JP3219485B2 - スチレン系樹脂二軸延伸シート - Google Patents
スチレン系樹脂二軸延伸シートInfo
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- JP3219485B2 JP3219485B2 JP26513092A JP26513092A JP3219485B2 JP 3219485 B2 JP3219485 B2 JP 3219485B2 JP 26513092 A JP26513092 A JP 26513092A JP 26513092 A JP26513092 A JP 26513092A JP 3219485 B2 JP3219485 B2 JP 3219485B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明な二軸延伸シー
ト、更に詳しくは、透明性と優れた深絞り性及び強度を
有するスチレン系樹脂二軸延伸シートに関するものであ
る。
ト、更に詳しくは、透明性と優れた深絞り性及び強度を
有するスチレン系樹脂二軸延伸シートに関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂二軸延伸シートは、二方
向に延伸されているために、他の樹脂シートと比較して
厚さに対する強度が大きい。また、スチレン系樹脂二軸
延伸シートは、食品衛生上有害な添加物を含有しないの
で、各種軽量食品容器として幅広く使用されており、最
近では、成形品の深さ方向が長い深絞り成形に対するニ
ーズが増えてきている。しかし、スチレン系樹脂二軸延
伸シートは、深絞り成形を行なうと、シートの伸びが不
足しているため、成形時にシートが破れるか、成形品の
型再現性が悪く、肉厚ムラが激しくなってしまい、満足
した製品を得ることは難しい。
向に延伸されているために、他の樹脂シートと比較して
厚さに対する強度が大きい。また、スチレン系樹脂二軸
延伸シートは、食品衛生上有害な添加物を含有しないの
で、各種軽量食品容器として幅広く使用されており、最
近では、成形品の深さ方向が長い深絞り成形に対するニ
ーズが増えてきている。しかし、スチレン系樹脂二軸延
伸シートは、深絞り成形を行なうと、シートの伸びが不
足しているため、成形時にシートが破れるか、成形品の
型再現性が悪く、肉厚ムラが激しくなってしまい、満足
した製品を得ることは難しい。
【０００３】従来、深絞り成形性を満足するスチレン系
樹脂二軸延伸シートは、スチレン樹脂中に平均粒子径が
約0.０３μｍ以下のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム
をブタジエン濃度で５〜１２重量％分散したスチレン系
樹脂を押出機からシートを押出した後、シートの直交す
る２軸方向に熱収縮応力で約２〜４kg／cm2 の値の延伸
配向を行う方法（特開昭５９−７１８２９号公報）が知
られている。
樹脂二軸延伸シートは、スチレン樹脂中に平均粒子径が
約0.０３μｍ以下のスチレン−ブタジエン共重合体ゴム
をブタジエン濃度で５〜１２重量％分散したスチレン系
樹脂を押出機からシートを押出した後、シートの直交す
る２軸方向に熱収縮応力で約２〜４kg／cm2 の値の延伸
配向を行う方法（特開昭５９−７１８２９号公報）が知
られている。
【０００４】しかしながら、熱収縮応力で約２〜４kg／
cm2 の値の延伸配向を行う方法では、一般的なスチレン
系樹脂二軸延伸シートの熱収縮応力である約６〜８kg／
cm2に対して低い為に、シート強度が落ちてしまう。そ
こで、二軸延伸シートは、シートを補強する目的でスチ
レン−ブタジエン共重合体ゴムを混合しているが、それ
でも従来のスチレン系樹脂二軸延伸シートより強度が落
ちてしまい、真空成形や圧空成形を行った後、成形品を
重ねてトリミングした際に、成形品が割れるという欠点
がある。
cm2 の値の延伸配向を行う方法では、一般的なスチレン
系樹脂二軸延伸シートの熱収縮応力である約６〜８kg／
cm2に対して低い為に、シート強度が落ちてしまう。そ
こで、二軸延伸シートは、シートを補強する目的でスチ
レン−ブタジエン共重合体ゴムを混合しているが、それ
でも従来のスチレン系樹脂二軸延伸シートより強度が落
ちてしまい、真空成形や圧空成形を行った後、成形品を
重ねてトリミングした際に、成形品が割れるという欠点
がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来方法の
成形品を重ねてトリミングした際に、成形品が割れると
