使用を記載している。
Chiの米国特許No.5,074,938は、ホウ素を含み、そしてロケットのモーターに有用な推進剤の酸化剤として相安定化硝酸アンモニウムの使用を記載している。
Canterberryらの米国特許No.4,925,503は、高エネルギー材料、例えば硝酸アンモニウムおよびポリウレタンポリアセタールエラストマー結合剤を含む爆発性組成物を記載し、後者の成分が発明の焦点である。
Hassの米国特許No.3,071,617は、酸素バランスと廃棄ガスに関する永く公知の考えを記載している。
Stinecipherらの米国特許No.4,300,962は、硝酸アンモニウムおよびニトロアゾールのアンモニウム塩を含む爆薬を記載している。
Priorの米国特許No.3,719,604は、アゾテトラゾールまたはジテトラゾールのアミノグアニジン塩を含むガス発生組成物を記載している。
Pooleの米国特許No.5,139,588は、燃料、酸化剤および添加剤を含む自動車の制止装置に有用な非アジドガス発生剤を記載している。
Changらの米国特許No.3,909,322は、銃推進剤として純粋な硝酸アンモニウムとニトロアミノテトラゾール塩の使用、およびエンジン、電気発生器、モーター、タービン、空気装置およびロッケト等のガス圧駆動機械装置の用途のためのガス発生剤を記載している。
Buceriusらの米国特許No.5,198,046は、環境に優しい、無毒なガスを発生し、優れた熱安定性をあたえることに使用するための酸化剤としてジグアニジニウム−5,5′−アゾテトラゾールの使用を教えている。
Onishiらの米国特許No.5,439,251は、陽イオン性アミンおよび陰イオン性テトラゾール基であって、炭素数1−3のアルキル。塩素、ヒドロキシル、カルボキシル、メトキシ、アセト、ニトロまたはテトラゾール環の5位にジアゾまたはトリアゾ基を介して置換された他のテトラゾリル基を有するものを含むエアバッグガス発生剤としてテトラゾールアミン塩の使用を教えている。この発明の焦点は、衝撃と摩擦の感度に関してテトラゾール類の物性を改善することに関するものであり、テトラゾールアミン塩と他の化合物との組み合わせを教えるものではない。
Lundらの米国特許No.5,501,823は、エアバッグインフレータの使用のための無水非アジドテトラゾール、その誘導体、塩、コンプレックスおよびそれらの混合物の使用を教えている。
Highsmithらの米国特許No.5,516,377は、5−ニトラミノテトラゾールの塩、BKNO3等の通常の点火助剤、および酸化剤としての純粋な硝酸アンモニウムの使用を教えているが、相安定化硝酸アンモニウムの使用を教えていない。
[発明の概要]
前記の問題は、酸化剤として硝酸アンモニウム、および硝酸アンモニウム相安定化剤として硝酸カリウムを用いる車の乗客制止装置システムに対する非アジドガス発生剤を提供することによって解決する。相安定化硝酸アンモニウムと組み合わされた燃料を、陽イオン性アミン成分および陰イオン性成分を有するテトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩からなるグループから選択する。陰イオン性成分は、テトラゾール環またはトリアゾール環、およびテトラゾール環の5位に置換したR基、またはトリアゾール環の3位および5位に置換した2つのR基を含む。R基を水素およびアミノ、ニトロ、ニトラミノ、テトラゾリルおよびトリアゾリル基等の窒素含有化合物から選択する。陽イオン性アミン成分を、アンモニア、ヒドラジン、グアニジン、アミノグアニジン、ジアミノグアニジン、トリアミノグアニジン、ジシアンジアミド、ニトログアニジン等のグアニジン化合物、ウレア、カルボヒドラジド、オキサミド、オキサミド酸ヒドラジド、ビス−(カルボナミド)アミン、アゾジカルボナミドおよびヒドラゾジカルボナミド等の窒素置換カルボニル化合物、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−ニトロー1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾールおよび5−ニトラミノテトラゾール等のアミノアゾール類から選択する。粘土またはシリカ等の任意の不活性添加剤を結合剤、スラグ形成剤、冷却剤または加工助剤として使用してもよい。非アジド推進剤を含む任意の点火助剤もBKNO3等の通常の点火助剤の代りに利用してもよい。
本発明のガス発生剤を、粉砕された成分の乾燥配合および圧縮によって製造する。
[好適態様の詳細な説明]
本発明によれば、ガス発生組成物の主燃料として用いられる好ましい高窒素非アジドは、特に5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノグアニジニウム塩(BHT・1GAD)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジグアニジニウム塩(BHT・2GAD)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノアミノグアニジニウム塩(BHT・1AGAD)、5,5′−ビスー1H−テトラゾールのジアミノグアニジニウム塩(BHT・2AGAD)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノヒドラジニウム塩(BHT・1HH)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジヒドラジニウム塩(BHT・2HH)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノアンモニウム塩(BHT・1NH3)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジアンモニウム塩(BHT・2NH3)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノ−3−アミノ−1,2,4−トリアゾリウム塩(BHT・1ATAZ)、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジ−3−アミノ−1,2,4−トリアゾリウム塩(BHT・2ATAZ)、5,5′−アゾビス−1H−テトラゾールのジグアニジニウム塩(ABHT・2GAD)および5−ニトラミノ−1H−テトラゾールのモノアンモニウム塩(NAT・1NH3)含むグループから選択されるテトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩を含む。非アジド燃料は、一般的に全ガス発生組成物の15〜65重量%、好ましくは20〜55重量%を含む。
式Iに示されるテトラゾールの一般的アミン塩は、陽イオン性アミン成分Zおよびテトラゾール環およびテトラゾール環の5位に置換したR基を含む陰イオン性成分を含む。式IIに示されるトリアゾールの一般的アミン塩は、陽イオン性アミン成分Zおよびトリアゾール環を含む陰イオン性成分、およびトリアゾール環の3位および5位に置換した2つのR基を含み、R1はR2と構造的に同類であっても、なくてもよい。R成分は、水素、またはアミノ、ニトロ、ニトラミノまたは直接置換またはアミン、ジアゾまたはトリアゾ基を介して置換された式IまたはIIのテトラゾリルおよびトリアゾリル基等の窒素含有化合物を含むグループから選択される。化合物Zは、いずれの式の1位の水素を置換することによって陽イオンを形成するアミンであり、アンモニア、ヒドラジン、グアニジン、アミノグアニジン、ジアミノグアニジン、トリアミノグアニジン、ジシアンジアミドおよびニトログアニジン等のグアニジン化合物、ウレア、カルボヒドラジド、オキサミド、オキサミド酸ヒドラジド、ビス−(カルボナミド)アミン、アゾジカルボナミドおよびヒドラゾジカルボナミド等の窒素置換カルボニルル合物、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−ニトロ−1,2,4−トリアゾール、5−アミノテトラゾール、3−ニトラミノ−1,2,4−トリアゾール、5−ニトラミノテトラゾールおよびメラミン等のアミノアゾール類を含むアミングループから選択される。
