JP3880357B2

JP3880357B2 - トナー

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Publication number: JP3880357B2
Application number: JP2001307955A
Authority: JP
Inventors: 宏治下草; 晋一佐多; 安啓日高
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-10-03
Filing date: 2001-10-03
Publication date: 2007-02-14
Anticipated expiration: 2021-10-03
Also published as: JP2003114548A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
優れた正帯電性を有し、非磁性一成分現像方式に用いた場合であっても、感光体カブリがなく、優れた画像濃度が得られるとともに、耐久性にも優れたトナーとして、電荷調整樹脂である第４級アンモニウム塩基含有共重合体と疎水性シリカを含有した正帯電性フルカラートナー（特開２０００−３３８７２４号公報）や、電荷制御剤としてニグロシン染料を用い、ポリテトラフルオロエチレンが外添された正帯電性トナー（特開平９−１２７７２７号公報）が報告されている。
【０００３】
しかしながら、前者では、現像ロールへのトナー融着が、後者では現像ブレードへの付着物が、それぞれ生じやすいことから、より耐久性に優れた非磁性一成分現像用の正帯電性トナーが要求されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非磁性一成分現像方式においても、現像ブレードへの付着物や現像ロールへのトナー融着を生じることなく、より耐久性に優れたトナーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂、電荷調整樹脂、着色剤及び外添剤を含有してなる非磁性一成分現像用の正帯電性トナーであって、前記結着樹脂が酸価が３〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルを含有してなり、前記電荷調整樹脂として式（Ｉ）：
【０００６】
【化４】

【０００７】
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示す）で表される単量体を６０〜９７重量％、式（II）：
【０００８】
【化５】

【０００９】
（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表される単量体を１〜３３重量％及び式(III）：
【００１０】
【化６】

【００１１】
（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表される単量体又はその４級化物を２〜３５重量％含有する単量体混合物の重合工程を含む工程により得られた第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有してなり、外添剤としてポリテトラフルオロエチレンからなる負帯電性有機微粒子と無機微粒子を含有してなり、該負帯電性有機微粒子と無機微粒子による被覆率が７０〜９０％であるトナーに関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明は、結着樹脂、電荷調整樹脂、着色剤及び外添剤を含有してなる正帯電性トナーにおいて、正帯電性の電荷調整樹脂と、外添剤として負帯電性有機微粒子が併用されている点に１つの特徴を有する。
【００１３】
本発明では、正帯電性の特定電荷調整樹脂と負帯電性の有機微粒子との相互作用により、遊離負帯電性有機微粒子が減少して現像ブレードへの付着が、さらにトナー表面への負帯電性有機微粒子の効率的付着により現像ロールへのトナー融着が防止され、長期にわたって安定した良好な画像が得られる。このような効果が得られる詳細は不明なるも、特定の電荷調整樹脂と結着樹脂との相溶性及び電荷調整樹脂の樹脂としての特性から、トナーの製造の際に、電荷調整樹脂と結着樹脂との界面で破砕しやすく、トナー表面の正帯電性電荷調整樹脂に負帯電性の有機微粒子が効率よく付着するためと推定される。
【００１４】
本発明において結着樹脂としては、ポリエステル、スチレン−アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン及びそれらの複合物等が挙げられるが、これらの中では、本発明の効果が発揮されやすい点から、ポリエステルが好ましい。ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、好ましくは５０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。
【００１５】
ポリエステルは、公知のアルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られる。
【００１６】
アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられ、これは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられ、これは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００１９】
ポリエステルの酸価は、本発明のトナーを正帯電性トナーとして用いるために、１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。また、水酸基価は２０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、軟化点は１００〜１６０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であることが、それぞれ好ましい。
【００２０】
本発明では、トナーに正帯電性を付与する電荷調整樹脂として、式（Ｉ）：
【００２１】
【化７】

【００２２】
（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示す）で表される単量体、式（II）：
【００２３】
【化８】

【００２４】
（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表される単量体及び式(III）：
【００２５】
【化９】

