JP3846563B2 - 硬質保護被膜形成用コーティング剤及び光学物品 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する光学物品に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
透明プラスチック製品は、軽量である、加工が容易である等の観点から、ガラスの代替として使用されている。しかしながら、表面が傷付き易いため、光学用途にはこのままでは適用できない。表面をガラス並みに改良する目的で、各種硬質コーティング剤を表面処理することが行われている。大別すると、アクリルUV硬化系とシリコーン系の2系列が実用化されている。アクリルUV系は、短時間で硬化可能なため生産性が求められる分野に好適に使用されているが、骨格を構成するアクリル樹脂が耐候性に劣るため、長期間の耐候性が求められる用途には適していない。一方シリコーン系は、硬化速度が遅く生産性に劣るものの、硬化後の主骨格となるシロキサン結合は強く、置換基がメチル基の場合、紫外線領域に吸収が無く耐候性に優れる。そのため、高度な耐擦傷性が求められ、長期の耐候性が必要な分野に使用されている。
【0003】
しかし、シリコーン系硬質コーティング剤には以下の問題点がある。シリコーン系硬質コーティング剤は、Si−OH基が関与する脱水或いは脱アルコール反応で進行する縮合機構(例:≡Si−OH+HO−Si≡→≡Si−O−Si≡+H2O)により硬化する。その際、重量が減少するため、加熱硬化後被膜が収縮し、更に室温に戻す際に、基材或いは基材上に設けられた接着性付与下塗り層との膨張係数が異なるため、接着界面に歪が生じ、クラックが発生し易い。また、シリコーン系被膜は耐候性に優れるが、透過した光が基材或いは基材上に設けられた接着性付与下塗り層を徐々に劣化させるので、密着性が低下しクラックが経時に生成してくる。この現象を回避するため、種々の試みがなされている。
【0004】
例えば、特開2001−79980号公報では、テトラアルコキシシランとトリアルコキシシランからなる加水分解ゾル液にポリエチレングリコールを添加している。この系では直鎖状ポリマーを配合しているため、硬化時に発生する応力が緩和され、被膜形成直後に発生するクラックは抑制されるが、ポリエチレングリコールの吸水性が高いため硬化被膜の耐水性が劣り、またポリエチレングリコールが光により経時劣化し分解・飛散すると、再度クラックが発生し易くなり、その効果は十分とは言えない。
【0005】
特許第314598号公報では、加水分解性基を1〜4個有するシラン化合物をコロイド状シリカ中で部分加水分解したシリコーン系硬質コーティング剤に、被膜に靭性を付与する目的で、エポキシ基と加水分解性シリル基を同時に側鎖に有するアクリル系樹脂を添加している。この系でもクラックの発生はかなり抑制されるが、加水分解性シリル基によりシリコーン系樹脂と架橋し、硬化系に取り込まれるため、可撓性の付与は不十分である。また、被膜中に紫外線吸収性基を含有しないため、コーティングする表面(接着界面)を紫外線から十分保護できず、経時で密着性が低下し被膜が剥離し易いという欠点もある。
【0006】
特開2001−220543号公報では、特許第3145298号公報の系の加水分解性シリル基を含有するアクリル樹脂に紫外線吸収性基を共重合により導入し、更に末端がSi−OH基でありフェニル基を含有するポリオルガノシロキサンを配合している。しかし、光による経時劣化は改善できているが、やはり可撓性付与成分が硬化・架橋により固定化されているため、クラック防止には十分ではない。
【0007】
特開平11−58654号公報では、コロイダルシリカを含有するポリオルガノシロキサン溶液中に、紫外線吸収剤2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンを配合する系が提案されている。この系では、紫外線吸収剤が被膜中に固定されておらず、同剤が揮散・消失したり、親水性が強いため溶出したりする。その結果、若干耐候性は向上するものの、経時で被膜中に空隙が発生し、シリコーン系被膜の更なる収縮が起り、可撓性付与剤も添加されていないためクラックが発生し易く、クラック防止は改善されていない。
【0008】
特開平10−237418号公報では、シリコーン系硬質コーティング剤に、特定構造のベンゾフェノン系紫外線吸収剤の構造中に加水分解性シリル基を導入した有機ケイ素化合物を配合した系が提案されている。この系では紫外線吸収剤が固定されるため、良好な遮光性が得られるが、紫外線吸収性基の立体的嵩高さの影響で被膜の架橋密度が低下するため、被膜が軟化し良好な耐擦傷性が得られない。また、可撓性付与成分が配合されていないため、耐クラック防止性は改善されていない。
【0009】
このように、表面に高度な耐擦傷性保護被膜を形成し、経時でのクラックの発生が無く、その機能を長期間維持できるコーティング剤は、未だ見出せていない。
【0010】
本発明は、上記事情を鑑みなされたもので、耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する光学物品を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、シリコーン系樹脂に紫外線吸収性基と親水性基を含有し、加水分解性シリル基は含有しないビニル系ポリマーであって、含水有機溶剤に溶解或いは分散可能なポリマーを配合することにより、高いレベルの耐擦傷性を維持しながら、可撓性に優れ、クラックの発生を防止でき、それにより優れた耐候性を有する硬質保護被膜を形成できることを見出し、本発明をなすに至った。
【0012】
具体的には、硬化直後の初期クラックを防止するためには、可撓性のある直鎖状のビニル系ポリマーを系内に配合し、硬化時に発生する応力を緩和するのが有効である。そのポリマーを硬化したシリコーン系樹脂中に固定すると十分な可撓性が得られず、ポリマー中には加水分解性シリル基を含有しない方がよく、経時で更に架橋が進行しないため好ましい。しかしながら、シリコーン樹脂中に固定しない分、硬化したシリコーン系被膜は硬度が不足気味となる。また、このポリマー及び塗工する基材を保護する目的で紫外線吸収性基を導入するのが好ましいが、架橋密度が低下するため、硬化したシリコーン系被膜は硬度が不足気味となる。
