JP3504010B2 - スチレン系樹脂組成物からなる成形体 - Google Patents
スチレン系樹脂組成物からなる成形体Info
- Publication number
- JP3504010B2 JP3504010B2 JP5883195A JP5883195A JP3504010B2 JP 3504010 B2 JP3504010 B2 JP 3504010B2 JP 5883195 A JP5883195 A JP 5883195A JP 5883195 A JP5883195 A JP 5883195A JP 3504010 B2 JP3504010 B2 JP 3504010B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molded article
- styrene
- weight
- resin composition
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン系樹脂組成物
からなる成形体に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、透明性及び流動性を満足できる水準に維持した
ままで、衝撃強度に優れるスチレン系樹脂組成物からな
る成形体に関するものである。
からなる成形体に関するものである。更に詳しくは、本
発明は、透明性及び流動性を満足できる水準に維持した
ままで、衝撃強度に優れるスチレン系樹脂組成物からな
る成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は剛性があり、寸法安定
性に優れ、かつ廉価であることから、成形用途に広く使
用されている。該樹脂はそれ単独では耐衝撃性に劣るた
め、より衝撃強度を必要とする用途においては、エラス
トマーを配合し、ゴム変性スチレン系樹脂として用いる
ことが一般的である。しかし、エラストマーを配合する
ことにより、剛性、透明性といったスチレン系樹脂本来
が持つ優れた性質が失われる欠点がある。
性に優れ、かつ廉価であることから、成形用途に広く使
用されている。該樹脂はそれ単独では耐衝撃性に劣るた
め、より衝撃強度を必要とする用途においては、エラス
トマーを配合し、ゴム変性スチレン系樹脂として用いる
ことが一般的である。しかし、エラストマーを配合する
ことにより、剛性、透明性といったスチレン系樹脂本来
が持つ優れた性質が失われる欠点がある。
【０００３】スチレン系樹脂をインフレーション延伸、
テンター延伸、ロール延伸などの延伸加工を施すことに
より、延伸フィルムや延伸シートなどの延伸成形体とし
たり、押出成形体原反を真空・圧空成形することによ
り、真空・圧空成形体としたり、射出・ブロー成形また
は延伸ブロー成形によりブロー成形体とすることは広く
行われている。特に、包装材、容器等の包装分野で広く
利用されている。最近、延伸成形体、真空・圧空成形体
及びブロー成形体の軽量化が要求されており、その要求
に応えるために、成形体の薄肉化が進められている。と
ころが、成形体を薄肉としたために、成形体の衝撃強度
が低下するという問題があった。ところで、ポリスチレ
ンの分子量を上げることで成形体の衝撃強度を高くする
方法が知られている。しかしながら、この方法による
と、流動性が低下し、延伸加工時の生産性が低下した
り、真空・圧空成形の原反の押出加工の生産性が低下す
るという問題が発生した。また、射出・ブロー成形時に
は、流動性が低下したために、射出成形の段階でショー
トショットしてしまうという問題が発生した。また、生
産性を上げたり、ショートショットを防ぐために、加工
温度を上げる方法が知られているが、この方法による
と、成形体の衝撃強度や、その他の物性が低下するとい
う問題があった。
テンター延伸、ロール延伸などの延伸加工を施すことに
より、延伸フィルムや延伸シートなどの延伸成形体とし
たり、押出成形体原反を真空・圧空成形することによ
り、真空・圧空成形体としたり、射出・ブロー成形また
は延伸ブロー成形によりブロー成形体とすることは広く
行われている。特に、包装材、容器等の包装分野で広く
利用されている。最近、延伸成形体、真空・圧空成形体
及びブロー成形体の軽量化が要求されており、その要求
に応えるために、成形体の薄肉化が進められている。と
ころが、成形体を薄肉としたために、成形体の衝撃強度
が低下するという問題があった。ところで、ポリスチレ
ンの分子量を上げることで成形体の衝撃強度を高くする
方法が知られている。しかしながら、この方法による
と、流動性が低下し、延伸加工時の生産性が低下した
り、真空・圧空成形の原反の押出加工の生産性が低下す
るという問題が発生した。また、射出・ブロー成形時に
は、流動性が低下したために、射出成形の段階でショー
トショットしてしまうという問題が発生した。また、生
産性を上げたり、ショートショットを防ぐために、加工
温度を上げる方法が知られているが、この方法による
と、成形体の衝撃強度や、その他の物性が低下するとい
う問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況において、
本発明が解決しようとする課題は、透明性及び流動性を
満足できる水準に維持したままで、衝撃強度に優れるス
チレン系樹脂組成物からなる成形体を提供する点に存す
る。
本発明が解決しようとする課題は、透明性及び流動性を
満足できる水準に維持したままで、衝撃強度に優れるス
チレン系樹脂組成物からなる成形体を提供する点に存す
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）成分及び下記（Ｂ）成分を含有するスチレン系
樹脂組成物からなり、少なくとも１箇所に延伸倍率が
１．０５〜２０倍である部分を含む成形体を提供するも
のである。 （Ａ）重量平均分子量が１０万〜２００万であるスチレ
ン系樹脂９９．０００〜９９．９９８重量％ （Ｂ）屈折率が１．５〜２．０であり、平均粒度が０．
