JP2003057869A - 負帯電性トナー - Google Patents
負帯電性トナーInfo
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- JP2003057869A JP2003057869A JP2001244593A JP2001244593A JP2003057869A JP 2003057869 A JP2003057869 A JP 2003057869A JP 2001244593 A JP2001244593 A JP 2001244593A JP 2001244593 A JP2001244593 A JP 2001244593A JP 2003057869 A JP2003057869 A JP 2003057869A
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】非磁性一成分現像方式における帯電の立ち上が
り性、均一性に優れ、かつ高速機に用いても画像汚れの
ない高品質な画像を連続して得られる負帯電性トナーを
提供すること。 【解決手段】結着樹脂、離型剤、負帯電性荷電制御剤、
着色剤及び外添剤を含有してなる負帯電性トナーであっ
て、前記結着樹脂の主成分が、カルボン酸成分と、式
（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙ
は正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）で表さ
れるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を
５モル％以上含有したアルコール成分とを縮重合させて
得られる、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル
であり、前記外添剤として、体積平均粒径が０．０９〜
０．８μｍのトリアジン骨格を有するメラミン系樹脂微
粒子を含有してなる、非磁性一成分現像方式に用いられ
る負帯電性トナー。
り性、均一性に優れ、かつ高速機に用いても画像汚れの
ない高品質な画像を連続して得られる負帯電性トナーを
提供すること。 【解決手段】結着樹脂、離型剤、負帯電性荷電制御剤、
着色剤及び外添剤を含有してなる負帯電性トナーであっ
て、前記結着樹脂の主成分が、カルボン酸成分と、式
（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙ
は正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）で表さ
れるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を
５モル％以上含有したアルコール成分とを縮重合させて
得られる、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル
であり、前記外添剤として、体積平均粒径が０．０９〜
０．８μｍのトリアジン骨格を有するメラミン系樹脂微
粒子を含有してなる、非磁性一成分現像方式に用いられ
る負帯電性トナー。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられる負帯電性トナーに関する。
記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に
用いられる負帯電性トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、プリンター、複写機等の電子写真
装置の小型化、高性能化にともない、非磁性一成分現像
用トナーのより一層の高寿命化、高画質化が要求されて
おり、特にフルカラープリンターにおいては、高速化が
必須となっている。
装置の小型化、高性能化にともない、非磁性一成分現像
用トナーのより一層の高寿命化、高画質化が要求されて
おり、特にフルカラープリンターにおいては、高速化が
必須となっている。
【０００３】電子写真装置の高速化にあたっては、トナ
ーの帯電性が重要な性能となり、その改善策として正帯
電性／負帯電性荷電制御剤の併用（特開昭６３−６８８
４８号公報、特開平２−２２６７０号公報、特開平２−
２６４９７０号公報）や、メラミン・ホルムアミド縮重
合体をトナー表面に固着させる技術（特開平８−３１４
１８２号公報）が知られている。しかし、これらはいず
れも、基本的にはキャリアを用いる二成分現像用のトナ
ーに関し、帯電がブレードとの接触のみで行われる非磁
性一成分現像用のトナーにおいては、ある程度の帯電安
定性は得られるものの、帯電の立ち上がり性や均一性が
不十分であり、さらなる改善が望まれている。
ーの帯電性が重要な性能となり、その改善策として正帯
電性／負帯電性荷電制御剤の併用（特開昭６３−６８８
４８号公報、特開平２−２２６７０号公報、特開平２−
２６４９７０号公報）や、メラミン・ホルムアミド縮重
合体をトナー表面に固着させる技術（特開平８−３１４
１８２号公報）が知られている。しかし、これらはいず
れも、基本的にはキャリアを用いる二成分現像用のトナ
ーに関し、帯電がブレードとの接触のみで行われる非磁
性一成分現像用のトナーにおいては、ある程度の帯電安
定性は得られるものの、帯電の立ち上がり性や均一性が
不十分であり、さらなる改善が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非磁性一成
分現像方式における帯電の立ち上がり性、均一性に優
れ、かつ高速機に用いても画像汚れのない高品質な画像
を連続して得られる負帯電性トナーを提供することを目
的とする。
分現像方式における帯電の立ち上がり性、均一性に優
れ、かつ高速機に用いても画像汚れのない高品質な画像
を連続して得られる負帯電性トナーを提供することを目
的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、結着樹脂、離
型剤、負帯電性荷電制御剤、着色剤及び外添剤を含有し
てなる負帯電性トナーであって、前記結着樹脂の主成分
が、カルボン酸成分と、式（Ｉ）：
型剤、負帯電性荷電制御剤、着色剤及び外添剤を含有し
てなる負帯電性トナーであって、前記結着樹脂の主成分
が、カルボン酸成分と、式（Ｉ）：
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６で
ある）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物を５モル％以上含有したアルコール成分とを
縮重合させて得られる、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の