【0013】
これらの硬度不足或いは耐擦傷性不足を補うためには、シリコーン系硬質保護被膜形成用コーティング剤の硬化可能なシリコーン系樹脂を完全に硬化させる必要がある。そのためには、シリコーン系樹脂の末端をSi−OH基に変換しておくのが好ましく、できるだけ完全に加水分解を行っておく必要がある。そのためには、加水分解を水過剰系で行わなければならない。その結果、本コーティング剤溶液は含水系となり、紫外線吸収性基を含み加水分解性シリル基を含まない上記ポリマーを、含水コーティング剤中に溶解或いは均一に分散させる必要があり、上記ポリマー中に親水性基を含有している必要がある。
以上を総合して、上記発明を為すに至った。
【0014】
従って、本発明は下記(1),(2)及び(3)成分を含有する硬質保護被膜形成用コーティング剤を提供する。
(1)下記式(A)
RmSiX4-m (A)
(式中、Rは炭素数1〜10の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Xは炭素数1〜6の加水分解性基であり、mは0,1又は2である。)
で示されるシラン化合物及び/又はその部分加水分解・縮合物を、
1.2≦H2O/Si−X≦10
のモル比を満足する水量で加水分解し、部分縮合した部分縮合物 100重量部
(2)下記重合性モノマー(a)〜(c)
(a)紫外線吸収性基含有ビニル重合性モノマー5〜80重量%
(b)親水性基含有ビニル重合性モノマー10〜80重量%
(c)Si−X基を含まないその他のビニル重合性モノマー0〜85重量%
(式中、Xは上記と同じ。)
を共重合したものであり、含水親水性溶剤に溶解又は分散可能なビニル系ポリマー
0.1〜50重量部
(3)親水性有機溶剤 50〜5000重量部
【0015】
また、本発明は、透明プラスチック基材、又は表面に接着性向上層(プライマー層)を設けたプラスチック基材に、上記コーティング剤を塗装・硬化してなるプラスチック基材表面に耐候性に優れた硬質保護被膜を形成した光学物品を提供する。
【0016】
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤の(1)成分は、下記式(A)で示されるシラン化合物及び/又はその部分加水分解・縮合物の1種又は2種以上を、
1.2≦H2O/Si−X≦10
(但し、Xは後述する定義の通り。)
のモル比を満足する水量で加水分解し、部分縮合した部分縮合物である。
【0017】
RmSiX4-m (A)
(式中、Rは炭素数1〜10の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Xは炭素数1〜6の加水分解性基であり、mは0,1又は2である。)
【0018】
ここで、Rは、炭素数1〜10の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、シクロヘキシル基、1,1,2−トリメチルプロピル基系の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基等が例示され、またこれらの基の水素原子の一部又は全部がエポキシ基、アミノ基、メルカプト基、(メタ)アクリロキシ基、クロル等のハロゲン原子、シアノ基等の官能基が置換されたものも挙げられる。これら置換基の具体例としては、γ−クロロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、β−3,4−エポキシシクロヘキシル基、γ−アミノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピル基、γ−(メタ)アクリロキシプロピル基、β−シアノエチル基、トリフルオロプロピル基、パーフルオロアルキル基等が挙げられる。この中で高硬度な被膜が得られ、紫外線領域に光の吸収が無く、優れた耐候性を付与することができるメチル基が好ましい。
【0019】
Xは炭素数1〜6の加水分解性基であり、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、フェノキシ基、イソプロペノキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルコキシ基や、アセトキシ基等のアシルオキシ基、ブタノキシム基等のオキシム基等を挙げることができる。この中で、アルコキシ基が好ましく、特に取り扱いの容易さ、安定性から、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。
【0020】
mは0,1又は2であり、好ましくは0,1である。
【0021】
上記式(A)で示されるシラン化合物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリプロポキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリメトキシシラン、アクリルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリルオキシメチルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、γ−(パーフルオロポリオキシエチレン)置換プロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン等のトリアルコキシ又はトリアシルオキシシラン類、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジ(2−メトキシエトキシ)シラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジイソプロペノキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジ(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルメチルジイソプロペノキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、アクリルオキシメチルメチルジメトキシシラン、β−シアノエチルメチルジメトキシシラン、トリフルオロプロピルメチルジメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルメチルジメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルメチルジエトキシシラン、γ−(パーフルオロポリオキシエチレン)置換プロピルメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン又はジアシルオキシシラン類、またテトラアルコキシシラン類の例としてはメチルシリケート、エチルシリケート、n−プロピルシリケート、n−ブチルシリケート、sec−ブチルシリケート及びt−ブチルシリケート等を挙げることができる。
