JP3208317B2

JP3208317B2 - ２軸延伸ポリスチレン系樹脂シート

Info

Publication number: JP3208317B2
Application number: JP2264196A
Authority: JP
Inventors: 武彦井口
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-02-08
Filing date: 1996-02-08
Publication date: 2001-09-10
Anticipated expiration: 2016-02-08
Also published as: JPH09216957A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２軸延伸シ−トと
した際、耐油性に優れ、かつシ−トの剥離性、深絞り容
器成形性および積み重ね成形品の剥離性が良好な２軸延
伸ポリスチレン系樹脂シ−トに関する。

【０００２】

【従来の技術】２軸延伸されたポリスチレン系樹脂シ−
トは、その透明性および腰の強さから食品包装分野に広
く利用されている。しかしこの２軸延伸されたシ−トは
食品用油等の耐油性に劣り、また前記シ−トより得た容
器は積み重ねておくと使用時に剥離し難く、腰の強さか
らくる低耐衝撃性の欠点を有している。

【０００３】この欠点を改良するための方法として、特
開昭５４−２９３８１号公報にはゴム含有量が３重量％
以上であるグラフト型ハイインパクポリスチレンを２軸
延伸させることにより、耐油性を良好とすることが提案
されている。

【０００４】しかしながらグラフト型ハイインパクトポ
リスチレン樹脂を用いることにより耐油性は向上するも
のの、このシ−トより得られた容器は積み重ねておくと
使用時に剥離し難い欠点を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はスチレ
ングラフトジエンゴムと有機系架橋微粒子を含む、スチ
レン系樹脂を２軸延伸シ−トとすることにより、耐油
性、耐衝撃性を改良しさらに前記シ−トを多数重ねて打
抜いた成形品の剥離性を向上させることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち前記課題は、ポ
リスチレン系樹脂に平均粒子径１〜５μｍであり、かつ
ゴムの膨潤度が９〜１５であるスチレングラフトジエン
ゴムをゴム濃度で１〜１０重量％、および平均粒子径
０．５〜１０μｍの有機系架橋微粒子を１００〜１００
０ｐｐｍ添加してなる樹脂組成物を２軸延伸することを
特徴とする２軸延伸ポリスチレン系樹脂シ−トによって
容易に解決することができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のポリスチレン系樹脂とし
ては、スチレン、アルキルスチレン（例えばｏ−、ｍ−
およびｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−
イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−第３級ブ
チルスチレン）、種々のアルファアルキルスチレン（例
えばメチルスチレン、エチルスチレン）の単独重合体、
および前記単量体と共重合が可能な単量体として、アク
リロニトリル、メチルメタアクリート、無水マレイン酸
などがあげられる。これらポリスチレン系樹脂の製法
は、公知の重合方法であれば、何ら制限がない。

【０００８】本発明のスチレングラフトジエンゴムとは
ゴム変性ポリスチレンに分散しているゴム粒子を指すも
のである。該ゴム変性ポリスチレンはスチレン単量体に
ジエンゴムを溶解して重合してなる方法、およびジエン
ゴムを２〜１０重量％含有したグラフト型変性ポリスチ
レン樹脂とポリスチレン樹脂を任意に混合して得る方法
によって得られたもののうちいずれでもよい。

【０００９】ここでジエンゴム成分としては、例えば一
種またはそれ以上の共役１，３−ジエン、例えばブタジ
エン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、
１−クロロ−１，３ブタジエン、ピペリンなどの任意の
ゴム状重合体があげられる。本発明のスチレングラフト
ジエンゴムの平均粒子径は１〜５μｍ、好ましくは１〜
３μｍでなくてはならない。１μｍ未満では、シ−トを
２軸延伸した際、耐油性、耐衝撃性が十分でなく、また
５μｍを越えるとシ−トの表面光沢が低下してしまう。

【００１０】また、スチレングラフトジエンゴムのシー
ト中の量はゴム濃度として１〜１０重量％、好ましくは
３〜８重量％である。１重量％未満では、耐油性、耐衝
撃性が十分でなくまた、１０重量％を越えると表面光
沢、シ−トの腰が低下するので好ましくない。

【００１１】グラフトジエンゴムの膨潤度は９〜１５、
好ましくは９〜１３でなくてはならない。膨潤度が９未
満では、グラフトジエンゴムの架橋率が高くなるため耐
衝撃性、表面光沢が十分でなく、延伸時にシ−ト破断を
生じるので好ましくない。１５以上では耐油性が十分で
ない。