１〜２０μｍであり、ガラス転移温度が−１３０〜９０
℃に存在しない微粒子１．０００〜０．００２重量％
記（Ａ）成分及び下記（Ｂ）成分を含有するスチレン系
樹脂組成物からなり、少なくとも１箇所に延伸倍率が
１．０５〜２０倍である部分を含む成形体を提供するも
のである。 （Ａ）重量平均分子量が１０万〜２００万であるスチレ
ン系樹脂９９．０００〜９９．９９８重量％ （Ｂ）屈折率が１．５〜２．０であり、平均粒度が０．
１〜２０μｍであり、ガラス転移温度が−１３０〜９０
℃に存在しない微粒子１．０００〜０．００２重量％
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いるスチレン系樹脂は、その重量平均分子量が１０万
〜２００万、好ましくは２５万〜５０万のものである。
該分子量が過小な場合は、衝撃強度に劣り、一方該分子
量が過大な場合は流動性に劣る。スチレン系樹脂を構成
する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンな
どのα−置換アルキルスチレン、ｐ−メチルスチレンな
どの核置換アルキルスチレン、また該スチレン系化合物
と共に、スチレン系化合物と共重合可能な化合物、たと
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチルなどのエステル誘導体などの
ビニルモノマー、更には無水マレイン酸、マレイミド、
核置換マレイミドなどがあげられる。
用いるスチレン系樹脂は、その重量平均分子量が１０万
〜２００万、好ましくは２５万〜５０万のものである。
該分子量が過小な場合は、衝撃強度に劣り、一方該分子
量が過大な場合は流動性に劣る。スチレン系樹脂を構成
する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンな
どのα−置換アルキルスチレン、ｐ−メチルスチレンな
どの核置換アルキルスチレン、また該スチレン系化合物
と共に、スチレン系化合物と共重合可能な化合物、たと
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチルなどのエステル誘導体などの
ビニルモノマー、更には無水マレイン酸、マレイミド、
核置換マレイミドなどがあげられる。
【０００７】本発明のスチレン系樹脂としては、ポリス
チレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ ｒｅｓｉｎ）、スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体（ＭＳ ｒｅｓｉｎ）などの二元系共重合体あ
るいは三元系共重合体の中から選ぶことができる。
チレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体
（ＡＳ ｒｅｓｉｎ）、スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体（ＭＳ ｒｅｓｉｎ）などの二元系共重合体あ
るいは三元系共重合体の中から選ぶことができる。
【０００８】本発明のスチレン系樹脂組成物及び成形体
は、屈折率が１．５〜２．０、好ましくは１．５５〜
１．６５であり、平均粒度が０．１〜２０μｍ、好まし
くは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍであ
り、ガラス転移温度が−１３０〜９０℃に存在しない微
粒子を、０．００２重量％〜１重量％、好ましくは０．
０１重量％〜０．１重量％含有するものである。かかる
微粒子の好ましい具体例としては、上記条件を満足する
リン酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ポリスチレ
ン架橋ビーズ又はジビニルベンゼン架橋ビーズなどが挙
げられる。
は、屈折率が１．５〜２．０、好ましくは１．５５〜
１．６５であり、平均粒度が０．１〜２０μｍ、好まし
くは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは１〜４μｍであ
り、ガラス転移温度が−１３０〜９０℃に存在しない微
粒子を、０．００２重量％〜１重量％、好ましくは０．
０１重量％〜０．１重量％含有するものである。かかる
微粒子の好ましい具体例としては、上記条件を満足する
リン酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ポリスチレ
ン架橋ビーズ又はジビニルベンゼン架橋ビーズなどが挙
げられる。
【０００９】微粒子の屈折率の範囲が１．５〜２．０よ
りも過小あるいは過大であると、成形体がくもり、外観
及び透明性に劣る。該微粒子の平均粒度が過大あるいは
含有割合が過少であると、十分な衝撃強度を得られ難
く、また、該微粒子の含有割合が過多であると成形体表
面の荒れが目立ち、外観及び透明性が劣る。微粒子の屈
折率は、たとえば次の方法により測定される。すなわ
ち、屈折率が既知である溶液中に微粒子を分散させスラ
イドガラスで挟み、偏光顕微鏡で観測し概溶液の屈折率
と比較して求める方法であり、詳細については、たとえ
ば書籍「偏光顕微鏡の使い方」（浜野健也著、技報堂）
に記載されている。微粒子の平均粒度は、たとえば沈降
法又は遠心法と呼ばれる方法により測定される。代表的
な測定法は、適当な媒質中に粒子を分散させ光を透過さ
せたときの粒子濃度の変化を測定することにより求める
方法であり、詳細については、たとえば書籍「粉体物性
図説」（粉体工学研究会、日本粉体工業協会編、産業技
術センター刊、１９７５年）に記載されている。また、
微粒子の平均粒度は次の方法によっても測定することが
できる。すなわち、押出成形体の超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真をとり、写真中の微粒子の粒子径を測定する
