JP3483941B2 - はっ水性ポリウレタン用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、組成物の相溶性に優
れ、しかもはっ水性に優れ、タックやブリードのない硬
化物を与え得るはっ水性ポリウレタン用組成物に関する
ものであって、防水或いは耐候性を目的としたコーテイ
ング材，シーリング材や塗料、建築物や構造物の保護材
や防水材、各種繊維の処理材、防汚性や耐摩耗性が要求
される部材や、発泡体、電気絶縁材などとして、広汎な
用途に利用することができる。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ポリオール化合物に各種フッ素化合物を添加することに
より、はっ水性や耐候性を付与したポリウレタン組成物
が知られていた。しかしながら、これらの組成物は以下
に示すように種々の問題点があった。まず硬化剤である
ポリイソシアネートと反応する官能基を有していないフ
ッ素化合物を用いた場合、時間の経過と共にフッ素化合
物がブリード或いは溶出し、はっ水性の低下が生じる問
題を有していた。また、ポリイソシアネートと反応する
官能基を１個のみ有する化合物、例えば水酸基を１個有
するフッ素化合物を添加する場合は、３次元架橋体を形
成することができずに、良好な硬化体を得ることが困難
であった。

【０００３】さらに、今までのフッ素化合物は、配合物
中の主成分であるポリオール化合物との相溶性が悪く、
硬化体を得た場合にフッ素化合物が均一に分散しないた
め、はっ水性のバラツキが発生していた。

【０００４】そこで、本発明者らは、このような従来の
欠点を解消したはっ水性ポリウレタン用組成物を得るべ
く鋭意検討を重ねた結果、特定のフッ素化合物を選択
し、組み合わせることにより、相溶性に優れたポリウレ
タン用組成物が得られ、この組成物から良好なはっ水性
を有する硬化体が得られることを見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに到った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）ポリイソシアネート化
合物及び（Ｃ）一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中において、ｎは２〜１５であり、ｍ
は２ｎ或いは２（ｎ−１）であり、ｋは０〜２である。
また、主鎖であるＣ_n Ｆ_m の構造としては、直鎖状，分
岐状及び環状のいずれでも良い。）で表されるフッ素化
ジオール化合物よりなるはっ水性ポリウレタン用組成物
を提供するものである。

【０００８】本発明においては、（Ａ）成分としてポリ
オール化合物を用いる。このようなポリオール化合物と
しては、水酸基を有する液状ジエン系重合体、その水素
化物、ポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリ
オール等を挙げることができる。また、一般に機械的物
性を向上させる化合物として知られているプロピレング
リコールやブタンジオールなどの低分子量ポリオール、
ヒマシ油系ポリオール、重合型ポリオールなどのポリオ
ール化合物も挙げられる。

【０００９】ここで（Ａ）成分として用いる水酸基を有
する液状ジエン系重合体としては、数平均分子量が、通
常、３００〜２５０００、好ましくは５００〜１０００
０のものであり、水酸基含有量が 0. １〜１０meq/g 、
好ましくは0.４〜７meq/g のものである。また、構造的
にはシス−１，４構造及びトランス−１，４構造の合計
が、５０モル％以上を占めることが好ましい。なお、水
酸基は、１分子当たり平均１．７以上、特に２．０以上
であるものを用いることが好ましく、分子鎖末端、分子
鎖内部のいずれにあっても良いが、特に分子鎖末端にあ
るものが望ましい。また、本発明では２種以上の水酸基
含有液状ジエン系重合体を使用してもよい。

【００１０】このような水酸基含有液状ジエン系重合体
は、公知のものをそのまま用いてもよいが、公知の手法
により容易に製造することができる。具体的には例え
ば、炭素数４〜２２のジエンモノマー（より具体的に
は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−
ペンタジエン、シクロペンタジエンなど）の１種或いは
２種以上を、過酸化水素、水酸基を有するアゾ化合物
（例えば、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕等）又は水酸
基を有するパーオキサイド（例えば、シクロヘキサノン
パーオキサイド等）を重合開始剤として、ラジカル重合
することにより、水酸基含有液状ジエン系重合体が得ら
れる。

【００１１】この際の重合開始剤の使用量は、ジエンモ
ノマー１００ｇに対して、例えば、過酸化水素は１．０
〜５０ｇが適当であり、２，２’−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
又はシクロヘキサノンパーオキサイドは５．０〜１００
ｇが適当である。重合開始剤としては、このうち過酸化
水素を用いるのが好ましい。なお、重合は無溶媒で行な
うことも可能であるが、反応の制御の容易さ等のため、
溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等が通常用いら
れる。反応温度は８０〜１５０℃、反応時間は０．５〜
１５時間が適当である。

【００１２】また、ナフタレンジリチウム等の触媒を用
いて、炭素数４〜２２のジエンモノマーの１種或いは２
種以上をアニオン重合させて、リビングポリマーを製造
し、さらにモノエポキシ化合物等を反応させることによ
っても、水酸基含有液状ジエン系重合体を得ることがで
きる。この際の重合は無溶媒で行なうことも可能である
が、ラジカル重合の場合と同様の観点から、すなわち反
応の制御の容易さ等のため、溶媒を用いることが好まし
い。その際の溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン
等の飽和炭化水素が好適に用いられる。反応温度は５０
〜１００℃、反応時間は１〜１０時間が適当である。

【００１３】なお、重合時には２種以上のジエンモノマ
ーを混合して用いることもできる。また、ジエンモノマ
ーに対し、５０mol ％以下の割合で、炭素数２〜２２の
付加重合性モノマー（例えば、ブテン、ペンテン、スチ
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそのエステ
ル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルアミド等）を添
加することもできる。

【００１４】反応終了後に、溶液を減圧下で蒸留すれ
ば、溶剤，未反応モノマー等が除去され、水酸基含有液
状ジエン系重合体が得られる。本発明における（Ａ）成
分としては、まず上記の如く製造した水酸基含有液状ジ
エン系重合体を用いることができる。

【００１５】次に、本発明においては、（Ａ）成分とし
て水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物を用いるこ
ともできる。このような水酸基含有液状ジエン系重合体
の水素化物としては、上記の如く製造した水酸基含有液
状ジエン系重合体を、均一系触媒，不均一系触媒を用い
る公知の手法により、水素化することによって得ること
ができる。

