JP3825762B2 - インクジェットプリンタ用記録媒体 - Google Patents

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  • Ink Jet (AREA)

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェットプリンタ用記録媒体にかかり，特に多層コーティングしたインクジェットプリンタ用記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンティング方式は，出力速度が早く，低価でプリンタを購入することが可能である。最近では，高解像度の画像も提供できるため，ユーザーに愛用されている。
【０００３】
このように，インクジェットプリンタには一般用紙をはじめ，特殊コーティングされた専用紙，専用フィルム等の種々な記録媒体が使われる。このような記録媒体にはインクジェットプリンタ用フォト用紙が含まれる。インクジェットプリンタ用フォト用紙は，片面または両面のアート紙，キャストコーティング紙，レジン塗布紙，合成紙，プラスチックフィルムなどの基材上に，インクに対する吸収および定着性に優れ，耐水及耐光性に優れた物質をコーティングして製作される。また，熱方式，ピエゾ式またはフェーズチェンジ式などのインクジェットプリンタを通じたデジタル写真や画像の印刷に利用され，さらには外壁の装飾やデザイン，広告分野でも利用されている。
【０００４】
インクジェット記録方式によるインクジェットプリンタの普及と共に，多様なインクジェット記録媒体も開発されて常用化されている。例えば，次の通りである。
【０００５】
特許文献１には，紙基材の上にインク収容層が２層構造となっており，インク吸収度は優れている。しかし，第２層に使われるシリカは，第１層に使われるシリカより大きいばかりか，その大きさが７ミクロン以上なので，インク収容層の２層構造だけでは高い光沢の表面を得ることは困難である。
【０００６】
また，特許文献２には基材の上部にインク収容層，さらにその上にインク光沢層が重ねられているが，基材層が紙を主としているので，フィルムには適用し難い。
【０００７】
インクジェット用紙は，バインダを主成分としたレジン方式と微孔性顔料を主成分とした多孔性方式とに大別される。インクジェットフォト用紙は，主に早い乾燥性（速乾性）および優れた耐水性とが示される多孔性方式が主に使われる。しかし上記多孔性方式では，充分なインク吸収度を示すために一般的に３０μｍ以上のインク収容層を必要とする。レジン方式よりは相当厚い多孔性方式のインク収容層が一度にひととおりコーティングされるが，工程上においてもコーティング面性（ｃｏａｔｉｎｇ ｓｕｒｆａｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）に相当な負担を与える。
【０００８】
また，インク収容層が，インク吸収層やインク定着層またはインク透過層やインク保護層（光沢層）などの多層にコーティングされる方式も単層の多孔方式よりはいい物性を見せるが，工程上難しい。特に，微孔性顔料を主成分とするコーティング層上に，さらに他の微孔性顔料を主成分とするコーティング層をコーティングする場合，基材自体が吸収能力のないフィルムでは，ピンホール，クレータリング，オレンジピーリング，微細気泡が生じ，コーティング面性が悪くなる。
【特許文献１】
米国特許５，９５８，５６４号明細書
【特許文献２】
米国特許５，５７６，０８８号明細書
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は，従来のインクジェットプリンタ用記録媒体が有する上記問題点に鑑みてなされたものであり，本発明の目的は，基材上に少なくとも顔料とバインダ樹脂とを含有するインク収容層を２層以上コーティングし,素地湿潤の向上，レベリングおよび流れ性を改善して優れたコーティング面性を有することが可能な，新規かつ改良されたインクジェットプリンタ用記録媒体を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため，本発明の第１の観点によれば，基材層と，その上部に形成されたインク収容層を有するインクジェットプリンタ用記録媒体において，上記インク収容層は，第１顔料および第１バインダを包有するインク吸収層と，第２顔料，第２バインダおよびポリエーテルシロキサン共重合体を含有するインク定着層とを含むことを特徴とする，インクジェットプリンタ用記録媒体が提供される。
【００１１】
また，上記ポリエーテルシロキサン共重合体の重量平均分子量は，１００〜１０,０００とすることができる。また，上記ポリエーテルシロキサン共重合体の含量は，上記インク定着層の固形分１００重量部について０．０１〜３重量部とすることができる。
【００１２】
また，上記ポリエーテルシロキサン共重合体は，ジメチルシロキサン−メチル（ポリオキシエチレン）共重合体，ジメチルシロキサン−メチル（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体，トリシロキサンとポリエーテルとの共重合体であるトリシロキサンアルコキシレイトおよびシロキサンとポリプロピレンオキシドとの共重合体であるシロキサンプロポキシレイトよりなる群から１または２以上選択されたものであるとしても良い。
【００１３】
また，上記インク吸収層の第１顔料および上記インク定着層の第２顔料は，シリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，および二酸化チタンよりなる群から１または２以上選択されたものであるとしても良い。また，上記第１顔料および上記第２顔料は，粉末またはゾル状であるとしても良い。
【００１４】
また，上記インク吸収層の第１顔料の含量は，上記インク吸収層の固形分１００重量部について５０〜９５重量部としても良く，上記インク定着層の第２顔料の含量は，上記インク定着層の固形分１００重量部について４９〜９５重量部とすることもできる。