ポリエステルであり、前記外添剤として、体積平均粒径
が０．０９〜０．８μｍのトリアジン骨格を有するメラ
ミン系樹脂微粒子を含有してなる、非磁性一成分現像方
式に用いられる負帯電性トナーに関する。
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６で
ある）で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサ
イド付加物を５モル％以上含有したアルコール成分とを
縮重合させて得られる、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の
ポリエステルであり、前記外添剤として、体積平均粒径
が０．０９〜０．８μｍのトリアジン骨格を有するメラ
ミン系樹脂微粒子を含有してなる、非磁性一成分現像方
式に用いられる負帯電性トナーに関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の負帯電性トナーは、結着
樹脂、離型剤、着色剤、負帯電性荷電制御剤及び外添剤
を含有してなり、結着樹脂の主成分として、特定のモノ
マー、特定の酸価を有するポリエステルを、外添剤とし
て、特定の体積平均粒径を有するメラミン系樹脂微粒子
を、それぞれ含有している。
樹脂、離型剤、着色剤、負帯電性荷電制御剤及び外添剤
を含有してなり、結着樹脂の主成分として、特定のモノ
マー、特定の酸価を有するポリエステルを、外添剤とし
て、特定の体積平均粒径を有するメラミン系樹脂微粒子
を、それぞれ含有している。
【０００９】本発明では、前記特定の酸価、特定のモノ
マーを有するポリエステルと特定の体積平均粒径を有す
るメラミン系樹脂微粒子との相互作用により、トナーの
帯電の立ち上がり性、均一性等の帯電安定性が著しく向
上し、カブリの発生防止やベタ追従性が向上する。さら
に、トナーからの樹脂微粒子の脱離や埋め込みが抑制さ
れ、感光体や帯電ローラーへの付着による画像の劣化が
防止され、耐久性も向上する。
マーを有するポリエステルと特定の体積平均粒径を有す
るメラミン系樹脂微粒子との相互作用により、トナーの
帯電の立ち上がり性、均一性等の帯電安定性が著しく向
上し、カブリの発生防止やベタ追従性が向上する。さら
に、トナーからの樹脂微粒子の脱離や埋め込みが抑制さ
れ、感光体や帯電ローラーへの付着による画像の劣化が
防止され、耐久性も向上する。
【００１０】メラミン系樹脂微粒子の体積平均粒径は、
０．０９〜０．８μｍ、好ましくは０．２〜０．８μ
ｍ、より好ましくは０．３〜０．７μｍである。メラミ
ン系樹脂微粒子の体積平均粒径が０．０９μｍ未満であ
ると、トナーに埋没しやすく、帯電の立ち上がり性等の
帯電安定性の効果が得られず、０．８μｍを超えると、
トナーの帯電安定性等は良好となるが、樹脂微粒子がト
ナーから脱離しやすくなり、感光体表面が樹脂微粒子に
覆われ、画像形成不良が発生しやすい。さらに、トナー
を帯電ローラーを備えた電子写真装置に用いる場合に
は、帯電ローラーへの樹脂微粒子の付着も問題となる。
特に、低温低湿環境下では、帯電ローラーの汚染による
画像汚れが発生しやすい。
０．０９〜０．８μｍ、好ましくは０．２〜０．８μ
ｍ、より好ましくは０．３〜０．７μｍである。メラミ
ン系樹脂微粒子の体積平均粒径が０．０９μｍ未満であ
ると、トナーに埋没しやすく、帯電の立ち上がり性等の
帯電安定性の効果が得られず、０．８μｍを超えると、
トナーの帯電安定性等は良好となるが、樹脂微粒子がト
ナーから脱離しやすくなり、感光体表面が樹脂微粒子に
覆われ、画像形成不良が発生しやすい。さらに、トナー
を帯電ローラーを備えた電子写真装置に用いる場合に
は、帯電ローラーへの樹脂微粒子の付着も問題となる。
特に、低温低湿環境下では、帯電ローラーの汚染による
画像汚れが発生しやすい。
【００１１】本発明において結着樹脂は、酸価が５ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
より好ましくは６〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル
を主成分とする。ポリエステルの酸価を５ｍｇＫＯＨ／
ｇ以上とすることにより、トナーの帯電性が向上するの
みならず、メラミン系樹脂微粒子がポリエステルに吸着
し、該樹脂微粒子の脱離を防止することができる。
ＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
より好ましくは６〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル
を主成分とする。ポリエステルの酸価を５ｍｇＫＯＨ／
ｇ以上とすることにより、トナーの帯電性が向上するの
みならず、メラミン系樹脂微粒子がポリエステルに吸着
し、該樹脂微粒子の脱離を防止することができる。
【００１２】ポリエステルは、式（Ｉ）：
【００１３】
【化３】
【００１４】（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、
好ましくは１．５〜５．０である）で表されるビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５モル％以上
含有したアルコール成分と、カルボン酸成分とを縮重合
させて得られる。
基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、
好ましくは１．５〜５．０である）で表されるビスフェ
ノールＡのアルキレンオキサイド付加物を５モル％以上
含有したアルコール成分と、カルボン酸成分とを縮重合
させて得られる。
【００１５】式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド
（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。
ルキレンオキサイド付加物としては、ポリオキシプロピ
レン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド
（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。
【００１６】式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡのア
ルキレンオキサイド付加物のアルコール成分中の含有量
は、メラミン系樹脂微粒子との相互作用により帯電の立
ち上がり性や均一性を促進させるために、５モル％以
上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは１００
モル％である。