【００１６】まず均一系触媒を用いる場合には、ヘキサ
ン, シクロヘキサン等の飽和炭化水素やベンゼン, トル
エン, キシレン等の芳香族炭化水素を溶媒とし、常温〜
１５０℃の反応温度において、常圧〜５０kg/cm²G の水
素圧下で水素添加反応が行なわれる。均一系触媒として
は、遷移金属ハライドと、アルミニウム、アルカリ土類
金属若しくはアルカリ金属などのアルキル化物との組合
せによるチーグラー触媒等を、ポリマーの２重結合あた
り、０．０１〜０．１mol ％程度使用する。反応は通常
１〜２４時間で終了する。

【００１７】一方、不均一系触媒等を用いる場合には、
ヘキサン, シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ベンゼ
ン, トルエン, キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチル
エーテル, テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）, ジオキサン
等のエーテル類、エタノール,イソプロパノール，１−
ブタノール等のアルコール類等、或いはこれらの混合系
を溶媒として用い、常温〜２００℃の反応温度におい
て、常圧〜１００ kg/cm²G の水素圧下で水素添加反応
が行なわれる。不均一系触媒としてはニッケル, コバル
ト, パラジウム, 白金, ロジウム, ルテニウム等の触媒
を単独で、或いはシリカ, ケイソウ土, アルミナ, 活性
炭等の担体に担持して用いればよい。触媒の使用量はポ
リマー重量に対し、０．０５〜１０重量％が適当であ
る。これらの触媒は２種以上を混合して用いても良い。
なお、反応は通常、１〜４８時間で終了する。

【００１８】反応終了後に触媒をろ別して、溶液を減圧
下で蒸留すれば、溶剤が除去され、目的とする、水酸基
含有液状ジエン系重合体の水素化物が得られる。このよ
うにして得られる水酸基含有液状ジエン系重合体の水素
化物は、数平均分子量は３００〜２５０００、好ましく
は５００〜１００００であり、水酸基含有量が０．１〜
１０meq/g 、好ましくは０．４〜７meq/g のものであ
る。

【００１９】上記水酸基含有液状ジエン系重合体の水素
化物の水素化率は５０％以上であることが好ましく、特
に７０％以上であることが好ましい。本発明では、２種
以上の水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物を混合
することも可能であり、例えば水酸基含有液状イソプレ
ン系重合体の水素化物と、水酸基含有液状イソプレン−
ブタジエン共重合体の水素化物との混合物を用いること
もできる。さらに、水酸基含有液状ジエン系重合体と水
酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物とを混合するこ
とも可能である。ここで水素化率、すなわち水素化反応
後における重合体中の不飽和二重結合の水素化の割合
は、下式で表される。

【００２０】

【数１】

【００２１】なお、本発明において、水酸基含有液状ジ
エン系重合体の水素化物としては、１分子当たりの平均
水酸基数は、１．７以上、特に２．０以上であるものを
用いることが、良好な物性の硬化体を得る観点から好ま
しい。１分子当たりの平均水酸基数は、次の式で表され
る。

【００２２】

【数２】

【００２３】また、本発明においては（Ａ）成分とし
て、ポリエーテル系ポリオールを用いることもできる。
ここでポリエーテル系ポリオールとしては、一般のポリ
ウレタン用ポリオールとして用いられるものであれば何
でも良く、ポリアルキレングリコールなどと呼ばれてい
る場合もある２個又はそれ以上の水酸基を有する化合物
であり、分子量は２００〜１万程度までの幅広い種類の
ものが使用可能である。

【００２４】ポリエーテル系ポリオールとして具体的に
は、プロピレンオキサイドやエチレンオキサイドの重合
物、及びこれらの共重合物が一般的である。また、グリ
セリン，トリメチロールプロパン，ヘキサントリオー
ル，モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリ
エタノールアミン，ジグリセリン，ペンタエリスリトー
ル，エチレンジアミン，メチルグルコジット，トリレン
ジアミン，芳香族ジアミン，ソルビトールやショ糖等の
糖、リン酸などのポリオール化合物を開始剤としてプロ
ピレンオキサイドを任意の割合で付加したもの、及びそ
のエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。

【００２５】さらに具体的には、プロピレンオキサイド
の単独の重合体、プロピレンオキサイドの重合体の末端
にエチレンオキサイドを２〜３０モル％付加させたも
の、及びトリメチロールプロパンやグリセリンの水酸基
にプロピレンオキサイド或いはエチレンオキサイドを付
加させたものが挙げられる。

【００２６】一方、ポリエーテル系ポリオールとして
は、ポリエーテルポリオールの変性体も使用可能であ
り、具体的にはエチレンオキサイド付加のポリエーテル
ポリオールにアクリロニトリル／スチレンモノマーなど
の種々のビニルモノマーをラジカル重合して得られるポ
リマー粒子を分散させたポリマーポリオール、ＰＨＤ
（Polyharnsstoff dispersion)ポリエーテルポリオー
ル、メラミンポリマーやウレアポリマーをポリエーテル
ポリオール中に分散させたポリエーテルポリオールなど
が挙げられる。さらに、テトラヒドロフランのカチオン
重合によって得られるポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（ＰＴＭＧ）、及びこれにプロピレンオキサイド
やエチレンオキサイドを共重合したポリエーテルポリオ
ールやエポキシ樹脂変性ポリオールも用いることができ
る。

【００２７】さらに、本発明においては（Ａ）成分とし
てポリエステル系ポリオールを用いることもできる。本
発明において（Ａ）成分として用いられるポリエステル
系ポリオールは、一般のポリウレタン用ポリオールとし
て用いられるものであれば何でも良く、２個又はそれ以
上の水酸基を有する化合物であり、分子量は２００〜５
万程度までの幅広い種類のものが使用可能である。