【0022】
尚、上記各種シラン化合物を単独で或いは混合物の部分加水分解・縮合物を使用してもよい。
【0023】
その他のシランとして、(CH3O)3Si−C2H4−Si(OCH3)3、(C2H5O)3Si−C2H4−Si(OC2H5)3、(CH3O)2CH3Si−C2H4−SiCH3(OCH3)2、(CH3O)3Si−C6H12−Si(OCH3)3、(CH3O)3Si−C6H4−Si(OCH3)3、(CH3O)3Si−C2H4−C6H4−C2H4−Si(OCH3)3等のジシラン化合物を併用してもよい。
【0024】
高硬度にするためには、加水分解性基が3個或いは4個のシランを使用するのがよく、可撓性を付与するためには加水分解性基が2個のものを併用するのがよい。
【0025】
本発明においては、上記シラン化合物を、1.2≦H2O/Si−X≦10(モル比)を満足する水量を用いて、加水分解・部分縮合した形で使用する。これは、硬度不足或いは耐擦傷性不足を補うために、シリコーン系硬質保護被膜形成用コーティング剤を完全に硬化させる必要があり、そのためには、シリコーン系樹脂の末端をSi−OH基に変換しておくのが好ましく、従ってできるだけ完全に加水分解を行っておく必要があることから、加水分解を水過剰系で行わなければならないからである。1.2より小さい比率で加水分解すると、≡Si−OR+H2OとSi−OH+ROHとの平衡により、完全には加水分解されず、硬化が不十分となる。また、10より大きいと、被膜のレベリング性及び乾燥性が遅くなる。
【0026】
この加水分解に使用する水は、水単独で添加してもよいし、蟻酸、酢酸、塩酸硝酸、マレイン酸、固体酸性触媒等の酸類、トリイソプロポキシアルミ、アルミニウムトリスアセトアセトナート、テトラブトキシチタン、テトラブトキシジルコニウム、ジブチル錫ジアセテート等の有機金属化合物類を加水分解性触媒として含有する水を添加してもよいし、金属酸化物微粒子が分散する水溶液として添加してもよい。
【0027】
加水分解は、上記シラン化合物単独、或いはシラン化合物の混合物に水を0〜80℃で添加し、0〜80℃で10分〜5日反応させるとよい。より好ましくは20〜50℃で1〜24時間反応させるのがよい。低温過ぎると反応の進行が遅く生産性に劣る場合があり、高温では反応の制御が難しくゲル化し易い場合がある。
【0028】
本発明の(2)成分は、紫外線吸収性基及び親水性基を有し、含水親水性溶剤に溶解又は分散可能なビニル系ポリマーである。特に下記重合性モノマー(a)〜(c)を共重合したものが好ましい。但し、(a)〜(c)の合計は100重量%である。
(a)紫外線吸収性基含有ビニル重合性モノマー 5〜80重量%
(b)親水性基含有ビニル重合性モノマー 10〜80重量%
(c)Si−X基を含まないその他のビニル重合性モノマー 0〜85重量%
(式中、Xは上記と同じ。)
【0029】
ここで、紫外線吸収性基含有ビニル重合性モノマー(a)としては、紫外線吸収性基がベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系のものを例示することができる。この中で、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系が好ましい。
【0030】
ベンゾトリアゾール系としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール等を例示することができる。
【0031】
ベンゾフェノン系としては、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]ブトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシ−4’−[2−ヒドロキシエトキシ]−ベンゾフェノン等が例示される。
【0032】
トリアジン系としては、2,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−S−トリアジン、2,4−ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−S−トリアジン、2,4−ビス(2−メトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−S−トリアジン等を例示することができる。
【0033】
これらの紫外線吸収性基含有ビニル重合性モノマーは2種以上併用してもよい。(a)紫外線吸収性基含有ビニル重合性モノマーは全モノマー中、5〜80重量%、特に10〜70重量%が好ましい。5重量%より少ないと十分な耐候性が得られず、80重量%より多いと分散性が不良となり、良好な被膜硬度も得られなくなる場合がある。
【0034】