ルキレンオキサイド付加物のアルコール成分中の含有量
は、メラミン系樹脂微粒子との相互作用により帯電の立
ち上がり性や均一性を促進させるために、５モル％以
上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは１００
モル％である。
【００１７】また、ビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加物以外のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水
素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらの
アルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル
数１〜１６）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を
含有することが好ましい。
サイド付加物以外のアルコール成分としては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチログリコールプロパン、水
素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらの
アルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル
数１〜１６）付加物等が挙げられ、これらの１種以上を
含有することが好ましい。
【００１８】また、カルボン酸成分としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族系ジカルボ
ン酸；フマル酸、マレイン酸、コハク酸、ドデセニルコ
ハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキ
ル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコ
ハク酸等の脂肪族系ジカルボン酸；トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等の３価以上の芳香族系多価カルボン酸；
それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数
１〜３）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含
有するものが好ましく、帯電性の観点から、芳香族系カ
ルボン酸がカルボン酸成分中３０〜９０重量％、定着性
の観点から炭素数８〜１４のアルキル又はアルケニル基
で置換されたコハク酸が１０〜４０重量％、それぞれ含
有されているのが好ましい。
酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族系ジカルボ
ン酸；フマル酸、マレイン酸、コハク酸、ドデセニルコ
ハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキ
ル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコ
ハク酸等の脂肪族系ジカルボン酸；トリメリット酸、ピ
ロメリット酸等の３価以上の芳香族系多価カルボン酸；
それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数
１〜３）エステル等が挙げられ、これらの１種以上を含
有するものが好ましく、帯電性の観点から、芳香族系カ
ルボン酸がカルボン酸成分中３０〜９０重量％、定着性
の観点から炭素数８〜１４のアルキル又はアルケニル基
で置換されたコハク酸が１０〜４０重量％、それぞれ含
有されているのが好ましい。
【００１９】ポリエステルは、例えば、アルコール成分
とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すれ
ばエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で
縮重合することにより製造することができる。
とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すれ
ばエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で
縮重合することにより製造することができる。
【００２０】ポリエステルの水酸基価は３〜６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ、軟化点は９０〜１６０℃、ガラス転移点は５
０〜７５℃であることが、それぞれ好ましい。
ＯＨ／ｇ、軟化点は９０〜１６０℃、ガラス転移点は５
０〜７５℃であることが、それぞれ好ましい。
【００２１】ポリエステルの含有量は、結着樹脂中、５
０〜１００重量％が好ましく、９０〜１００重量％がよ
り好ましく、１００重量％が特に好ましい。なお、結着
樹脂としては、ポリエステル以外に、スチレン−アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン等が含有されていてもよい。
０〜１００重量％が好ましく、９０〜１００重量％がよ
り好ましく、１００重量％が特に好ましい。なお、結着
樹脂としては、ポリエステル以外に、スチレン−アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタ
ン等が含有されていてもよい。
【００２２】負帯電性の荷電制御剤としては、サリチル
酸誘導体の金属化合物、ベンジル酸誘導体の塩又は錯体
（ホウ素、ジルコニア、アルミニウム等）、含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料等があげられ、これらの中
ではサリチル酸誘導体の金属化合物が好ましい。
酸誘導体の金属化合物、ベンジル酸誘導体の塩又は錯体
（ホウ素、ジルコニア、アルミニウム等）、含金属アゾ
染料、銅フタロシアニン染料等があげられ、これらの中
ではサリチル酸誘導体の金属化合物が好ましい。
【００２３】サリチル酸誘導体の金属化合物は、一般式
（II）：
（II）：
【００２４】
【化４】
【００２５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独
立して水素原子、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜１０
のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは亜鉛、ジルコニ
ウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバル
ト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）で表
される化合物が好ましい。なお、サリチル酸誘導体の金
属化合物は、金属塩及び金属錯体のいずれであってもよ
く、また単独の化合物であっても、２種以上の化合物が
併用されていてもよい。サリチル酸誘導体の金属化合物
は、無色であるため、カラートナーにおいても好適に使
用することができる。
立して水素原子、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜１０
のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは亜鉛、ジルコニ
ウム、クロム、アルミニウム、銅、ニッケル又はコバル
ト、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）で表
される化合物が好ましい。なお、サリチル酸誘導体の金
属化合物は、金属塩及び金属錯体のいずれであってもよ
く、また単独の化合物であっても、２種以上の化合物が
併用されていてもよい。サリチル酸誘導体の金属化合物
は、無色であるため、カラートナーにおいても好適に使
用することができる。
【００２６】式（Ｉ）において、Ｒ2 は水素原子が好ま
しく、Ｒ1 及びＲ3 は好ましくは分岐鎖状のアルキル
基、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
しく、Ｒ1 及びＲ3 は好ましくは分岐鎖状のアルキル
基、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００２７】Ｍとしては、電気陰性度が高く、帯電性の
付与効果が良好な亜鉛が特に好ましい。
付与効果が良好な亜鉛が特に好ましい。
【００２８】本発明において好適に用いられる、Ｒ2 が
水素原子、Ｒ1 及びＲ3 がｔｅｒｔ−ブチル基である市
販品としては、「ボントロンＥ−８４」（Ｍ：亜鉛、オ
リヱント化学工業（株）製）、「ＴＮ−１０５」（Ｍ：
ジルコニウム、保土谷化学工業（株）製）、「ボントロ
ンＥ−８１」（Ｍ：クロム、オリヱント化学工業（株）
製）、「ボントロンＥ−８８」（Ｍ：アルミニウム、オ
リヱント化学工業（株）製）等が挙げられる。
水素原子、Ｒ1 及びＲ3 がｔｅｒｔ−ブチル基である市
販品としては、「ボントロンＥ−８４」（Ｍ：亜鉛、オ
リヱント化学工業（株）製）、「ＴＮ−１０５」（Ｍ：
ジルコニウム、保土谷化学工業（株）製）、「ボントロ
ンＥ−８１」（Ｍ：クロム、オリヱント化学工業（株）
製）、「ボントロンＥ−８８」（Ｍ：アルミニウム、オ
リヱント化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２９】負帯電性荷電制御剤の含有量は、結着樹脂
１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部が好まし
く、０．１〜５重量部がより好ましい。
１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部が好まし
く、０．１〜５重量部がより好ましい。
【００３０】離型剤としては、例えば、ポリプロピレン
ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンポリ
エチレン共重合体ワックス等のポリオレフィンワック
ス、カルナウバワックス、はぜろう、密ろう、鯨ろう、
モンタンワックス、ライスワックス等のエステルワック
ス、脂肪酸アミドワックス等のアミド系ワックス等が挙
げられる。これらは単独であっても、２種以上の併用で
あってもよい。
ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンポリ
エチレン共重合体ワックス等のポリオレフィンワック
ス、カルナウバワックス、はぜろう、密ろう、鯨ろう、
モンタンワックス、ライスワックス等のエステルワック
ス、脂肪酸アミドワックス等のアミド系ワックス等が挙
げられる。これらは単独であっても、２種以上の併用で
あってもよい。
【００３１】離型剤の含有量は、結着樹脂１００重量部
に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、１〜１０重
量部がより好ましい。
に対して、０．１〜２０重量部が好ましく、１〜１０重
量部がより好ましい。
【００３２】着色剤としては、トナー用着色剤として用
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンB 、ローダミン−B ベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して
用いることができ、本発明において、トナーは黒トナ
ー、カラートナー、フルカラートナーのいずれであって
もよい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対
して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がよ
り好ましい。
いられている染料、顔料等のすべてを使用することがで
き、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレッ
ト、ピグメントグリーンB 、ローダミン−B ベース、ソ
ルベントレッド49、ソルベントレッド146 、ソルベント
ブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー
等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して
用いることができ、本発明において、トナーは黒トナ
ー、カラートナー、フルカラートナーのいずれであって
もよい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対
して、１〜４０重量部が好ましく、３〜１０重量部がよ
り好ましい。
【００３３】本発明において、メラミン系樹脂微粒子と
は、トリアジン骨格を有するものをいい、トリアジン骨
格を有する化合物とアルデヒド類との縮合物からなる樹
脂微粒子が挙げられる。トリアジン骨格を有する化合物
としては、メラミン、ベンゾグアナミン等が挙げられ、
これらの中ではメラミンが好ましく、アルデヒド類とし
ては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、グリオキザール等が挙げられ、これらの
中ではホルムアルデヒドが好ましい。
は、トリアジン骨格を有するものをいい、トリアジン骨