【００２８】具体的にはジカルボン酸等の多塩基酸とポ
リオール化合物の縮合物、ラクトン環の開環重合体であ
るラクトン系、ポリカーボネートジオール系などに分け
られる。ここでジカルボン酸等の多塩基酸とポリオール
化合物の縮合物について述べると、多塩基酸としてはア
ジピン酸，セバシン酸，フタル酸，二量化リノレイン
酸，マレイン酸，グルタル酸などが挙げられ、一方、ポ
リオール化合物としてはエチレン，プロピレン，ブチレ
ン，ヘキサン，ジエチレン，３−メチル−１，５−ペン
タンジオール，２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール，ネオペンチル，スピログリコール等
のグリコール類や、トリメチロールプロパン，ヘキサン
トリオール，グリセリン，ペンタエリスリトールなどが
挙げられ、これらを原料にポリエステル化することによ
り縮合物が得られる。

【００２９】次に、ラクトン系としては、ε−カプロラ
クトンの開環重合物が主に挙げられ、これ以外にもβ−
メチル−δ−バレロラクトンの開環重合物、これらモノ
マーにスピログリコールやビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホンのアルキレンオキシド付加物を付加さ
せたものを原料として得られるラクトン系ポリオール
や、高級アルカンジオール，脂環式ジオールを開始剤と
したε−カプロラクトンの開環重合物を挙げることがで
きる。

【００３０】さらに、ポリカーボネートジオール系とし
ては、アルキレン基がカーボネート結合を介して主鎖に
並んだ構造を持つものであり、１，６−ヘキサンジオー
ル，シクロヘキサンジメタノール，トリメチロールプロ
パン，ポリエチレングリコール等を原料として合成され
るものである。

【００３１】上記のポリエステル系ポリオール及びポリ
エーテル系ポリオールの中から少なくとも１種以上のポ
リオール化合物を本発明に用いることができる。これら
は併用して用いることもできる。

【００３２】また、本発明においては（Ａ）成分とし
て、機械的物性を向上させる化合物として知られている
低分子量ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、重合型ポ
リオールなどのポリオール化合物を用いることもでき
る。

【００３３】ここで低分子量ポリオール化合物として
は、１級ポリオール，２級ポリオール，３級ポリオール
のいずれを用いてもよい。具体的には、例えば１，２−
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，
２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール，２，３
−ペンタンジオール，２，４−ヘキサンジオール、２，
５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、Ｎ，
Ｎ−ビス−( ２−ヒドロキシプロピル) アニリン、Ｎ，
Ｎ’−ビスヒドロキシイソプロピル−２−メチルピペラ
ジン、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物
等の少なくとも１個の二級炭素に結合した水酸基を含有
する低分子量ポリオールが挙げられる。さらに、ポリオ
ールとして、二級炭素に結合した水酸基を含有しないエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトールなどを用いることもできる。なお、ポリ
オールの分子量は、50〜500 の範囲のものが通常用いら
れる。

【００３４】また、ヒマシ油系ポリオールとしては、例
えばヒマシ油、水素化ヒマシ油、ヒマシ油エステル交換
物などが挙げられる。

【００３５】さらに、重合型ポリオールとしては、例え
ばトリメチロールアルカンの部分エステル交換物、部分
ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ
る。これらの重合型ポリオールの数平均分子量は、通常
500 〜10000 である。これら低分子量ポリオール、ヒマ
シ油系ポリオール、重合型ポリオールは、２種以上を混
合して用いることもできる。

【００３６】本発明においては、（Ａ）成分として、上
記した如きポリオール化合物を単独で、若しくは２種以
上を組み合わせて用いることができる。

【００３７】次に、本発明においては、（Ｂ）成分とし
てポリイソシアネート化合物を用いる。本発明において
（Ｂ）成分として用いるポリイソシアネート化合物と
は、１分子中に２個又はそれ以上のイソシアネート基を
有する有機化合物であって、前記（Ａ）成分（一分子中
に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物）の有す
る水酸基に対する反応性イソシアネート基を有するもの
である。このポリイソシアネート化合物の例としては、
通常の芳香族、脂肪族、脂環族のものを挙げることがで
きる。

【００３８】具体的には例えば、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートと２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートの混合物（以上全てＭＤＩ）、トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタリン−
１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリ
ス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、イソ
プロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート等の芳香
族ポリイソシアネート等が挙げられる。

【００３９】また、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ）等の脂肪族−芳香族ポリイソシアネート（イソ
シアネート基が脂肪族炭化水素基を介して芳香族環と結
合したポリイソシアネート、すなわち分子中に芳香族環
基と直接結合したイソシアネート基を有さないポリイソ
シアネート）などのイソシアネート基が直接不飽和結合
を有する炭素と結合していないポリイソシアネート化合
物を挙げることができる。

【００４０】次に、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、ドデカンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，
６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、
１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリ
イソシアネートを挙げることができる。

【００４１】さらに、トランスシクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート, ビシクロヘプタントリイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ) 、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート( 水素添加ＭＤ
Ｉ) 、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キ
シリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート
を挙げることができる。

【００４２】その他、前記ポリイソシアネート化合物の
環化三量体（イソシアヌレート変性体）、ビューレット
変性体やエチレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリオール、ポ
リマーポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、
水添ダイマー酸ジイソシアネート、ポリアルカジエンポ
リオール、ポリアルカジエンポリオールの水素化物、部
分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、ヒマシ油系ポリ
オール等のポリオール化合物と前記ポリイソシアネート
化合物との付加反応物等が用いられる。

【００４３】また、これらポリイソシアネート化合物は
２種以上を混合して用いることもできる。さらに、これ
らポリイソシアネート化合物のイソシアネート基を、フ
ェノール類、オキシム類、イミド類、メルカプタン類、
アルコール類、ε−カプロラクタム、エチレンイミン、
α−ピロリドン、マロン酸ジエチル、亜硫酸水素ナトリ
ウム、ホウ酸等のブロック剤でブロックした、いわゆる
ブロックイソシアネート化合物をも用いることができ
る。