(b)親水性基含有ビニル重合性モノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のOH基含有モノマー、(メタ)アクリル酸等のCOOH基含有モノマー、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、アルキルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコール鎖を有するモノマー、アクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー、グリシドキシ(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有モノマー、アクリロニトリル、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド等の第4級アンモニウム塩構造含有モノマー、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、2−スルホエチル(メタ)アクリル酸ナトリウム等のスルフォン酸ナトリウム塩構造含有モノマー、EO変性リン酸(メタ)アクリレート等を挙げることができる。ここで、配合した系の安定性を考慮すると、ポリエチレングリコール鎖を有するモノマーを使用するのが好ましい。
【0035】
(b)親水性基含有ビニル重合性モノマーは、全モノマー中10〜80重量%特に、30〜70重量%が好ましい。10重量%より少ないと、含水系中への分散性が劣り、良好な可撓性が得られない場合があり、また、80重量%より多いと親水性が勝り、被膜が吸水性となり、密着性及び耐候性が低下する場合がある。
【0036】
(c)Si−X基を含まないその他のビニル重合性モノマーとしては、加水分解性ケイ素原子を含まないものであれば、従来公知の種々のものを使用することができる。例えば、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、スチレン、環状ヒンダートアミン構造を有する2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルメタクリレート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルメタクリレート等を具体例として示すことができるが、この例に限定されるものではない。多官能アクリレート化合物は分岐構造を形成するため、微量であれば差し支えないが、原則的には使用は好ましくない。
【0037】
(c)Si−X基を含まないその他のビニル重合性モノマーは、全モノマー中0〜85重量%使用するのがよく、特に、0〜50重量%が好ましい。
【0038】
これらのビニル重合性モノマーを重合して得られるポリマーは、上記した各種モノマーを含有する有機溶剤溶液に、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のパーオキサイド類又はアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物から選択されるラジカル重合用開始剤を加え、加熱下に反応させることにより容易に得られる。また、上記した各種ビニル重合性モノマーを乳化し重合する乳化重合法でも調製することができる。この場合、ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水、t−ブチルハイドロパーオキサイド、t−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキサイド、2,2’−アゾビス−[2−N−ベンジルアミジノ]プロパン塩酸塩等の水溶性タイプ、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシオクトエート、アゾイソブチロニトリル等の油溶性タイプ、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等の還元剤を併用したレドックス系等を使用することができる。乳化重合により得られたポリマーを乳化物のまま使用してもよいし、一旦水系から取り出し再度有機溶剤に溶解してから使用してもよい。不要なものが入らない溶液重合で調製したものを使用するのが好ましい。
【0039】
上記のようにして重合したポリマーは、重量平均分子量が2,000〜200,000の範囲のものを使用するのが好ましい。重量平均分子量が2,000より小さいと、十分な可撓性付与効果が発現せず、200,000より大きいと、溶液粘度が上がり過ぎ、取り扱いが困難になる場合がある。特に、重量平均分子量が3,000〜100,000であるものが好ましい。
【0040】
このポリマーは、(3)成分の親水性有機溶剤に溶解又は分散可能である必要がある。本発明のコーティング剤は、実質的に水を含み得るため、水を含んだ場合、特に親水性有機溶剤に対して、水を5重量%以上含んだ場合でも溶解又は分散可能なものであることが好ましい。ここで、分散可能とは、溶液中で沈降・分離せず、懸濁状態で溶液中に分散している状態を意味する。
【0041】
(2)成分のポリマーは、(1)成分の加水分解し、部分縮合した部分縮合物100重量部に対して、0.1〜50重量部添加する。添加量が少ないと十分な可撓性が得られず、多過ぎると硬化被膜の硬度が低下し、十分な耐擦傷性が得られない。
【0042】
本発明の(3)成分は、親水性有機溶剤である。これは、加水分解する際に併用することにより、(2)成分を、本発明のコーティング剤中に溶解或いは均一に分散させるのに有効である。親水性溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、t−ブタノール、iso−ブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジアセトンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、エチルアセトアセテート等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエステル類等を例示することができる。この親水性溶剤の中には、(1)成分の加水分解性シラン化合物を加水分解することにより副生するアルコールを中心とした溶剤類も含まれる。
【0043】
親水性溶剤の含有量は、(1)成分の加水分解し、部分縮合した部分縮合物100重量部に対して、50〜5000重量部である。50重量部より少ないと、(1)成分の加水分解し、部分縮合した部分縮合物の濃度が上がり十分な保存安定性が確保できない。また5000重量部より多いと、塗装時に十分な膜厚が確保できず、硬化被膜の耐擦傷性が不足する。特に、100〜3000重量部が好ましい。