【００２６】
（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表される単量体又はその４級化物、好ましくは式(III）で表される単量体を含有する単量体混合物の重合工程を含む工程により得られる第４級アンモニウム塩基含有共重合体が用いられる。
【００２７】
前記第４級アンモニウム塩基含有共重合体は、高い正帯電性を有しており、結着樹脂として、負帯電性を有するポリエステルが含有されている場合であっても、優れた正帯電性を有するトナーを得ることができる。
【００２８】
式（Ｉ）で表される単量体としては、Ｒ¹が水素原子であるスチレン、式（II）で表される単量体としては、Ｒ²が水素原子、Ｒ³が炭素数１〜４のアルキル基である単量体、好ましくは、Ｒ²が水素原子、Ｒ³がブチル基であるアクリル酸ブチル、式（III)で表される単量体としては、Ｒ⁴がメチル基、Ｒ⁵及びＲ⁶がメチル基又はエチル基である単量体、好ましくは、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶がメチル基であるメタクリル酸ジメチルアミノエチルが、それぞれ望ましい。
【００２９】
単量体混合物中の式（Ｉ）で表される単量体の含有量は、６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９０重量％であり、式（II）で表される単量体の含有量は、１〜３３重量％、好ましくは５〜２０重量％であり、式(III）で表される単量体又はその４級化物の含有量は、２〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％である。
【００３０】
単量体混合物の重合は、例えば、単量体混合物をアゾビスジメチルバレロニトリル等の重合開始剤の存在下で不活性ガス雰囲気下、５０〜１００℃に加熱することにより、行うことができる。なお、重合法としては溶液重合、懸濁重合及び塊状重合のいずれでもよいが、好ましくは溶液重合である。
【００３１】
溶媒としては、トルエン、キシレン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒、及びこれらとメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコールとの混合溶媒が挙げられる。
【００３２】
なお、本発明において、式(III）で表される単量体を用いる場合は、このようにして得られる共重合体を、さらに４級化剤で第４級化させることにより、前記第４級アンモニウム塩基含有共重合体を得ることができる。４級化剤としては、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ジメチル硫酸、ヒドロキシナフタレンスルホン酸メチル、塩化メチル、ヨウ化メチル、塩化ベンジル等が挙げられ、これらの中では、安定した高い帯電性が得られるｐ−トルエンスルホン酸メチルが好ましい。４級化剤の使用量は、式(III）で表される単量体１モルに対して、０．８〜１．０モルが好ましい。かかる共重合体の第４級化は、例えば、共重合体と４級化剤とを、溶媒中、６０〜９０℃に加熱することにより、行うことができる。
【００３３】
また、式(III）で表される単量体の４級化物を用いる場合は、式(III）で表される単量体を前記と同様の４級化剤を用いて４級化させたものを用いることができる。その他に、例えば、式(III）で表される単量体の４級化物として塩化メチル等のアルキルハライドで処理して得られる第４級アンモニウムハライドを用い、得られる共重合体をｐ−トルエンスルホン酸、ヒドロキシナフタレンスルホン酸等の酸で処理して対イオン交換を行い、目的の第４級アンモニウム塩基含有共重合体とすることもできる。
【００３４】
このようにして得られる第４級アンモニウム塩基含有共重合体の重量平均分子量は、保存安定性の観点から、５，０００以上、樹脂との相溶性の観点から、１００，０００以下が好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００である。
【００３５】
第４級アンモニウム塩基含有共重合体の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、適度な帯電量を得るために、好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。
【００３６】
着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン６Ｂ、ジスアゾエロー等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができ、本発明において、トナーは黒トナー、カラートナー、フルカラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がより好ましい。
【００３７】
さらに、本発明のトナーには、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、適宜含有されていてもよい。
【００３８】
本発明において、外添剤として含有されている負帯電性有機微粒子とは、二成分ブローオフ測定法により負帯電性を示す有機微粒子であり、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという）等の含フッ素樹脂、スルホン酸基等の陰イオン性官能基を生成する陰イオン性の開始剤を用いて得られる、メタクリル酸メチル重合体、スチレン重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられるが、これらの中では、高い帯電性及び低摩擦性の点から、含フッ素樹脂が好ましく、ＰＴＦＥがより好ましい。
【００３９】
有機微粒子の数平均粒径は、特定電荷調整樹脂との相互作用を高め、トナー融着等を減少させるために、０．０５〜１．０μｍが好ましく、０．１〜０．５μｍがより好ましい。ここで、有機微粒子の数平均粒径とは、電子顕微鏡写真から測定した１次粒子の粒子径を数平均して算出したものである。
【００４０】