【００４４】さらに本発明においては、（Ｃ）成分とし
て、前記一般式〔Ｉ〕で表されるフッ素化ジオール化合
物を用いる。前記一般式〔Ｉ〕中において、ｎは２〜１
５、好ましくは３〜８であり、ｍは２ｎ或いは２（ｎ−
１）、好ましくは２ｎであり、ｋは０〜２、好ましくは
０〜１である。また、主鎖であるＣ_n Ｆ_m の構造として
は、直鎖状，分岐状及び環状のいずれでも良いが、好ま
しくは直鎖状のものである。主鎖がＣ_n Ｆ_m 以外の構造
である、いわゆるパーフルオロ構造でない場合は、得ら
れる硬化物のはっ水性が充分でない。

【００４５】前記一般式〔Ｉ〕で表されるフッ素化ジオ
ール化合物として具体的には例えば、ＨＯＣＨ₂ （ＣＦ
₂ ）₃ ＣＨ₂ ＯＨ，ＨＯＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）₅ ＣＨ₂ Ｏ
Ｈ，ＨＯＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）₈ ＣＨ₂ ＯＨ，ＨＯＣＨ
₂ （ＣＦ₂ ）₁₂ＣＨ₂ ＯＨ，ＨＯＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）₁₅Ｃ
Ｈ₂ ＯＨ，ＨＯ（ＣＨ₂ ）₂ ＣＦ（ＣＦ₂ ）₄ ＣＦ（Ｃ
Ｈ₂）₂ ＯＨなどを挙げることができる。これらの中で
も特にＨＯＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）₃ ＣＨ₂ ＯＨ，ＨＯＣＨ₂
（ＣＦ₂ ）₅ ＣＨ₂ ＯＨ，ＨＯＣＨ₂ （ＣＦ₂ ）₈ ＣＨ
₂ ＯＨなどの前記一般式〔Ｉ〕においてｎが３〜８、ｍ
が２ｎ、ｋが１のフッ素化ジオール化合物が好ましい。

【００４６】本発明において（Ｃ）成分として用いる、
前記一般式〔Ｉ〕で表されるフッ素化ジオール化合物
は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とからなるポリウレタ
ン組成物中において、0.５〜２０重量％、好ましくは１
〜１０重量％の割合で用いられる。ここで（Ｃ）成分の
配合量が少なすぎると、はっ水性が付与されず、期待す
る性能が得られない。一方、（Ｃ）成分の配合量が多す
ぎると、フッ素化ジオール化合物が高価であるため、コ
スト的な問題が発生し好ましくない。

【００４７】本発明の組成物は基本的には、上記した如
き（Ａ）成分（ポリオール化合物）と、（Ｂ）成分（ポ
リイソシアネート化合物）と、（Ｃ）成分（前記一般式
〔Ｉ〕で表されるフッ素化ジオール化合物）とからなる
ものである。これらの成分の配合割合については特に制
限はないが、通常は、前記（Ａ）成分の有する水酸基
（ＯＨ）に対する（Ｂ）成分の有するイソシアネート基
（ＮＣＯ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）が、モル比で最終的
に０．３〜５、好ましくは最終的に０．５〜２．５とな
るように配合する。また、後述するように、ポリアミン
化合物等の如きイソシアネート基と反応するアミノ基等
を有する化合物を配合する場合には、配合する水酸基含
有化合物中の水酸基（ＯＨ）、及びアミノ基を有する化
合物の全てのアミノ基（ＮＨ₂ ）に対するイソシアネー
ト基の割合（ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又はＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ
₂ ））が、モル比で最終的に上記範囲となるように配合
する。

【００４８】ここで、“最終的に”という言葉を用いて
いるのは、実際の硬化体の作製にあたっては、下記のよ
うな種々の方法が用いられているからである。大別して
ワンショット法とプレポリマー法（１）及び（２）の３
種の方法が挙げられる。ワンショット法は、まず全配合
成分のうち、少なくともポリイソシアネート化合物を除
く成分を配合して混合し、混合物を得る。この混合物に
ポリイソシアネート化合物及び先の混合で用いなかった
配合剤成分を添加して混合し、液状重合体組成物を得
る。このときの好ましいＮＣＯ／ＯＨ又はＮＣＯ／（Ｏ
Ｈ＋ＮＨ₂）は０．５〜２．５である。

【００４９】また、プレポリマー法（１）は、所定の当
量比ＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂又はＮＣＯ／（ＯＨ
＋ＮＨ₂ ）が１．７〜２５の範囲で、水酸基含有化合物
とアミノ基を有する化合物のうちの少なくとも１つと、
ポリイソシアネート化合物とを、その他の添加剤の一部
又は全部の存在下或いは非存在下に、反応させてプレポ
リマーを得る。この反応時或いはその前後で、その他の
添加物を添加することも可能である。このプレポリマー
に残りの成分を混合し、ポリウレタン用組成物を得る。
このときの好ましいＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又は
ＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）は最終的に０．５〜２．５で
ある。

【００５０】次に、プレポリマー法（２）は、所定の当
量比ＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂又はＮＣＯ／（ＯＨ
＋ＮＨ₂ ）が１．７〜５の範囲で、配合全成分を配合
し、反応させてプレポリマーを得る。このプレポリマー
を、空気中の湿気（水）と反応させる。この場合も最終
的なＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又はＮＣＯ／（ＯＨ
＋ＮＨ₂ ）は０．５〜２．５の範囲内である。以上のよ
うに、実際の硬化体の作製にあたっては種々の方法が用
いられるが、最終的なＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又
はＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）は、0.５〜２．５の範囲内
にある。

【００５１】なお、本発明においては、本発明の主旨を
損なわない範囲で、ポリアミン化合物を用いてもよい。
本発明で使用可能なポリアミン化合物は、一分子中に２
個又はそれ以上の、活性水素を有するアミノ基を持つ化
合物である。具体的には、ヘキサメチレンジアミン、ポ
リオキシプロピレンポリアミン等の脂肪族ポリアミン；
３，３’−ジメチル４，４’−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン等の脂環族ポリアミン；３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジエチ
ルトルエン−２，４−ジアミン、３，５−ジエチルトル
エン−２，６−ジアミン等の芳香族ポリアミンなどを挙
げることができる。

【００５２】これらポリアミン化合物の配合割合につい
て述べると、通常は前記（Ａ）成分（ポリオール化合
物）１００重量部に対して、ポリアミン化合物を０．１
〜２００重量部、好ましくは１〜１００重量部の割合で
ある。