【００１２】グラフトゴム成分が上記の条件を満たすこ
とで耐油性、耐衝撃性、表面光沢、延伸時の耐破断性の
バランスが最良となる。

【００１３】ここで用いたグラフトジエンゴムの平均粒
子径（Ｄ）とは超薄切片法を用いて組成物の透過型電子
顕微鏡写真を撮影し、ゴム状重合体粒子１０００個の円
換算粒子径を測定して次式を用いて算出した値である。Ｄ（μｍ）＝Σｎｉ・Ｄｉ⁴／Σｎｉ・Ｄｉ³ ｎｉ；円換算粒子径Ｄｉを有するゴム状重合体粒子の個
数ここで膨潤度とは樹脂組成物のトルエン不溶分のトルエ
ンによる膨潤度合のことであり、測定法は樹脂をトルエ
ンに溶解し、１５０００ｒｐｍで１時間遠心分離後、上
澄液をデカンテ−ションし、膨潤した不溶成分量Ｗｓ
（ｇ）を求め、次にこの膨潤した不溶成分を６０℃で２
４時間真空乾燥して、乾燥不溶成分量Ｗｇ（ｇ）を測定
して次式を用いて算出した値である。

【００１４】（Ｗｓ−Ｗｇ）／Ｗｇ次に本発明で用いる有機系架橋微粒子としてはポリスチ
レン系樹脂の屈折率に近い屈折率を有する有機系架橋微
粒子が好ましい。その平均粒子径は、０．５〜１０μ
ｍ、好ましくは３〜１０μｍである。０．５μｍ未満で
はシ−トに再凝集による分散不良が生じたり、フィッシ
ュアイができてシ−ト表面外観不良を起こす。１０μｍ
を越えると、粗大粒子が多く含まれるので、シ−ト表面
外観が損なわれたり、延伸時にシ−ト破断を生じるので
好ましくない。

【００１５】該有機系架橋微粒子のシート中に含有され
る割合は１００〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜
６００ｐｐｍである。１００ｐｐｍ未満では、シ−ト表
面への突出割合が少なく、該シ−トから得た成形品の積
み重ねによる剥離性が劣り、また１０００ｐｐｍを越え
ると、有機系架橋微粒子の再凝集を起こす機会が多くな
り、シ−トの透明性および外観の低下、延伸時のシ−ト
破断を生じる。

【００１６】ここで有機系架橋微粒子の平均粒子径はコ
−ルタ−カウンタ−法による５０％体積平均粒子径をさ
す。

【００１７】また本発明の樹脂組成物は必要に応じて、
滑剤、可塑剤、着色剤等の添加剤を用いることができ
る。

【００１８】本発明の延伸シ−ト用としての樹脂組成は
スチレン系樹脂、有機系架橋微粒子、スチレングラフト
ジエンゴムとをヘンシエルミキサ−、Ｖブレンダ−等で
ドライブレンドしてもよく、また、スチレングラフトジ
エンゴム及び有機系架橋微粒子を多量に含んだ樹脂組成
のマスタ−ペレットを作り、スチレン系樹脂に混合する
方法等いずれの方法でもよい。

【００１９】また本発明のポリスチレン系樹脂延伸シ−
トはその表面にオストワルド粘度（２０℃）が１００〜
２００，０００センチスト−クスのジメチルシリコ−ン
を主成分とするシリコ−ンオイル単独および乳化剤を含
有したエマルジョンを単独または、防曇剤、帯電防止剤
と併用して均一に塗布することができる。

【００２０】本発明における２軸延伸温度は１１０〜１
４０℃、好ましくは１２０〜１３０℃、２軸延伸倍率は
縦２〜４倍、横２〜４倍、好ましくは縦、横それぞれ
２．５倍の範囲である。

【００２１】

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する。

【００２２】（実施例１〜５）有機系架橋微粒子（日本
触媒（株）製エポスタ−）の平均粒子径、添加量、およ
びスチレングラフトジエンゴム（新日鉄化学工業（株）
製Ｓ６１、Ｈ５３、Ｈ７８；住友化学工業（株）製ＫＳ
２１４０）のゴム濃度、平均粒子径および膨潤度が表１
に示す通りになるようにポリスチレン樹脂（住友化学工
業（株）Ｅ１８３）と混合した樹脂組成物を押出機から
シ−ト状に押し出し、縦および横にそれぞれ２．５倍延
伸して１８０μｍの２軸延伸シ−トを得た。次に前記延
伸シ−トの表面にシリコ−ンオイルを４０ｍｇ／ｍ²と
なるように塗布した。