格を有する化合物とアルデヒド類との縮合物からなる樹
脂微粒子が挙げられる。トリアジン骨格を有する化合物
としては、メラミン、ベンゾグアナミン等が挙げられ、
これらの中ではメラミンが好ましく、アルデヒド類とし
ては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオ
ンアルデヒド、グリオキザール等が挙げられ、これらの
中ではホルムアルデヒドが好ましい。
【００３４】メラミン系樹脂微粒子の含有量は、外添剤
を添加する前の未処理トナー１００重量部に対し、０．
０１〜５重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより
好ましい。また、メラミン系樹脂微粒子の未処理トナー
への添加混合方法としては、ヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー等の高速攪拌機、Ｖ型ブレンダー等を用い
る乾式混合法が好ましく、必ずしも樹脂微粒子がトナー
表面に固着するほど高速で処理する必要はない。
を添加する前の未処理トナー１００重量部に対し、０．
０１〜５重量部が好ましく、０．０５〜２重量部がより
好ましい。また、メラミン系樹脂微粒子の未処理トナー
への添加混合方法としては、ヘンシェルミキサー、スー
パーミキサー等の高速攪拌機、Ｖ型ブレンダー等を用い
る乾式混合法が好ましく、必ずしも樹脂微粒子がトナー
表面に固着するほど高速で処理する必要はない。
【００３５】本発明では、メラミン系樹脂微粒子以外
に、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化
錫、酸化亜鉛等の無機微粒子が、外添剤として含有され
ていてもよく、特に、埋め込み防止の観点から、比重の
小さいシリカが含有されているのが好ましい。
に、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化
錫、酸化亜鉛等の無機微粒子が、外添剤として含有され
ていてもよく、特に、埋め込み防止の観点から、比重の
小さいシリカが含有されているのが好ましい。
【００３６】シリカは、耐環境安定性の観点から、疎水
化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。疎水化
の方法は特に限定されず、疎水化処理剤としては、ヘキ
サメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、シリコ
ーンオイル、メチルトリエトキシシラン等が挙げられる
が、これらの中ではヘキサメチルジシラザンが好まし
い。疎水化処理剤の処理量は、無機微粒子の表面積当た
り１〜７ｍｇ／ｍ2 が好ましい。
化処理された疎水性シリカであるのが好ましい。疎水化
の方法は特に限定されず、疎水化処理剤としては、ヘキ
サメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、シリコ
ーンオイル、メチルトリエトキシシラン等が挙げられる
が、これらの中ではヘキサメチルジシラザンが好まし
い。疎水化処理剤の処理量は、無機微粒子の表面積当た
り１〜７ｍｇ／ｍ2 が好ましい。
【００３７】シリカは、平均粒径の異なる２種が併用さ
れているのが好ましく、平均粒径が５〜２０ｎｍ、好ま
しくは１０〜２０ｎｍの無機微粒子（小粒径無機微粒
子）と平均粒径が２５〜６０ｎｍ、好ましくは３５〜５
０ｎｍの無機微粒子（大粒径無機微粒子）が併用されて
いるのがより好ましい。大小のシリカを併用することに
より、メラミン系樹脂微粒子の埋め込みがより効果的に
防止され、耐久性が向上し、長期耐刷後においても優れ
た帯電の立ち上がり性及び均一性を維持することができ
る。
れているのが好ましく、平均粒径が５〜２０ｎｍ、好ま
しくは１０〜２０ｎｍの無機微粒子（小粒径無機微粒
子）と平均粒径が２５〜６０ｎｍ、好ましくは３５〜５
０ｎｍの無機微粒子（大粒径無機微粒子）が併用されて
いるのがより好ましい。大小のシリカを併用することに
より、メラミン系樹脂微粒子の埋め込みがより効果的に
防止され、耐久性が向上し、長期耐刷後においても優れ
た帯電の立ち上がり性及び均一性を維持することができ
る。
【００３８】シリカの含有量は、未処理トナー１００重
量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．
１〜５重量部がより好ましい。小粒径無機微粒子／大粒
径無機微粒子（重量比）は、５／９５〜９５／５が好ま
しく、１０／９０〜７０／３０がより好ましい。
量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．
１〜５重量部がより好ましい。小粒径無機微粒子／大粒
径無機微粒子（重量比）は、５／９５〜９５／５が好ま
しく、１０／９０〜７０／３０がより好ましい。
【００３９】さらに、本発明のトナーには、荷電制御
剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物
質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニ
ング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物
質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニ
ング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。
【００４０】本発明のトナーは、未処理トナーと外添剤
とをヘンシェルミキサー等を用いて混合する表面処理工
程を経て得られる。未処理トナーは、粉砕トナーが好ま
しく、例えば、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサ
ー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式
ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練
し、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉
砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた
分級機により所定の粒度に分級して得られる。
とをヘンシェルミキサー等を用いて混合する表面処理工
程を経て得られる。未処理トナーは、粉砕トナーが好ま
しく、例えば、結着樹脂、着色剤等をヘンシェルミキサ
ー、ボールミル等の混合機で均一に混合した後、密閉式
ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機等で溶融混練