【００５３】また、本発明においては反応を促進するた
め、種々の触媒を添加することができる。具体的には例
えば、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジ
ン、Ｎ，Ｎ, Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６
−ジアミン、Ｎ，Ｎ, Ｎ’Ｎ”Ｎ”−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）
エーテル、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチルピペラジン、ジア
ザビシクロウンデセン等の三級アミンや該三級アミンの
カルボン酸塩、さらにはスタナスオクトエート、ジブチ
ルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブ
チルチンマーカプチド、ジブチルチンチオカルボキシレ
ート、ジブチルチンジマレエート、ジオクチルチンマー
カプチド、ジオクチルチンチオカルボキシレート、フェ
ニル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有機金属化
合物等を添加することができる。これら触媒の添加量
は、通常は前記（Ａ）成分（ポリオール化合物）１００
重量部に対して、最大１０重量部である。触媒の添加量
が１０重量部を超える場合、硬化促進効果が頭打ちとな
るばかりでなく、局部的な異常反応（ゲル化）の危険性
が大きくなるので好ましくない。

【００５４】さらに本発明では、上記のように反応に直
接関与する成分の他に、組成物に種々の性質を付与する
ために、粘度調整剤，無機・有機充填材，瀝青物質を添
加することもできる。ここで粘度調整剤としては例え
ば、ジオクチルフタレート等のジアルキルフタレート類
の可塑剤、パラフィン系，ナフテン系，アロマ系のプロ
セスオイル、オレフィンオリゴマー、アルキルベンゼ
ン、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタン、
アルキルジフェニル、シリコーンオイル、流動パラフィ
ン、１−デセンオリゴマー、パラフィン系オリゴマーな
どを使用することができる。上記粘度調整剤の配合量に
ついては特に制限はないが、通常は、前記（Ａ）成分
（ポリオール化合物）１００重量部に対して、５００重
量部以下、好ましくは２００重量部以下である。

【００５５】次に、本発明において用いることができる
無機充填材としては例えば、亜鉛，アルミニウム，銅，
ニッケル，ガラス球，ガラスフレーク，ガラス繊維，カ
ーボンブラック（チャンネルブラック，ファーネスブラ
ック，アセチレンブラック，サーマルブラック），炭素
繊維，グラファイト，アスベスト，カオリンクレー，ロ
ウ石クレー，タルク，カスミ石，クリオライト，ケイ灰
石，ケイソウ土，スレート粉，ホワイティング，長石
粉，マイカ，セッコウ，石英粉，微粉珪酸，アタパルジ
ャイト，セリサイト，火山灰，蛭石，シリカ，アルミ
ナ，酸化亜鉛，酸化マグネシウム，酸化ジルコニウム，
酸化チタン，酸化鉄，二酸化モリブデン，水酸化アルミ
ニウム，水酸化マグネシウム，炭酸カルシウム，炭酸マ
グネシウム，硫酸バリウム，珪酸カルシウム，ゼオライ
ト，チタン酸カリウム，窒化ホウ素，ボロンナイトライ
ト，二硫化モリブデン等を挙げることができる。

【００５６】また、本発明に用いることができる有機充
填材としては、ゴム粉末，セルロース，リグニン，キチ
ン質，皮革粉，ヤシ殻，木粉、木綿，麻，羊毛，絹等の
天然系の繊維、ナイロン，ポリエステル，ビニロン，ア
セテート，アクリル等の合成繊維、ポリエチレン，ポリ
プロピレン，ポリスチレン，ＡＢＳ樹脂，ポリカーボネ
ート，ポリエチレンテレフタレート，ポリブチレンテレ
フタレート，ポリメチルメタクリレート，塩化ビニル樹
脂，エポキシ樹脂，フェノール樹脂等の合成樹脂粉末又
は顆粒等を挙げることができる。これら無機充填材，有
機充填材の配合量については特に制限はないが、通常は
前記（Ａ）成分（ポリオール化合物）１００重量部に対
して、０〜５００重量部、好ましくは０〜２００重量部
である。

【００５７】また、本発明では、組成物に粘着性，防水
性，絶縁性等の物性を付与するために瀝青物質を添加す
ることもできる。このような瀝青物質としては、ストレ
ートアスファルト、ブローンアスファルト、セミブロー
ンアスファルト、プロパン（溶剤）脱瀝アスファルト等
の石油アスファルト、石油ピッチ、石炭タール、石炭ピ
ッチ等を挙げることができる。これらの瀝青物質の配合
割合は、目的に応じて選択すればよいが、通常は前記
（Ａ）成分（ポリオール化合物）１００重量部に対し
て、１０００重量部以下が適当である。

【００５８】本発明においては、その他の添加剤とし
て、必要に応じて溶剤，粘着性付与樹脂，老化防止剤・
酸化防止剤・紫外線吸収剤，難燃剤，消泡剤，発泡防止
剤等を、反応前、反応中又は反応後のいずれかの時期に
添加することができる。

【００５９】すなわち、組成物の粘度を低下させるため
に溶剤を用いることもできる。ここで溶剤として具体的
には例えば、ｎ−ヘキサン，シクロヘキサン，トルエ
ン，キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン，シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル等
のエステル系溶剤、テトラヒドロフラン等のエステル系
溶剤、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等が挙げられる。このような溶剤の配合量につい
ても特に制限はないが、通常は前記（Ａ）成分（ポリオ
ール化合物）１００重量部に対して２００重量部以下、
好ましくは１００重量部以下である。

【００６０】次に、粘着力，接着力の調整のため、粘着
性付与樹脂を用いることができる。具体的には例えば、
アルキルフェノール樹脂，テルペン樹脂，テルペンフェ
ノール樹脂，キシレンホルムアルデヒド樹脂，ロジン，
水添ロジン，クマロン樹脂，脂肪族, 脂環族及び芳香族
石油樹脂等がある。