う欠点に鑑みてなされたもので、シート深絞り性と強度
に優れ、成形品のトリミングの際の成形品の割れが発生
し難いスチレン系樹脂二軸延伸シートを提供することを
目的とする。
成形品を重ねてトリミングした際に、成形品が割れると
う欠点に鑑みてなされたもので、シート深絞り性と強度
に優れ、成形品のトリミングの際の成形品の割れが発生
し難いスチレン系樹脂二軸延伸シートを提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、スチレン系樹脂二
軸延伸シート中の平均ゴム粒子径を特定の範囲にし、さ
らに平均ゴム粒子径とシート中のゴム濃度との積を特定
の範囲にすること、及びスチレン系樹脂二軸延伸シート
の複屈折率とシートの厚みとの積を特定の範囲にするこ
とにより、上記課題を解決することを見い出して、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、スチレン系樹脂二
軸延伸シート中の平均ゴム粒子径を特定の範囲にし、さ
らに平均ゴム粒子径とシート中のゴム濃度との積を特定
の範囲にすること、及びスチレン系樹脂二軸延伸シート
の複屈折率とシートの厚みとの積を特定の範囲にするこ
とにより、上記課題を解決することを見い出して、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）ゴム変性耐衝
撃性スチレン系樹脂と、（ｂ）透明スチレン系樹脂との
樹脂組成物からなる二軸延伸シートであって、該二軸延
伸シート中の平均ゴム粒子径が0.１０〜5.００μｍであ
り、且つ式１で表されるＦ値が0.５１〜0.８０であり式
２で表されるＫ値が1.００×１０-6〜2.２５×１０-4の
範囲であることを特徴とする透明なスチレン系樹脂二軸
延伸シートを提供するものである。 式１ Ｆ＝［Ｃ］×［Ｄ］ 式２ Ｋ＝［Δｎ］×［ｔ］ （ここで、［Ｃ］は、重量％単位の二軸延伸シート中の
ゴム濃度であり、［Ｄ］は、μｍ単位の二軸延伸シート
中の平均ゴム粒子径であり、［Δｎ］は、二軸延伸シー
トの複屈折であり、［ｔ］は、mm単位の二軸延伸シート
の厚みである。）
撃性スチレン系樹脂と、（ｂ）透明スチレン系樹脂との
樹脂組成物からなる二軸延伸シートであって、該二軸延
伸シート中の平均ゴム粒子径が0.１０〜5.００μｍであ
り、且つ式１で表されるＦ値が0.５１〜0.８０であり式
２で表されるＫ値が1.００×１０-6〜2.２５×１０-4の
範囲であることを特徴とする透明なスチレン系樹脂二軸
延伸シートを提供するものである。 式１ Ｆ＝［Ｃ］×［Ｄ］ 式２ Ｋ＝［Δｎ］×［ｔ］ （ここで、［Ｃ］は、重量％単位の二軸延伸シート中の
ゴム濃度であり、［Ｄ］は、μｍ単位の二軸延伸シート
中の平均ゴム粒子径であり、［Δｎ］は、二軸延伸シー
トの複屈折であり、［ｔ］は、mm単位の二軸延伸シート
の厚みである。）
【０００８】本発明のゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂
の製法は、特に限定されるものではなく、例えば、スチ
レン系単量体にゴム状重合体を溶解し、重合して得る方
法などが挙げられ、グラフト重合したものが特に好まし
い。
の製法は、特に限定されるものではなく、例えば、スチ
レン系単量体にゴム状重合体を溶解し、重合して得る方
法などが挙げられ、グラフト重合したものが特に好まし
い。
【０００９】ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂の原料の
単量体としては、例えばスチレン、アルキルスチレン
（例えば、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ブチルスチレン及び第三級ブチルスチレ
ンなどのｏ−、ｍ−、ｐ−の各異性体）、アルファアル
キルスチレン（例えばアルファメチルスチレン、アルフ
ァエチルスチレンなど）、モノハロゲン化スチレン（例
えば、クロロスチレン、ブロモスチレン及びフルオロス
チレンなどのｏ−、ｍ−、及びｐ−の各異性体）、ジハ
ロゲン化スチレン（例えば、ジクロロスチレン、ジブロ
モスチレン、ジフルオロスチレン及びクロロブロモスチ
レンなどの各核置換異性体）、トリハロゲン化スチレン
（例えば、トリクロロスチレン、トリブロモスチレン、
トリフルオロスチレン、ジクロロブロモスチレン、ジブ
ロモクロロスチレン及びジフルオロクロロスチレンなど
の各核置換異性体）、テトラハロゲン化スチレン（例え
ば、テトラクロロスチレン、テトラブロモスチレン、テ
