CN1244916A - 非叠氮化物气体产生物组合物 - Google Patents

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Abstract

高氮非叠氮化物气体组合物,用于充装乘客减振气体充气袋,它包括三唑或四唑的胺盐燃料和作为氧化剂的相稳定硝酸铵(PSAN)。胺唑盐和相稳定硝酸铵的组合结果形成气体产生物,它比已知的气体产生物组合物有相对更稳定和较小爆炸性,有改善的可燃性和燃烧速率,和产生更多的气体和较少的固体。

Description

非叠氮化物气体产生物组合物
发明背景
本发明涉及产生非毒性气体组合物,它燃烧时迅速产生气体,该气体被用于充装马达运输工具中乘客的安全减振器,和尤其是本发明涉及非叠氮化物的气体产生物,它产生的燃烧产物不仅有容许的毒性含量,而且在容许的火焰温度下呈现有相对高的气体体积与固体颗粒的比值。
在现有技术中,已有许多文献证明了从叠氮化物基的气体产生物发展到非叠氮化物的气体产生物。非叠氮化物气体产生物组合物比叠氮化物气体产生物的优点在如美国专利4,370,181、4,909,549、4,948,439、5,084,118、5,139,588和5,035,757等专利文献中有过广泛地论述,这些论述在此引作为参考。
除了燃料成分,焰火制造术的非叠氮化物气体产生物含有的组分有氧化剂,以提供使迅速燃烧和减小产生毒性气体量的氧;催化剂,以促使碳和氮的毒性氧化物转化为无毒的气体;和造渣的成分,以导致燃烧期和烧后马上形成的固体和液体凝结成可过滤的煤渣样的颗粒。其它任选的添加物,如燃烧速率增强剂或冲击改性剂和点火助剂,用于控制气体产生物的可燃性和燃烧性能。
已知的非叠氮化合物气体产生物组合物的缺点之一是燃烧期间形成的固体残留物的量和物理性质。通过燃烧产生的固体物必须要过滤和要不然就要不与运输工具使用者接触。因此,很希望发展一种组合物,它产生极小量的固体颗粒物,同时仍能提供足够量的无毒性气体以高速度充装安全设备。
已知硝酸铵作氧化剂使用有助于生产极小量固体的气体。但是,为实用,用于汽车领域的气体产生物在107℃老化400小时或更久时应是热稳定的。当在-40℃和107℃之间循环后组合物也必须保持结构的完整性。
通常,使用硝酸铵的气体产生物组合物是非热稳定的推进剂,它产生不容许的高含量毒性气体,例如CO和NOx,取决于组合的相关添加物如增塑剂和粘合剂。已知的硝酸铵组合物也受可燃性弱、燃烧速率迟缓和性能显著的可变性等所牵累。若干加入硝酸铵的现有技术的组合物利用众所周知的点火助剂如BKNO3以解决这些问题。但是,添加如BKNO3的点火助剂是不希望的。因为它是一种高灵敏和高能化合物。
还必须提出的另一个问题是美国运输部法规要求对气体产生物“雷管试验”。因为通常与硝酸铵一起使用的燃料对爆燃灵敏,大多数加入硝酸铵的推进剂除非成型成为大的平面物否则是通不过雷管试验的,而这种大的平面物又减小充气物的设计伸缩性。
因此,许多基于硝酸铵的非叠氮化物推进剂不能满足汽车领域的要求。两个值得注意的例外公开在美国专利5,531,941和5,545,272中,前一专利中提出相稳定的硝酸铵、硝酸三氨基胍和草酰胺的使用,后一专利中提出相稳定的硝酸铵和硝基胍的使用。尽管它们在汽车领域中有效,但这类组合物仍然是有问题的,因为硝酸三氨基胍和硝基胍是爆炸燃料。它们使运输要求复杂化和难以通过雷管试验。此外,因为可燃性弱和相对低的燃烧速率,硝基胍组合物要求有一种普通的点火助剂如BKNO3,这是一种既灵敏又高能的化合物。
现有技术叙述
在Poole等的美国专利4,909,549和4,948,439中叙述的气体产生物组合物使用四唑或三唑化合物配合金属氧化物和氧化剂化合物(碱金属、碱土金属和纯硝酸铵或高氯酸盐)产生一种在低温分解的相对不稳定气体产生物。在燃烧期间形成大量的毒性发散物和颗粒。这两专利提到用BKNO3作点火助剂。
在Poole的美国专利5,035,757中叙述的气体产生物组合物造成更多易可过滤的固体产物,但气体产量不令人满意。
Chang等的美国专利3,954,528叙述了使用硝酸三氨基胍(“TAGN”)和合成聚合物粘合剂配合氧化物质。氧化物质包括硝酸铵(“AN”),不过没有提出相稳定的硝酸铵(“PSAN”)的使用。该专利提到用于枪炮或其它容许和要求大量一氧化碳和氢的地方的装备推进剂的制造。
Grubaugh的美国专利3,044,123叙述了一种含AN作主组分的固体推进剂丸的制备方法,该方法要求用可氧化的有机粘合剂(如醋酸纤维素、PVC、PVA、丙烯腈和苯乙烯-丙烯腈),然后将混合物压缩模塑成丸产物和加热处理丸。这些丸由于温度交替变化一定会损坏,因为使用的是工业AN和所要求的组合物会产生大量的一氧化碳。