【0044】
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤には、硬化被膜の硬度及び耐擦傷性を向上させたり、導電性或いは紫外線遮蔽等の機能を付与する目的で、(4)成分として1次粒径が1〜100nmの金属酸化物微粒子を含有することが好ましい。この金属酸化物微粒子としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、酸化スズ、酸化インジウム、或いはこれらの複合酸化物等の無機酸化物微粒子が好ましく、またTi、Zr、Ce等々の金属アルコキシド、或いはキレート化合物を加水分解して得られたものでもよい。この中で、硬度を向上させるためにはシリカ(SiO2)が好ましく、紫外線を遮蔽する目的には、酸化チタン或いはTi原子を含む複合酸化物、導電性を付与する目的には酸化スズ或いはSn原子を含む複合酸化物が好ましい。これらの微粒子の粒径は、硬化被膜の透明性を確保するために、1次粒径が1〜100nmであることが好ましい。1nmより小さいと、粒子が不安定となる場合があり、100nmより大きいと硬化被膜が白濁する場合がある。更に好ましくは5〜50nmの範囲である。これらの金属酸化物微粒子は、その表面をシラン系、チタン系、アルミニウム系、或いはジルコニウム系カップリング剤等の有機金属化合物で処理したものを使用してもよい。
【0045】
金属酸化物微粒子を配合する場合、その添加量は(1)成分の加水分解し、部分縮合した部分縮合物100重量部に対し、固形分換算で1〜300重量部であるのがよく、より好ましくは10〜150重量部である。300重量部より多く添加すると形成される硬化被膜の透明性が低下する場合があり、1重量部より少ないと十分な硬度或いは機能が得られない場合がある。
【0046】
金属酸化物微粒子は、通常、分散媒中に分散された状態(金属酸化物ゾル)で使用するのが好ましい。分散媒としては、水及び有機溶剤を挙げることができる。無機酸化物微粒子の分散媒として水を使用する場合には、当該分散媒のpHが2〜10、特に3〜7に調整されていることが好ましい。また分散媒として好適な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、t−ブタノール、イソブタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル等のアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類、テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエステル類を挙げることができる。これらの中で、アルコール類及びケトン類が水を分散し易いため好ましい。これら有機溶剤は、単独で又は2種以上混合して分散媒として使用することができる。
【0047】
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤には、加水分解により生成したシラノール(Si−OH)基の縮合を促進させ、架橋密度を向上させることで被膜をより高硬度にするために、硬化触媒を含有することが好ましい。硬化触媒の具体例としては、蟻酸、酢酸、クエン酸、マレイン酸、塩酸、硫酸、燐酸、メタンスルホン酸のような酸系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ジメチルアミン、トリエチルアミン、DBU、酢酸エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香酸、テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾジルトリメチルアンモニウム塩等のアルカリ系触媒、テトラ−i−プロポキシチタン、テトラ−n−ブトキシチタン、ジブトキシ−(ビス−2,4−ペンタンジオネート)チタン、テトラブトキシジルコニウム、ジ−i−プロポキシ(ビス−2,4−ペンタンジオネート)チタンテトラ−i−プロポキシジルコニウム、ジブトキシ−(ビス−2,4−ペンタンジオネート)ジルコニウム、ジ−i−プロポキシ(ビス−2,4−ペンタンジオネート)ジルコニウム、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムアセチルアセトナート、過塩素酸アルミニウム、塩化アルミニウム、コバルトオクチレート、コバルトアセチルアセトナート、亜鉛オクチレート、亜鉛アセチルアセトナート、鉄アセチルアセトナート、スズアセチルアセトナート、ジブチルスズオクチレート、ジブチルスズラウレート等の有機金属化合物触媒、アミノプロピルトリエトキシシラン、2−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類等が挙げられる。本触媒の添加量は、(1)成分の加水分解し、部分縮合した部分縮合物に対して0.01〜10重量%とするのが好ましく、特に0.02〜2重量%が好ましい。
【0048】
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤には、更に有機系及び無機系の紫外線吸収剤、レベリング剤、系内のpHをシラノール基が安定に存在しやすいpH2〜7に制御するための緩衝剤、例えば、酢酸、酢酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、クエン酸等の任意成分が含まれていてもよい。
【0049】
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤によって基材表面に形成される硬化被膜の膜厚は、通常1〜10μmとされ、好ましくは1〜8μmとされる。本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤を基材表面にコーティングする方法としては、ディッピング法、スピンコート法、フローコート法、ロールコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法等が挙げられる。特に膜厚の制御を容易に行うことができることから、ディッピング法、スプレー法及びロールコート法で所定の膜厚になるように行うのが好ましい。コーティングの方法としては、透明プラスチック基材に塗装後、60℃〜プラスチック基材の軟化温度以下の条件で加熱・硬化させればよい。