方法で、平均粒度は次式によって計算する。 平均粒度＝Σｎi Ｄi 2 ／Σｎi Ｄi ここで、ｎi は粒子径Ｄi の粒子の個数である。
りも過小あるいは過大であると、成形体がくもり、外観
及び透明性に劣る。該微粒子の平均粒度が過大あるいは
含有割合が過少であると、十分な衝撃強度を得られ難
く、また、該微粒子の含有割合が過多であると成形体表
面の荒れが目立ち、外観及び透明性が劣る。微粒子の屈
折率は、たとえば次の方法により測定される。すなわ
ち、屈折率が既知である溶液中に微粒子を分散させスラ
イドガラスで挟み、偏光顕微鏡で観測し概溶液の屈折率
と比較して求める方法であり、詳細については、たとえ
ば書籍「偏光顕微鏡の使い方」（浜野健也著、技報堂）
に記載されている。微粒子の平均粒度は、たとえば沈降
法又は遠心法と呼ばれる方法により測定される。代表的
な測定法は、適当な媒質中に粒子を分散させ光を透過さ
せたときの粒子濃度の変化を測定することにより求める
方法であり、詳細については、たとえば書籍「粉体物性
図説」（粉体工学研究会、日本粉体工業協会編、産業技
術センター刊、１９７５年）に記載されている。また、
微粒子の平均粒度は次の方法によっても測定することが
できる。すなわち、押出成形体の超薄切片の透過型電子
顕微鏡写真をとり、写真中の微粒子の粒子径を測定する
方法で、平均粒度は次式によって計算する。 平均粒度＝Σｎi Ｄi 2 ／Σｎi Ｄi ここで、ｎi は粒子径Ｄi の粒子の個数である。
【００１０】微粒子のガラス転移温度が−１３０〜９０
℃に存在するか否かは、示差走査熱測定（ＤＳＣ）、た
とえばＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ（パーキン エルマ
ー）社製７７００型ＤＳＣ装置で−１３０〜９０℃の範
囲の示差熱を測定することにより判定することができ
る。なお、詳細については、たとえば書籍「新実験化学
講座２（３．熱分析測定）」（日本化学会編、丸善社
刊、１９８４年、８７〜１２２頁）に記載されている。
℃に存在するか否かは、示差走査熱測定（ＤＳＣ）、た
とえばＰＥＲＫＩＮ ＥＬＭＥＲ（パーキン エルマ
ー）社製７７００型ＤＳＣ装置で−１３０〜９０℃の範
囲の示差熱を測定することにより判定することができ
る。なお、詳細については、たとえば書籍「新実験化学
講座２（３．熱分析測定）」（日本化学会編、丸善社
刊、１９８４年、８７〜１２２頁）に記載されている。
【００１１】本発明で用いるスチレン系樹脂組成物は、
重量平均分子量が１０万〜３０万であり、スチレン含量
が４０〜９０重量％であり、ブタジエン含量が１０〜６
０重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を含有することができる。上記スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体の配合量は、スチレン系樹脂１００重量
部に対して、０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重
量部である。
重量平均分子量が１０万〜３０万であり、スチレン含量
が４０〜９０重量％であり、ブタジエン含量が１０〜６
０重量％であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を含有することができる。上記スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体の配合量は、スチレン系樹脂１００重量
部に対して、０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重
量部である。
【００１２】本発明で用いるスチレン系樹脂組成物は、
次の方法により製造することができる。スチレン系化合
物、スチレン系化合物と共重合可能な化合物及び本発明
で規定した微粒子を予め均一に混合、さらにこれらにス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を予め均一に混合
し、該混合溶液を重合する方法、あるいはスチレン系化
合物の重合溶液中に本発明で規定した微粒子を添加する
方法、あるいはスチレン系重合体の溶融物に本発明で規
定した微粒子を添加する方法である。重合方法として
は、バッチ式のサスペンジョン重合法又は連続バルク重
合法を用いることができ、熱重合法又は開始剤による重
合法のいずれをも使用できる。重合開始剤としては、種
々のラジカル重合開始剤を使用することができる。重合
で得られた樹脂に対しては、必要に応じて、滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料などを添加して用いてもよく、更に本発明の効果を
損なわない範囲内において、ミネラルオイルなどの可塑
剤を用いてもよい。
次の方法により製造することができる。スチレン系化合
物、スチレン系化合物と共重合可能な化合物及び本発明
で規定した微粒子を予め均一に混合、さらにこれらにス
チレン−ブタジエンブロック共重合体を予め均一に混合
し、該混合溶液を重合する方法、あるいはスチレン系化
合物の重合溶液中に本発明で規定した微粒子を添加する
方法、あるいはスチレン系重合体の溶融物に本発明で規
定した微粒子を添加する方法である。重合方法として
は、バッチ式のサスペンジョン重合法又は連続バルク重
合法を用いることができ、熱重合法又は開始剤による重
合法のいずれをも使用できる。重合開始剤としては、種
々のラジカル重合開始剤を使用することができる。重合
で得られた樹脂に対しては、必要に応じて、滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、
染料などを添加して用いてもよく、更に本発明の効果を
損なわない範囲内において、ミネラルオイルなどの可塑
剤を用いてもよい。
【００１３】また、本発明で用いるスチレン系樹脂組成
物は、スチレン系樹脂と微粒子を、またはスチレン系樹