トラフルオロスチレン及びジクロロジブロモスチレンな
どの各核置換異性体）、ペンタハロゲン化スチレン（例
えば、ペンタクロロスチレン、ペンタブロモスチレン、
トリクロロジブロモスチレン及びトリフルオロジクロロ
スチレンなどの各核置換異性体）、アルファー及びベー
ターハロゲン置換スチレン（例えば、アルファクロロス
チレン、アルファブロモスチレン、ベータークロロスチ
レン及びベーターブロモスチレンなど）などが挙げられ
る。これらの単量体は、一種単独で使用しても良いし、
二種以上を組み合わせて使用してもよい。
単量体としては、例えばスチレン、アルキルスチレン
（例えば、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ブチルスチレン及び第三級ブチルスチレ
ンなどのｏ−、ｍ−、ｐ−の各異性体）、アルファアル
キルスチレン（例えばアルファメチルスチレン、アルフ
ァエチルスチレンなど）、モノハロゲン化スチレン（例
えば、クロロスチレン、ブロモスチレン及びフルオロス
チレンなどのｏ−、ｍ−、及びｐ−の各異性体）、ジハ
ロゲン化スチレン（例えば、ジクロロスチレン、ジブロ
モスチレン、ジフルオロスチレン及びクロロブロモスチ
レンなどの各核置換異性体）、トリハロゲン化スチレン
（例えば、トリクロロスチレン、トリブロモスチレン、
トリフルオロスチレン、ジクロロブロモスチレン、ジブ
ロモクロロスチレン及びジフルオロクロロスチレンなど
の各核置換異性体）、テトラハロゲン化スチレン（例え
ば、テトラクロロスチレン、テトラブロモスチレン、テ
トラフルオロスチレン及びジクロロジブロモスチレンな
どの各核置換異性体）、ペンタハロゲン化スチレン（例
えば、ペンタクロロスチレン、ペンタブロモスチレン、
トリクロロジブロモスチレン及びトリフルオロジクロロ
スチレンなどの各核置換異性体）、アルファー及びベー
ターハロゲン置換スチレン（例えば、アルファクロロス
チレン、アルファブロモスチレン、ベータークロロスチ
レン及びベーターブロモスチレンなど）などが挙げられ
る。これらの単量体は、一種単独で使用しても良いし、
二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１０】また、ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂の
原料となるゴム状重合体としては、例えば一種又は二種
以上の共役１，３−ジエン（例えばブタジエン、イソプ
レン、２−クロロ−１，３ブタジエン、１−クロロ−
１，３ブタジエン、ピペリレンなど）、ブタジエン−ス
チレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、イソブチレン−アクリル酸エステル共重合体、ブチ
ルゴム及びエチレン−プロピレン−ターポリマー（ＥＰ
ＤＭ）などが使用できる。
原料となるゴム状重合体としては、例えば一種又は二種
以上の共役１，３−ジエン（例えばブタジエン、イソプ
レン、２−クロロ−１，３ブタジエン、１−クロロ−
１，３ブタジエン、ピペリレンなど）、ブタジエン−ス
チレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、イソブチレン−アクリル酸エステル共重合体、ブチ
ルゴム及びエチレン−プロピレン−ターポリマー（ＥＰ
ＤＭ）などが使用できる。
【００１１】本発明に使用されるゴム変性耐衝撃性スチ
レン系樹脂のゴム含有量は、任意の範囲で選定すること
ができるが、通常3.０重量％〜１5.０重量％の範囲のも
のが使用され、好ましくは5.０重量％〜１0.０重量％の
範囲のものが使用される。これらのゴム変性耐衝撃性ス
チレン系樹脂は、一種単独で使用しても良いし、二種以
上を組み合せて使用しても良い。
レン系樹脂のゴム含有量は、任意の範囲で選定すること
ができるが、通常3.０重量％〜１5.０重量％の範囲のも
のが使用され、好ましくは5.０重量％〜１0.０重量％の
範囲のものが使用される。これらのゴム変性耐衝撃性ス
チレン系樹脂は、一種単独で使用しても良いし、二種以
上を組み合せて使用しても良い。
【００１２】次に、本発明に使用される透明スチレン系
樹脂としては、例えばスチレン、アルキルスチレン（例
えば、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、ブチルスチレン及び第三級ブチルスチレンな
どのｏ−、ｍ−、ｐ−の各異性体）、アルファアルキル
スチレン（例えばアルファメチルスチレン、アルファエ