【0050】
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤は、各種透明プラスチック基材に塗装することができる。プラスチックの具体例としては、光学的特性に優れるものであれば全て適用可能であるが、ポリカーボネート樹脂、PET等のポリアルキレンテレフタレート樹脂、ジアセチルセルロース、アセテートブチレートセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート等の液晶性樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、トリメチルペンテン等のポリオレフィン樹脂を例示することができるが、これに限定されるものではない。特に好ましくは、ポリカーボネート樹脂、PET等のポリアルキレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂である。透明基材は、成型部品、板状、フィルム状いずれでもよい。
【0051】
接着性が不十分な場合、透明プラスチック基材と硬質保護被膜形成用コーティング層との間に、従来公知の各種接着向上剤層を設けてもよい。接着向上剤層の具体例としては、各種アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、或いはこれらに各種アミノシラン等の接着性付与剤を添加したもの、更に無機系及び有機系の紫外線吸収剤を含有するもの等を挙げることができる。
【0052】
【実施例】
以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において%は重量%、部は重量部、平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(以下、GPCという。)によるポリスチレン換算の数平均分子量を示す。
【0053】
ポリマーの合成
[合成例1]
攪拌機、コンデンサー及び温度計を備えた1リットルフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル650gを仕込み、80℃まで昇温させた。窒素雰囲気下、加熱攪拌している上記溶媒中に、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール323g(1.0モル)、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO平均重合度=9)323g(0.67モル)、及びアゾビスイソブチロニトリル15gを混合したものを、30分を要して滴下した。更に100℃で加熱攪拌を5時間行ったところ、数平均分子量8,000の、紫外線吸収性ビニル重合性モノマーを50%含有し、親水性ビニル重合性モノマーを50%含有し、加水分解性シリル基を含有しないアクリルポリマー溶液Aを得た。
【0054】
エタノール、イソブタノール、水を40:40:20の重量比で混合した溶液に、アクリルポリマー溶液Aを10%になるように添加したところ、均一に溶解した。
【0055】
[合成例2]
合成例1と同様にして、プロピレングリコールモノメチルエーテル650gの代りにジアセトンアルコールとメチルイソブチルケトンの2:1の混合溶剤550gを使用し、ビニル重合性モノマーとして、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール162g(0.5モル)、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO平均重合度=3)218g(1.0モル)、グリシジルメタクリレート114g(0.8モル)、メチルメタクリレート30g(0.3モル)及び2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルメタクリレート20g(0.1モル)を用いて合成したところ、数平均分子量9,100の、紫外線吸収性ビニル重合性モノマーを30%含有し、親水性ビニル重合性モノマーを70%含有し、加水分解性シリル基を含有しないアクリルポリマー溶液Bを得た。
【0056】
この溶液を、合成例1における含水溶液に10%添加したところ、均一に溶解した。
【0057】
[合成例3]
合成例1と同様にして、プロピレングリコールモノメチルエーテルを533g使用し、ビニル重合性モノマーとして、2−ヒドロキシ−4−[2−メタクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン326g(1.0モル)、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO平均重合度=9)96g(0.2モル)、2−ヒドロキシ−3−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド111g(0.5モル)を用いて合成したところ、数平均分子量11,300の、紫外線吸収性ビニル重合性モノマーを61%含有し、親水性ビニル重合性モノマーを39%含有し、加水分解性シリル基を含有しないアクリルポリマー溶液Cを得た。
【0058】
この溶液を、合成例1における含水溶液に10%添加したところ、均一に溶解した。
【0059】
[合成例4]
合成例1と同様にして、プロピレングリコールモノメチルエーテルを560g使用し、ビニル重合性モノマーとして、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO平均重合度=3)218g(1.0モル)、メチルメタクリレート200g(2.0モル)、ブチルアクリレート142g(1.0モル)を用いて合成したところ、数平均分子量34,500の、紫外線吸収性ビニル重合性モノマーを含有せず、親水性ビニル重合性モノマーを39%含有し、加水分解性シリル基を含有しないアクリルポリマー溶液Dを得た。