【００１５】
また，上記インク吸収層の第１バインダおよび上記インク定着層の第２バインダは，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステル，ポリエステルおよび４級アンモニウム形態の共重合体よりなる群から１または２以上選択されたものであるとしても良い。また，上記インク吸収層の第１バインダの含量は，インク吸収層の固形分１００重量部について５〜５０重量部としても良く，上記インク定着層の第２バインダの含量は，インク定着層の固形分１００重量部について４〜５０重量部とすることもできる。
【００１６】
また，上記インク吸収層および上記インク定着層のそれぞれは添加剤をさらに含むとしても良く，上記添加剤は，架橋剤，定着剤，染料，蛍光染料，光拡散剤，ｐＨ調節剤，酸化防止剤，消泡および脱泡剤，潤滑剤およびカーリング防止剤よりなる群から１または２以上選択されたものであるとしても良い。また，上記インク吸収層での添加剤の含量は，上記インク吸収層の顔料とバインダの総重量１００重量部について０．０１５〜１０重量部としても良く，上記インク定着層での添加剤の含量は，上記インク定着層の顔料とバインダの総重量１００重量部について０．０１５〜１０重量部とすることもできる。
【００１７】
また，上記架橋剤は，オキサゾリン，イソシアネイト，エポキシド，アジリジン，メラミン−ホルムアルデヒド，ジアルデヒドおよびホウ素化合物よりなる群から１または２以上選択されたものであるとしても良い。
【００１８】
また，上記基材は，合成紙，印画紙，ポリエステルフィルム，ポリカーボネイトフィルム，または，セルロースアセテートフィルムであるとしても良い。
【００１９】
また，上記基材とインク収容層との間にはアンダーコーティング層がさらに形成されるとしても良い。
【００２０】
また，上記基材におけるインク収容層が形成されていない一面上に，背面コーティング層がさらに形成されるとしても良い。
【００２１】
また，上記インク定着層の上部に，保護層がさらに形成されるとしても良い。
【００２２】
また，上記課題を解決するため，本発明の別の観点によれば，アンダーコーティング層を有する基材層と，上記基材層のアンダーコーティング層の上部に形成され，第１顔料および第１バインダとを含有するインク吸収層と，上記インク吸収層の上部に形成され，第２顔料，第２バインダおよび消泡特性を有する物質を含有するインク定着層とを含むことを特徴とする，インクジェットプリンタ用記録媒体が提供される。
【００２３】
また，上記消泡特性を有する物質は，ポリエーテルシロキサン共重合体である。
【００２４】
また，上記第１顔料および上記第２顔料は，それぞれ，シリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，および二酸化チタンからなる群から選択された１または２以上の物質であり，かつ，上記第１顔料は上記第２顔料と同じ物質とすることができる。また，上記第１顔料の含量は，上記インク吸収層の固形分１００重量部を基準として５０〜９５重量部であり，上記第２顔料の含量は，上記インク定着層の固形分１００重量部を基準として４９〜９５重量部であり，かつ，上記第１顔料および上記第２顔料は，同じ含量とすることができる。さらに，上記第１顔料は，上記インク吸収層の固形分１００重量部を基準として５０〜９５重量部の含量を有し，上記第２顔料は，上記インク定着層の固形分１００重量部を基準として４９〜９５重量部の含量を有し，かつ，上記第１顔料の含量は，上記第２顔料の含量と異なるとしても良い。
【００２５】
また，上記第１バインダおよび上記第２バインダは，それぞれ，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステル，および４級アンモニウム形態の共重合体よりなる群から選択された１または２以上の物質であり，かつ，上記第１バインダは上記第２バインダと同じ物質とすることができる。また，上記第１バインダの含量は，上記インク吸収層の固形分１００重量部に対して５〜５０重量部であり，上記第２バインダの含量は，上記インク定着層の固形分１００重量部に対して４〜５０重量部であり，かつ，上記第１バインダおよび上記第２バインダが同じ含量とすることができる。さらに，上記第１バインダは，上記インク吸収層の固形分１００重量部に対して５〜５０重量部の含量を有し，上記第２バインダは，上記インク定着層の固形分１００重量部に対して４〜５０重量部の含量を有し，かつ，上記第１バインダの含量は，上記第２バインダの含量と異なるとしても良い。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書および図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００２７】
図１は，本発明によるインクジェットプリンタ用記録媒体の一実施例を示す断面図である。記録媒体はフィルムのような基材層２上にインク吸収層４およびインク定着層５をコーティングして形成される。ここでインク収容層７は，インク吸収層４とインク定着層５の複合層で形成される。また，インク吸収層４と基材層２との間にアンダーコーティング層３をコーティングすることも可能である。さらに，基材層２の下に背面コーティング層１を形成でき，インク定着層５の上にインク透過層６を保護層として形成することもできる。
【００２８】
本実施形態では，それ自体としては吸収能力のない表面を有するフィルム等に，微孔性顔料を利用してインク吸収層４を形成し，その後，その上に微孔性顔料と適切な含量のポリエーテルシロキサン共重合体とを含有するインク定着層５を形成する。上記インク定着層５を形成するためのコーティング組成物の場合，基材層２上に最初にコーティングされているインク吸収層４が基材となる。
【００２９】