【００６１】また、耐変色性，耐熱性等の物性をさらに
向上させるために、老化防止剤、酸化防止剤、或いは紫
外線吸収剤として、ヒンダードフェノール系化合物，ヒ
ンダードアミン系化合物，ベンゾトリアゾール系化合物
等の１種又は２種以上を添加することができる。これら
老化防止剤、酸化防止剤、或いは紫外線吸収剤の添加量
は、前記（Ａ）成分（ポリオール化合物）１００重量部
に対して、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜
５重量部である。添加量が少な過ぎると、期待した効果
が得られず、一方、多過ぎると効果が頭打ちとなる上、
コストアップなどの不都合を生ずる。

【００６２】さらにリン化合物，ハロゲン化合物，酸化
アンチモン等の難燃剤を配合したり、シリコーン化合物
等の消泡剤を配合したり、ゼオライト，生石灰等の発泡
防止剤などを配合することもできる。

【００６３】本発明のはっ水性ポリウレタン用組成物
は、以上の如き成分を前記割合で配合することにより得
られる。本発明のはっ水性ポリウレタン用組成物の調製
にあたっては、公知の混合装置，混練装置等を用い、通
常、０〜１２０℃、好ましくは１５〜１００℃の温度
で、通常、０．５秒間〜８時間、好ましくは１秒間〜５
時間攪拌混合すればよい。本発明のはっ水性ポリウレタ
ン用組成物の調製には、通常、前記したようなワンショ
ット法と呼ばれる方法、プレポリマー法（１）或いはプ
レポリマー法（２）と呼ばれる方法が用いられる。

【００６４】ワンショット法では、まずポリイソシアネ
ート化合物を除く成分を配合して、上記の温度，時間で
混合し、混合物を得る。この混合物に、ポリイソシアネ
ート化合物及び先の混合で用いなかった添加剤成分を添
加し、上記の温度，時間で混合して反応させ、はっ水性
ポリウレタン用組成物を得る。このときの好ましいＮＣ
Ｏ／ＯＨ又はＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）は、０．５〜
２．５である。

【００６５】プレポリマー法（１）は、所定の当量比Ｎ
ＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又はＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ
₂ ）が１．７〜２５の範囲で、ポリオール化合物、ポリ
アミン化合物のうち少なくとも１つと、ポリイソシアネ
ート化合物とを、その他の添加剤の一部又は全部の存在
下或いは非存在下、反応させてプレポリマーを得る。反
応の温度は上記と同様であり、反応時間は通常、０．１
〜１０時間、好ましくは０．５〜８時間である。このプ
レポリマーに、残りの成分を上記の温度、時間で混合
し、はっ水性ポリウレタン用組成物を得る。このときの
好ましいＮＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又はＮＣＯ／
（ＯＨ＋ＮＨ₂ ）は、０．５〜２．５である。

【００６６】プレポリマー法（２）は、所定の当量比Ｎ
ＣＯ／ＯＨ、ＮＣＯ／ＮＨ₂ 又はＮＣＯ／（ＯＨ＋ＮＨ
₂ ）が１．７〜５．０の範囲で、配合全成分を配合し、
反応させてプレポリマーを得る。反応の温度は上記と同
様であり、反応時間は通常、０．１〜１０時間、好まし
くは０．５〜８時間である。このようにして調製された
はっ水性ポリウレタン用組成物は各種の用途に供せら
れ、硬化処理することによりさまざまな形態の硬化体を
与える。

【００６７】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。 製造例１（水酸基末端液状ポリイソプレンの調製） １リットル容のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレ
ン２００ｇ、濃度２０％の過酸化水素水４０ｇ及びイソ
プロパノール１００ｇを仕込み、温度１２０℃、反応時
間２時間の条件で反応を行なった。反応中において、圧
力は最大８kg/cm²G まで上昇した。反応が終了した後、
分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇの水を添加し
て震盪し、３時間静置した後、油層を分取した。この油
層から溶媒，モノマー，低沸点成分を２ｍｍＨｇ，１０
０℃，２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸基を有
する液状ポリイソプレン（収率６６重量％）を得た。こ
のものの数平均分子量は２２４０であり、水酸基含有量
は０．９６meq/g 、粘度は６４ポイズ／３０℃であり、
臭素価は２２０ｇ／１００ｇであった。このときの１分
子当たりの平均水酸基数は２．１５である。また、¹ Ｈ
−ＮＭＲによる構造解析結果はトランス−１，４構造が
５７ｍｏｌ％であり、シス−１，４構造が３３ｍｏｌ％
であって、１，２構造が６ｍｏｌ％、３，４構造が４ｍ
ｏｌ％であった。

【００６８】製造例２（水酸基末端液状ポリイソプレン
の水素化物の調製） 製造例１で得られた、分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン１００ｇ、ルテニウム含量５重量％のル
テニウムカーボン触媒５ｇ及び溶媒としてシクロヘキサ
ン１００ｇを仕込み、５０kg/cm²G の水素圧下で１５０
℃にて６時間水素化反応を行なった。反応終了後、０．
４５μｍのメンブランフィルターを通して、反応溶液か
ら触媒を分離除去した後、２ｍｍＨｇ，１１０℃，２時
間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子鎖末端に水
酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得られ
た。このものの数平均分子量は２３１０であり、水酸基
含有量は０．９４meq/g 、粘度は６２５ポイズ／３０℃
であり、臭素価は２ｇ／１００ｇであった。このときの
１分子当たりの平均水酸基数は２．１７である。

【００６９】製造例３（水酸基末端液状ポリイソプレン
の調製） １リットル容のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレ
ン２００ｇ、濃度３０％の過酸化水素水１００ｇ及びイ
ソプロパノール３００ｇを仕込み、温度１１５℃、反応
時間２．５時間の条件で反応を行なった。反応中におい
て、圧力は最大７kg/cm²G まで上昇した。反応が終了し
た後、分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇの水を
添加して震盪し、３時間静置した後、油層を分取した。
この油層から溶媒，モノマー，低沸点成分を２ｍｍＨ
ｇ，１００℃，２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水
酸基を有する液状ポリイソプレン（収率７１重量％）を
得た。このものの数平均分子量は１３８０であり、水酸
基含有量は１．５５meq/g 、粘度は４６ポイズ／３０℃
であった。このときの１分子当たりの平均水酸基数は
２．１４である。また、¹ Ｈ−ＮＭＲによる構造解析結
果はトランス−１，４構造が５６ｍｏｌ％であり、シス
−１，４構造が３３ｍｏｌ％であって、１，２構造が６
ｍｏｌ％、３，４構造が５ｍｏｌ％であった。