し、冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、さらにジ
ェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機により微粉
砕し、旋回気流を用いた分級機やコアンダ効果を用いた
分級機により所定の粒度に分級して得られる。
【００４１】本発明のトナーの体積平均粒子径は、３〜
１５μｍが好ましい。
１５μｍが好ましい。
【００４２】本発明の電子写真用負帯電性トナーは、ト
ナーへの負荷が大きい、非磁性一成分現像方式に用いら
れた際に、本発明の効果が顕著に発揮される。
ナーへの負荷が大きい、非磁性一成分現像方式に用いら
れた際に、本発明の効果が顕著に発揮される。
【００４３】さらに、本発明のトナーは、速やかな均一
帯電が可能であり、かつ長期耐久性に優れていることか
ら、帯電ローラーを備えた、線速が好ましくは７０ｍｍ
／ｓｅｃ以上、より好ましくは８０〜２００ｍｍ／ｓｅ
ｃの、プリンター、複写機等の電子写真装置にも好適に
用いることができる。
帯電が可能であり、かつ長期耐久性に優れていることか
ら、帯電ローラーを備えた、線速が好ましくは７０ｍｍ
／ｓｅｃ以上、より好ましくは８０〜２００ｍｍ／ｓｅ
ｃの、プリンター、複写機等の電子写真装置にも好適に
用いることができる。
【００４４】
【実施例】〔酸価及び水酸基価〕ＪＩＳ Ｋ００７０の
方法により測定する。
方法により測定する。
【００４５】〔ガラス転移点〕示差走査熱量計「ＤＳＣ
２１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速
度１０℃／分で測定する。
２１０」（セイコー電子工業（株）製）を用いて昇温速
度１０℃／分で測定する。
【００４６】樹脂製造例１
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン１８９０ｇ、ポリオキシ
エチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン７６０ｇ、テレフタル酸７００ｇ、ド
デセニルコハク酸２４０ｇ、トリメリット酸２２０ｇ及
び酸化ジブチル錫１０ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で
攪拌し、ＡＳＴＭ Ｄ３６−８６に従って測定した軟化
点が１２５℃に達するまで反応させて、樹脂Ａを得た。
樹脂Ａのガラス転移点は６１℃、酸価は６．８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価は３６．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
ヒドロキシフェニル）プロパン１８９０ｇ、ポリオキシ
エチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン７６０ｇ、テレフタル酸７００ｇ、ド
デセニルコハク酸２４０ｇ、トリメリット酸２２０ｇ及
び酸化ジブチル錫１０ｇを、窒素雰囲気下、２３０℃で
攪拌し、ＡＳＴＭ Ｄ３６−８６に従って測定した軟化
点が１２５℃に達するまで反応させて、樹脂Ａを得た。
樹脂Ａのガラス転移点は６１℃、酸価は６．８ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価は３６．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４７】樹脂製造例２
トリメリット酸の使用量を２１０ｇに変更した以外は、
樹脂製造例１と同様にして、樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂのガ
ラス転移点は６１℃、酸価は３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価は３６．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
樹脂製造例１と同様にして、樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂのガ
ラス転移点は６１℃、酸価は３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価は３６．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４８】樹脂製造例３
トリメリット酸の使用量を２００ｇに変更した以外は、
樹脂製造例１と同様にして、樹脂Ｃを得た。樹脂Ｃのガ
ラス転移点は６１℃、酸価は１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価は３２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
樹脂製造例１と同様にして、樹脂Ｃを得た。樹脂Ｃのガ
ラス転移点は６１℃、酸価は１．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水
酸基価は３２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４９】樹脂製造例４
プロピレングリコール３６０ｇ、エチレングリコール３
１０ｇ、テレフタル酸１３２８ｇ、トリメリット酸２８
８ｇ及び酸化ジブチル錫１０ｇを、窒素雰囲気下、２３
０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ Ｄ３６−８６に従って測定し
た軟化点が１２５℃に達するまで反応させて、樹脂Ｄを
得た。樹脂Ｄのガラス転移点は６５℃、酸価は１０．５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４６．８ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。
１０ｇ、テレフタル酸１３２８ｇ、トリメリット酸２８
８ｇ及び酸化ジブチル錫１０ｇを、窒素雰囲気下、２３
０℃で攪拌し、ＡＳＴＭ Ｄ３６−８６に従って測定し
た軟化点が１２５℃に達するまで反応させて、樹脂Ｄを
得た。樹脂Ｄのガラス転移点は６５℃、酸価は１０．５
ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は４６．８ｍｇＫＯＨ／ｇで
あった。
【００５０】メラミン系樹脂微粒子の製造例
それぞれ仕込量、反応時間および温度を変化させて、メ
ラミンとホルムアルデヒドとを縮重合させ、体積平均粒
径の異なる３種のメラミン・ホルムアルデヒド縮合物微
粒子、即ちメラミン系樹脂微粒子Ａ（体積平均粒子径：