湿潤とは，液状コーティング液が表面に広がる作用であって，所望のコーティング層物性を得るために必須的な要素である。ところが，微孔性顔料を主成分とするインクジェットコーティング層は，それ自体塗装性の優れた基材ではない。そのような場合，その上にさらに他のコーティング層が形成される間に，不充分な湿潤，不良な流れ性，クレータや噴火口現象のような問題が生じ得る。そのような現象は，表面活性物質を少量添加することで解決できるが，本実施形態ではポリエーテルシロキサン共重合体で上記の問題点を解決した。
【００３０】
本実施形態で特徴的に使用されるポリエーテルシロキサン共重合体は，表面張力を弱めて基地湿潤，流れ性，レベリング，クレータリング防止効果を提供する。また，ポリエーテルシロキサン共重合体は，コーティング層／空気界面に整列されることによってスリップ性，耐スクラッチング，ブロッキングおよび離型効果を与える。さらに，高分子とオリゴマについての若干の非常用性による消泡および脱泡効果を与えることも可能である。
【００３１】
本実施形態に使われるポリエーテルシロキサン共重合体は，１００〜１０，０００程度の重量平均分子量を有するものであり，ポリエーテル（Ａ；エチレン／プロピレンオキシド誘導体であるポリエーテル）領域とポリシロキサン（Ｂ；−Ｓｉ（Ｍｅ）２Ｏ−または類似体）領域の間にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合やＳｉ−Ｃ結合を有することができる。また，ポリエーテルシロキサン共重合体は，ＡＢＡトリブロック共重合体，ブランチされた共重合体，くし状の共重合体，Ａ（ＢＡ）ｎブロック共重合体のような構造を有し，通常，シリコンオイルと呼ばれる低い分子量のポリジメチルシロキサンのメチル基をポリエーテルに置換するか，それぞれの単量体より重合して共重合体を製造する方法を通じて製造できる。
【００３２】
このようなポリエーテルシロキサン共重合体としては商業上，ＣＫ Ｗｉｔｃｏ社のＳｉｌｗｅｔ ４０８，５６０，８０６，Ｓｉｌｗｅｔ ＤＡシリーズ，Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７６０２のようなＬシリーズ，Ｃｏａｔｓｉｌ １２１１のようなＣｏａｔｓｉｌシリーズと，Ｓｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社のＫＦ３５１Ａ，ＫＦ３５３Ａ，ＫＦ３５４Ａ，ＫＦ６１８，ＫＦ９４５Ａ，ＫＦ３５２Ａ，ＫＦ６１５Ａ，ＫＦ６００８，ＫＦ６００１，ＫＦ６０１３，ＫＦ６０１５，ＫＦ６０１６，ＫＦ６０１７と，ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社のＢＹＫ−０１９，ＢＹＫ−３００，ＢＹＫ−３０１，ＢＹＫ−３０２，ＢＹＫ−３０６，ＢＹＫ−３０７，ＢＹＫ−３１０，ＢＹＫ−３１５，ＢＹＫ−３２０，ＢＹＫ−３２５，ＢＹＫ−３３０，ＢＹＫ−３３３，ＢＹＫ−３３１，ＢＹＫ−３３５，ＢＹＫ−３４１，ＢＹＫ−３４４，ＢＹＫ−３４５，ＢＹＫ−３４６，ＢＹＫ−３４８と，ＴＥＧＯ社のＧｌｉｄｅ４５０のようなＧｌｉｄｅシリーズ，Ｆｌｏｗ４２５のようなＦｌｏｗシリーズ，Ｗｅｔ ２６５のようなＷｅｔシリーズが利用できる。
【００３３】
上記のようなポリエーテルシロキサン共重合体は，上記インク定着層５の固形分１００重量部について，０．０１〜３重量部を使用する。その含量が上記インク定着層５の固形分重量について０．０１重量部未満ならば，添加効果がなく，３重量部を超えれば，インクジェットインクの印刷適性に影響を及ぼして望ましくない。
【００３４】
上記インク吸収層４またはインク定着層５のそれぞれは顔料（無機物充填剤），バインダ，その他の添加剤を含むことができる。この時，上記顔料は，インク収容層７のインク吸収度を向上させ，染料の定着性を補完する役割を果たす物質として，ここではシリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，炭酸塩，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，二酸化チタンなどの無機充填剤またはこれらの混合物を使用する。
【００３５】
この時，顔料は前述した成分を粉末状で使用したり，場合によって，これらの成分に微細多孔性粒子が含まれているゾル状のものを使用することもできる。ここでゾル状の顔料を使用する場合，ゾル内において粒子が球形であればインク吸水性がないので，微細多孔性形態の粒子であることが望ましい。特に，一番外側にコーティングされるインク収容層７に使われる顔料の粒子は，光沢を出すフォト用紙の場合，その粒子の大きさを２０〜２００ｎｍとするのが望ましい。もしゾル内の粒子が２０ｎｍ未満の場合には，インク吸水性が低下し，粒子が２００ｎｍを超える場合には，記録媒体の光沢度を低下させるので望ましくない。
【００３６】
本実施形態のインク吸収層４での顔料含量は，インク吸収層４の固形分（顔料とバインダの混合物）１００重量部を基準として５０〜９５重量部であり，望ましくは，６０〜９０重量部である。そして，本実施形態のインク定着層５での顔料の含量は，インク定着層５の固形分（顔料とバインダとポリエーテルシロキサン共重合体との混合物）１００重量部を基準として４９〜９５重量部であり，望ましくは６０〜９０重量部である。もし顔料の含量が上記範囲を外れる場合には，インク吸収度が落ちてしまうので望ましくない。
【００３７】
上記インク吸収層４またはインク定着層５に使われるバインダとしては，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステル，ポリウレタンおよび４級アンモニウム形態の共重合体よりなる群から選択された１または２以上を使用する。ここで，４級アンモニウム形態の共重合体の具体的な例としては，ビニールピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸の共重合体乳酸塩がある。
【００３８】