脂、微粒子及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を特定の割合で混合し、押出機で溶融混練し製造しても
よい。
物は、スチレン系樹脂と微粒子を、またはスチレン系樹
脂、微粒子及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を特定の割合で混合し、押出機で溶融混練し製造しても
よい。
【００１４】本発明の成形体は、少なくとも１箇所に延
伸倍率が、１．０５〜２０倍、好ましくは１．５〜１０
倍である部分を含むものである。該延伸倍率が、１．０
５倍未満または２０倍を越える場合は十分な衝撃強度が
得られない。また、延伸は二軸延伸である方が好まし
い。成形体の延伸倍率は、次式によって計算される。 延伸倍率＝（ｘ方向への延伸度）×（ｙ方向への延伸
度） また、延伸倍率は、延伸加工、真空・圧空成形及びブロ
ー成形前の厚みを、延伸加工、真空・圧空成形及びブロ
ー成形後の厚みで除した値としても求めることができ
る。本発明の成形体としては、真空・圧空成形体、射出
・ブロー成形体、延伸ブロー成形体、インフレーション
延伸成形体、テンター延伸成形体またはロール延伸成形
体が挙げられる。
伸倍率が、１．０５〜２０倍、好ましくは１．５〜１０
倍である部分を含むものである。該延伸倍率が、１．０
５倍未満または２０倍を越える場合は十分な衝撃強度が
得られない。また、延伸は二軸延伸である方が好まし
い。成形体の延伸倍率は、次式によって計算される。 延伸倍率＝（ｘ方向への延伸度）×（ｙ方向への延伸
度） また、延伸倍率は、延伸加工、真空・圧空成形及びブロ
ー成形前の厚みを、延伸加工、真空・圧空成形及びブロ
ー成形後の厚みで除した値としても求めることができ
る。本発明の成形体としては、真空・圧空成形体、射出
・ブロー成形体、延伸ブロー成形体、インフレーション
延伸成形体、テンター延伸成形体またはロール延伸成形
体が挙げられる。
【００１５】本発明で用いるスチレン系樹脂組成物を延
伸加工して延伸成形体とする方法としては、特に制限は
ないが、たとえば押出機よりシート状あるいはフィルム
状に押出した後、テンター延伸方式、インフレーション
延伸方式、あるいはロール延伸方式により延伸する方
法、プレスあるいは射出成形体を卓上延伸機で延伸する
方法などが挙げられる。本発明で用いるスチレン系樹脂
組成物を真空・圧空成形し、真空・圧空成形体とする方
法としては、特に制限はないが、例えば押出機にて溶融
した後、Ｔ−ダイから押出す方法により得られた押出シ
ート原反を、真空・圧空成形機を用いて真空・圧空成形
体とする方法が挙げられる。本発明で用いるスチレン系
樹脂組成物をブロー成形し、ブロー成形体とする方法と
しては、特に制限はないが、例えばブロー装置を有する
金型を射出成形機に取り付け、溶融樹脂を金型内に射出
した後、金型内に空気を吹き込み、ブロー成形体とする
方法が挙げられる。本発明の成形体は、上記スチレン系
樹脂組成物を少なくとも５０重量％以上含有するもので
あればよい。
伸加工して延伸成形体とする方法としては、特に制限は
ないが、たとえば押出機よりシート状あるいはフィルム
状に押出した後、テンター延伸方式、インフレーション
延伸方式、あるいはロール延伸方式により延伸する方
法、プレスあるいは射出成形体を卓上延伸機で延伸する
方法などが挙げられる。本発明で用いるスチレン系樹脂
組成物を真空・圧空成形し、真空・圧空成形体とする方
法としては、特に制限はないが、例えば押出機にて溶融
した後、Ｔ−ダイから押出す方法により得られた押出シ
ート原反を、真空・圧空成形機を用いて真空・圧空成形
体とする方法が挙げられる。本発明で用いるスチレン系
樹脂組成物をブロー成形し、ブロー成形体とする方法と
しては、特に制限はないが、例えばブロー装置を有する
金型を射出成形機に取り付け、溶融樹脂を金型内に射出
した後、金型内に空気を吹き込み、ブロー成形体とする
方法が挙げられる。本発明の成形体は、上記スチレン系
樹脂組成物を少なくとも５０重量％以上含有するもので
あればよい。
【００１６】本発明の延伸成形体は、重合、あるいは押
出溶融混練時に微粒子を添加していないスチレン系樹脂
組成物と、本発明で規定した微粒子を延伸加工する前に
よく混合させた後、延伸加工する方法でも得ることが可
能である。また、本発明の真空・圧空成形体は、重合、
あるいは押出溶融混練時に微粒子を添加していないスチ
レン系樹脂組成物と、本発明で規定した微粒子を押出成
形する前によく混合させた後、シート状に押出成形され
た押出シートを用いて、真空・圧空成形する方法でも得
ることが可能である。さらに、本発明のブロー成形体
は、重合、あるいは押出溶融混練時に微粒子を添加して
いないスチレン系樹脂組成物と、本発明で規定した微粒
子をブロー成形する前によく混合させた後、ブロー成形
する方法でも得ることが可能である。
出溶融混練時に微粒子を添加していないスチレン系樹脂
組成物と、本発明で規定した微粒子を延伸加工する前に
よく混合させた後、延伸加工する方法でも得ることが可
能である。また、本発明の真空・圧空成形体は、重合、
あるいは押出溶融混練時に微粒子を添加していないスチ
レン系樹脂組成物と、本発明で規定した微粒子を押出成
形する前によく混合させた後、シート状に押出成形され
た押出シートを用いて、真空・圧空成形する方法でも得
ることが可能である。さらに、本発明のブロー成形体
は、重合、あるいは押出溶融混練時に微粒子を添加して
いないスチレン系樹脂組成物と、本発明で規定した微粒
子をブロー成形する前によく混合させた後、ブロー成形
する方法でも得ることが可能である。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は実施例に限定されるものではない。なお、評価方
法の内、上記に記載した項目以外の項目については以下
のとおり実施した。 （１）ＭＩ（流動性）：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して