Becuwe的美国专利5,034,072是基于使用5-氧代-3-硝基-1,2,4-三唑作为在推进剂和火药中其它爆炸物质(HMX、RDX、TATB等)的替代物。这种化合物也称为3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(“NTO”)。该权利要求似乎涉及包括NTO、AN和惰性粘合剂的火药组合物,这种组合物比含硝酸铵的推进剂有更低吸湿性。虽然称做惰性,但粘合剂会参与燃烧反应和产生一氧化碳而使得它不适用于气袋的充装
Lund等的美国专利5,197,758叙述了产生气体的组合物包括非叠氮化物燃料,这是一种氨基唑的过渡态金属复合物,和尤其是5-氨基四唑和3-氨基-1,2,4-三唑的铜和锌复合物,这种复合物适用于汽车减振体系中充装气袋,但产生过多固体物。
Wardle等的美国专利4,931,112叙述了一种汽车气袋气体产生物配方,它基本上由NTO(5-硝基-1,2,4-三唑-3-酮)和一种氧化剂组成,其中所述配方是无水的。
Ramnarace的美国专利4,111,728叙述了用于充装救生筏和类似装备或用作火箭推进剂的气体产生物,包括硝酸铵、聚苯乙烯型粘合剂和一种选自草酰胺和硝酸胍的燃料。
Boyars的美国专利4,124,368叙述了一种使用硝酸钾来防止硝酸铵爆燃的方法。
Mishra的美国专利4,552,736和Mehrotra等的美国专利5,098,683叙述了使用氟化钾以排除在过渡相态中硝酸铵的膨胀和收缩。
Chi的美国专利5,074,938叙述了相稳定的硝酸铵作含硼推进剂中的氧化剂和在火箭发动机中的使用。
Canterberry等的美国专利4,925,503叙述了一种爆炸性的组合物,包括如硝酸铵的高能物质和聚氨酯聚缩醛弹性体粘合剂,后一组分是发明的中心点。
Hass的美国专利3,071,617叙述了久已知道的如氧平衡和排出气体的条件考虑。
Stinecipher等的美国专利4,300,962叙述了包含硝酸铵和硝基唑的铵盐的爆炸物。
Prior的美国专利3,719,604叙述了包含偶氮四唑的或双四唑的氨基胍盐的产生气体组合物。
Poole的美国专利5,139,588叙述了在汽车减振装备中有效的非叠氮化物气体产生物,它包含燃料、氧化剂和添加物。
Chang等的美国专利3,909,322提出了使用硝氨基四唑盐与纯硝酸铵当作枪炮推进剂和用了气压驱动的机械装置,如引擎、发电机、马达、透平机、气动工具,和火箭的气体产生物。
Buerius等的美国专利5,198,046提出了使用双鈲-5,5′-偶氮四唑盐与KNO3作氧化剂,用于产生环境友好地无毒性气体,和具有优异的热稳定性。
Onishi等的美国专利5,439,251提出三唑胺盐作气袋的气体产生剂的使用,包括阳离子胺和含C1-3的烷基、氯离子、羟基、羧基、甲氧基、乙酰基的阴离子四唑基或在四唑环的5-位上经重氮基或三氮基取代的四唑基团,发明的中心点改进了四唑的有关冲击和摩擦灵敏性的物理性能,但并未提出四唑胺盐与任何其它化学品的配合使用。
Lund等的美国专利5,501,823提出非叠氮无水四唑、衍生物、盐、复合物和它们的混合物的使用,用于气袋充气机中。
Highsmith等的美国专利5,516,377提出5-硝氨基四唑的盐,常用的点火助剂如BKNO3和纯硝酸铵作氧化剂的使用,但未提出相稳定的硝酸铵的使用。
发明概述
上述问题通过提供一种泵用硝酸铵作氧化剂如硝酸钾作硝酸铵相稳定剂的用于运输工具乘客减振体系的非叠氮化物气体产生物而被解决。配合相稳定的硝酸铵用的燃料选自含阳离子胺组分和阴离子组分的四唑和三唑的胺盐,阴离子组分包括四唑或三唑环,和四唑环的5-位上取代的R基团或在三唑环的3-位和5-位上取代的2个R基团。R基团选自氢和任何的含氮化合物如氨基、硝基、硝氨基、四唑基和三唑基团。阳离子胺组分选自胺基团包括氨、联氨、胍化合物如胍、氨基胍、二氨基胍、三氨基胍、二氰二胺、硝基胍、羰基取代的氮化合物如尿素、碳酰肼、草酰胺、草氨酰肼、双(碳酰胺)胺、偶氮二碳酰胺和亚肼基二碳酰胺,和氨基唑如3-氨基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-硝基-1,2,4-三唑、5-氨基四唑和5-硝氨基四唑。任选的惰性添加物如陶土或二氧化硅可以被用作粘合剂、造渣剂、冷却剂或加工助剂。任选的由非叠氮化物推进剂组成的点火助剂也可用来替代常规的着火助剂如BKNO3
本发明的气体产生物通过干燥混合和粉碎的组分的压紧制取。优选实施例的详细说明