そして，インク吸収層４のバインダの含量はインク吸収層４の固形分１００重量部について５〜５０重量部であり，インク定着層５のバインダの含量はインク定着層５の固形分１００重量部について４〜５０重量部である。もしインク吸収層４およびインク定着層５でのバインダの含量が，上記範囲未満の場合には，バインダの役割を果たせず，顔料が含まれたインク吸収層４の付着力が弱まる。また，上記範囲を超える場合には，相対的に顔料量が少なり，インク吸収度および速乾性が落ちて望ましくない。
【００３９】
本実施形態のインク収容層７，例えば，インク吸収層４またはインク定着層５の形成用組成物を構成する溶媒は特別に制限されないが，環境的な問題と作業性などを考慮して水，ケトン類，グリコールエーテル類，アルコール類の溶媒またはメチルセロソルブ，エチルセロソルブを使用する。ここで，ケトン類の具体的な例としてはアセトン，メチルエチルケトンなどがあり，グリコールエーテル類の具体的な例としては，ジエチレングリコール，ジエチレングリコールモノブチルエテールなどがあり，アルコール類溶媒の具体的な例としては，メタノール，エタノール，ブタノールまたはイソプロパノールなどを使用する。
【００４０】
上記溶媒の含量は，インク吸収層４形成用の組成物またはインク定着層５形成用の組成物の固形分濃度を５〜４０重量％で使用することが望ましい。もし上記組成物の濃度が５重量％未満ならば，粘度が低すぎるだけでなく，コーティング時に乾燥が難しく，４０重量％を超えれば粘度が高すぎて，コーティング面性が悪くなり望ましくない。望ましくは，本実施形態の溶媒中，アルコール類の溶媒は溶媒の総含量のうち５〜５０重量％で使用することが望ましい。その理由は少なすぎる時には乾燥に時間がかかり，また多すぎる時には上記組成物の溶解度に問題が生じ，コスト上昇の要因が生じるためである。
【００４１】
本実施形態のインク収容層７，例えば，インク吸収層４またはインク定着層５形成用の組成物には，各種添加剤をさらに付加して物性を補完できる。代表的な添加剤の例として，架橋剤は，基材層２上にコーティングされた時，バインダ成分および顔料成分を架橋して耐水性および表面強度が強化される。また，架橋剤は，インク吸収層４に付加される場合，インク吸収層４の顔料とバインダの総重量１００重量部について０．２〜８重量部であり，架橋剤がインク定着層５に付加される場合，インク定着層５の顔料とバインダの総重量１００重量部について０．２〜８重量部で使用できる。もし架橋剤の含量が上記範囲を外れる場合には架橋の効果がなかったり，架橋がひどすぎてインク吸収度が落ちたりして望ましくない。
【００４２】
架橋剤としては，オキサゾリン，イソシアネイト，エポキシド，アジリジン，メラミン−ホルムアルデヒド，ジアルデヒド，ホウ素化合物，またはこれらの混合物を使用する。ここで，イソシアネイトの具体的な例としては，トリリンジイソシアネイト付加体があり，エポキシドの具体的な例としては，エピクロルヒドリンがあり，ジアルデヒドの具体的な例としては，グリオキサールまたはグルタルジアルデヒドがあり，ホウ素化合物の具体的な例としては，ホウ酸またはホウ砂がある。
【００４３】
その他の添加剤としては，定着剤，染料，蛍光染料，光拡散剤，ｐＨ調節剤，酸化防止剤，消泡および脱泡剤，潤滑剤，カーリング防止制などがある。ここで蛍光染料は，記録媒体にコーティングする場合，見かけ白色度が高まる現象がある。
【００４４】
本実施形態のインク吸収層４での添加剤の総含量は，インク吸収層４の顔料とバインダの総重量１００重量部を基準として０．０１５〜１０重量部であり，インク定着層５での添加剤の総含量は，インク定着層５の顔料とバインダの総含量１００重量部を基準として０．０１５〜１０重量部である。この時，添加剤の含量が上記範囲の未満の場合には添加剤付加効果が少なく，上記範囲を超える場合には記録媒体のインク適性およびコーティング特性が低下されるので望ましくない。
【００４５】
前述した過程によって製造されたインク収容層７形成用の組成物を利用して，記録媒体を製造する方法を以下に述べる。
【００４６】
前述したインク吸収層４形成用の組成物を基材層２上部にコーティングし，その後これを乾燥してインク吸収層４を形成する。次いで，このインク吸収層４上部にインク定着層５形成用の組成物をコーティングし，その後これを乾燥してインク定着層５を形成する。このようにして，インク収容層７を完成する。
【００４７】
上記乾燥段階は，５０〜１３０℃で行われ，この段階で架橋剤による熱架橋反応が起きる。したがって，乾燥温度が５０℃未満ならば架橋反応性が低下し，１３０℃を超えれば黄変現象が起きる場合があるので望ましくない。
【００４８】
上記過程によって形成されたインク収容層７の全体コーティング厚さはインク吸収および定着性を考慮して８〜８０μｍであることが望ましい。もしコーティング厚さが上記範囲を外れてより薄い時には，インク吸収ができず，より厚い時にはコスト上昇とコーティング時に乾燥が難しいという問題点がある。
【００４９】
本実施形態の記録媒体で，基材として，一般的に合成紙，印画紙，ポリエチレンテレフタレイトのようなポリエステルフィルム，ポリカーボネイトフィルム，または，セルロースアセテートフィルムが使われる。この基材層２の厚さは取扱いが容易であって，その上部にコーティング層を形成する場合，反りを防げるように７０〜３５０ｇ／ｍ２であることが適切である。
【００５０】
前述した方法によって形成された本実施形態の記録媒体は，図１に図示されたような積層構造を有する。図１を参照すれば基材層２の上部にインク収容層７が形成されている。
【００５１】
また本実施形態の記録媒体は図１に図示したように基材層２と，インク吸収層４とインク定着層５からなるインク収容層７との間にそれらの接着力を向上させるためのアンダーコーティング層３を選択的に形成できる。この時，アンダーコーティング層３はポリオールとポリイソシアネイトの２液型やアクリル系，ウレタン系，アクリル−ウレタン系，ビニール系などの１液型プライマーよりなる群から選択された物質で形成される。この物質のコーティング量は０．２〜２ｇ／ｍ２であり，コーティング厚さは０．２〜２．０ｇ／ｍ２，約１μｍ程度が望ましい。そして，上記インク収容層７の上部にはこれらを保護するための保護層と，基材層２下部には背面コーティング層１を選択的に形成できる。
【００５２】
上記保護層は，インク透過性に優れながらもある程度硬化が行われて表面強度の良いセルロース系，ポリエチレンオキシド系と，架橋剤よりなる化合物の中から選択された物質で形成し，この厚さは０．５〜３μｍであることが望ましい。
【００５３】
上記背面コーティング層は連続給紙の向上とカーリング現象を補完するために，上記インク吸収層４に使われるバインダのポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステル，ポリウレタン系列と上記の架橋剤であるオキサゾリン，イソシアネイト，エポキシド，アジリジン，メラミン−ホルムアルデヒド，ジアルデヒドおよびホウ素化合物の中から選択された物質で形成し，この厚さは０．５〜４μｍであることが望ましい。
【００５４】
本実施形態の記録媒体はインクジェットプリンタに利用される用紙として，特に光沢度に優れたフォト用紙であることが望ましい。
【００５５】
以下，本実施形態を以下に示す実施例により詳しく説明する。
【００５６】
（実施例１）
平量２００ｇ／ｍ２のゼラチンで処理されたレジン塗布紙の上に，インク吸収層４とインク定着層５とが下記の構成を有するコーティング液を，バーアコータ（ｖｉａ ｃｏａｔｅｒ）を使用してコーティングし，その後，オーブン（１１０℃，３分）で乾燥させてインク吸収層４が約２５ｇ／ｍ２，インク定着層５は約１０ｇ／ｍ２になるようにした。
【００５７】
１）インク吸収層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） ３０重量部
シリカ（オリエンタル化学製，ＭＬ−３８１） ５０重量部
シリカ（ＣＡＢＯＴ製，ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬＭ−５） １９重量部
蛍光染料（ＣＩＢＡ製，Ｕｖｉｔｅｘ ＮＦＷ） １重量部
【００５８】
２）インク定着層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） １０重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８１重量部
定着剤（ＩＳＰ製，ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ） ３重量部
グリオキサール（ＪＵＮＳＥＬ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）３重量部
ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製） ２重量部
ポリエーテルシロキサン添加剤（ＴＥＧＯ製，ＷＥＴ２６５） １重量部
【００５９】
（実施例２）
インク収容層の構成を下記のように実施することを除いて，実施例１と同じ方法で製造した。
【００６０】
１）インク吸収層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） ２０重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８０重量部
【００６１】
２）インク定着層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） １０重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８１重量部
定着剤（ＩＳＰ製，ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ） ３重量部
グリオキサール（ＪＵＮＳＥＬ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）３重量部
ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製） ２重量部
ポリエーテルシロキサン添加剤（ＴＥＧＯ製，ＦＬＯＷ４２５） １重量部
【００６２】
（比較例１）
インク収容層の構成を下記のように実施することを除いて，実施例１と同じ方法で製造した。
【００６３】
１）インク吸収層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） ３０重量部
シリカ（オリエンタル化学製，ＭＬ−３８１） ５０重量部
シリカ（ＣＡＢＯＴ製，ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬＭ−５） １９重量部
蛍光染料（ＣＩＢＡ製，Ｕｖｉｔｅｘ ＮＦＷ） １重量部
【００６４】
２）インク定着層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） １０重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８２重量部
定着剤（ＩＳＰ製，ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ） ３重量部
グリオキサール（ＪＵＮＳＥＬ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）３重量部
ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製） ２重量部
【００６５】
（比較例２）
インク収容層の構成を下記のように実施することを除いて，実施例１と同じ方法で製造した。
【００６６】
１）インク吸収層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） １９重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８０重量部