行なった。なお、温度２００℃、荷重５ｋｇｆとした。 （２）透明度（全光線透過率、ヘイズ） 得られた成形体を４０×４０×２ｍｍｔに切り出したサ
ンプルを用い、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した。 （３）衝撃強度（亀裂発生エネルギー）：東洋精機製作
所製 落錘インパクトテスターを用い、得られた成形体
の衝撃強度を測定した。
発明は実施例に限定されるものではない。なお、評価方
法の内、上記に記載した項目以外の項目については以下
のとおり実施した。 （１）ＭＩ（流動性）：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して
行なった。なお、温度２００℃、荷重５ｋｇｆとした。 （２）透明度（全光線透過率、ヘイズ） 得られた成形体を４０×４０×２ｍｍｔに切り出したサ
ンプルを用い、ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定した。 （３）衝撃強度（亀裂発生エネルギー）：東洋精機製作
所製 落錘インパクトテスターを用い、得られた成形体
の衝撃強度を測定した。
【００１８】実施例１
連続バルク重合法により得られた、重量平均分子量が３
０万であるペレット状のポリスチレン樹脂組成物に、屈
折率が１．６４であり、平均粒度２．５μｍであり、ガ
ラス転移温度が−１３０〜９０℃に存在しない硫酸バリ
ウムの微粒子０．１重量％を添加し、十分混合させた
後、田辺プラスチック機械（株）製Ｖ６５−１０００
シート押出機を用いて、樹脂温度２４０℃、スクリュー
回転数３０ｒｐｍ、Ｔ−ダイ リップクリアランス１．
５ｍｍ、リップ巾９００ｍｍ、第１ロール温度９０℃、
第２ロール温度６０℃、引取り速度０．７ｍ／ｍｉｎ
で、厚さ約１．０ｍｍのシートを成形した。得られたシ
ートの中央部を１００×１００ｃｍに切り出し、ナカク
ラ企販（株）製、ＴＦ−１−１６−ＶＰ型真空・圧空成
形機を用いて、加熱ヒーター温度１５０℃、加熱時間２
０秒、真空時間１５秒、冷却時間１５秒にて、真空成形
し、図１に示す真空成形体を得た。さらに、図１の斜線
で示す面を切り出し、透明度及び衝撃強度を評価した。
図１の斜線で示す面の厚みは０．４６ｍｍであり、延伸
倍率は２．２倍であった。結果を表１に示す。
０万であるペレット状のポリスチレン樹脂組成物に、屈
折率が１．６４であり、平均粒度２．５μｍであり、ガ
ラス転移温度が−１３０〜９０℃に存在しない硫酸バリ
ウムの微粒子０．１重量％を添加し、十分混合させた
後、田辺プラスチック機械（株）製Ｖ６５−１０００
シート押出機を用いて、樹脂温度２４０℃、スクリュー
回転数３０ｒｐｍ、Ｔ−ダイ リップクリアランス１．
５ｍｍ、リップ巾９００ｍｍ、第１ロール温度９０℃、
第２ロール温度６０℃、引取り速度０．７ｍ／ｍｉｎ
で、厚さ約１．０ｍｍのシートを成形した。得られたシ
ートの中央部を１００×１００ｃｍに切り出し、ナカク
ラ企販（株）製、ＴＦ−１−１６−ＶＰ型真空・圧空成
形機を用いて、加熱ヒーター温度１５０℃、加熱時間２
０秒、真空時間１５秒、冷却時間１５秒にて、真空成形
し、図１に示す真空成形体を得た。さらに、図１の斜線
で示す面を切り出し、透明度及び衝撃強度を評価した。
図１の斜線で示す面の厚みは０．４６ｍｍであり、延伸
倍率は２．２倍であった。結果を表１に示す。
【００１９】実施例２
実施例１のスチレン系樹脂組成物に、スチレン７７重量
％及び１，３−ブタジエン２３重量％からなり、重量平
均分子量が１７．３万であるスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（ＳＢＳ）２０重量％を添加し、４０mmφ
押出機にて、２１０℃で再造粒した以外は、実施例１と
同様に真空成形し、図１に示す真空成形体を得た。さら
に図１の斜線で示す面を切り出し、実施例１と同様に評
価した。図１の斜線で示す面の厚みは０．４７ｍｍであ
り、延伸倍率は２．１倍であった。結果を表１に示す。
％及び１，３−ブタジエン２３重量％からなり、重量平
均分子量が１７．３万であるスチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体（ＳＢＳ）２０重量％を添加し、４０mmφ
押出機にて、２１０℃で再造粒した以外は、実施例１と
同様に真空成形し、図１に示す真空成形体を得た。さら
に図１の斜線で示す面を切り出し、実施例１と同様に評
価した。図１の斜線で示す面の厚みは０．４７ｍｍであ
り、延伸倍率は２．１倍であった。結果を表１に示す。
【００２０】実施例３
連続バルク重合法により得られた、重量平均分子量が３
０万であるペレット状のポリスチレン樹脂に、屈折率が
１．６４であり、平均粒度２．５μｍであり、ガラス転
移温度が−１３０〜９０℃に存在しない硫酸バリウムの
微粒子０．１重量％を添加し、４０ｍｍφ押出機にて２
１０℃で再造粒した。さらに、神藤金属工業所（株）製
プレス成形機を用いて、加熱温度２００℃、加熱時間５
分、加圧圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 、加圧時間５分にて、１
５０×１５０×１．９ｍｍの平板をプレス成形した。こ
のプレス成形平板の中央部を９０×９０ｍｍに切り出し
たものを、東洋精機（株）製卓上二軸延伸機を用いて、
加熱温度１４５℃、加熱時間３分、ｘ方向延伸度２倍、
ｙ方向延伸度２倍、延伸速度５ｍ／分にて、二軸延伸シ
ート成形体を得た。得られた２軸延伸シートの厚みは
０．４５ｍｍであり、延伸倍率は４．２倍であった。結
果を表１に示す。
０万であるペレット状のポリスチレン樹脂に、屈折率が
１．６４であり、平均粒度２．５μｍであり、ガラス転
移温度が−１３０〜９０℃に存在しない硫酸バリウムの
微粒子０．１重量％を添加し、４０ｍｍφ押出機にて２
１０℃で再造粒した。さらに、神藤金属工業所（株）製
プレス成形機を用いて、加熱温度２００℃、加熱時間５