テトラゾールまたはトリアゾールの前記アミン塩を相安定化硝酸アンモニウムと乾燥混合する。酸化剤を、一般的に全ガス発生組成物の約35〜85重量%の濃度で用いる。硝酸アンモニウムを、例16に記載されるているように、そして“アジド無しのガス発生組成物の製造方法”と題し、1996年7月2日授与され、ここに参照して含める共有米国特許No.5,531,941に教えられるように硝酸カリウムで安定化する。PSANは、AN85〜90%およびKN10〜15%を含み、ANとKNの共結晶等の適当な手段で形成され、それで−40℃と107℃の間で純粋な硝酸アンモニウム(AN)において起る固体−固体相変化を防ぐ。KNを純粋なANを安定化するために好ましく使用するが、当業者は他の安定化剤がANと一緒にして使用できることを容易に理解するであろう。
スラグ形成剤、結合剤、製造助剤または冷却剤が所望ならば、粘土、珪藻土、アルミナまたはシリカをガス発生組成物の0.1−10%の濃度で入れて、燃焼の際発生する毒性排出物を最小にする。
本発明と組み合わせて使用される任意の点火助剤を、トリアゾール、テトラゾロン、アミノテトラゾール、テトラゾールまたはビテトラゾール、またはここに参照してその教えるものを含めるPooleの米国特許No.5,139,588に記載されているような他のものを含むグループから選択される燃料を含む非アジドガス発生組成物から選択する。BKNO3等の通常の点火助剤は、テトラゾールまたはトリアゾールに基づく燃料が、相安定化硝酸アンモニウムと組み合わすと、有意に推進剤の点火性を改善し、また持続する燃焼速度をあたえるので、もはや必要でない。
本発明の燃料組成物の成分を組み合わせそして混合する方法および順序は、均一な混合物が得られる限り重大ではなく、混合を用いられる成分の分解を起さない条件下に行う。例えば、材料を湿めらせて配合しても、乾燥配合してもよく、ボールミルまたはRed Devilタイプのペイント撹拌器でつぶし、次いで圧縮成形してペレット化する。材料を別々または一緒に流体エネルギーミル、スエコ振動エネルギーミルまたはバンタム微粉末機で粉砕し、次いで配合するか、またはさらに圧縮の前にv−ブレンダーで配合してもよい。
[実施例]
本発明を以下の実施例によって説明し、ここでは成分を他に述べなければ全組成物の重量パーセントで定量する。例1〜3および16〜20の値は実験的に得られた。例18〜20は、例1〜3で見出されたものと同等な化学パーセントを与え、比較目的および実験室的知見を検討するために含められる。例4〜15の値は示された組成物に基づいて得られる。主たるガス生成物は、N2、H2OおよびCO2であり、固体を形成する成分は、一般的にそれらの最も普通の酸化状態で存在する。酸素バランスは、化学量論的にバランスされた生成物を生成するために必要とされるか、または遊離される組成物中の酸素の重量パーセントである。従って、負の酸素バランスは、酸素不足の組成物を表わし、ところが正の酸素バランスは、酸素に富む組成物を表わす。
組成物を処方するとき、燃料に対するPSANの比を、酸素バランスが上記のように組成物の酸素−4.0重量%から+1.0重量%であるように調整する。より好ましくは、燃料に対するPSANの比を、組成物の酸素バランスが組成物の酸素−2.0重量%から0.0重量%であるように調整する。PSANと燃料の相対的な量は、PSANをつくるために使用される添加剤並びに選択された燃料の性質によることが理解できる。
下の表1と2において、PSANは、星印をつけたもの以外の全ての場合において全酸化剤成分の15%のKNで相安定化される。その場合においては、PSANが全酸化剤成分の10%のKNで相安定化される。
本発明によれば、これらの処方物は、熱的にも容量的にも−40℃と107℃の温度範囲で安定であり、多量の無毒ガスを生成し、最小の固体微粒子を生成し、容易に点火し、そして繰り返しの効く仕方で燃え、有毒な、敏感な、または爆発性の出発材料を含まず、最終のかたちで無毒、敏感でなく、非爆発性であり、1000psiで1秒あたり0.40インチよりも大きい燃焼速度を有する。
例16−説明例
硝酸アンモニウム(AN)85重量%および硝酸カリウム(KN)15重量%からなる相安定化硝酸アンモニウム(PSAN)を以下のように製造した。乾燥AN2125gおよび乾燥KN375gを熱せられたジャケットの2重遊星状ミキサーに加えた。蒸留水を、全てのANとKNが溶け、溶液温度が66〜70℃になるまで混合しながら加えた。混合を、乾燥した白色粉末が生成されるまで大気圧で続けた。この製造物がPSANであった。PSANをミキサーから取りだし、薄い層に延ばし、80℃で残留水分を除くために乾燥した。
例17−説明例
例16で製造されたPSANを、純粋なANで普通起る望ましくない相変化が除かれたかどうかを決定するために純粋なANと比較して試験した。両方をDSC中0℃から200℃で試験した。純粋なANは、固体−固体相変化に対応して約57℃および約133℃で吸熱、並びに約170℃で融点吸熱を示した。PSANは、約118℃で固体−固体相転移に対応する吸熱および約160℃でPSANの融点に対応する吸熱を示した。
純粋なANおよび例16で製造されたPSANは、直径12mm、厚さ12mmスラグに圧縮され、−40℃から140℃の温度範囲で体膨張計測器で容積膨張を測定された。−40℃から140℃で加熱すると、純粋なANは、約−34℃で始まる容積収縮、約44℃で始まる容積膨張、および90℃で始まる容積収縮および約130℃で始まる容積膨張を起こした。PSANは、−40℃から107℃で加熱したとき、容積変化を起こさなかった。それは約118℃で始まる容積膨張を起こした。
純粋なANおよび例16で製造されたPSANを、直径32mm、厚さ10mmスラグに圧縮し、乾燥剤と一緒に湿気を閉じたバッグに置き、温度を−40℃から107℃の間で循環した。1サイクルは、サンプルを1時間107℃に保ち、約2時間かけて一定速度で107℃から−40℃へ移行し、1時間−40℃に保ち、そして約1時間かけて一定速度で−40℃から107℃へ移行することから成り立っている。62の全サイクル後、サンプルを取り出し、観察した。純粋なANスラグは実質的に粉末に崩壊したが、PSANスラグは、亀裂または欠陥がなく完全に元どおりであった。
上記の例は、KNの添加とそれがANとKNの共沈殿混合物の15重量%を含むことが−40℃から107℃の自動車用の範囲で固体−固体相転移を取り除いている。
例18
重量%で以下の組成: PSAN76.43%およびBHT・2NH323.57%を有するPSANとBHT・2NH3の混合物を製造した。目方を計ったそして乾燥した成分を配合し、ボールミルジャー中セラミックシリンダーを用い、回転によって細かい粉末へ粉砕した。粉末を粉砕シリンダーから離し、材料の流動性を改善するため顆粒にした。顆粒を、高速回転プレスで圧縮してペレットに成形した。この方法でつくられたペレットは、格別の品質と強度であった。
組成物の燃焼速度は1000psiで1秒あたり0.48インチであった。燃焼速度を一定圧力で、知られた長さの円柱状ペレットを燃やすため要する時間を測定することによって決定した。ペレットを10トン加重して直径1/2“ダイ(die)に成形し、次いで側に沿っての燃焼を防ぐエポキシ/チタニウムジオキシド阻害剤で側に被覆した。
回転プレスでつくられたペレットはガス発生器アセンブリーに積まれ、そして容易に点火し、固体、空中微粒子、および生成される毒性ガス最小にしてエアバッグを満足に膨張させことが分かった。ガス発生剤の約95重量%がガスへ転換された。使用された点火助剤は、BKNO3等の促進剤を含まず、米国特許No.5,139,588に記載されているものような高ガス収率非アジドペレットのみを含有した。