チルスチレンなど）、モノハロゲン化スチレン（例え
ば、クロロスチレン、ブロモスチレン及びフルオロスチ
レンなどのｏ−、ｍ−、及びｐ−の各異性体）、ジハロ
ゲン化スチレン（例えば、ジクロロスチレン、ジブロモ
スチレン、ジフルオロスチレン及びクロロブロモスチレ
ンなどの各核置換異性体）、トリハロゲン化スチレン
（例えば、トリクロロスチレン、トリブロモスチレン、
トリフルオロスチレン、ジクロロブロモスチレン、ジブ
ロモクロロスチレン及びジフルオロクロロスチレンなど
の各核置換異性体）、テトラハロゲン化スチレン（例え
ば、テトラクロロスチレン、テトラブロモスチレン、テ
トラフルオロスチレン及びジクロロジブロモスチレンな
どの各核置換異性体）、ペンタハロゲン化スチレン（例
えば、ペンタクロロスチレン、ペンタブロモスチレン、
トリクロロジブロモスチレン及びトリフルオロジクロロ
スチレンなどの各核置換異性体）、アルファー及びベー
ターハロゲン置換スチレン（例えば、アルファクロロス
チレン、アルファブロモスチレン、ベータークロロスチ
レン及びベーターブロモスチレンなど）など、各スチレ
ン誘導体の単独重合体及びスチレンと前記スチレン誘導
体との共重合体並びにスチレンと前記スチレン誘導体以
外の共重合可能な他の単量体との共重合体を含有するも
のが挙げられる。
樹脂としては、例えばスチレン、アルキルスチレン（例
えば、メチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピル
スチレン、ブチルスチレン及び第三級ブチルスチレンな
どのｏ−、ｍ−、ｐ−の各異性体）、アルファアルキル
スチレン（例えばアルファメチルスチレン、アルファエ
チルスチレンなど）、モノハロゲン化スチレン（例え
ば、クロロスチレン、ブロモスチレン及びフルオロスチ
レンなどのｏ−、ｍ−、及びｐ−の各異性体）、ジハロ
ゲン化スチレン（例えば、ジクロロスチレン、ジブロモ
スチレン、ジフルオロスチレン及びクロロブロモスチレ
ンなどの各核置換異性体）、トリハロゲン化スチレン
（例えば、トリクロロスチレン、トリブロモスチレン、
トリフルオロスチレン、ジクロロブロモスチレン、ジブ
ロモクロロスチレン及びジフルオロクロロスチレンなど
の各核置換異性体）、テトラハロゲン化スチレン（例え
ば、テトラクロロスチレン、テトラブロモスチレン、テ
トラフルオロスチレン及びジクロロジブロモスチレンな
どの各核置換異性体）、ペンタハロゲン化スチレン（例
えば、ペンタクロロスチレン、ペンタブロモスチレン、
トリクロロジブロモスチレン及びトリフルオロジクロロ
スチレンなどの各核置換異性体）、アルファー及びベー
ターハロゲン置換スチレン（例えば、アルファクロロス
チレン、アルファブロモスチレン、ベータークロロスチ
レン及びベーターブロモスチレンなど）など、各スチレ
ン誘導体の単独重合体及びスチレンと前記スチレン誘導
体との共重合体並びにスチレンと前記スチレン誘導体以
外の共重合可能な他の単量体との共重合体を含有するも
のが挙げられる。
【００１３】スチレンと共重合可能な他の単量体として
はアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル及びシアン化ビニリデンなどのアク
リロニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル及びメタアクリル酸グリジルなど
の（メタ）アクリル酸並びにそのエステル類；酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピロリドン、
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、（無水）イ
タコン酸、マレイミド、ビニルケトン類及びビニルエー
テル類などが挙げられる。本発明に使用される透明スチ
レン系樹脂としては、特に限定されるものではなく、種
々のものが使用でき、一種又は二種以上を組み合せても
よい。
はアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、α−クロ
ロアクリロニトリル及びシアン化ビニリデンなどのアク
リロニトリル系単量体；（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸ブチル及びメタアクリル酸グリジルなど
の（メタ）アクリル酸並びにそのエステル類；酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピロリドン、