【００７０】製造例４（水酸基末端液状ポリイソプレン
の水素化物の調製） 製造例３で得られた、分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン１００ｇ、ルテニウム含量５重量％のル
テニウムカーボン触媒５ｇ及び溶媒としてシクロヘキサ
ン１００ｇを仕込み、５０kg/cm²G の水素圧下で１５０
℃にて６時間水素化反応を行なった。反応終了後、０．
４５μｍのメンブランフィルターを通して、反応溶液か
ら触媒を分離除去した後、２ｍｍＨｇ，１１０℃，２時
間の条件で溶媒を留去した。その結果、分子鎖末端に水
酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物が得られ
た。このものの数平均分子量は１４２０であり、水酸基
含有量は１．５４meq/g 、粘度は２９８ポイズ／３０℃
であり、臭素価は１ｇ／１００ｇであった。このときの
１分子当たりの平均水酸基数は２．１９である。

【００７１】製造例５（水酸基含有液状イソプレン−ブ
タジエン共重合体の調製） １リットル容のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレ
ン９０ｇ、ブタジエン１１０ｇ、濃度２０％の過酸化水
素水４０ｇ及びイソプロパノール１００ｇを仕込み、温
度１２０℃、反応時間２時間の条件で反応を行なった。
反応中において、圧力は最大１４kg/cm²G まで上昇し
た。反応が終了した後、分液ロートに反応混合物を入
れ、６００ｇの水を添加して震盪し、３時間静置した
後、油層を分取した。この油層から溶媒，モノマー，低
沸点成分を２ｍｍＨｇ，１００℃，２時間の条件で留去
し、末端に水酸基を有する液状イソプレン−ブタジエン
共重合体（収率６２重量％）を得た。このものの数平均
分子量は２２６０であり、水酸基含有量は０．９０meq/
g 、粘度は４４ポイズ／３０℃であり、臭素価は２１５
ｇ／１００ｇであった。このときの１分子当たりの平均
水酸基数は２．０３である。また、¹ Ｈ−ＮＭＲによる
構造解析結果では、イソプレン含量４５％であり、ブタ
ジエン含量５５％であった。また、１，４構造の割合は
８４ｍｏｌ％であった。

【００７２】製造例６（水酸基末端液状イソプレン−ブ
タジエン共重合体の水素化物の調製） 製造例５で得られた、分子鎖末端に水酸基を有する液状
イソプレン−ブタジエン共重合体１００ｇ、ルテニウム
含量５重量％のルテニウムカーボン触媒５ｇ及び溶媒と
してシクロヘキサン１００ｇを仕込み、５０kg/cm²G の
水素圧下で１５０℃にて６時間水素化反応を行なった。
反応終了後、０．４５μｍのメンブランフィルターを通
して、反応溶液から触媒を分離除去した後、２ｍｍＨ
ｇ，１１０℃，２時間の条件で溶媒を留去した。その結
果、分子鎖末端に水酸基を有する液状イソプレン−ブタ
ジエン共重合体の水素化物が得られた。このものの数平
均分子量は２３８０であり、水酸基含有量は０．９４me
q/g 、粘度は４３１ポイズ／３０℃であり、臭素価は１
ｇ／１００ｇであった。このときの１分子当たりの平均
水酸基数は２．２４である。

【００７３】実施例１〜１５及び比較例１〜３ 第１表に示す配合から、ポリイソシアネート化合物を除
く他の成分を混合した後、試験管に移し、下記の如くし
て相溶性を評価した。また、第１表に示す配合から、ポ
リイソシアネート化合物を除く他の成分を混合し、６０
℃で２時間混合攪拌し液状重合体の配合物を得、これに
ポリイソシアネート化合物を第１表に示す割合で加え、
６０℃で２分間混合攪拌し、液状重合体組成物を得た。
これを３００×１５０×２ｍｍの金型上に流し、６０℃
で２時間プレス後、６０℃で１５時間養生して硬化物を
得た。この硬化物を用い、以下の如くしてはっ水性と、
ブリード及びタックの確認を行なった。これらの結果を
第１表に示す。

【００７４】（ｉ）相溶性 第１表に示す配合から、ポリイソシアネート化合物を除
く他の成分を混合した後、試験管に移し、１２０℃で１
５時間後の外観を確認し、次の３段階で評価した。 ○＝均一透明、△＝白濁、×＝二層分離

【００７５】（ｉｉ）はっ水性 上記のようにして得られた硬化物に対する水の接触角
を、ＣＡ−Ｄ型の接触角計（協和界面科学（株）製）を
用い、測定温度２０℃の条件にて測定した。接触角が大
きい程、そのサンプルのはっ水性は高いと評価される。

【００７６】（ｉｉｉ）ブリード及びタックの確認 上記のようにして得られた硬化物を１週間室温にて放置
し、目視によるブリード確認及び指触によるタックの有
無を確認した。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】〔第１表の脚注〕 ＊１：水酸基含有ポリブタジエン（出光石油化学（株）
製）、水酸基含量＝1.83meq/g 、数平均分子量＝１２５
０、粘度＝１４ポイズ／３０℃ ＊２：水酸基含有ポリブタジエン（出光石油化学（株）
製）、水酸基含量＝0.81meq/g 、数平均分子量＝２５８
０、粘度＝５０ポイズ／３０℃ ＊３：ポリプロピレングリコール系ポリエーテルポリオ
ール（第一工業製薬（株）製）、水酸基含量＝1.00meq/
g 、数平均分子量＝２０１０ ＊４：ポリプロピレングリコール系ポリエーテルポリオ
ール（第一工業製薬（株）製）、水酸基含量＝1.02meq/
g 、数平均分子量＝３０００ ＊５：エチレングリコール：試薬特級、水酸基含量＝1
6.13meq/g、分子量＝６２ ＊６：エチレンアジペート系ポリエステルポリオール
（日本ポリウレタン工業（株）製）、水酸基含量＝0.98
meq/g 、分子量＝２０４０、粘度＝６ポイズ／７５℃ ＊７：フッ素化ジオール化合物、水酸基含量＝9.43 meq
/g、融点＝７８℃ ＊８：フッ素化ジオール化合物、水酸基含量＝4.33 meq
/g、融点＝１２４〜１２８℃ ＊９：フッ素化ジオール化合物、水酸基含量＝3.02 meq
/g、融点＝約１６０℃ ＊１０：フッ素化ジオール化合物、水酸基含量＝5.68 m
eq/g、融点＝約１１０℃ ＊１１：フッ素化モノオール化合物、水酸基含量＝2.86
meq/g、沸点＝１４４℃（７４０ｍｍＨｇ） ＊１２：フッ素化合物、無色液体、沸点＝１４４〜１４
８℃（７６０ｍｍＨｇ） ＊１３：ジブチル錫ジラウレート、共同薬品（株）製 ＊１４：カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、液状変性ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業
（株）製）、イソシアネート含量＝28.9%