【００２３】特性を測定、評価した結果は、表に示すと
おり良好な結果であった。

【００２４】（比較例１〜６）有機系架橋微粒子の添加
量、平均粒子径、さらにスチレングラフトゴムのゴム濃
度、平均粒子径および膨潤度を表に示したとうりにした
こと以外は実施例１と同様に操作した。その結果、比較
例に示すとおり、特性値のすべてを満足するものは得ら
れていない。表１に示す特性評価方法は次のとおりであ
る。１、耐油性幅１、５ｃｍ×長さ１２ｃｍの短冊片の両端をチャック
でつかみ、上下にし、その中央部にサラダ油を塗布し下
のチャックに５Ｋｇ荷重をかけ切れた時間を測定した。 ◎：９０分以上 ○：５０分以上７０分未満 △：３０分以上５０分未満 ×：３０分未満２、剥離性シ−ト単発圧空成形機（浅野製作所）にかけ容器（開口
部９０×底部６０×５０ｍｍ深さ）に成形しそれを２０
枚重ねて抜型カッタ−で圧切し、積み重ねられている成
型品の上に２ｋｇの荷重を乗せた時の高さを［Ａ］と
し、荷重を取り除いた時の高さを［Ｂ］として回復率を
次式のように計算した。｛（［Ｂ］−［Ａ］）／［Ａ］｝×１００ ◎：３０％以上 ○：２０％以上〜３０％未満 △：１０％以上〜２０％未満 ×：１０％未満３．重ね容器剥離強度上記剥離性評価後の容器を一枚ずつ剥離する時の最高荷
重をロ−ドセルを用いて引張剥離強度３００ｍｍ／ｍｉ
ｎで測定した。 ◎：１００ｇ未満 ○：１００ｇ以上２５０ｇ未満 △：２５０ｇ以上４００ｇ未満 ×：５５０ｇ以上４．ＤｕＰｏｎｔ衝撃強度ＪＩＳＫ５４００に準拠 ○：２ｋｇ・ｃｍ以上 △：１ｋｇ・ｃｍ以上２ｋｇ・ｃｍ未満 ×：１ｋｇ・ｃｍ未満５．表面光沢ＪＩＳＫ５４００に準拠 ◎：４０％以上 ○：３０％以上４０未満 △：２０％以上３０未満 ×：２０％以下

【表１】

【００２５】

【発明の効果】本発明のポリスチレン系樹脂２軸延伸シ
−トは、耐油性に優れしかも深絞り容器成形性が付与で
き、延伸シ−ト同志のブロッキング性を弱め、かつ成型
品の積み重ねによる剥離性が良好である特徴を有するも
のである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 25:04 Ｃ０８Ｌ 25:04 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 C08L 25/00 - 25/18 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴムを含まないポリスチレン系樹脂に、
平均粒子径１〜５μｍであり、かつゴムの膨潤度が９〜
１５であるスチレングラフトジエンゴムをゴム濃度で１
〜１０重量％、および平均粒子径０．５〜１０μｍの有
機系架橋微粒子を１００〜１０００ｐｐｍ添加してなる
樹脂組成物を２軸延伸することを特徴とする２軸延伸ポ
リスチレン系樹脂シート。
【請求項２】ゴムを含まないポリスチレン系樹脂に、
平均粒子径１〜５μｍであり、かつゴムの膨潤度が９〜
１５であるスチレングラフトジエンゴムをゴム濃度で１
〜１０重量％、および平均粒子径０．５〜１０μｍの有
機系架橋微粒子を１００〜１０００ｐｐｍ添加してなる
樹脂組成物を２軸延伸することを特徴とする耐油性２軸
延伸ポリスチレン系樹脂シート。
【請求項３】ゴムを含まないポリスチレン系樹脂に、
平均粒子径１〜５μｍであり、かつゴムの膨潤度が９〜
１５であるスチレングラフトジエンゴムをゴム濃度で１
〜１０重量％、および平均粒子径０．５〜１０μｍの有
機系架橋微粒子を１００〜１０００ｐｐｍ添加してなる
樹脂組成物を２軸延伸してなる２軸延伸ポリスチレン系
樹脂シートを成形して得られることを特徴とする耐油性
容器。