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、（無水）イ
タコン酸、マレイミド、ビニルケトン類及びビニルエー
テル類などが挙げられる。本発明に使用される透明スチ
レン系樹脂としては、特に限定されるものではなく、種
々のものが使用でき、一種又は二種以上を組み合せても
よい。
【００１４】透明スチレン系樹脂の分子量は、特に限定
されるものではないが、通常、重量平均分子量が１５〜
４０万の範囲のものが使用される。
されるものではないが、通常、重量平均分子量が１５〜
４０万の範囲のものが使用される。
【００１５】本発明のスチレン系樹脂二軸延伸シート
は、前記ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂及び前記透明
スチレン系樹脂を配合した樹脂組成物から構成される。
は、前記ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂及び前記透明
スチレン系樹脂を配合した樹脂組成物から構成される。
【００１６】これらの構成成分は、二軸延伸シート中の
平均ゴム粒子径［Ｄ］が、0.１０〜5.００μｍ、好まし
くは0.１２〜4.７５μｍ、特に好ましくは、0.１５〜4.
５０μｍの範囲になるように配合することが必要であ
る。
平均ゴム粒子径［Ｄ］が、0.１０〜5.００μｍ、好まし
くは0.１２〜4.７５μｍ、特に好ましくは、0.１５〜4.
５０μｍの範囲になるように配合することが必要であ
る。
【００１７】ここでいう、二軸延伸シート中の平均ゴム
粒子径［Ｄ］とは、二軸延伸シートを延伸温度下で収縮
させて、偏平状のゴム粒子が球状になった時のゴム粒子
径をいう。通常延伸されたシートのゴム粒子は、配向に
よって球状ではなく偏平になっているため、平均ゴム粒
子径を求めることが難しいので、本発明においては、収
縮後のシート中の平均ゴム粒子径で規定している。ま
た、本発明は、異なるゴム粒子のゴム変性耐衝撃性スチ
レン系樹脂を数種類配合してもよいので、その粒子径を
求める場合、平均ゴム粒子径は、次の式で表される。
粒子径［Ｄ］とは、二軸延伸シートを延伸温度下で収縮
させて、偏平状のゴム粒子が球状になった時のゴム粒子
径をいう。通常延伸されたシートのゴム粒子は、配向に
よって球状ではなく偏平になっているため、平均ゴム粒
子径を求めることが難しいので、本発明においては、収
縮後のシート中の平均ゴム粒子径で規定している。ま
た、本発明は、異なるゴム粒子のゴム変性耐衝撃性スチ
レン系樹脂を数種類配合してもよいので、その粒子径を
求める場合、平均ゴム粒子径は、次の式で表される。
【００１８】
【数１】 注）ｄk ：個々のゴム粒子径 ｎ：ゴム粒子の数 平均ゴム粒子径が、０．１０μｍ未満では耐衝撃性が劣
り、５．００μｍを越えると実用的なシートの透明性が
得られない。
り、５．００μｍを越えると実用的なシートの透明性が
得られない。
【００１９】また、Ｆ値とは、重量％単位の二軸延伸シ
ート中のゴム濃度［Ｃ］とμｍ単位の二軸延伸シート中
の平均ゴム粒子径［Ｄ］との積であり、Ｆ値が0.５１未
満ではシートのトリミングの際に割れが生じ易く、Ｆ値
が0.８０を越えると実用的な透明性（曇値で２０以下）
が得られない。
ート中のゴム濃度［Ｃ］とμｍ単位の二軸延伸シート中
の平均ゴム粒子径［Ｄ］との積であり、Ｆ値が0.５１未
満ではシートのトリミングの際に割れが生じ易く、Ｆ値
が0.８０を越えると実用的な透明性（曇値で２０以下）
が得られない。
【００２０】本発明においてゴム濃度を定量する際に
は、ＮＭＲ法、塩化ヨウ素−電位差滴定法などがあるが
それらのいずれでも良い。
は、ＮＭＲ法、塩化ヨウ素−電位差滴定法などがあるが
それらのいずれでも良い。
【００２１】上記構成成分の混合方法は、種々の方法が
適応できるが、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサー及びタンブラーなどの攪拌混合機を用いて混合す
ることが好ましい。混合された樹脂組成物は、押出機や
プレス機などの種々の方法によりシートに成形され、さ
らに二軸延伸されて二軸延伸シートが得られる。
適応できるが、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサー及びタンブラーなどの攪拌混合機を用いて混合す
ることが好ましい。混合された樹脂組成物は、押出機や
プレス機などの種々の方法によりシートに成形され、さ
らに二軸延伸されて二軸延伸シートが得られる。