【００８０】

【発明の効果】本発明の組成物は、相溶性に優れたもの
である。また、本発明の組成物によれば、はっ水性に優
れ、しかもタックやブリードのない硬化物を与え得るも
のである。従って、本発明は防水或いは耐候性を目的と
したコーテイング材，シーリング材や塗料、建築物や構
造物の保護材や防水材、各種繊維の処理材、防汚性や耐
摩耗性が要求される部材や、発泡体、電気絶縁材などと
して、広汎な用途に利用することができる。

【００８１】なお、本発明の各種態様を示すと、以下の
通りである。 （１）．（Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）ポリイソシア
ネート化合物及び（Ｃ）一般式〔Ｉ〕（式中において、
ｎは２〜１５であり、ｍは２ｎ或いは２（ｎ−１）であ
り、ｋは０〜２である。また、主鎖であるＣ_n Ｆ_m の構
造としては、直鎖状，分岐状及び環状のいずれでも良
い。）で表されるフッ素化ジオール化合物よりなるはっ
水性ポリウレタン用組成物。

【００８２】（２）．フッ素化ジオール化合物の配合量
が、全組成物中の０．５〜２０重量％である、前記
（１）記載のはっ水性ポリウレタン用組成物。

【００８３】（３）．（Ａ）ポリオール化合物が、水酸
基を有する液状ジエン系重合体或いはその水素化物であ
る、前記（１）記載のはっ水性ポリウレタン用組成物。

【００８４】（４）．（Ａ）ポリオール化合物が、ポリ
エーテル系ポリオールである、前記（１）記載のはっ水
性ポリウレタン用組成物。

【００８５】（５）．ポリエーテル系ポリオールが、プ
ロピレンオキサイド，エチレンオキサイドの重合物或い
は共重合物である、前記（４）記載のはっ水性ポリウレ
タン用組成物。

【００８６】（６）．（Ａ）ポリオール化合物が、ポリ
エステル系ポリオールである、前記（１）記載のはっ水
性ポリウレタン用組成物。

【００８７】（７）．フッ素化ジオール化合物の配合量
が、全組成物中の１〜１０重量％である、前記（１）記
載のはっ水性ポリウレタン用組成物。

【００８８】（８）．水酸基含有液状ジエン系重合体或
いはその水素化物が、数平均分子量 300〜25000 のもの
である前記（３）記載のはっ水性ポリウレタン用組成
物。

【００８９】（９）．水酸基含有液状ジエン系重合体或
いはその水素化物が、水酸基含有量 0.1〜10meq/g のも
のである前記（３）記載のはっ水性ポリウレタン用組成
物。

【００９０】（12）．水酸基含有液状ジエン系重合体の
水素化物が、水素化率５０％以上のものである前記
（３）記載のはっ水性ポリウレタン用組成物。

【００９１】（13) ．一般式〔Ｉ〕中における、ｎが３
〜８であり、ｍが２ｎであり、ｋが０〜１であるフッ素
化ジオール化合物を用いる、前記（１）記載のはっ水性
ポリウレタン用組成物。

【００９２】（14）．（Ａ）ポリオール化合物が、水素
化率５０％以上である、水酸基を有する液状ジエン系重
合体の水素化物であり、かつ、（Ｃ）成分のフッ素化ジ
オール化合物として、一般式〔Ｉ〕中における、ｎが３
〜８であり、ｍが２ｎであり、ｋが０〜１であるフッ素
化ジオール化合物を用いる、前記（１）記載のはっ水性
ポリウレタン用組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ 3/18 １０３ 3/18 １０３ Ｄ０６Ｍ 15/564 Ｄ０６Ｍ 15/564 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 1/00 - 10/00 C09D 101/00 - 201/00 C08G 18/00 - 18/87 C08G 71/00 - 71/04

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオール化合物、（Ｂ）ポリイ
   ソシアネート化合物及び（Ｃ）一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中において、ｎは２〜１５であり、ｍは２ｎ或いは
   ２（ｎ−１）であり、ｋは０〜２である。また、主鎖で
   あるＣ_n Ｆ_m の構造としては、直鎖状，分岐状及び環状
   のいずれでも良い。）で表されるフッ素化ジオール化合
   物よりなるはっ水性ポリウレタン用組成物。
2. 【請求項２】 フッ素化ジオール化合物の配合量が、全
   組成物中の１〜１０重量％である請求項１記載のはっ水
   性ポリウレタン用組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）ポリオール化合物が、水酸基を有
   する液状ジエン系重合体或いはその水素化物である請求
   項１記載のはっ水性ポリウレタン用組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）ポリオール化合物が、ポリエーテ
   ル系ポリオールである請求項１記載のはっ水性ポリウレ
   タン用組成物。
5. 【請求項５】 ポリエーテル系ポリオールが、プロピレ
   ンオキサイド，エチレンオキサイドの重合物或いは共重
   合物である請求項４記載のはっ水性ポリウレタン用組成
   物。
6. 【請求項６】 （Ａ）ポリオール化合物が、ポリエステ
   ル系ポリオールである請求項１記載のはっ水性ポリウレ
   タン用組成物。