分、加圧圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 、加圧時間５分にて、１
５０×１５０×１．９ｍｍの平板をプレス成形した。こ
のプレス成形平板の中央部を９０×９０ｍｍに切り出し
たものを、東洋精機（株）製卓上二軸延伸機を用いて、
加熱温度１４５℃、加熱時間３分、ｘ方向延伸度２倍、
ｙ方向延伸度２倍、延伸速度５ｍ／分にて、二軸延伸シ
ート成形体を得た。得られた２軸延伸シートの厚みは
０．４５ｍｍであり、延伸倍率は４．２倍であった。結
果を表１に示す。
【００２１】実施例４
二軸延伸度を、ｘ方向延伸度２．５倍、ｙ方向延伸度
２．５倍とした以外は、実施例３と同様に行った。得ら
れた二軸延伸シートの厚みは０．３０ｍｍであり、延伸
倍率は６．３倍であった。結果を表１に示す。
２．５倍とした以外は、実施例３と同様に行った。得ら
れた二軸延伸シートの厚みは０．３０ｍｍであり、延伸
倍率は６．３倍であった。結果を表１に示す。
【００２２】実施例５
二軸延伸度を、ｘ方向延伸度３倍、ｙ方向延伸度３倍と
した以外は、実施例３と同様に行った。得られた２軸延
伸シートの厚みは０．２４ｍｍであり、延伸倍率は７．
９倍であった。結果を表１に示す。
した以外は、実施例３と同様に行った。得られた２軸延
伸シートの厚みは０．２４ｍｍであり、延伸倍率は７．
９倍であった。結果を表１に示す。
【００２３】比較例１
硫酸バリウムの微粒子を用いなかった以外は、実施例１
と同様に行った。図１の斜線で示す面の厚みは０．４６
ｍｍであり、延伸倍率は２．２倍であった。結果を表２
に示す。
と同様に行った。図１の斜線で示す面の厚みは０．４６
ｍｍであり、延伸倍率は２．２倍であった。結果を表２
に示す。
【００２４】比較例２
硫酸バリウムの微粒子を用いなかった以外は、実施例２
と同様に行った。図１の斜線で示す面の厚みは０．５ｍ
ｍであり、延伸倍率は２倍であった。結果を表２に示
す。
と同様に行った。図１の斜線で示す面の厚みは０．５ｍ
ｍであり、延伸倍率は２倍であった。結果を表２に示
す。
【００２５】比較例３
硫酸バリウムの微粒子を用いなかった以外は、実施例３
と同様に行った。得られた二軸延伸シートの厚みは、
０．４５ｍｍであり、延伸倍率は４．２倍であった。結
果を表２に示す。
と同様に行った。得られた二軸延伸シートの厚みは、
０．４５ｍｍであり、延伸倍率は４．２倍であった。結
果を表２に示す。
【００２６】比較例４
硫酸バリウムの微粒子を用いなかった以外は、実施例４
と同様に行った。得られた二軸延伸シートの厚みは、
０．３０ｍｍであり、延伸倍率は６．３倍であった。結
果を表２に示す。
と同様に行った。得られた二軸延伸シートの厚みは、
０．３０ｍｍであり、延伸倍率は６．３倍であった。結
果を表２に示す。
【００２７】比較例５
硫酸バリウムの微粒子を用いなかった以外は、実施例５
と同様に行った。得られた二軸延伸シートの厚みは、
０．２４ｍｍであり、延伸倍率は７．９倍であった。結
果を表２に示す。
と同様に行った。得られた二軸延伸シートの厚みは、
０．２４ｍｍであり、延伸倍率は７．９倍であった。結
果を表２に示す。
【００２８】結果から次のようなことが分かる。本発明
の条件を満足する実施例１〜５は、すべての評価項目に
おいて優れた結果を示している。一方、本発明が規定す
る微粒子を含有しない比較例１〜５は、衝撃強度（亀裂
発生エネルギーの項）に劣る。
の条件を満足する実施例１〜５は、すべての評価項目に
おいて優れた結果を示している。一方、本発明が規定す
る微粒子を含有しない比較例１〜５は、衝撃強度（亀裂
発生エネルギーの項）に劣る。
【００２９】
【表１】
───────────────────────────────────
実 施 例
１ ２ ３ ４ ５
───────────────────────────────────
重量平均分子量 104 30 30 30 30 30
ＳＢＳ wt% 0 20 0 0 0
微粒子
屈折率 1.64 1.64 1.64 1.64 1.64
平均粒度*1 μm 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
ガラス転移温度 ℃ *2 *2 *2 *2 *2
含有割合 wt% 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
延伸倍率 2.2 2.1 4.2 6.3 7.9
〔評価結果〕
MI g/10min 2.4 2.6 2.4 2.4 2.4
透明度
全光線透過率 % 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0
ヘイズ % 1.0 5.0 1.0 1.6 0.9
衝撃強度
亀裂発生エネルギー J 0.223 0.224 0.119 0.467 0.241
───────────────────────────────────
【００３０】
【表２】
───────────────────────────────────
比 較 例
１ ２ ３ ４ ５
───────────────────────────────────
重量平均分子量 104 30 30 30 30 30
ＳＢＳ wt% 0 20 0 0 0
微粒子
屈折率 − − − − −
平均粒度*1 μm − − − − −
ガラス転移温度 ℃ − − − − −
含有割合 wt% 0 0 0 0 0
延伸倍率 2.2 2.0 4.2 6.3 7.9
〔評価結果〕
MI g/10min 2.4 2.6 2.4 2.4 2.4
透明度
全光線透過率 % 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0
ヘイズ % 0.8 4.0 0.7 0.6 0.9
衝撃強度
亀裂発生エネルギー J 0.026 0.133 0.034 0.042 0.100
───────────────────────────────────