鉱物衝撃装置の標準協会で試験すると、この混合物の衝撃感度は300kp・cmよりも大きかった。米国D.O.T.手順にしたがって試験すると、直径0.184″そして厚さ0.080″のペレットは、No.8の爆破キャップ(blasting cap)で開始したとき、爆燃したりまたは爆発しなかった。
例19
重量%で以下の組成: PSAN75.40%およびBHT・2NH324.60%を有するPSANとBHT・2NH3の混合物を製造した。組成物は例18のようにして製造され、再び格別の品質と強度のペレットを生成した。組成物の燃焼速度は1000psiで1秒あたり0.47インチであった。
回転プレスでつくられたペレットはガス発生器アセンブリーに積んだ。ペレットは容易に点火し、固体、空中微粒子、および生成される毒性ガス最小にしてエアバッグを満足に膨張させることが分かった。ガス発生剤の約95重量%がガスへ転換された。
鉱物衝撃装置の標準協会で試験すると、この混合物の衝撃感度は300kp・cmよりも大きかった。米国運輸局の手順にしたがって試験すると、直径0.250″そして厚さ0.125″のペレットは、No.8の爆破キャップで開始したとき、爆燃したりまたは爆発しなかった。
例20
重量%で以下の組成: PSAN72.32%およびBHT・2NH327.68%を有するPSANとBHT・2NH3の混合物を製造した。組成物を、粉末に対する粉砕媒体の重量比を3倍にした以外は、例18のようにして製造した。組成物の燃焼速度は1000psiで1秒あたり0.54インチであった。鉱物衝撃装置の標準協会で試験すると、この混合物の衝撃感度は300kp・cmよりも大きかった。この例は、本発明の組成物の燃焼速度をより強烈に粉砕することによって増加できることを示している。米国D.O.T.手順にしたがって試験すると、直径0.184“そして厚さ0.090“のペレットは、No.8の爆破キャップ(blasting cap)で開始したとき、爆燃したりまたは爆発しなかった。
本発明によれば、硝酸アンモニウムをベースとする推進剤は相安定化されており、大気圧以上で燃焼を維持し、豊富な無毒ガスを与え、一方微粒子形成を最小にする。テトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩は、PSANと組み合わさって容易に点火するので、BKNO3等の通常の点火助剤を燃焼を開始するために必要としない。
さらに、減少した感度のため、および米国D.O.T.規制にしたがって、組成物は、エアバッグインフレータ内で使用するため最適にデザインされた推進錠剤のサイズで容易にカップ試験に通る。このように、本発明の顕著な利点は、無害で且つ非爆発性の出発材料で、これらのすべてを最小の制限でもって輸送できることである。
先行技術の比較データおよび本発明のそれを、PSANと一緒にしたテトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩を利用することのガス発生の有利さを説明するために表3に示す。
表3に示されるように、および本発明にしたがって、PSANおよびテトラゾールおよびトリアゾールのアミン塩は、先行技術の組成物に比べてガス発生剤容積の1立方センチメートルあたり有意に多量のガスを生成する。このことは、必要とされるガス発生剤のより少ない量のためより小さいインフレータの使用を可能にする。より多くのガス生成のため、固体の生成が最小となり、それによってより小さいインフレータの使用にも役立つ、より小さくて且つより簡単なろ過方法を可能にする。
前記例は、好ましい燃料および酸化剤の使用を説明しているが、本発明の実施は説明された具体的な燃料および酸化剤に限定されるものではなく、上述および以下の特許請求項によって定義されるような他の添加剤を除外するものではない。
Claims (7)
- 自動車のエアバッグ受動制止装置システムを膨らませるためのガス発生組成物であって、
トリアゾールの1−,3−および5−置換アミン塩、およびテトラゾールの1−および5−置換アミン塩からなるクラスから選択される高窒素非アジド燃料;および
相安定化硝酸アンモニウムからなる酸化剤とを乾燥混合した混合物を含み、前記高窒素非アジド燃料に対する相安定化硝酸アンモニウムの比が、酸素バランスを、組成物の酸素−4.0重量%から−1.0重量%とする比である、前記組成物。 - 燃料をガス発生組成物の15重量%から65重量%の濃度で用い、そして酸化剤をガス発生組成物の35重量%から85重量%の濃度で用いる、請求項1に記載のガス発生組成物。
- 不活性な組み合わせスラグ形成剤、結合剤、加工助剤および冷却剤をさらに含み、該スラグ形成剤をガス発生組成物の0.1〜10重量%の濃度で用いる、請求項2に記載のガス発生組成物。
- 硝酸カリウムを硝酸アンモニウム安定化剤として含み、該安定化剤を全相安定化硝酸アンモニウムの10〜15重量%の濃度で用いる、請求項1に記載のガス発生組成物前記組成物。
- 自動車のエアバッグ受動制止装置システムを膨らませるためのガス発生組成物であって、
トリアゾールの1−,3−および5−置換アミン塩、およびテトラゾールの1−および5−置換アミン塩からなる群から選択される高窒素非アジド燃料、そしてガス発生組成物の15重量%から65重量%の濃度で用いられる該燃料;および
相安定化硝酸アンモニウムからなる酸化剤、そしてガス発生組成物の35重量%から85重量%の濃度で用いられる該酸化剤との混合物を含み、該燃料が5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノグアニジニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジグアニジニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノアミノグアニジニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジアミノグアニジニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノヒドラジニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジヒドラジニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノアンモニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジアンモニウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのモノ−3−アミノ−1,2,4−トリアゾリウム塩、5,5′−ビス−1H−テトラゾールのジ−3−アミノ−1,2,4−トリアゾリウム塩、5,5′−アゾビス−1H−テトラゾールのジグアニジニウム塩および5−ニトラミノ−1H−テトラゾールのモノアンモニウム塩からなるグループから選択され、前記高窒素非アジド燃料に対する相安定化硝酸アンモニウムの比が、酸素バランスを、組成物の酸素−4.0重量%から−1.0重量%とする比である、前記組成物。 - エアバッグおよび請求項1〜5のいずれかに記載の組成物を含むエアバッグアセンブリー。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の組成物を含む、車の乗客制止システム。
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---|---|
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---|---|---|---|