按照本发明,用作气体产生物组合物主燃料的优选高氮非叠氮化物尤其包括选自5,5′-双-1H-四唑的单鈲盐(BHT·1GAD)、5,5′-双-1H-四唑的二鈲盐(BHT·2GAD)、5,5′-双-1H-四唑的单氨基鈲盐(BHT·1AGD)、  5,5′-双-1H-四唑的二氨基鈲盐(BHT·2AGAD)、5,5′-双-1H-四唑的单盐(BHT·1HH)、5,5′-双-1H-四唑的二盐(BHT·2HH)、5,5′-双-1H-四唑的单铵盐(BHT·1NH3)、5,5′-双-1H-四唑的二铵盐(BHT·2NH3)、5,5′-双-1H-四唑的单-3-氨基-1,2,4-三唑盐(BHT·1ATAZ)、5,5′-双-1H-四唑的双-3-氨基-1,2,4-三锉盐(BHT·2ATAZ)、5,5′-偶氮双-1H-四唑的二鈲盐(ABHT·2GAD)和5-硝氨基-1H-四唑的单铵盐(NAT·1NH3)的四唑和三唑的胺盐。非叠氮化物燃料通常包含总的气体产生物组合物重量的15-65%,优选包含20-55%。
如式I所示的一般四唑的胺盐包括阳离子的胺组分Z和包含四唑环和在四唑环的5-位上取代的R基团的阴离子组分。如式II所示的一般三唑的胺盐包括阳离子的胺组分Z和阴离子组分,阴离子组分包含三唑环和在三唑环5-位上取代的2个R基团,其中R1可以或不是与R2结构异名的基团。R组分选自氢或任何的含氮化物如氨基、硝基、硝氨基,或分别直接地或通过胺、二偶氮、或三偶氮基团由式I或II取代的四唑基或三唑基团。化合物Z是胺,它通过置换任何一式的1-位上氢原子形成阳离子,化合物Z选自胺基团包括氨,联氨,鈲化合物如鈲、氨基鈲、二氨基鈲、三氨基鈲、二氰二酰胺和硝基鈲、羰基取代的氮化物如尿素、碳酰肼、草酰胺、草氨酰肼、双(碳酰胺)胺、偶氮二碳酰胺和亚肼基二碳酰胺,和氨基唑如3-氨基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-硝基-1,2,4-三唑、5-氨基四唑、3-硝氨基-1,2,4-三唑、5-硝氨基四唑和三聚氰胺。
上述的四唑或三唑的胺盐与相稳定的硝酸铵进行干混合,氧化剂所用含量一般为总的气体产生物组合物重量的约35%到85%。用硝酸钾稳定硝酸铵。如实例16所述和如在1996年7月2日授权的共有的美国专利5,531,941题为“用于制备非叠氮化物气体产生物组合物的方法”中所提出的,在此引用作为参考。PSAN包含85-90%的AN和10-15%KN,它通过任何合适的方法如AN和KN的共结晶过程来形成,以致防止在纯硝酸铵(AN)在-40℃和107℃之间产生的固-固相变化。虽然KN是优选用于稳定纯AN的,但本领域技术人员会容易懂得其它稳定剂可以与AN一起使用。
如若要求造渣剂、粘合剂、加工助剂或冷却剂、以气体产生物组合物重量的0.1-10%含量提供惰性组分如陶土、硅藻土、氧化铝或二氧化硅,其减少了在燃烧时产生的毒性物。
和本发明一起使用的、任选的点火助剂选自非叠氮化物气体产生物组合物,包含选自包括三唑、四唑酮、氨基四唑、四唑、或双四唑、或如在Poole的美国专利5,139,588中所述的其它化物的燃料,该专利内容在此引用作为参考。常规的点火助剂如BKNO3已不需要,因为当四唑或三唑燃料与相稳定的硝酸铵化合时显著地改善了推进剂的可燃性并也提供了持久的燃烧速率。
本发明的燃料组分的混合和调合方法和次序不是关键,只要得到均匀的混合物和调和是在不造成所用的组分分解的条件下进行。例如可以将物料湿混,或干混合和以球磨机或Red Devil型涂料振动机中进行磨碎,然后压塑成丸状。也可将物料分别或一起在流体能量磨、sweco振动磨或小型的微粉碎机中磨碎,然后混合或在压紧前在v-混合机中进一步混合。
本发明用下列实例给以说明,其中组分以总组合物量的百分率计,除非另有说明。实例1-3和16-20的值是实验得到的。实例18-20提供了如在实例1-3中得到的等效化学百分率和包括用于对照目的和用以详细说明实验的结果。实例4-15的值是根据所示组合物得到的。主要的气体产物是N2、H2O和CO2,和形成固体的元素一般以它们最通常氧化态存在。氧平衡量是组合物中所需的或被释放以形成化学计量平衡的产物的O2的百分重量。因此,负的氧平衡量表示氧不足的组合物,而正的氧平衡量表示富氧的组合物。
当调配一种组合物时,将PSAN与燃料的比调节成以使氧平衡量在如上述组合物重量的-4.0%和+1.0%O2之间,更优选,将PSAN与燃料的比调节成以使组合物氧平衡量为组合物重量的-2.0%和0.0%O2之间。人们能理解PSAN和燃料的相对量将取决于用于形成PSAN的添加物以及选取的燃料的性质。