本発明において好適なＰＴＦＥとしては、乳化重合により製造された球形に近い形状を有する粒子が好ましい。このような市販品としては、「ＫＴＬ−５００Ｆ」（喜多村社製、数平均粒径０．３μｍ）、「ルブロンＬ２」（ダイキン工業社製、数平均粒径０．３μｍ）、「ルブロンＬ５」（ダイキン工業社製、数平均粒径０．２μｍ）、「フルオンルブリカントＬ１７０Ｊ」（旭アイシーアイフロロポリマーズ社製、数平均粒径０．１μｍ）、「フルオンルブリカントＬ１７２Ｊ」（旭アイシーアイフロロポリマーズ社製、数平均粒径０．１μｍ）、「ＭＰ−１１００」（三井・デュポンフロロケミカル社製、数平均粒径０．２μｍ）、「ＭＰ−１２００」（三井・デュポンフロロケミカル社製、数平均粒径０．３μｍ）、「ＴＬＰ−１０Ｆ−１」（三井・デュポンフロロケミカル社製、数平均粒径０．２μｍ）等が挙げられる。
【００４１】
負帯電性有機微粒子の含有量は、外添剤による処理前のトナー（以下、未処理トナーという）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２．５重量部、より好ましくは０．０５〜１．０重量部特に好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００４２】
本発明では、流動性の観点から、外添剤として、さらに無機微粒子が含有されているのが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化亜鉛等の無機微粒子が挙げられ、これらの中では、埋め込み防止の観点から、比重の小さいシリカが好ましい。
【００４３】
シリカは、環境安定性の観点から、疎水化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。疎水化の方法は特に限定されず、疎水化処理剤としては、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、シリコーンオイル、メチルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらの中ではヘキサメチルジシラザンが好ましい。疎水化処理剤の処理量は、無機微粒子の表面積当たり１〜７ｍｇ／ｍ²が好ましい。
【００４４】
シリカの平均粒径は、５〜１００ｎｍが好ましく、１０〜５０ｎｍがより好ましい。
【００４５】
シリカの含有量は、未処理トナー１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．１〜５重量部がより好ましい。
【００４６】
負帯電性有機微粒子と無機微粒子によるトナーの被覆率は、トナー表面に直接かかる負荷を低減するために、５０％以上が好ましく、６０〜１００％がより好ましく、７０〜９０％が特に好ましい。ここで、被覆率は、トナー表面積に対する、外添剤の投影面積が占める割合をいう。
【００４７】
本発明のトナーは、結着樹脂、電荷調整樹脂、着色剤等を含有した未処理トナーと外添剤とを混合して得られる。
【００４８】
未処理トナーは、粉砕トナーが好ましく、例えば、結着樹脂、電荷調整樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練し、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、さらにジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉砕し、分級機により所定の粒度に分級して得られる。未処理トナーの体積平均粒径は、３〜１５μｍが好ましい。
【００４９】
未処理トナーと外添剤との混合は、トナー粒子の表面に外添剤が付着する方法であれば特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサー、マイクロスピードミキサー、スーパーミキサーによる混合等の公知の方法が挙げられる。
【００５０】
本発明のトナーの酸価は、帯電安定性の観点から、１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【００５１】
帯電性に優れた本発明のトナーは、非磁性一成分現像用の正帯電性トナーとして好適に用いられる。さらに、現像ロール上のトナーにかかる負荷を低減することができるため、感光体と現像ロールの回転方向が同一方向であり、接触部では逆方向への動きとなるアゲンスト現像方式の電子写真装置にも好適に用いることができる。アゲンスト現像方式の電子写真装置にも好適に用いることができる。
【００５２】
【実施例】
〔酸価〕
ＪＩＳＫ００７０の方法により測定する。
【００５３】
〔ガラス転移点〕
示差走査熱量計「ＤＳＣ２１０」（セイコー電子工業社製）を用いて昇温速度１０℃／分で測定する。
【００５４】
樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（２．２モル）１０８４５ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（２．０モル）２１１２５ｇ、テレフタル酸１４９４０ｇ及び酸化ジブチル錫１５ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で攪拌し、ＡＳＴＭＤ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させ、樹脂Ａを得た。樹脂Ａのガラス転移点は６３℃、酸価は８．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５５】
樹脂製造例２
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（２．２モル）９４４０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（２．０モル）２１１２５ｇ、テレフタル酸１４９４０ｇ及び酸化ジブチル錫１５ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で攪拌し、ＡＳＴＭＤ３６−８６に従って測定した軟化点が１２０℃に達するまで反応させ、樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂのガラス転移点は６１℃、酸価は１３．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５６】
電荷調整樹脂の製造例１