【００２２】本発明の二軸延伸シートは、式２で表され
る Ｋ＝［Δｎ］×［ｔ］ Ｋ値を、1.００×１０-6〜2.２５×１０-4、好ましく
は、1.１０×１０-6〜2.００×１０-4、特に好ましく
は、1.５０×１０-6〜1.５０×１０-4の範囲に調整して
得られるシートであることが必要である。
る Ｋ＝［Δｎ］×［ｔ］ Ｋ値を、1.００×１０-6〜2.２５×１０-4、好ましく
は、1.１０×１０-6〜2.００×１０-4、特に好ましく
は、1.５０×１０-6〜1.５０×１０-4の範囲に調整して
得られるシートであることが必要である。
【００２３】Ｋ値とは、二軸延伸シートの厚みとの積で
あり、Ｋ値が1.００×１０-6未満では、シート強度が低
く成形の際に割れや成形不良が生じ易く、Ｋ値が2.２５
×１０-4を越えると配向度合が大きいために成形がし難
いシートとなる。
あり、Ｋ値が1.００×１０-6未満では、シート強度が低
く成形の際に割れや成形不良が生じ易く、Ｋ値が2.２５
×１０-4を越えると配向度合が大きいために成形がし難
いシートとなる。
【００２４】本発明におけるスチレン系樹脂シートの二
軸延伸は、同時二軸延伸でも、逐次二軸延伸でも良く、
一般に知られているテンター方式の二軸延伸法及びイン
フレーション方式の二軸延伸法などの種々の二軸延伸法
で行うことができる。本発明の効果はこれらの延伸法に
関係なく得ることができる。
軸延伸は、同時二軸延伸でも、逐次二軸延伸でも良く、
一般に知られているテンター方式の二軸延伸法及びイン
フレーション方式の二軸延伸法などの種々の二軸延伸法
で行うことができる。本発明の効果はこれらの延伸法に
関係なく得ることができる。
【００２５】本発明のスチレン系樹脂二軸延伸シートに
は、本発明の目的を損なわない範囲内でそのシート表面
にシリコンエマルジョンを単独又は防曇剤、帯電防止剤
などと併用して均一に塗布することができる。
は、本発明の目的を損なわない範囲内でそのシート表面
にシリコンエマルジョンを単独又は防曇剤、帯電防止剤
などと併用して均一に塗布することができる。
【００２６】本発明のスチレン系樹脂二軸延伸シートに
は、本発明の目的を損なわない範囲内で、種々の無機物
質、シリコンオイル、防曇剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、安定剤、染・顔料、抗菌剤、鮮度保持
剤、ガス吸着剤、鉱物油などの添加剤を含有させること
ができる。
は、本発明の目的を損なわない範囲内で、種々の無機物
質、シリコンオイル、防曇剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、安定剤、染・顔料、抗菌剤、鮮度保持
剤、ガス吸着剤、鉱物油などの添加剤を含有させること
ができる。
【００２７】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明する。
説明する。
【実施例】実施例及び比較例におけるシート物性及び評
価は、下記の方法にて行った。
価は、下記の方法にて行った。
【００２８】物性測定方法 1. ゴム粒子径：ギヤオーブン中、１３０℃、１時間で
完全に加熱収縮させたシートを日本電子製透過型電子顕
微鏡で撮影した１万５千倍の写真を用いて測定した。 2. ゴム濃度：日本電子（株）製９０ＭHz H1−ＮＭＲ
を用いて測定した。 3. 複屈折率：神港精機（株）製のポーラリメータ（Ｓ
Ｆ型＜偏光計＞）を使用して測定した。
完全に加熱収縮させたシートを日本電子製透過型電子顕
微鏡で撮影した１万５千倍の写真を用いて測定した。 2. ゴム濃度：日本電子（株）製９０ＭHz H1−ＮＭＲ
を用いて測定した。 3. 複屈折率：神港精機（株）製のポーラリメータ（Ｓ
Ｆ型＜偏光計＞）を使用して測定した。
【００２９】4. シート曇度：ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３
に準拠してシートの曇度を測定し ◎：曇り度が１0.０（％）未満 ○：曇り度が１0.０（％）以上２0.０（％）未満 ×：曇り度が２0.０（％）以上 というランク付けを行った。 5. シート耐折強度：東洋精機（株）製のＭＩＴテスタ
ーを使用し荷重１kg、耐折角度１２０℃にて、耐折強度
を測定した。 6. シート耐衝撃強度：テスター産業（株）製フィルム
インパクトテスターを使用し、円錐２５Ｒを用いて測定
した値をシート厚み（cm）で割った。