【００３１】＊１：（株）堀場製作所製の超遠心式自動
粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００（分散媒：グリセリ
ン６０％水溶液）を用いて、平均粒度を測定した。 ＊２：ガラス転移温度が−１３０〜９０℃以下に存在し
ない。
粒度分布測定装置ＣＡＰＡ−７００（分散媒：グリセリ
ン６０％水溶液）を用いて、平均粒度を測定した。 ＊２：ガラス転移温度が−１３０〜９０℃以下に存在し
ない。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、透
明性及び流動性を満足できる水準に維持したままで、衝
撃強度に優れるスチレン系樹脂組成物からなる成形体が
提供できる。
明性及び流動性を満足できる水準に維持したままで、衝
撃強度に優れるスチレン系樹脂組成物からなる成形体が
提供できる。
【図１】実施例で得られた真空成形体を示す概略図であ
る。
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 25:00
105:16 105:16
(56)参考文献 特開 平３−74437（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−297465（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−207065（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−228737（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B29C 55/00 - 55/30
B29C 51/10
C08L 25/00 - 25/14
C08J 5/00,5/18
Claims (4)
- 【請求項１】下記（Ａ）成分及び下記（Ｂ）成分を含有
するスチレン系樹脂組成物からなり、少なくとも１箇所
に延伸倍率が１．０５〜２０倍である部分を含む成形
体。 （Ａ）重量平均分子量が１０万〜２００万であるラジカ
ル重合法によって得られたスチレン系樹脂９９．０００
〜９９．９９８重量％ （Ｂ）屈折率が１．５〜２．０であり、平均粒度が０．
１〜２０μｍであり、ガラス転移温度が−１３０〜９０
℃に存在しない微粒子１．０００〜０．００２重量％ - 【請求項２】微粒子が、その屈折率が１．５〜２．０で
あり、平均粒度が０．１〜２０μｍであるリン酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、タルク、ポリスチレン架橋ビーズ
又はジビニルベンゼン架橋ビーズである請求項１記載の
成形体。 - 【請求項３】前記スチレン系樹脂組成物が、重量平均分
子量が１０万〜３０万であり、スチレン含有量が４０〜
９０重量％であり、ブタジエン含量が１０〜６０重量％
であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体を含有す
るスチレン系樹脂組成物である請求項１または２記載の
成形体。 - 【請求項４】成形体が、真空・圧空成形体、射出・ブロ
ー成形体、延伸ブロー成形体、インフレーション延伸成
形体、テンター延伸成形体またはロール延伸成形体であ
る請求項１〜３のいずれかに記載の成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5883195A JP3504010B2 (ja) | 1994-04-05 | 1995-03-17 | スチレン系樹脂組成物からなる成形体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6711094 | 1994-04-05 | ||
| JP6-67110 | 1994-04-05 | ||
| JP5883195A JP3504010B2 (ja) | 1994-04-05 | 1995-03-17 | スチレン系樹脂組成物からなる成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07323474A JPH07323474A (ja) | 1995-12-12 |
| JP3504010B2 true JP3504010B2 (ja) | 2004-03-08 |
Family
ID=26399843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5883195A Expired - Fee Related JP3504010B2 (ja) | 1994-04-05 | 1995-03-17 | スチレン系樹脂組成物からなる成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3504010B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08302126A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 汎用ポリスチレン樹脂組成物 |
| JPH08302122A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Daicel Chem Ind Ltd | スチレン重合体組成物 |
| JPH10110075A (ja) * | 1996-10-04 | 1998-04-28 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ブロー成形用スチレン系樹脂組成物およびスチレン系樹脂ブロー成形品 |
| JPH10323893A (ja) * | 1997-05-26 | 1998-12-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | スチレン系樹脂組成物を使用したインフレーションフィルム又は２軸延伸フィルム |