ポリエーテルシロキサン添加剤（ＴＥＧＯ製，ＦＬＯＷ４２５） １重量部
【００６７】
２）インク定着層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） １０重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８１重量部
定着剤（ＩＳＰ製，ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ） ３重量部
グリオキサール（ＪＵＮＳＥＬ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）３重量部
ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製） ２重量部
ポリエーテルシロキサン添加剤（ＴＥＧＯ製，ＦＬＯＷ４２５） １重量部
【００６８】
（比較例３）
インク収容層の構成を下記のように単層として約３５ｇ／ｍ２になるように実施することを除いて，実施例１と同じ方法で製造した。
【００６９】
１）インク収容層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） ２５重量部
シリカ（オリエンタル化学製，ＭＬ−３８１） ４５重量部
シリカ（ＣＡＢＯＴ製，ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩｌＭ−５） ２０重量部
定着剤（ハンソルＣｈｅｍｉｅｎｃｅ，ＨＦ−５９） ３重量部
グリオキサール（ＪＵＮＳＥＬ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）３重量部
ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製） ２重量部
蛍光染料（ＣＩＢＡ製，Ｕｖｉｔｅｘ ＮＦＷ） １重量部
ポリエーテルシロキサン添加剤（ＴＥＧＯ製，ＷＥＴ２６５） １重量部
【００７０】
（比較例４）
インク収容層の構成を下記のように単層として約３５ｇ／ｍ２になるように実施することを除いて，実施例１と同じ方法で製造した。
【００７１】
１）インク収容層
ポリビニルアルコール（オリエンタル化学製，Ｆ−１７Ａ） １０重量部
アルミナゾル（ハナ理化製，Ｅ−３０） ８２重量部
定着剤（ＩＳＰ製，ＧＡＦＱＵＡＴ ７５５Ｎ） ３重量部
グリオキサール（ＪＵＮＳＥＬ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．Ｌｔｄ．製）３重量部
ホウ酸（Ａｌｄｒｉｃｈ製） ２重量部
【００７２】
上記実施例１，２および比較例１〜４によるインクジェットプリンタ用記録媒体についてのインク吸収力，カラー画像の鮮明性（にじみ性いかん，目視による）および発色（光密度），コーティング面性（肉眼判定），荒さ度，光沢度等についての評価を下記の表１〜３に整理した。
【００７３】
画像印刷は，大韓民国三星電子株式会（登録商標）社製のインクジェットプリンタ（ＭＪＣ−１１３０ｉ）または日本エプソン（登録商標）社製のカラーインクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ ＳＴＹＬＵＳ ＰＨＯＴＯ １２９０）を使用して出力した。
【００７４】
【表１】
Figure 0003825762
＊インク吸収力検査：Ａ４サイズの試片に混合ブラック中心の標準画像（ＥＰＳＯＮ ＳＴＹＬＵＳ ＰＨＯＴＯ １２９０使用）を印刷した後，直ちにべラム（ｖｅｌｌｕｍ）紙を重ねて５ｋｇの鉄の固まりを１０秒間置いた後，べラム紙に付いてくるインクの程度を確認した。
＊鮮明性（にじみ性）検査：Ａ４サイズの試片に混合ブラック中心の標準ライン（ＥＰＳＯＮ ＳＴＹＬＵＳ ＰＨＯＴＯ １２９０使用）を印刷した後，２４時間経過後の標準ラインの鮮明性程度を確認した。
【００７５】
【表２】
Figure 0003825762
＊光密度：ＭＪＣ−１１３０ｉを使用して各色相を２ｃｍ×２ｃｍの大きさに印刷後，測定した。
【００７６】
【表３】
Figure 0003825762
コーティング面性（肉眼判定）：１０ｃｍ×１０ｃｍ大きさの試片に直径１μｍ以上の気泡，ピンホール，クレータリングなどのコーティング欠陥を確認した（３つ以下の場合はＯ，４〜１０の場合は△，１１以上の場合は×で表記）。
＊荒さ度：荒さ度測定機（Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒ ＴＲ−１００：Ｔｉｍｅｓ社製）を利用してＡ４サイズ試片の任意の場所１０ヶ所を測定した。
（平均値の表記：数値が高いほど表面が荒い）
＊光沢度：光沢度測定機（Ｔ４８０Ａ：Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製）を使用して７５℃で光沢度を測定した。
【００７７】
上記実施例１，２および比較例１〜４で製造したインクジェットプリンタ用記録媒体を日本エプソン（登録商標）社製のカラーインクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ ＳＴＹＬＵＳ ＰＨＯＴＯ １２９０）を利用して標準画像やラインを印刷した後，インク吸収力検査，鮮明性検査を実施した。なお，大韓民国三星電子（登録商標）社製カラーインクジェットプリンタ（ＭＪＣ−１３１０ｉ）で黄色，マゼンタ，シアン，混合ブラックをそれぞれ２ｃｍ×２ｃｍの大きさに印刷した後，光密度を測定した。さらに，肉眼でコーティング面性の欠陥を確認し，荒さ度と光沢度とをそれぞれ荒さ度測定機（Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ ＴｅｓｔｅｒＴＲ−１００：Ｔｉｍｅ社製），光沢度測定機（Ｔ４８０Ａ：Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製）を利用して測定した。