０．５μｍ）、メラミン系樹脂微粒子Ｂ（体積平均粒子
径：１．０μｍ）、メラミン系樹脂微粒子Ｃ（体積平均
粒子径：０．０７μｍ）を、それぞれ得た。
ラミンとホルムアルデヒドとを縮重合させ、体積平均粒
径の異なる３種のメラミン・ホルムアルデヒド縮合物微
粒子、即ちメラミン系樹脂微粒子Ａ（体積平均粒子径：
０．５μｍ）、メラミン系樹脂微粒子Ｂ（体積平均粒子
径：１．０μｍ）、メラミン系樹脂微粒子Ｃ（体積平均
粒子径：０．０７μｍ）を、それぞれ得た。
【００５１】実施例１〜３、比較例１〜７
表１に示す結着樹脂８９．０重量部、表１に示す荷電制
御剤、カルナバワックス（加藤洋行社製）５．０重量部
及びカーボンブラック「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット
社製）５．０重量部を、予めヘンシェルミキサーを用い
て混合後、２軸押出機により溶融混練し、衝突板式粉砕
機、ディスパージョンセパレーターを用いて、粉砕、分
級を行い、体積平均粒径が８．０μｍの未処理トナーを
得た。
御剤、カルナバワックス（加藤洋行社製）５．０重量部
及びカーボンブラック「ＭＯＧＵＬ Ｌ」（キャボット
社製）５．０重量部を、予めヘンシェルミキサーを用い
て混合後、２軸押出機により溶融混練し、衝突板式粉砕
機、ディスパージョンセパレーターを用いて、粉砕、分
級を行い、体積平均粒径が８．０μｍの未処理トナーを
得た。
【００５２】得られた未処理トナー１００重量部に、表
１に示す外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーで混合し
て、トナーを得た。
１に示す外添剤を添加し、ヘンシェルミキサーで混合し
て、トナーを得た。
【００５３】試験例
「ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ ３０５０ｃ」（沖データ（株）
製）を改造した装置（線速：１００ｍｍ／ｓｅｃ）に、
トナーを実装し、以下の方法により、初期カブリ、初期
ベタ追従性、耐刷時のベタ追従性及び低温低湿環境下で
の画像汚れを評価した。結果を表１に示す。
製）を改造した装置（線速：１００ｍｍ／ｓｅｃ）に、
トナーを実装し、以下の方法により、初期カブリ、初期
ベタ追従性、耐刷時のベタ追従性及び低温低湿環境下で
の画像汚れを評価した。結果を表１に示す。
【００５４】〔初期カブリ〕通常環境（２３℃、相対湿
度６０％）環境下、白紙を印字途中に電源を切り、感光
体表面をメンディングテープで写しとり、色差計「ＣＲ
−２２１」（ミノルタ社製）を用いてＹ値を測定し、元
のテープとの差を求める。 （評価基準） ○：２．０未満 ×：２．０以上
度６０％）環境下、白紙を印字途中に電源を切り、感光
体表面をメンディングテープで写しとり、色差計「ＣＲ
−２２１」（ミノルタ社製）を用いてＹ値を測定し、元
のテープとの差を求める。 （評価基準） ○：２．０未満 ×：２．０以上
【００５５】〔初期ベタ追従性〕通常環境（２３℃、相
対湿度６０％）環境下、黒ベタ画像を印字し、目視にて
ベタ追従性を観察し、以下の評価基準に従って評価す
る。
対湿度６０％）環境下、黒ベタ画像を印字し、目視にて
ベタ追従性を観察し、以下の評価基準に従って評価す
る。
【００５６】〔耐刷時のベタ追従性〕低温低湿（１０
℃、相対湿度２０％）環境下、印字率５％のチャートを
１万枚連続印刷後、黒ベタ画像を印字し、目視にてベタ
追従性を観察し、以下の評価基準に従って評価する。 （ベタ追従性の評価基準） ◎：問題なし ○：チャートの後端に若干のかすれがあるが、問題なし ×：チャートの後端にかすれあり
℃、相対湿度２０％）環境下、印字率５％のチャートを
１万枚連続印刷後、黒ベタ画像を印字し、目視にてベタ
追従性を観察し、以下の評価基準に従って評価する。 （ベタ追従性の評価基準） ◎：問題なし ○：チャートの後端に若干のかすれがあるが、問題なし ×：チャートの後端にかすれあり
【００５７】〔低温低湿（ＬＬ）環境下での画像汚れ〕
低温低湿（１０℃、相対湿度２０％）環境下で、印字率
５％チャートを１万枚連続印刷し、画像汚れの発生の有
無を観察する。帯電ローラーに汚れが発生すると、感光
体の帯電が妨げられ、画像汚れが発生する。 （評価基準） ◎：問題なし ○：チャートの後端に若干かすれがあるが、問題なし ×：チャートの後端にかすれあり
低温低湿（１０℃、相対湿度２０％）環境下で、印字率
５％チャートを１万枚連続印刷し、画像汚れの発生の有
無を観察する。帯電ローラーに汚れが発生すると、感光
体の帯電が妨げられ、画像汚れが発生する。 （評価基準） ◎：問題なし ○：チャートの後端に若干かすれがあるが、問題なし ×：チャートの後端にかすれあり
【００５８】
【表１】
【００５９】以上の結果より、実施例のトナーは、カブ
リやベタ追従性の低下を生じることなく、低温低湿環境
下においても高品質の画像が得られることが分かる。こ
れに対し、 酸価の低いポリエステルとメラミン系樹脂微粒子を
組み合わせた比較例１、２のトナーは、カブリが発生
し、ベタ追従性が不十分で、樹脂微粒子の脱離による画
像汚れも生じる、 ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を
用いずに得られたポリエステルを含有した比較例３のト
ナーは、カブリが発生し、ベタ追従性が不十分で、樹脂
微粒子の脱離による画像汚れも生じる、 粒径の大きいメラミン系樹脂微粒子を用いた比較例
４では、カブリやベタ追従性に問題はないが、樹脂微粒
子の脱離による画像汚れが生じる、 粒径の小さいメラミン系樹脂微粒子を用いた比較例
５では、樹脂微粒子の脱離による画像汚れは発生しない
が、カブリが発生し、ベタ追従性が不十分である、 メラミン系樹脂微粒子を用いていない比較例６で
は、樹脂微粒子の脱離による画像汚れは発生しないが、
カブリが発生し、ベタ追従性が不十分である、 メラミン系樹脂微粒子の代わりに正帯電性荷電制御
剤を用いた比較例７では、樹脂微粒子の脱離による画像
汚れは生じないが、カブリが発生し、ベタ追従性が不十
分である、 といった種々の問題が生じている。
リやベタ追従性の低下を生じることなく、低温低湿環境
下においても高品質の画像が得られることが分かる。こ
れに対し、 酸価の低いポリエステルとメラミン系樹脂微粒子を
組み合わせた比較例１、２のトナーは、カブリが発生
し、ベタ追従性が不十分で、樹脂微粒子の脱離による画
像汚れも生じる、 ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を
用いずに得られたポリエステルを含有した比較例３のト
ナーは、カブリが発生し、ベタ追従性が不十分で、樹脂
微粒子の脱離による画像汚れも生じる、 粒径の大きいメラミン系樹脂微粒子を用いた比較例