に準拠してシートの曇度を測定し ◎：曇り度が１0.０（％）未満 ○：曇り度が１0.０（％）以上２0.０（％）未満 ×：曇り度が２0.０（％）以上 というランク付けを行った。 5. シート耐折強度：東洋精機（株）製のＭＩＴテスタ
ーを使用し荷重１kg、耐折角度１２０℃にて、耐折強度
を測定した。 6. シート耐衝撃強度：テスター産業（株）製フィルム
インパクトテスターを使用し、円錐２５Ｒを用いて測定
した値をシート厚み（cm）で割った。
【００３０】7. シート深絞り性：浅野研究所（株）製
ＦＫ−０４３１−１０型真空・圧空成形機を用いて、プ
ラグアシスト成形により0.３０mmの樹脂延伸シートをヒ
ータ温度３５０℃、シート温度１２０℃で、縦１５０cm
×横１５０cm×深さ７５cmの角カップに成形し、その成
形品肉厚の測定を行った。また、得られた成形品の成形
状態を目視にて観察し、 ◎：型再現性が非常に良い ○：型再現性が良い ×：型再現性が悪い というランク付けを行った。
ＦＫ−０４３１−１０型真空・圧空成形機を用いて、プ
ラグアシスト成形により0.３０mmの樹脂延伸シートをヒ
ータ温度３５０℃、シート温度１２０℃で、縦１５０cm
×横１５０cm×深さ７５cmの角カップに成形し、その成
形品肉厚の測定を行った。また、得られた成形品の成形
状態を目視にて観察し、 ◎：型再現性が非常に良い ○：型再現性が良い ×：型再現性が悪い というランク付けを行った。
【００３１】実施例１ 重量平均分子量２９万のポリスチレンに、ブタジエン含
有量が5.５重量％のゴム変性耐衝撃性ポリスチレン6.７
重量％を均一に分散するようにヘンシェルミキサーで混
合した後、押出機でペレットとした。これを直径４０ｍ
／ｍの押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）の供給口より押出機内に
供給し、溶融して２２０℃のシートダイに供給し、シー
ト厚みが1.１mmのシートを得た。このシートを１００mm
×１００mmに切り出し、東洋精機（株）製二軸延伸テス
ターで［Δｎ］×［ｔ］＝0.８６×１０-4になるように
二軸延伸した。そして平均ゴム粒子径（μｍ）が1.４
０、ゴム濃度が0.３７（重量％）のシートを得た。この
シートの物性は、第１表に示す通り透明性、強度及びシ
ート深絞り性ともに良好であり、更に、第３表に示す通
り成形品の肉厚は、ほぼ均一である。
有量が5.５重量％のゴム変性耐衝撃性ポリスチレン6.７
重量％を均一に分散するようにヘンシェルミキサーで混
合した後、押出機でペレットとした。これを直径４０ｍ
／ｍの押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）の供給口より押出機内に
供給し、溶融して２２０℃のシートダイに供給し、シー
ト厚みが1.１mmのシートを得た。このシートを１００mm
×１００mmに切り出し、東洋精機（株）製二軸延伸テス
ターで［Δｎ］×［ｔ］＝0.８６×１０-4になるように
二軸延伸した。そして平均ゴム粒子径（μｍ）が1.４
０、ゴム濃度が0.３７（重量％）のシートを得た。この
シートの物性は、第１表に示す通り透明性、強度及びシ
ート深絞り性ともに良好であり、更に、第３表に示す通
り成形品の肉厚は、ほぼ均一である。
【００３２】実施例２〜７ 実施例１と同様にして第１表に記載されている条件に従
い実施例２〜７の二軸延伸シートを作製した。また、実
施例７は、平均ゴム粒子径（μｍ）が１．５０と、０．
３０の二種類のゴム変性耐衝撃性ポリスチレンを用い
て、二軸延伸シートを作製した。いずれも透明性、強度
及びシート深絞り性ともに良好であり、成形品の肉厚
は、ほぼ均一である。
い実施例２〜７の二軸延伸シートを作製した。また、実
施例７は、平均ゴム粒子径（μｍ）が１．５０と、０．
３０の二種類のゴム変性耐衝撃性ポリスチレンを用い
て、二軸延伸シートを作製した。いずれも透明性、強度
及びシート深絞り性ともに良好であり、成形品の肉厚
は、ほぼ均一である。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例１〜６ 実施例１〜７と同様にして第２表に記載されている条件
に従いシートを作製した。比較例１は、ゴム変性耐衝撃
性ポリスチレンを混合せずにポリスチレンのみで、二軸
延伸シートを作製した。第２表に示す通り、これらのシ
ートの中で透明性、強度及びシート深絞り性の３つの特
性を併せ持ち、成形品の肉厚は、均一なものがなかっ
た。
に従いシートを作製した。比較例１は、ゴム変性耐衝撃
性ポリスチレンを混合せずにポリスチレンのみで、二軸
延伸シートを作製した。第２表に示す通り、これらのシ