【００７８】
上記表１，３の結果より，実施例１，２の場合，インク吸収力，鮮明性，コーティング面性，荒さ度，光沢度が優れていることが分かった。比較例１，２の場合もインク吸収力，鮮明性では優秀であるが，コーティング面性においては，コーティングの表面欠陥によって不充分であり，これによって荒さ度を測定した場合にも実施例１および２より相当劣ることが分かる。
【００７９】
比較例２の場合は，インク定着層にポリエーテルシロキサン共重合体が添加されるが，上層であるインク定着層での添加剤効果は期待できなかった。
【００８０】
比較例３の場合は，インク定着層に使用するアルミナに比べて粒子の大きいシリカよりなる単一層であるので，インク吸水性が優秀であるが光沢度がかなり落ちて，鮮明性や荒さ度も少し落ちることが分かった。
【００８１】
比較例４の場合は，インク吸収力の優れる大きい粒子よりなるインク吸収層４なしの，アルミナのみで作られた単一インク収容層７により，インク吸収力が少し落ちることが分かった。これによって，表２で分かるようにそれぞれの単一色相の黄色，マゼンタ，シアンでは実施例と比べて光密度が落ちないが，混合ブラックでは一度に３つのインクが印刷されてインク乾燥に時間がかかり，光密度や鮮明性（インクにじみ）によくない影響を及ぼしていることが分かる。
【００８２】
表２は，黄色，マゼンタ，シアン，ブラックのそれぞれの光密度を示す表である。比較例１および２は，コーティング面性，荒さなどの外観品質は低下しているが，インク吸収とインク定着には問題がなく，それぞれの色相で高い数値を示す。これは，比較例１および２のインク収容層７が，実施例１および２と同じようにインク吸収層とインク定着層とを備える多層構造になっているからである。
【００８３】
比較例３は，粒子の大きいシリカよりなる単一層であるので，インク吸収力は実施例１および２と比べても変わらないが，むしろインクがインク収容層７の下部にまで浸透して光密度が少し落ちることが分かる。比較例４は言及したようにインク吸収力の減少によって混合ブラックのみ光密度が落ちる。
【００８４】
以上，添付図面を参照しながら本実施形態の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【００８５】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によれば，インクジェットプリンタ用記録媒体は，基材上に少なくとも顔料とバインダ樹脂とを含有するインク収容層が２層以上コーティングされる。このように多層コーティングされたインクジェット記録用媒体では，インク収容層の物性向上成分（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｆｏｒ ｅｎｈａｎｃｉｎｇ ｐｈｙｓｉｃａｌ ｓｉｌｏｘａｎｅ）として，インク収容層上部にポリエーテルシロキサン共重合体を添加してコーティングすることにより，基地湿潤の向上，レベリングおよび流れ性を改善し，優秀なコーティング面性を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるインクジェットプリンタ用記録媒体の断面構造図である。
【符号の説明】
１ 背面コーティング層
２ 基材層
３ アンダーコーティング層
４ インク吸収層
５ インク定着層
６ インク透過層
７ インク収容層

Claims (14)

  1. 基材層と，その上部に形成されたインク収容層を有するインクジェットプリンタ用記録媒体において：
    前記インク収容層は，酸化物，炭酸塩または硫酸塩である第１顔料およびビニル系高分子，セルロース系高分子，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステルまたはポリエステルと４級アンモニウム形態の共重合体である第１バインダを包有するインク吸収層と；
    酸化物，炭酸塩または硫酸塩である第２顔料，ビニル系高分子，セルロース系高分子，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステルまたはポリエステルと４級アンモニウム形態の共重合体である第２バインダおよび重量平均分子量１００〜１００００のポリエーテル領域とポリシロキサン領域の間にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合またはＳｉ−Ｃ結合を有するポリエーテルシロキサン共重合体を含有するインク定着層と；
    を含み、
    前記インク吸収層の第１顔料の含量は，前記インク吸収層の固形分１００重量部について５０〜９５重量部であり，
    前記インク定着層の第２顔料の含量は，前記インク定着層の固形分１００重量部について４９〜９５重量部であり，
    前記インク吸収層の第１バインダの含量は，インク吸収層の固形分１００重量部について５〜５０重量部であり，
    前記インク定着層の第２バインダの含量は，インク定着層の固形分１００重量部について４〜５０重量部であり，
    前記ポリエーテルシロキサン共重合体の含量は、前記インク定着層の固形分１００重量部について０．０１〜３重量部であることを特徴とする，インクジェットプリンタ用記録媒体。