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Families Citing this family (105)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6364975B1 (en) * | 1994-01-19 | 2002-04-02 | Universal Propulsion Co., Inc. | Ammonium nitrate propellants |
US6527886B1 (en) * | 1996-07-22 | 2003-03-04 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Gas generant for air bag |
US6497774B2 (en) | 1996-07-22 | 2002-12-24 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Gas generant for air bag |
US6306232B1 (en) * | 1996-07-29 | 2001-10-23 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Thermally stable nonazide automotive airbag propellants |
US6074502A (en) * | 1996-11-08 | 2000-06-13 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Smokeless gas generant compositions |
US5872329A (en) * | 1996-11-08 | 1999-02-16 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Nonazide gas generant compositions |
NL1004618C2 (nl) * | 1996-11-26 | 1998-05-27 | Tno | Gas genererend preparaat en toepassing daarvan in een airbag. |
JP4157176B2 (ja) * | 1997-04-22 | 2008-09-24 | 東洋化成工業株式会社 | 新規な1,5′−ビテトラゾール系化合物とその製造法及び該1,5′−ビテトラール系化合物を主剤とするガス発生剤 |
US6183716B1 (en) * | 1997-07-30 | 2001-02-06 | State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education Of Behalf Of Oregon State University | Solution method for making molybdate and tungstate negative thermal expansion materials and compounds made by the method |
US6143104A (en) * | 1998-02-20 | 2000-11-07 | Trw Inc. | Cool burning gas generating composition |
US6231702B1 (en) * | 1998-02-20 | 2001-05-15 | Trw Inc. | Cool burning ammonium nitrate based gas generating composition |
JP3940557B2 (ja) * | 1998-03-12 | 2007-07-04 | オートモーティブ システムズ ラボラトリー インコーポレーテッド | 高ガス収率非アジドガス発生剤 |
JPH11292678A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-10-26 | Daicel Chem Ind Ltd | エアバッグ用ガス発生剤組成物 |
US6645325B1 (en) * | 1998-06-01 | 2003-11-11 | Russell R. Nickel | Fast-burning nitrocellulose compositions |
US6045726A (en) * | 1998-07-02 | 2000-04-04 | Atlantic Research Corporation | Fire suppressant |
US6296724B1 (en) * | 1998-07-21 | 2001-10-02 | Trw Inc. | Gas generating composition for an inflatable vehicle occupant protection device |
JP2000103691A (ja) * | 1998-09-28 | 2000-04-11 | Daicel Chem Ind Ltd | ガス発生剤組成物 |
US6334917B1 (en) * | 1998-10-23 | 2002-01-01 | Autoliv Asp, Inc. | Propellant compositions for gas generating apparatus |
US6139054A (en) * | 1998-12-01 | 2000-10-31 | Trw Inc. | Reduced smoke gas generant with improved temperature stability |
US6017404A (en) * | 1998-12-23 | 2000-01-25 | Atlantic Research Corporation | Nonazide ammonium nitrate based gas generant compositions that burn at ambient pressure |
WO2000055106A1 (en) | 1999-03-01 | 2000-09-21 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generant composition |
US6475312B1 (en) | 1999-04-07 | 2002-11-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Method of formulating a gas generant composition |
US6277221B1 (en) * | 1999-04-13 | 2001-08-21 | Atlantic Research Corporation | Propellant compositions with salts and complexes of lanthanide and rare earth elements |
US6588797B1 (en) * | 1999-04-15 | 2003-07-08 | Trw Inc. | Reduced smoke gas generant with improved temperature stability |
US6214139B1 (en) * | 1999-04-20 | 2001-04-10 | The Regents Of The University Of California | Low-smoke pyrotechnic compositions |
JP2000319085A (ja) * | 1999-04-30 | 2000-11-21 | Daicel Chem Ind Ltd | ガス発生剤組成物 |