在下列表1和表2中,所有情况除用星号标注的之外,PSAN用总氧化剂组分的15%KN进行相稳定。在有星号标注的情况,PSAN用总氧化剂组分的10%KN进行相稳定。
按照本发明,配制物在-40℃到107℃的整个温度范围热性能和体积上将是稳定的,产生大量无毒气体,产生极少的固体颗粒,点火容易和以可重复方式燃烧,不含毒性的、灵敏的、或爆炸性原料,最终形式将是无毒、不灵敏,和非爆炸性的,和在1000psi有高于0.40吋/秒的燃烧速率。
                                  表1
实例     组合物%(重)    气体摩尔/100g的产生物  固体克数/100g的产生物  氧平衡量%(重)  燃料速率在1000psi(in/sec)
  1    76.43%PSAN23.57%BHT·2NH3      4.00      5.34     0.0%      0.48
  2    75.40%PSAN24.60%BHT·2NH3      4.00      5.27    -1.0%      0.47
  3    72.32%PSAN27.68%BHT·2NH3      4.00      5.05    -4.0%      0.54
                               表2
  实例       组合物%(重)  气体摩尔/100g的产生物 固体克数/100g的产生物    氧平衡量%(重)
    4      73.06%PSAN*26.94%BHT·2NH3      4.10      3.40      -4.0%
    5      76.17%PSAN*23.83%BHT·2NH3      4.10      3.55      -1.0%
    6      78.25%PSAN*21.75%BHT·2NH3      4.10      3.65      +1.0%
    7      73.08%PSAN26.92%BHT·1GAD      3.95      5.11      -4.0%
    8      76.08%PSAN23.92%BHT·1GAD      3.95      5.32      -1.0%
    9      78.08%PSAN21.92%BHT·1GAD      3.95      5.46      +1.0%
   10      73.53%PSAN26.47%ABHT·2GAD      3.95      5.14      -4.0%
   11      76.48%PSAN23.52%ABHT·2GAD      3.95      5.34      -1.0%
   12      78.45%PSAN21.55%ABHT·2GAD      3.95      5.48      +1.0%
   13      46.27%PSAN53.73%NAT·1NH3      3.94      3.23      -4.0%
   14      52.26%PSAN47.74%NAT·1NH3      3.94      3.65      -1.0%
   15      56.25%PSAN43.75%NAT·1NH3      3.95      3.93      +1.0%
实例16-说明性的
由85%(重)硝酸铵(AN)和15%(重)硝酸钾(KN)组成的相稳定硝酸铵的制备如下:将2125g的干燥AN和375g的干燥KN加入一台带加热夹套的双行星混合机中。当混合时加入蒸馏水直至全部AN和KN溶解和溶液温度为66-70℃。在大气压下继续混合直到干燥的白色粉料形成。该产物为PSAN。从混合机中取出PSAN。涂布成一薄层,并在80℃下干燥除去任何残留的水分。
实例17-说明性的
将实例16中制备的PSAN与纯AN作对比试验以鉴定通常在纯AN中出现的不希望的相变化是否已被排除。将它们以差示扫描量热法从0℃到200℃试验。纯AN显示在约57℃和约133℃吸热,相应于固-固相变化以及熔点吸热在约170℃。PSAN显示在约118℃吸热相应于固-固相转变和在约160℃吸热相应于PSAN的熔融。
将纯AN和在实例16中制取的PSAN压紧成12mm直径×12mm厚的棒和用膨胀计测量法在-40℃到140℃温度范围测量它们的体积膨胀性。当从-40℃加热到140℃时,纯AN经受到体积收缩开始在约-34℃,体积膨胀开始在约44℃,和体积收缩开始在约90℃和体积膨胀开始在约130℃。当从-40℃加热到107℃,PSAN没有经受任何的体积变化。它经受体积膨胀开始在约118℃。