４では、カブリやベタ追従性に問題はないが、樹脂微粒
子の脱離による画像汚れが生じる、 粒径の小さいメラミン系樹脂微粒子を用いた比較例
５では、樹脂微粒子の脱離による画像汚れは発生しない
が、カブリが発生し、ベタ追従性が不十分である、 メラミン系樹脂微粒子を用いていない比較例６で
は、樹脂微粒子の脱離による画像汚れは発生しないが、
カブリが発生し、ベタ追従性が不十分である、 メラミン系樹脂微粒子の代わりに正帯電性荷電制御
剤を用いた比較例７では、樹脂微粒子の脱離による画像
汚れは生じないが、カブリが発生し、ベタ追従性が不十
分である、 といった種々の問題が生じている。
【００６０】
【発明の効果】本発明により、非磁性一成分現像方式に
おける帯電の立ち上がり性、均一性に優れることから、
カブリやベタ追従性の低下を生じることがなく、帯電ロ
ーラーを備えた高速機に用いても画像汚れのない高品質
な画像を連続して得られる負帯電性トナーを提供するこ
とができる。
おける帯電の立ち上がり性、均一性に優れることから、
カブリやベタ追従性の低下を生じることがなく、帯電ロ
ーラーを備えた高速機に用いても画像汚れのない高品質
な画像を連続して得られる負帯電性トナーを提供するこ
とができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３４６
(72)発明者 佐多 晋一
和歌山市湊1334番地 花王株式会社研究所
内
Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 CA08 CA15
CA25 CB13 DA02 EA05 EA10
FA07
2H200 GA46 GA49 HA02 HA29 HB12
HB22 PA11
Claims (4)
- 【請求項１】 結着樹脂、離型剤、負帯電性荷電制御
剤、着色剤及び外添剤を含有してなる負帯電性トナーで
あって、前記結着樹脂の主成分が、カルボン酸成分と、
式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙ
は正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６である）で表さ
れるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を
５モル％以上含有したアルコール成分とを縮重合させて
得られる、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のポリエステル
であり、前記外添剤として、体積平均粒径が０．０９〜
０．８μｍのトリアジン骨格を有するメラミン系樹脂微
粒子を含有してなる、非磁性一成分現像方式に用いられ
る負帯電性トナー。 - 【請求項２】 前記外添剤として、少なくとも２種類以
上の平均粒径の異なる疎水性シリカをさらに含有してな
る請求項１記載の負帯電性トナー。 - 【請求項３】 負帯電性荷電制御剤がサリチル酸誘導体
の金属化合物である請求項１又は２記載の負帯電性トナ
ー。 - 【請求項４】 帯電ローラーを備えた、線速が７０ｍｍ
／ｓｅｃ以上の電子写真装置に使用される請求項１〜３
いずれか記載の負帯電性トナー。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001244593A JP2003057869A (ja) | 2001-08-10 | 2001-08-10 | 負帯電性トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001244593A JP2003057869A (ja) | 2001-08-10 | 2001-08-10 | 負帯電性トナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003057869A true JP2003057869A (ja) | 2003-02-28 |
Family
ID=19074498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001244593A Pending JP2003057869A (ja) | 2001-08-10 | 2001-08-10 | 負帯電性トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003057869A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009036850A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
| JP2011039100A (ja) * | 2009-08-06 | 2011-02-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 光定着用トナー、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2011170184A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Brother Industries Ltd | 正帯電性トナーおよびその製造方法 |
| JP2017181573A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
-
2001
- 2001-08-10 JP JP2001244593A patent/JP2003057869A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009036850A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Kao Corp | 電子写真用トナー |
| JP2011039100A (ja) * | 2009-08-06 | 2011-02-24 | Fuji Xerox Co Ltd | 光定着用トナー、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 |
| JP2011170184A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Brother Industries Ltd | 正帯電性トナーおよびその製造方法 |
| JP2017181573A (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 静電荷像現像用トナー |
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