US6315930B1 (en) | 1999-09-24 | 2001-11-13 | Autoliv Asp, Inc. | Method for making a propellant having a relatively low burn rate exponent and high gas yield for use in a vehicle inflator |
JP4500399B2 (ja) * | 2000-02-04 | 2010-07-14 | ダイセル化学工業株式会社 | トリアジン誘導体を含むガス発生剤組成物 |
US20030066584A1 (en) * | 2000-03-01 | 2003-04-10 | Burns Sean P. | Gas generant composition |
US6431597B1 (en) * | 2000-05-26 | 2002-08-13 | Trw Inc. | Reduced smoke gas generant with improved mechanical stability |
JP2002264764A (ja) | 2000-10-31 | 2002-09-18 | Automotive Systems Lab Inc | ソフトスタートピストンアクチュエータ |
US6902637B2 (en) * | 2001-01-23 | 2005-06-07 | Trw Inc. | Process for preparing free-flowing particulate phase stabilized ammonium nitrate |
JP4248254B2 (ja) * | 2001-04-20 | 2009-04-02 | 日本化薬株式会社 | ガス発生剤組成物 |
US6712918B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-03-30 | Autoliv Asp, Inc. | Burn rate enhancement via a transition metal complex of diammonium bitetrazole |
JP4215163B2 (ja) | 2002-01-03 | 2009-01-28 | オートモーティブ システムズ ラボラトリー インコーポレーテッド | エアバッグインフレータ |
JP2005518295A (ja) | 2002-02-26 | 2005-06-23 | オートモーティブ システムズ ラボラトリー インコーポレーテッド | エアベルトインフレータ |
EP1527033A4 (en) * | 2002-04-04 | 2011-02-23 | Automotive Systems Lab | GENERATING COMPOSITION OF GAS |
JP4303132B2 (ja) | 2002-04-19 | 2009-07-29 | オートモーティブ システムズ ラボラトリー インコーポレーテッド | インフレータ |
WO2004011301A2 (en) | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generator |
US20040094250A1 (en) * | 2002-11-14 | 2004-05-20 | Estes-Cox Corporation | Composite propellant compositions |
CN1307129C (zh) | 2002-11-22 | 2007-03-28 | 日本化药株式会社 | 气体发生剂及其制造方法以及气囊用气体发生器 |
EP1587775A2 (en) * | 2003-01-21 | 2005-10-26 | Autoliv Asp, Inc. | Gas generants |
DE10309943A1 (de) * | 2003-03-07 | 2004-09-16 | Robert Bosch Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Ansteuerung mindestens einer Verzögerungseinrichtung und/oder eines leistungsbestimmenden Stellelementes einer Fahrzeugantriebseinrichtung |
US6958101B2 (en) | 2003-04-11 | 2005-10-25 | Autoliv Asp, Inc. | Substituted basic metal nitrates in gas generation |
US7506891B2 (en) | 2003-04-17 | 2009-03-24 | Automotive Systems Laboratory Inc. | Belt and side impact inflator |
US7407184B2 (en) | 2003-06-16 | 2008-08-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Micro gas generator including an initiator blast shield |
US7052041B2 (en) | 2003-08-28 | 2006-05-30 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generator and gas generant packet used therein |
JP2007508230A (ja) * | 2003-10-09 | 2007-04-05 | オートモーティブ システムズ ラボラトリー インコーポレーテッド | ガス発生組成物 |
US20050082804A1 (en) * | 2003-10-17 | 2005-04-21 | Khandhadia Paresh S. | Filterless airbag module |
US7527290B2 (en) | 2003-10-21 | 2009-05-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Pressurized gas release mechanism |
US7424985B2 (en) * | 2004-01-20 | 2008-09-16 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Helical pretensioner |
US20050235863A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-10-27 | Stevens Bruce A | Auto igniting pyrotechnic booster |
US20050161135A1 (en) * | 2004-01-28 | 2005-07-28 | Williams Graylon K. | Auto-igniting pyrotechnic booster composition |
US7204512B2 (en) * | 2004-01-28 | 2007-04-17 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Multi-stage inflator with sympathetic ignition enhancement device |
US7424986B2 (en) | 2004-02-10 | 2008-09-16 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Belt spool retractor |