  2. 前記ポリエーテルシロキサン共重合体は，ジメチルシロキサン−メチル（ポリオキシエチレン）共重合体，ジメチルシロキサン−メチル（ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体，トリシロキサンとポリエーテルとの共重合体であるトリシロキサンアルコキシレイトおよびシロキサンとポリプロピレンオキシドとの共重合体であるシロキサンプロポキシレイトよりなる群から１または２以上選択されたものであることを特徴とする，請求項１に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  3. 前記インク吸収層の第１顔料および前記インク定着層の第２顔料は，シリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，および二酸化チタンよりなる群から１または２以上選択されたものであることを特徴とする，請求項１に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  4. 前記第１顔料および前記第２顔料は，粉末またはゾル状であることを特徴とする，請求項３に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  5. 前記インク吸収層の第１バインダおよび前記インク定着層の第２バインダは，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステル，ポリエステルおよび４級アンモニウム形態の共重合体よりなる群から１または２以上選択されたものを含むことを特徴とする，請求項１に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  6. 前記インク吸収層および前記インク定着層のそれぞれは添加剤をさらに含み，
    前記添加剤は，架橋剤，定着剤，染料，蛍光染料，光拡散剤，ｐＨ調節剤，酸化防止剤，消泡および脱泡剤，潤滑剤およびカーリング防止剤よりなる群から１または２以上選択されたものであることを特徴とする，請求項１に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  7. 前記インク吸収層での添加剤の含量は，前記インク吸収層の顔料とバインダの総重量１００重量部について０．０１５〜１０重量部であり，
    前記インク定着層での添加剤の含量は，前記インク定着層の顔料とバインダの総重量１００重量部について０．０１５〜１０重量部であることを特徴とする，請求項６に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  8. 前記架橋剤は，オキサゾリン，イソシアネイト，エポキシド，アジリジン，メラミン−ホルムアルデヒド，ジアルデヒドおよびホウ素化合物よりなる群から１または２以上選択されたものであることを特徴とする，請求項６に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  9. 前記基材は，合成紙，印画紙，ポリエステルフィルム，ポリカーボネイトフィルム，または，セルロースアセテートフィルムであることを特徴とする，請求項１に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  10. アンダーコーティング層を有する基材層と；
    前記基材層のアンダーコーティング層の上部に形成され，酸化物，炭酸塩または硫酸塩である第１顔料およびビニル系高分子，セルロース系高分子，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステルまたはポリエステルと４級アンモニウム形態の共重合体である第１バインダとを含有するインク吸収層と；
    前記インク吸収層の上部に形成され，酸化物，炭酸塩または硫酸塩である第２顔料，ビニル系高分子，セルロース系高分子，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステルまたはポリエステルと４級アンモニウム形態の共重合体である第２バインダおよび重量平均分子量１００〜１００００のポリエーテル領域とポリシロキサン領域の間にＳｉ−Ｏ−Ｃ結合またはＳｉ−Ｃ結合を有するポリエーテルシロキサン共重合体を含有するインク定着層と；
    を含み、
    前記インク吸収層の第１顔料の含量は，前記インク吸収層の固形分１００重量部について５０〜９５重量部であり，
    前記インク定着層の第２顔料の含量は，前記インク定着層の固形分１００重量部について４９〜９５重量部であり，
    前記インク吸収層の第１バインダの含量は，インク吸収層の固形分１００重量部について５〜５０重量部であり，
    前記インク定着層の第２バインダの含量は，インク定着層の固形分１００重量部について４〜５０重量部であり，
    前記ポリエーテルシロキサン共重合体の含量は、前記インク定着層の固形分１００重量部について０．０１〜３重量部であることを特徴とする，インクジェットプリンタ用記録媒体。
  11. 前記第１顔料および前記第２顔料は，それぞれ，シリカ，アルミナ，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，硫酸バリウム，硫酸カルシウム，および二酸化チタンからなる群から選択された１または２以上の物質であり，かつ，前記第１顔料は前記第２顔料と同じ物質であることを特徴とする，請求項１０に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  12. 前記第１顔料の含量は，前記第２顔料の含量と異なることを特徴とする，請求項１０に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  13. 前記第１バインダおよび前記第２バインダは，それぞれ，ポリビニルアルコール，ポリビニルピロリドン，メチルセルロース，ヒドロキシプロピルメチルセルロース，ゼラチン，ポリエチレンオキシド，アクリル系高分子，ポリエステル，および４級アンモニウム形態の共重合体よりなる群から選択された１または２以上の物質であり，かつ，前記第１バインダは前記第２バインダと同じ物質であることを特徴とする，請求項１０に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
  14. 前記第１バインダの含量は，前記第２バインダの含量と異なることを特徴とする，請求項１０に記載のインクジェットプリンタ用記録媒体。
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