メタノール２５０ｇ、トルエン２００ｇ、スチレン５００ｇ、アクリル酸ブチル４０ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチル６０ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル１２ｇの混合物を、窒素雰囲気下、７０℃で１０時間重合させ、得られた反応溶液を冷却し、トルエン１５０ｇ、エタノール１００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸メチル７１．０ｇを添加し、７０℃で５時間攪拌して４級化を行った。反応溶液を１００℃に加熱し、減圧下で溶媒を留去した後、ジェットミルで粉砕し、電荷調整樹脂Ａ（重量平均分子量：１４０００）を得た。
【００５７】
電荷調整樹脂の製造例２
メタノール３００ｇ、トルエン１００ｇ、スチレン５４０ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチル６０ｇ及びアゾビスジメチルバレロニトリル１２ｇの混合物を用い、電荷調整樹脂の製造例１と同様にして、電荷調整樹脂Ｂ（重量平均分子量：３５００）を得た。
【００５８】
実施例１
樹脂Ａ１００重量部
電荷調整樹脂Ａ１０重量部
カーボンブラック４重量部
「ＲＥＧＡＬ−３３０Ｒ」（キャボット社製）
荷電制御剤（ニグロシン系染料）４重量部
「ボントロンＮ−０４」（オリエント化学工業社製）
低分子量ポリプロピレンワックス２重量部
「ハイワックスＮＰ−０５５」（三井石油化学社製）
【００５９】
上記原料をヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出機により溶融混練し、衝突板式粉砕機による粉砕、分級機「ディスパージョンセパレーター」（日本ニューマチック工業（株）製）による分級を経て、体積平均粒径９．５μｍ、変動係数２２．３％の未処理トナーを得た。
【００６０】
得られた未処理トナー１００重量部に、外添剤として、ＰＴＦＥ粒子「ＫＴＬ−５００Ｆ」（喜多村社製、数平均粒径：０．３μｍ、帯電量：−２７μＣ／ｇ）０．３重量部と疎水性シリカ「ＴＳ−７２０」（ワッカーケミカル社製、平均粒径：１２ｎｍ）０．５５重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。得られたトナーの酸価は８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、外添剤によるトナーの被覆率は７４％であった。
【００６１】
実施例２（参考例）
外添剤として、ＰＴＦＥ粒子の代わりに、メタクリル酸メチル−スチレン共重合微粒子「ＮＫ−３２」（日本ペイント社製、数平均粒径：８０ｎｍ、帯電量：−５μＣ／ｇ）０．３重量部を使用した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。外添剤によるトナーの被覆率は８３％であった。
【００６２】
実施例３（参考例）
疎水性シリカの使用量を、０．４重量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。外添剤によるトナーの被覆率は５４％であった。
【００６３】
実施例４（参考例）
樹脂Ａの代わりに樹脂Ｂ１００重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径９．６μｍ、変動係数２４．３％の未処理トナーを得、さらに外添剤と混合してトナーを得た。得られたトナーの酸価は１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、外添剤のトナーに対する被覆率は７５％であった。
【００６４】
比較例１
電荷調整樹脂Ａの代わりに電荷調整樹脂Ｂ１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様にして、体積平均粒径９．６μｍ、変動係数２４．３％の未処理トナーを得、さらに外添剤と混合してトナーを得た。得られたトナーの酸価は８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、外添剤のトナーに対する被覆率は７５％であった。
【００６５】
比較例２
電荷調整樹脂Ａを使用しなかった以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーの酸価は８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、外添剤によるトナーの被覆率は７５％であった。
【００６６】
比較例３
ＰＴＦＥ粒子を使用しなかった以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーの酸価は８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、外添剤によるトナーの被覆率は７３％であった。
【００６７】
比較例４
電荷調整樹脂Ａ及びＰＴＦＥ粒子を使用しなかった以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。得られたトナーの酸価は８．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、外添剤によるトナーの被覆率は７３％であった。
【００６８】
試験例１
反転現像による非磁性一成分現像装置「ＨＬ−１０４０」（ブラザー工業社製）にトナーを実装し、印字率５％で１００００枚の耐久印刷を行った後、現像ブレード上の付着物を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。
【００６９】
〔評価基準〕
◎：付着物は認められず、実使用上特に良好である。
○：僅かに付着物があるが、画像上にスジの発生は認められず、実使用上問題はない。
△：僅かに付着物があり、画像上にも僅かにスジが認められ、実使用上問題となる可能性がある。
×：付着物があり、画像上にスジが発生するため、実使用は不可である。
【００７０】
試験例２
試験例１と同様の装置を用いて、１００００枚の耐久印刷を行った後、現像ロール上の融着を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
〔評価基準〕
◎：融着は認められず、実使用上特に良好である。
○：僅かに融着が認められるが、画像上特に問題はなく、実使用上問題はない。
×：融着があり、画像上にムラが発生するため、実使用は不可である。
【００７２】
【表１】