【0060】
この溶液を、合成例1における含水溶液に10%添加したところ、均一に溶解した。
【0061】
[合成例5]
合成例1と同様にして、プロピレングリコールモノメチルエーテルを550g使用し、ビニル重合性モノマーとして、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール323g(1.0モル)、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO平均重合度=3)22g(0.1モル)、メチルメタクリレート200g(2.0モル)を用いて合成したところ、数平均分子量3,700の、紫外線吸収性ビニル重合性モノマーを59%含有し、親水性ビニル重合性モノマーを4%含有し、加水分解性シリル基を含有しないアクリルポリマー溶液Eを得た。
【0062】
この溶液を、合成例1における含水溶液に10%添加したところ、溶解しなかった。
【0063】
[合成例6]
合成例1と同様にして、プロピレングリコールモノメチルエーテルを530g使用し、ビニル重合性モノマーとして、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール162g(0.5モル)、メトキシポリエチレングリコールアクリレート(EO平均重合度=3)218g(1.0モル)、メチルメタクリレート100g(1.0モル)、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン49.6g(0.20モル)、を用いて合成したところ、数平均分子量14,600の、紫外線吸収性ビニル重合性モノマーを31%含有し、親水性ビニル重合性モノマーを41%含有し、加水分解性シリル基を9.4%含有するアクリルポリマー溶液Fを得た。
【0064】
この溶液を、合成例1における含水溶液に10%添加したところ、均一に溶解した。
【0065】
プライマー溶液の調製
合成例1と同様にして、MIBK:プロピレングリコールモノメチルエーテル=1:3の混合溶剤370gを使用し、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン24.8g(0.20モル)、メチルメタクリレート175g(1.75モル)、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール16.2g(0.05モル)及びアゾビスイソブチロニトリル2gを混合したものを滴下し、数平均分子量83,000のアクリルポリマーを含有する溶液を得た。
【0066】
この溶液100gに、γ−アミノエチル−アミノプロピルトリメトキシシラン1.00モルとγ−グリシドキシプロピルジメトキシシラン2.00モルとをヘキサメチルジシラザン3.00モル共存下に開環反応させ、更に無水酢酸を2.00モル反応させたものを20%含有するMIBK溶液を10g加え、プライマー溶液を調製した。
【0067】
コーティング剤の調製
[コーティング剤I]
攪拌機、コンデンサー及び温度計を備えた1リットルフラスコに、メチルトリエトキシシラン178g(1.0モル)、イソブタノール50g、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル50gを仕込み攪拌した。氷冷下、0.1N酢酸水108g(6.0モル)を1時間かけて滴下した。更に室温で24時間攪拌し、加水分解を終了した。この溶液の105℃/3時間の条件で測定した不揮発分は17.9%であった。ここに、1次粒子径が20nmで有効成分量が30%のメタノール分散シリカゾル50g、1次粒子径が15nmで有効成分量が20%の水分散シリカゾル75g、ポリエーテル変性シリコーンオイル0.1gを加えた。更に、アクリルポリマー溶液Aを20g、10%酢酸ナトリウム水溶液を1g加え、コーティング剤Iを調製した。得られたコーティング液は、濁りがなく、その揮発分を105℃×3時間の条件で測定したところ80%であった。この系の(H2O/Si−X)のモル比は、3.1であった。
【0068】
[コーティング剤II]
コーティング剤Iと同様にして、メチルトリエトキシシラン142g(0.8モル)、テトラエトキシシラン42g(0.2モル)、イソブタノール170g、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル60gを仕込み攪拌した。氷冷下、0.1N酢酸水115g(6.4モル)を1時間かけて滴下した。更に室温で24時間攪拌し、加水分解を終了した。この溶液の105℃/3時間の条件で測定した不揮発分は12.9%であった。更にポリエーテル変性シリコーンオイル0.1g、アクリルポリマー溶液Bを40g、10%酢酸ナトリウム水溶液を1g加え、コーティング剤IIを調製した。得られたコーティング液は、濁りがなく、その揮発分を105℃×3時間の条件で測定したところ85%であった。この系の(H2O/Si−X)のモル比は2.0であった。
【0069】
[コーティング剤III]
コーティング剤Iと同様にして、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン118g(0.5モル)、メチルトリエトキシシラン89g(0.5モル)、イソブタノール210g、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル100gを仕込み攪拌した。氷冷下、0.1N酢酸水81g(4.5モル)を1時間かけて滴下した。更に室温で2時間、40℃で8時間攪拌し、加水分解を終了した。ここに、1次粒子径が20nmで重量構成比がTiO2/ZrO2/SiO2=85/3/12の有効成分量が30%のメタノール分散複合酸化物ゾル150g、アルミニウムアセチルアセトナートを2g、ポリエーテル変性シリコーンオイルを0.1g、アクリルポリマー溶液Cを20g加え、コーティング剤IIIを調製した。得られたコーティング液は、濁りがなく、その揮発分を105℃×3時間の条件で測定したところ75%であった。この系の(H2O/Si−X)のモル比は1.5であった。
【0070】