US7267365B2 (en) | 2004-03-10 | 2007-09-11 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Inflator |
WO2005097711A2 (en) * | 2004-03-29 | 2005-10-20 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generant and manufacturing method thereof |
DE112005000805T5 (de) | 2004-03-30 | 2008-11-20 | Automotive Systems Laboratory, Inc., Armada | Gaserzeugungssystem |
US7588265B2 (en) * | 2004-04-12 | 2009-09-15 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Pressurized gas release mechanism |
US7367584B2 (en) | 2004-04-19 | 2008-05-06 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generating system |
FR2870234B1 (fr) * | 2004-05-13 | 2007-02-09 | Snpe Materiaux Energetiques Sa | Compostion pyrotechnique dosable utilisee comme fusible thermique dans un generateur de gaz et generateur de gaz incluant un compose ayant ladite composition |
US7343862B2 (en) | 2004-05-27 | 2008-03-18 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generating system |
US7438315B2 (en) * | 2004-05-28 | 2008-10-21 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Inflator and method of assembly |
US7667045B2 (en) | 2004-06-02 | 2010-02-23 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generant and synthesis |
US7814838B2 (en) * | 2004-06-28 | 2010-10-19 | Automotive Systems, Laboratory, Inc. | Gas generating system |
US7275760B2 (en) * | 2004-07-23 | 2007-10-02 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Multi-chamber gas generating system |
US7237801B2 (en) | 2004-08-31 | 2007-07-03 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generating system |
US7686901B2 (en) * | 2004-10-12 | 2010-03-30 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generant compositions |
US7350734B2 (en) * | 2005-10-13 | 2008-04-01 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Seat belt pretensioner |
DE112005002729T5 (de) | 2004-11-01 | 2008-07-24 | Automotive Systems Laboratory, Inc., Armada | Wasser-basierte Synthese von Polyvinyl(tetrazolen) |
US7537240B2 (en) * | 2005-02-22 | 2009-05-26 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generating system |
US7776169B2 (en) * | 2005-06-01 | 2010-08-17 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Water-based synthesis of poly(tetrazoles) and articles formed therefrom |
US8496266B2 (en) * | 2005-06-02 | 2013-07-30 | Tk Holdings, Inc. | Gas generating system |
US7654565B2 (en) * | 2005-06-02 | 2010-02-02 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generating system |
JP2009500223A (ja) * | 2005-06-30 | 2009-01-08 | オートモーティブ システムズ ラボラトリィ、 インク. | ガス生成装置 |
JP2010511594A (ja) | 2005-07-31 | 2010-04-15 | オートモーティブ システムズ ラボラトリィ、 インク. | ポリ(テトラゾール)類の水性合成およびそれから形成される物品 |
WO2007041384A2 (en) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generant |
US7806954B2 (en) | 2005-11-01 | 2010-10-05 | Automotive Systems Laboratory Inc. | Gas generator |
US7802812B2 (en) * | 2005-11-16 | 2010-09-28 | Tk Holdings, Inc. | Gas generating system |
US9027965B2 (en) * | 2005-11-25 | 2015-05-12 | Tk Holdings Inc. | Gas generator |
US20070169863A1 (en) * | 2006-01-19 | 2007-07-26 | Hordos Deborah L | Autoignition main gas generant |
US20100326575A1 (en) * | 2006-01-27 | 2010-12-30 | Miller Cory G | Synthesis of 2-nitroimino-5-nitrohexahydro-1,3,5-triazine |
US7959749B2 (en) * | 2006-01-31 | 2011-06-14 | Tk Holdings, Inc. | Gas generating composition |
JP2007302230A (ja) * | 2006-04-21 | 2007-11-22 | Tk Holdings Inc | ガス生成システム |