【００７３】
以上の結果より、実施例１〜４のトナーは、現像ブレードの付着物や現像ロールへのトナー融着を生じることなく、連続して優れた画像が得られることが分かる。これに対し、式（II）で表される単量体を用いずに得られた電荷調整樹脂を含有した比較例１のトナー及び電荷調整樹脂を用いずに得られた比較例２のトナーは、トナーへのＰＴＦＥ粒子の付着力が弱いために、いずれも現像ロールへのトナー融着が生じている。比較例１のトナーにおいて、ＰＴＦＥ粒子の付着力が弱まるのは、電荷調整樹脂のトナー中の分散ドメイン径が大きくなるためと推定される。また、ＰＴＦＥ粒子を用いずに得られた比較例３のトナーは、トナー表面の電荷調整樹脂が現像ブレードに付着し、電荷調整樹脂及びＰＴＦＥ粒子のいずれも用いなかった比較例４では、現像ブレードに付着物が生じ、現像ロールへのトナー融着も生じている。
【００７４】
【発明の効果】
本発明により、非磁性一成分現像方式においても、現像ブレードへの付着物や現像ロールへのトナー融着を生じることなく、より耐久性に優れた正帯電性トナーを提供することができる。

Claims

結着樹脂、電荷調整樹脂、着色剤及び外添剤を含有してなる非磁性一成分現像用の正帯電性トナーであって、前記結着樹脂が酸価が３〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステルを含有してなり、前記電荷調整樹脂として式（Ｉ）：

（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示す）で表される単量体を６０〜９７重量％、式（II）：

（式中、Ｒ²は水素原子又はメチル基、Ｒ³は炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表される単量体を１〜３３重量％及び式(III）：

（式中、Ｒ⁴は水素原子又はメチル基、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数１〜４のアルキル基を示す）で表される単量体又はその４級化物を２〜３５重量％含有する単量体混合物の重合工程を含む工程により得られた第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有してなり、外添剤としてポリテトラフルオロエチレンからなる負帯電性有機微粒子と無機微粒子を含有してなり、該負帯電性有機微粒子と無機微粒子による被覆率が７０〜９０％であるトナー。
第４級アンモニウム塩基含有共重合体の含有量が、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜４０重量部であり、負帯電性有機微粒子の含有量が外添剤による処理前のトナー１００重量部に対して０．０１〜２．５重量部である請求項１記載のトナー。
感光体と現像ロールの回転方向が同一方向であるアゲンスト現像方式の電子写真装置に用いられる請求項１又は２記載のトナー。