ートの中で透明性、強度及びシート深絞り性の３つの特
性を併せ持ち、成形品の肉厚は、均一なものがなかっ
た。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂二軸延伸シート
は、シート深絞り性と強度に優れ、成形品のトリミング
の際の成形品の割れが発生し難く、産業上有用なもので
ある。
は、シート深絞り性と強度に優れ、成形品のトリミング
の際の成形品の割れが発生し難く、産業上有用なもので
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 25:04 Ｃ０８Ｌ 25:04 51:04 51:04 (56)参考文献 特開 昭52−8080（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−71829（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−17596（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 55/12 C08L 25/04 C08L 51/04
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ）ゴム変性耐衝撃性スチレン系樹脂
と、（ｂ）透明スチレン系樹脂との樹脂組成物からなる
二軸延伸シートであって、該二軸延伸シート中の平均ゴ
ム粒子径が0.１０〜5.００μｍであり、且つ式１で表さ
れるＦ値が、0.５１〜0.８０であり、式２で表されるＫ
値が、1.００×１０-6〜2.２５×１０ -4の範囲であるこ
とを特徴とするスチレン系樹脂二軸延伸シート。 式１ Ｆ＝［Ｃ］×［Ｄ］ 式２ Ｋ＝［Δｎ］×［ｔ］ （ここで、［Ｃ］は、重量％単位の二軸延伸シート中の
ゴム濃度であり、［Ｄ］は、μｍ単位の二軸延伸シート
中の平均ゴム粒子径であり、［Δｎ］は、二軸延伸シー
トの複屈折であり、［ｔ］は、mm単位の二軸延伸シート
の厚みである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26513092A JP3219485B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | スチレン系樹脂二軸延伸シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26513092A JP3219485B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | スチレン系樹脂二軸延伸シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116405A JPH06116405A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3219485B2 true JP3219485B2 (ja) | 2001-10-15 |
Family
ID=17413038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26513092A Expired - Fee Related JP3219485B2 (ja) | 1992-10-02 | 1992-10-02 | スチレン系樹脂二軸延伸シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3219485B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6579946B2 (en) * | 2001-02-02 | 2003-06-17 | Dow Global Technologies Inc. | Low-gloss biaxially oriented films comprising vinyl aromatic polymers and substantially non-spherical rubber particles |
-
1992
- 1992-10-02 JP JP26513092A patent/JP3219485B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06116405A (ja) | 1994-04-26 |
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