US20080271825A1 (en) * | 2006-09-29 | 2008-11-06 | Halpin Jeffrey W | Gas generant |
DE102007056602A1 (de) | 2006-11-22 | 2008-07-03 | TK Holdings, Inc., Armada | Gasgenerator mit Selbstzündungsaufnahme |
DE102007061344A1 (de) | 2006-12-15 | 2008-09-25 | TK Holdings, Inc., Armada | Gaserzeuger mit Hybridfeder |
DE102007063467A1 (de) | 2006-12-20 | 2008-07-17 | TK Holdings, Inc., Armada | Gaserzeugungssystem |
US7879167B2 (en) * | 2007-02-23 | 2011-02-01 | Tk Holdings, Inc. | Gas generating composition |
US7714143B1 (en) | 2007-03-31 | 2010-05-11 | Tk Holdings, Inc. | Method of making monoammonium salt of 5,5′-bis-1H-tetrazole |
US9045380B1 (en) | 2007-10-31 | 2015-06-02 | Tk Holdings Inc. | Gas generating compositions |
US7950691B1 (en) | 2007-10-31 | 2011-05-31 | Tk Holdings, Inc. | Inflator body with adapter form end |
US9556078B1 (en) | 2008-04-07 | 2017-01-31 | Tk Holdings Inc. | Gas generator |
DE102009018944A1 (de) | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Takata-Petri Ag | Verwendung einer gaserzeugenden Zusammensetzung zum kontrollierten Auslösen bei thermischer Überbelastung |
JP2011115787A (ja) | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Tk Holdings Inc | ガス生成システム |
DE102010024728A1 (de) * | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Diehl BGT Defence GmbH & Co. KG, 88662 | Bis-Tetrazolytriazenat, Verfahren zu dessen Herstellung und Sprengstoff oder Brennstoff enthaltend bis-Tetrazolytriazenat |
JP5738396B2 (ja) | 2010-03-26 | 2015-06-24 | ドマゼット スラベン | ガス生成組成物の製造方法 |
WO2011119240A1 (en) | 2010-03-26 | 2011-09-29 | Ganta Sudhakar R | Gas generant compositions |
US8657333B2 (en) * | 2011-07-27 | 2014-02-25 | Autoliv Asp, Inc. | Inflator device with fuel-rich monolithic grain and oxidant-enhanced combustion |
US20140150935A1 (en) * | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Tk Holdings Inc. | Self-healing additive technology |
CN104418676A (zh) * | 2013-08-27 | 2015-03-18 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种气体发生器用气体发生剂及制造方法 |
CN104418677A (zh) * | 2013-08-27 | 2015-03-18 | 湖北航天化学技术研究所 | 一种气体发生剂及制备方法 |
US9457761B2 (en) | 2014-05-28 | 2016-10-04 | Raytheon Company | Electrically controlled variable force deployment airbag and inflation |
IL235415A0 (en) | 2014-10-30 | 2015-01-29 | Univ Ramot | Energetic substances and mixtures containing them |
DE102015014821A1 (de) | 2015-11-18 | 2017-05-18 | Rheinmetall Waffe Munition Gmbh | REACh konformer pyrotechnischer Verzögerungs- und Anzündsatz mit variabel einstellbaren Leistungsparametern |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2004620C3 (de) * | 1970-02-03 | 1975-07-17 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Druckgaserzeugende Ladungen |
US3909322A (en) * | 1970-08-03 | 1975-09-30 | Us Navy | Solid gas generating and gun propellant compositions containing a nitroaminotetrazole salt |
US4111728A (en) * | 1977-02-11 | 1978-09-05 | Jawaharlal Ramnarace | Gas generator propellants |
US4300962A (en) * | 1979-10-18 | 1981-11-17 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Ammonium nitrate explosive systems |
US4925503A (en) * | 1988-02-17 | 1990-05-15 | Olin Corporation | Solid explosive and propellant compositions containing a polyurethane polyacetal elastomer binder and method for the preparation thereof |
US4909549A (en) * | 1988-12-02 | 1990-03-20 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Composition and process for inflating a safety crash bag |