将纯AN和在实例16中制取的PSAN压紧成32mm直径×10mm厚的棒,放在一个含干燥剂的隔绝湿气的袋中,和循环的温度在-40℃到107℃之间。一个循环包括保持样品在107℃1小时。在约2小时以恒定速度从107℃渐变到-40℃,样品在-40℃保持1小时,和在1小时以恒定速度从-40℃渐变到107℃。62个完全的循环以后,取出样品观察。纯AN的棒已基本上碎散成粉料,而PSAN的棒保持完全无损,无裂纹或缺陷。
上述实例证明了加有KN量高达和包括15%(重)的AN和KN共沉淀混合物有效地排除在汽车领域-40℃到107℃范围AN存在的固-固相转变。
实例18
下列组成(以重量百分率计)76.43%PSAN和23.57%BHT·2NH3的PSAN和BHT·2NH3混合物的制备。将称取重量和干燥的组分混合并经在陶制球磨罐中用陶瓷圆柱的辗转研磨成细粉料状。从研磨的圆柱体中分离出粉料并成粒以改善物料的流动特性。在高速轮转式压机上将粒料压塑成丸粒。用这种方法形成的丸有较优的质量和强度。
组合物的燃烧速率在1000psi下为0.48in/sec。燃烧速率通过测量在一定压力下已知长度的圆柱形丸燃烧所需的时间来确定。将丸粒在10吨负荷下在1/2″直径阴模中压塑,然后用环氧/二氧化钛抑制剂涂敷在边缘以防止沿边缘燃烧。
将在轮转压机中成形的丸粒装入气体发生器装置中,发现点火容易和装充气袋满意,具有极少固体物。气飘的颗粒和产生的毒性气体。约95%(重)的气体产生物转化成气体。使用的点火助剂不含如BKNO3的助促进剂,而只用高气体产量的非叠氮化物丸粒,如在美国专利5,139,588中所述的那些。
按矿山冲击设备标准局(Standard Bureau of Mines ImpactApparatus)的试验,这种混合物的冲击灵敏性是大于300kp·cm。按照美国运输部的过程试验,直径0.184″和厚0.080″的丸当用No.8雷管点火时不会突(爆)燃或起爆。
实例19
下列组成(以重量百分率计)75.40%PSAN和24.60%BHT·2NH3的PSAN和BHT·2NH3混合物的制备。按实例18制取组合物和再成型为较优质量和强度的丸粒。组合物的燃烧速率在1000psi下为0.47in/sec。
将在轮转式压机上成型的丸粒装入气体发生器装置中。发现丸点火容易和装充气袋满意,具有极少固体物、气飘的颗粒,和产生的毒性气体。约95%(重)的气体产生物转化成气体。
按矿山冲击设备标准局的试验,这种混合物的冲击灵敏性大于300kp·cm。按美国运输部过程的试验,直径0.250″和厚0.125″的丸当用No.8雷管点火时不会突燃或起爆。
实例20
下列组成(以重量百分率计)72.32%PSAN和27.68%BHT·2NH3的PSAN和BHT·2NH3混合物的制备。按实例18制取组合物,除研磨介质与粉料重量比为三倍之外。这种组合物的燃烧速率在1000psi下为0.54in/sec。按矿山冲击设备标准局试验,这种混合物的冲击灵敏性大于300kp·cm。本实例证明了本发明的组合物燃烧速率能随更积极的(aggressive)研磨而提高。按美国运输部规程试验,直径0.184″和厚0.090″的丸当用No.8雷管点火时不会突燃或起爆。
按照本发明,硝酸铵基的推进剂是相稳定的。经受住常压以上压力下燃烧,和提供大量无毒气体,同时减少了颗粒物的形成。因为四唑和三唑的胺盐,配合PSAN,是容易点火的,所以不需要常规的如BKNO3点火助剂来点火燃烧。
而且,由于降低了灵敏性和按美国运输部的规程,组合物容易通过雷管试验。推进剂平片可任意设计成用于气袋装充机内的大小。因此,本发明的显著优点是它含有无毒害的和非爆炸性的原料。它们全能以极小受限制地被运输。
现有技术和本发明的对比数据列于表3以说明利用四唑和三唑胺盐配合PSAN对气体产生的益处。
                     表3对比的气体生产
美国专利  气体摩尔/100g推进剂   气体摩尔/100cm3气体产生物 cm3气体产生物/摩尔气体 为气体产量等量的对比推进剂体积
   4,931,111叠氮化物     1.46     3.43     29.17     193%
   5,139,588非叠氮化物     2.18     4.96     20.16     133%
    5,431,10非叠氮化物     1.58     5.26     19.03     126%
    本发明     4.00     6.60     15.15     100%
如在表3中所示,和按照本发明,PSAN和四唑或三唑的胺盐每立方厘米体积气体产生物产生的气体量要显著地高于现有技术的组合物产生的气体量。由于需要较小体积的体积产生物,这能使得使用较小的充装器。由于产生较多的气体,减少了固体物的生成,因此允许使用较小和更简单的过滤设备,这也有利于使用较小的充装器。
虽然,上述实例说明了优选燃料和氧化剂的使用,但应明白本发明的实例不限于所说明的个别的燃料和氧化剂和同样也不排除包括如上所述的和如下列权利要求所限定的其它添加物。

Claims (16)

1.一种用于充装汽车气袋惰态减振器体系的气体产生物组合物,包括选自三唑的1-、3-、5-取代的胺盐和四唑的1-、5-取代的胺盐的高氮非叠氮燃料和选自相稳定硝酸铵的氧化剂的混合物。
2.如权利要求1的一种气体产生物组合物,其中所述燃料的用量为气体产生物组合物重量的15-65%,所述氧化剂的用量为气体产生物组合物重量的35-85%。
3.如权利要求2的一种气体产生物组合物,还包括选自陶土、硅藻土、氧化铝和二氧化硅的惰性混合造渣剂、粘合剂、加工助剂和冷却剂,其中所述造渣剂用量为气体产生物组合物重量的0.1-10%。
4.如权利要求1的一种气体产生物组合物,还包括选自硝酸钾的硝酸铵稳定化剂,其中所述的稳定化剂的用量为相稳定的硝酸铵总重量的10-15%。
5.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的单鈲盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
6.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的二鈲盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
7.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的单氨基鈲盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
8.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的二氨基鈲盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
9.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5-硝氨基-1H-四唑的单铵盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
10.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,50′-双-1H-四唑的单盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
11.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的二盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
12.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的单铵盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
13.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的二铵盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
14.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的单-3-氨基-1,2,4-三锉盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
15.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-双-1H-四唑的双-3-氨基-1,2,4-三锉盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
16.如权利要求2的一种气体产生物组合物,包括5,5′-偶氮双-1H-四唑的二鈲盐和相稳定的硝酸铵的混合物。
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