[コーティング剤IV〜VII]
コーティング剤Iにおいて、添加しているアクリルポリマー溶液Aの代りに、アクリルポリマー溶液D〜Fに置き換えた以外は、実施例1と同様の方法で、コーティング剤IV〜VI、及びアクリルポリマー溶液を添加しないコーティング液VIIを調製した。
【0071】
得られたコーティング液I〜VIIを下記及び表1の方法で塗装・硬化させ、実施例1〜6,比較例1〜8とし、下記方法で、耐擦傷性、硬化被膜の密着性、耐候性を評価した。結果を表1に示す。
【0072】
塗装・硬化方法
表面を清浄化した厚さ=3.0mm、10cm×10cmの大きさのPC(ポリカーボネート)樹脂板及びアクリル樹脂板に、硬化塗膜として3〜5μmとなるように浸漬法で塗布した。風乾により溶剤分を揮発させ、80〜120℃の熱風循環オーブン中で5〜30分間保持し、硬化させた。プライマー処理する場合も同様にし、3〜5μmの厚さに塗布した。
【0073】
物性の測定及び評価方法
▲1▼耐擦傷性試験:ASTM1044に準拠し、テーバー磨耗試験機にて磨耗輪CS−10Fを装着し、荷重500g下で500回転後の曇価を測定した。耐テーバー摩耗性(%)は(試験後の曇価)−(試験前の曇価)=△Hzで示した。
【0074】
▲2▼硬化被膜の密着性試験:JIS K5400に準拠し、サンプルをカミソリの刃で1mm間隔の縦横11本ずつ切り目を入れて100個のゴバン目をつくり、市販セロハンテープをよく密着させた後、90度手前方向に急激にはがした時、被膜が剥離せずに残存したます目数(X)をX/100で表示した。
【0075】
▲3▼外観:被膜の全面が均一な透明性を有している場合を「○」、透明性に損なわれた部分が認められる場合、或いはミクロクラックが発生した場合を「×」とした。
【0076】
▲4▼耐候性試験:メタリング ウェザーメーター(スガ試験機(株)製)で500時間照射後の表面状態を観察した。表面にクラックが無い場合を「○」、ミクロクラックがある場合を「△」、クラックが認められた場合を「×」と判定した。
【0077】
【表1】
【0078】
【発明の効果】
本発明の硬質保護被膜形成用コーティング剤は、紫外線吸収性基を含有し、含水溶剤系に分散可能で、加水分解性ケイ素原子を含有しないポリマーを含有する。このポリマーは被膜中に架橋により固定化されないため、硬質被膜に可撓性を付与でき、経時で硬化が進行してもクラックの発生を防止でき、その結果、高硬度で耐擦傷性に優れた被膜でありながら、同時に可撓性に富みクラックの発生が防止された被膜となり、硬質保護被膜が長期間維持される。また硬質保護被膜中に紫外線吸収性基を導入・固定化できるので、下層の基材等の劣化が防止され、優れた耐候性、密着性を確保できる。この硬質保護被膜形成用コーティング剤を透明プラスチック基材に被覆処理することにより、プラスチック表面を硬質で耐擦傷性に優れた表面に改質することができ、建築物用、自動車或いは電車用窓ガラス、道路の遮音壁、各種ディスプレイ、各種計器のカバー、透明プラスチックレンズ等の耐久耐候性が求められる各種光学物品に好適に適用することができる。
Claims (10)
- (1)下記式(A)
RmSiX4-m (A)
(式中、Rは炭素数1〜10の置換又は非置換の一価炭化水素基であり、Xは炭素数1〜6の加水分解性基であり、mは0,1又は2である。)
で示されるシラン化合物及び/又はその部分加水分解・縮合物を、
1.2≦H2O/Si−X≦10
のモル比を満足する水量で加水分解し、部分縮合した部分縮合物 100重量部
(2)下記重合性モノマー(a)〜(c)
(a)紫外線吸収性基含有ビニル重合性モノマー5〜80重量%
(b)親水性基含有ビニル重合性モノマー10〜80重量%
(c)Si−X基を含まないその他のビニル重合性モノマー0〜85重量%
(式中、Xは上記と同じ。)
を共重合したものであり、含水親水性溶剤に溶解又は分散可能なビニル系ポリマー
0.1〜50重量部
(3)親水性有機溶剤 50〜5000重量部
を含有することを特徴とする耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。 - 更に、
(4)1次粒径が1〜100nmの金属酸化物微粒子を(1)成分100重量部に対し1〜300重量部を含有することを特徴とする請求項1記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。 - 金属酸化物微粒子がSiO2であることを特徴とする請求項2記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。
- 金属酸化物微粒子が少なくともTi原子を含有することを特徴とする請求項2記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。
- 更に、
(5)硬化触媒を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。 - 上記重合性モノマー(a)における紫外線吸収性基がベンゾトリアゾール構造を有するものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。
- 上記重合性モノマー(a)における紫外線吸収性基がベンゾフェノン構造を含有するものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。
- 上記重合性モノマー(b)における親水性基がポリオキシエチレン構造を含有するものであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載の耐候性に優れた硬質保護被膜形成用コーティング剤。
- 請求項1〜8のいずれか1項記載のコーティング剤を透明プラスチック基材に塗装・硬化してなる、プラスチック基材表面に耐候性に優れた硬質保護被膜を形成した光学物品。
- 表面に接着性向上剤層を設けたプラスチック基材に、請求項1〜8のいずれか1項記載のコーティング剤を塗装・硬化してなる、プラスチック基材表面に耐候性に優れた硬質保護被膜を形成した光学物品。
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