US4948439A (en) * | 1988-12-02 | 1990-08-14 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Composition and process for inflating a safety crash bag |
US4931112A (en) * | 1989-11-20 | 1990-06-05 | Morton International, Inc. | Gas generating compositions containing nitrotriazalone |
US5256792A (en) | 1989-12-14 | 1993-10-26 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Amine salts of nitroazoles |
US5074938A (en) * | 1990-05-25 | 1991-12-24 | Thiokol Corporation | Low pressure exponent propellants containing boron |
US5139588A (en) * | 1990-10-23 | 1992-08-18 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Composition for controlling oxides of nitrogen |
DE4108225C1 (ja) * | 1991-03-14 | 1992-04-09 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung Ev, 8000 Muenchen, De | |
US5197758A (en) * | 1991-10-09 | 1993-03-30 | Morton International, Inc. | Non-azide gas generant formulation, method, and apparatus |
US5783773A (en) * | 1992-04-13 | 1998-07-21 | Automotive Systems Laboratory Inc. | Low-residue azide-free gas generant composition |
JP3468787B2 (ja) * | 1992-11-27 | 2003-11-17 | 東洋化成工業株式会社 | 新規な5,5′−ビ−1h−テトラゾールアミン塩 |
JP3182010B2 (ja) * | 1992-11-30 | 2001-07-03 | 東洋化成工業株式会社 | エアーバック用ガス発生剤 |
US5682014A (en) * | 1993-08-02 | 1997-10-28 | Thiokol Corporation | Bitetrazoleamine gas generant compositions |
CA2167386C (en) * | 1993-08-02 | 1999-10-05 | Alliant Techsystems Inc. | Method for preparing anhydrous tetrazole gas generant compositions |
KR100411997B1 (ko) * | 1993-08-04 | 2004-04-03 | 오토모티브 시스템즈 라보라토리, 인코포레이티드 | 저잔류 아지드-유리 가스 발생체 조성물 |
US5516377A (en) * | 1994-01-10 | 1996-05-14 | Thiokol Corporation | Gas generating compositions based on salts of 5-nitraminotetrazole |
DE19505568A1 (de) * | 1995-02-18 | 1996-08-22 | Dynamit Nobel Ag | Gaserzeugende Mischungen |
US5545272A (en) * | 1995-03-03 | 1996-08-13 | Olin Corporation | Thermally stable gas generating composition |
US5641938A (en) * | 1995-03-03 | 1997-06-24 | Primex Technologies, Inc. | Thermally stable gas generating composition |
FR2743797B1 (fr) * | 1996-01-24 | 1998-02-13 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Nitrate d'ammonium stabilise |
US6306232B1 (en) * | 1996-07-29 | 2001-10-23 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Thermally stable nonazide automotive airbag propellants |
JPH1072273A (ja) * | 1996-08-28 | 1998-03-17 | Nippon Kayaku Co Ltd | エアバッグ用ガス発生剤 |
JPH10130086A (ja) * | 1996-10-23 | 1998-05-19 | Nippon Kayaku Co Ltd | エアバッグ用ガス発生剤 |
US5872329A (en) * | 1996-11-08 | 1999-02-16 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Nonazide gas generant compositions |
US5962808A (en) * | 1997-03-05 | 1999-10-05 | Automotive Systems Laboratory, Inc. | Gas generant complex oxidizers |
US6019861A (en) * | 1997-10-07 | 2000-02-01 | Breed Automotive Technology, Inc. | Gas generating compositions containing phase stabilized ammonium nitrate |
US6045638A (en) * | 1998-10-09 | 2000-04-04 | Atlantic Research Corporation | Monopropellant and propellant compositions including mono and polyaminoguanidine dinitrate |
US6017404A (en) * | 1998-12-23 | 2000-01-25 | Atlantic Research Corporation | Nonazide ammonium nitrate based gas generant compositions that burn at ambient pressure |
US6149746A (en) * | 1999-08-06 | 2000-11-21 | Trw Inc. | Ammonium nitrate gas generating composition |
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