| JPH10323894A (ja) * | 1997-05-28 | 1998-12-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリスチレン系樹脂のインフレーション加工方法及びインフレーションフィルム |
| JPH10338781A (ja) * | 1997-06-11 | 1998-12-22 | Daicel Chem Ind Ltd | スチレン系樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2000044745A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-02-15 | Nippon Polystyrene Kk | スチレン系樹脂組成物からなるインフレーションフィルム |
| JP4596626B2 (ja) * | 2000-10-24 | 2010-12-08 | 電気化学工業株式会社 | 成形品の製造方法 |
| JP6481848B2 (ja) * | 2014-07-30 | 2019-03-13 | Dic株式会社 | スチレン系樹脂組成物、二軸延伸スチレン系樹脂シート及び成形体 |
| WO2017029936A1 (ja) * | 2015-08-17 | 2017-02-23 | Dic株式会社 | スチレン系樹脂組成物、二軸延伸スチレン系樹脂シート及び成形体 |
-
1995
- 1995-03-17 JP JP5883195A patent/JP3504010B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07323474A (ja) | 1995-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3345434A (en) | Blend of particles of crosslinked thermoplastic polymers with non-crosslinked thermoplastic polymers | |
| EP1802672B1 (en) | Improved rubber modified monovinylidene aromatic polymers and fabricated articles prepared therefrom | |
| JP3504010B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物からなる成形体 | |
| KR100311756B1 (ko) | 스티렌계수지조성물 및사출- 및압출-성형품 | |
| KR100408109B1 (ko) | 진공성형성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 조성물 | |
| JP2868523B2 (ja) | 高い衝撃強度を有するポリマー組成物 | |
| JPH10507479A (ja) | 非線状スチレン性重合体組成物及びそれらから製造される物品 | |
| JPH06279546A (ja) | スチレン系樹脂延伸シート | |
| JP3206356B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物からなる押出成形体 | |
| JP3060085B2 (ja) | ポリスチレン系共重合体、ポリスチレン系共重合体の製造方法及び射出成形品 | |
| JP3022207B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物及び射出成形品 | |
| JP3662025B2 (ja) | スチレン系樹脂シート及び成形体 | |
| JP2005225960A (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物、および、それを用いた成形品 | |
| JP4689793B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JP3329838B2 (ja) | スチレン系樹脂二軸延伸シート | |
| JPH09155922A (ja) | スチレン系樹脂組成物からなる成形品 | |
| KR100368043B1 (ko) | 연신특성및성형성이우수한스티렌계수지조성물 | |
| KR100382517B1 (ko) | 열가소성수지조성물 | |
| JP3219485B2 (ja) | スチレン系樹脂二軸延伸シート | |
| JP3498232B2 (ja) | Ａｓ樹脂系二軸延伸シートと熱成形品 | |
| JPH0399846A (ja) | 延伸多層シート | |
| JP2953295B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂組成物からなる押出成形体 | |
| JPH11140265A (ja) | メタクリル系樹脂組成物 | |
| JPH10130443A (ja) | ブロー成形品 | |
| JP3000469B2 (ja) | 高成形性延伸シート・フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20031209 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071219 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081219 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091219 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |