JPH1025413A - 難燃性液状重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性を有し、かつ難燃性が、ＵＬ９４規格
にてＶ−０を満たし、さらに耐水性にも優れた硬化体を
与えることのできる難燃性液状ジエン重合体組成物を提
供することを目的とする。 【解決手段】 （Ａ）数平均分子量が５００〜２０００
であり、かつ水酸基含量が１．０〜３．０meq/g である
水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化
物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、（Ｃ）臭素系難
燃剤及び（Ｄ）リン系難燃剤よりなる難燃性液状重合体
組成物、並びにさらに（Ｅ）フィラーを加えた難燃性液
状重合体組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れ（Ｕ
Ｌ−９４規格にてＶ−０を満たし）、かつ透明性も有
し、耐水性、さらには熱水浸漬後の体積抵抗率が良好な
硬化体を与え、電気製品の絶縁材や封止材などとして、
或いはさらに難燃性、透明性が要求される他の分野にお
いて有効に利用することのできる難燃性液状重合体組成
物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】水酸基
含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネート化合物と
からなる液状重合体組成物は、以前から知られており、
これから得られる硬化物は、ゴム弾性に富むウレタン系
エラストマーとして、電気絶縁材、防水材、緩衝材、保
護材など広範囲に使用されている。この液状重合体組成
物は、耐水性、耐湿性、低内部応力、ゴム弾性に優れる
などの利点を生かし、例えば全自動洗濯機の実装回路板
などの絶縁材に使用されている。

【０００３】しかしながら、電気機器については、近年
電気部品からの火災の発生が言われており、電気機器の
部品に難燃性（ＵＬ−９４規格にてＶ−０）が要求され
ている。さらに、その他の用途においても、ＰＬ法の施
行により、より一層の難燃化が要求されている。

【０００４】また、例えば電子部品の絶縁、封止におい
ては、気泡の巻き込みや充填不良のない注型が求められ
ており、それを確認する方法として、絶縁材、封止材に
透明性が必要となる。さらに、近年電子部品の小型化が
進み、注型がより一層難しくなっており、絶縁材、封止
材の透明性が重要性を増している。

【０００５】難燃性を付与させる方法としては、一般に
難燃性無機フィラー等を液状重合体組成物に添加するこ
とが行なわれている。しかしながら、上記液状重合体組
成物に無機フィラーを難燃化に必要な量添加した場合、
透明性が失われる。

【０００６】また、難燃剤の添加については、リン系難
燃剤，ハロゲン系難燃剤等が使用されているが、難燃剤
の性質、使用量等により、透明性が失われるため、透明
性が必要となる用途への使用ができず、使用範囲が限ら
れていた。

【０００７】一方、難燃性がＵＬ９４規格にてＶ−０を
満たし、かつ透明性をも有する絶縁材として、ひまし油
系ウレタンエラストマーが知られているが、ひまし油系
ウレタンエラストマーはその構造上、耐水性に劣るた
め、水分，湿気のある部分、部品への使用は限られてい
た。

【０００８】そこで、本発明者らは、このような従来の
欠点を解消した液状重合体組成物を得るべく鋭意検討を
重ねた結果、特定の性状を有する水酸基含有液状ジエン
重合体及び／又はその水素化物を用い、これにポリイソ
シアネート化合物と、難燃剤として、臭素系難燃剤とリ
ン系難燃剤とを組み合わせたものを用いることにより、
透明性を有し、かつ難燃性が、ＵＬ９４規格にてＶ−０
を満たし、さらに耐水性にも優れた硬化体を与えること
のできる難燃性液状ジエン重合体組成物が得られること
を見出した。

【０００９】また、本発明者らは、さらに鋭意検討を重
ねた結果、上記の如き難燃性液状ジエン重合体組成物
に、さらにフィラーを組み合わせたものを用いることに
より、透明性を有し、かつ難燃性がＵＬ９４規格にてＶ
−０を満たし、さらに耐水性にも優れ、その上熱水浸漬
後の体積抵抗率の良好な硬化体を与えることのできる難
燃性液状ジエン重合体組成物が得られることを見出し
た。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたもの
である。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち、請求項１記載
の本発明は、（Ａ）数平均分子量が５００〜２０００で
あり、かつ水酸基含量が１．０〜３．０meq/g である水
酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物、
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、（Ｃ）臭素系難燃剤
及び（Ｄ）リン系難燃剤よりなる難燃性液状重合体組成
物を提供するものである。

【００１１】また、請求項４記載の本発明は、（Ａ）数
平均分子量が５００〜２０００であ１、かつ水酸基含量
が１．０〜３．０meq/g である水酸基含有液状ジエン系
重合体及び／又はその水素化物、（Ｂ）ポリイソシアネ
ート化合物、（Ｃ）臭素系難燃剤、（Ｄ）リン系難燃剤
及び（Ｅ）フィラーよりなる難燃性液状重合体組成物を
提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明においては、（Ａ）成分として、数平均分
子量が５００〜２０００であり、かつ水酸基含量が１．
０〜３．０meq/g である水酸基含有液状ジエン系重合体
及び／又はその水素化物を用いる。後者の水酸基含有液
状ジエン系重合体の水素化物は、前者の水酸基含有液状
ジエン系重合体を、公知の方法を用いて水素化すること
により得ることができる。

【００１３】本発明においては、（Ａ）成分である水酸
基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物とし
て、数平均分子量が５００〜２０００のものを用いるこ
とが必要であり、特に９００〜１６００であるものを用
いることが好ましい。ここで水酸基含有液状ジエン系重
合体及び／又はその水素化物として、数平均分子量が５
００未満のものを用いた場合には、得られるポリウレタ
ンの弾性が劣るものとなってしまう。一方、水酸基含有
液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物として、数
平均分子量が２０００を超えたものを用いた場合には、
難燃剤を添加した際、透明性が損なわれてしまう。

【００１４】さらに、本発明においては、（Ａ）成分で
ある水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素
化物として、水酸基含有量が１．０〜３．０meq/ｇのも
のを用いる必要があり、特に１．５〜２．０meq/ｇであ
るものを用いることが好ましい。ここで、水酸基含有液
状ジエン系重合体及び／又はその水素化物として、水酸
基含量が１．０meq/ｇ未満のものを用いた場合には、難
燃剤を添加した際、透明性が損なわれてしまう。一方、
水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物
として、水酸基含量が３．０meq/ｇを超えたものを用い
た場合には、難燃剤を添加した際、相溶性が低下してし
まう。

【００１５】本発明で（Ａ）成分として用いる水酸基含
有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物におい
て、水酸基は、分子鎖末端、分子鎖内部のいずれにあっ
ても良いが、特に分子鎖末端にあるものが望ましい。

【００１６】また、本発明では、２種以上の水酸基含有
液状ジエン系重合体を混合しても良いし、或いは２種以
上の水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物を混合し
て使用しても良いし、さらには、水酸基含有液状ジエン
系重合体と水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物と
を混合して使用しても良い。例えば、水酸基含有液状イ
ソプレン系重合体と、水酸基含有液状イソプレン−ブタ
ジエン共重合体との混合物を使用することもできる。ま
た、水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物と、
水酸基含有液状イソプレン−ブタジエン共重合体の水素
化物との混合物を使用することもできる。さらに、水酸
基含有液状イソプレン系重合体と、水酸基含有液状イソ
プレン−ブタジエン共重合体の水素化物との混合物を使
用することもできる。

【００１７】なお、本発明において（Ａ）成分として用
いる水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素
化物としては、１分子当たりの平均水酸基数は、１．７
以上、特に２．０以上であるものを用いることが、良好
な物性の硬化体を得る観点から好ましい。１分子当たり
の平均水酸基数は、次の式で表される。

【００１８】

【数１】・１分子当たりの平均水酸基数＝｛〔水酸基数
含量（meq/ｇ）〕／１０００｝×数平均分子量

【００１９】特に（Ａ）成分として、水酸基含有液状ジ
エン系重合体の骨格中の二重構造を水素化した水素化物
を使用することにより、卓越した耐熱性、耐候性を有す
るものとすることができる。このような水酸基含有液状
ジエン系重合体の水素化物を用いる場合、その水素化率
は、５０％以上であって、５０〜９８％、特に７０％以
上、７０〜９８％であることが好ましい。勿論、このよ
うな水素化物を２種以上混合して使用しても良い。

【００２０】水素化率、すなわち水素化反応後における
重合体中の不飽和二重結合の水素化の割合は、下式で表
される。

【００２１】

【数２】・水素化率（％）＝〔（水素化前の重合体の臭
素価−水素化後の重合体の臭素価）／水素化前の重合体
の臭素価〕×１００

【００２２】これらの水酸基含有液状ジエン系重合体及
び／又はその水素化物の骨格構造は、良好なエラストマ
ーとしての弾性を発揮するために、シス−１，４構造及
びトランス−１，４構造の合計が５０モル％以上を占め
ることが好ましい。

【００２３】このような水酸基含有液状ジエン系重合体
は、公知のものの中から、上記条件を具備するものを選
択し、これをそのまま用いてもよいが、公知の手法によ
り容易に製造することができる。具体的には例えば、炭
素数４〜２２のジエンモノマー（より具体的には、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタジ
エン、シクロペンタジエンなど）の１種或いは２種以上
を、過酸化水素、水酸基を有するアゾ化合物（例えば、
２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）プロピオンアミド〕等）又は水酸基を有する
パーオキサイド（例えば、シクロヘキサノンパーオキサ
イド等）を重合開始剤として、ラジカル重合することに
より、水酸基含有液状ジエン系重合体が得られる。

【００２４】この際の重合開始剤の使用量は、ジエンモ
ノマー１００ｇに対して、例えば、過酸化水素は１．０
〜５０ｇが適当であり、２，２’−アゾビス〔２−メチ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド〕
又はシクロヘキサノンパーオキサイドは５．０〜１００
ｇが適当である。重合開始剤としては、このうち過酸化
水素を用いるのが好ましい。なお、重合は無溶媒で行な
うことも可能であるが、反応の制御の容易さ等のため、
溶媒を用いることが好ましい。溶媒としては、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等が通常用いら
れる。反応温度は８０〜１５０℃、反応時間は０．５〜
１５時間が適当である。

【００２５】また、ナフタレンジリチウム等の触媒を用
いて、炭素数４〜２２のジエンモノマーの１種或いは２
種以上をアニオン重合させて、リビングポリマーを製造
し、さらにモノエポキシ化合物等を反応させることによ
っても、水酸基含有液状ジエン系重合体を得ることがで
きる。この際の重合は無溶媒で行なうことも可能である
が、ラジカル重合の場合と同様の観点から、すなわち反
応の制御の容易さ等のため、溶媒を用いることが好まし
い。その際の溶媒としては、ヘキサン、シクロヘキサン
等の飽和炭化水素が好適に用いられる。反応温度は５０
〜１００℃、反応時間は１〜１０時間が適当である。

【００２６】なお、重合時には２種以上のジエンモノマ
ーを混合して用いることもできる。また、重合時に、ジ
エンモノマーに対し、５０モル％以下の割合で、炭素数
２〜２２の付加重合性モノマー（例えば、ブテン、ペン
テン、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸及びそ
のエステル、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリルアミド
等）を添加することもできる。

【００２７】反応終了後に、溶液を減圧下で蒸留すれ
ば、溶剤，未反応モノマー等が除去され、本発明におけ
る（Ａ）成分を構成する水酸基含有液状ジエン系重合体
が得られる。

【００２８】本発明における（Ａ）成分としては、この
ようにして得られる水酸基含有液状ジエン系重合体を用
いても良いし、或いはこれを更に水素化することにより
得られる、水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物を
用いても良いし、さらには両者の混合物を用いても良
い。特に卓越した耐熱性、耐候性が要求される場合に
は、このようにして得られる水酸基含有液状ジエン系重
合体の骨格中の二重構造を水素化した（好ましくは５０
〜９８％の割合で水素化した）水素化物を使用すること
が好ましい。

【００２９】このような水酸基含有液状ジエン系重合体
の水素化物は、上記の如く製造した水酸基含有液状ジエ
ン系重合体を、均一系触媒、不均一系触媒を用いる公知
の手法により、水素化することによって得ることができ
る。

【００３０】まず均一系触媒を用いる場合には、ヘキサ
ン，シクロヘキサン等の飽和炭化水素やベンゼン，トル
エン，キシレン等の芳香族炭化水素を溶媒とし、常温〜
１５０℃の反応温度において、常圧〜５０kg／cm² Ｇの
水素圧下で水素添加反応が行なわれる。均一系触媒とし
ては、還移金属ハライドと、アルミニウム，アルカリ土
類金属若しくはアルカリ金属などのアルキル化物との組
合せによるチーグラー触媒等を、ポリマーの２重結合あ
たり、０．０１〜０．１mol ％程度使用すればよい。反
応は通常、１〜２４時間で終了する。

【００３１】一方、不均一系触媒等を用いる場合には、
ヘキサン，シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチル
エーテル，テトラヒドロフラン（ＴＨＦ），ジオキサン
等のエーテル類、エタノール，イソプロパノール，１−
ブタノール等のアルコール類等、或いはこれらの混合系
を溶媒として用い、常温〜２００℃の反応温度におい
て、常圧〜１００kg／cm²Ｇの水素圧下で水素添加反応
が行なわれる。不均一系触媒としてはニッケル，コバル
ト，パラジウム，白金，ロジウム，ルテニウム等の触媒
を単独で、或いはシリカ，ケイソウ土，アルミナ，活性
炭等の担体に担持して用いればよい。触媒の使用量はポ
リマー重量に対し、０．０５〜１０重量％が適当であ
る。これらの触媒は２種以上を混合して用いても良い。
なお、反応は通常、１〜４８時間で終了する。

【００３２】反応終了後に触媒をろ別して、溶液を減圧
下で蒸留すれば、溶剤が除去され、目的とする水酸基含
有液状ジエン系重合体の水素化物が得られる。なお、本
発明において（Ａ）成分として用いる水酸基含有液状ジ
エン系重合体の水素化物としては、１分子当たりの平均
水酸基数は、１．７以上、特に２．０以上であるものを
用いることが、良好な物性の硬化体を得る観点から好ま
しい。このような水酸基含有液状ジエン系重合体の水素
化物を用いると、その粘度が比較的高いので、未水素化
物を用いる場合よりも作業性が低下するが、耐熱性及び
耐候性に優れた硬化物が得られるという利点がある。

【００３３】次に、本発明においては（Ｂ）成分とし
て、ポリイソシアネート化合物を用いる。本発明におい
て（Ｂ）成分として用いるポリイソシアネート化合物と
は、１分子中に２個又はそれ以上のイソシアネート基を
有する有機化合物であって、前記（Ａ）成分として用い
る水酸基含有液状ジエン系重合体（或いは必要に応じて
水酸基含有液状ジエン系重合体の水素化物）中の水酸基
に対する反応性イソシアネート基を有するものである。
このポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳
香族、脂肪族、脂環族のものを挙げることができる。

【００３４】具体的には例えば、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートと２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートとの混合物（以上、全てＭＤＩ）、トリレンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニル
メタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタリ
ン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、
トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、
イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート等の
芳香族ポリイソシアネート等が挙げられる。

【００３５】また、キシリレンジイソシアネート（ＸＤ
Ｉ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭ
ＸＤＩ）等の脂肪族−芳香族ポリイソシアネート（イソ
シアネート基が脂肪族炭化水素基を介して芳香族環と結
合したポリイソシアネート、すなわち分子中に芳香族環
基と直接結合したイソシアネート基を有さないポリイソ
シアネート）などのイソシアネート基が直接不飽和結合
を有する炭素と結合していないポリイソシアネート化合
物を挙げることができる。

【００３６】次に、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＤＩ）、ドデカンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，
６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、
１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリ
イソシアネートを挙げることができる。

【００３７】さらに、トランスシクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート, ビシクロヘプタントリイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ) 、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネート( 水素添加ＭＤ
Ｉ) 、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キ
シリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート
を挙げることができる。

【００３８】また、これらポリイソシアネート化合物は
２種以上を混合して用いることもできる。これらの中で
も、ポリイソシアネート化合物としては、作業性，価格
の面からＭＤＩ，ＴＤＩ，カルボジイミド変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート及びポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネートを用いることが好ましい。

【００３９】また、本発明においては（Ｃ）成分とし
て、臭素系難燃剤を用いる。ここで臭素系難燃剤として
は、各種のものを用いることができるが、特に次の式
〔Ｉ〕

【化９】 〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ水酸基又は−（ＯＣ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ）_k ＯＨを示し、ｋは１〜８を示す。〕で表
される化合物、及び式〔II〕

【化１０】 〔式中、Ｒ₃ は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_m ＯＨ又は

【化１１】 を示し、Ｒ₄ は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n ＯＨ又は

【化１２】 を示す。また、ｍ，ｎは、それぞれ１〜５を示す。〕で
表される化合物から選ばれた少なくとも１種のものを用
いることが好ましい。

【００４０】上記式〔Ｉ〕において、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、そ
れぞれ水酸基又は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_k ＯＨを示して
おり、ｋは１〜８、好ましくは１〜５を示している。

【００４１】上記式〔Ｉ〕で表される臭素系難燃剤とし
て、具体的には例えば、テトラブロモビスフェノールＡ
（ＴＢＡ）、２，２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−
（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，
２’，６，６’−テトラブロモ４，４’−イソプロピリ
デン等のビスフェノールＡタイプの臭素系難燃剤などを
挙げることができる。

【００４２】一方、上記式〔II〕において、Ｒ₃ ，Ｒ₄
は上記した通りであり、また、ｍ，ｎは、それぞれ１〜
５、好ましくはそれぞれ１〜３を示している。

【００４３】上記式〔II〕で表される臭素系難燃剤とし
て、具体的には例えば、テトラブロモフタレートジオー
ル等のフタレートジオールタイプの臭素系難燃剤を挙げ
ることができる。

【００４４】本発明において（Ｃ）成分として用いられ
る臭素系難燃剤としては、上記式〔Ｉ〕で表される化合
物及び式〔II〕で表される化合物から選ばれた少なくと
も１種のものを用いることが、透明性と難燃性の両方を
具備したものとする点から見て好ましい。

【００４５】また、本発明においては（Ｄ）成分とし
て、リン系難燃剤を用いる。リン系難燃剤として、具体
的には例えば、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ），
トリブチルホスフェート（ＴＢＰ），トリフェニルホス
フェート（ＴＰＰ）等のリン酸エステルをはじめ、リン
酸アンモニウム、トリフェニルホスフィンオキサイドな
どを挙げることができ、これらを単独で、或いは２種以
上を混合して用いることができる。これらの中でも、透
明性と難燃性の両方を具備したものとする点から、リン
酸エステルが特に好ましい。

【００４６】請求項１記載の本発明は、基本的には上記
した４成分からなるものである。一方、請求項４記載の
本発明は、請求項１記載の本発明の上記（Ａ）〜（Ｄ）
の４成分に、（Ｅ）成分であるフィラーを加えた５成分
からなるものである。

【００４７】請求項１４記載の本発明において（Ｅ）成
分として用いるフィラーとしては、具体的には、水酸化
アルミニウム，ホワイトカーボン，三酸化アンチモン，
五酸化アンチモンを挙げることができ、これらの１種を
単独で、或いは２種以上を混合して使用することができ
る。これらの中でも、透明性の点から、水酸化アルミニ
ウムが特に好ましい。

【００４８】本発明において必須成分として用いられ
る、これら成分の配合割合については特に制限されない
が、通常は、（Ａ）成分である水酸基含有液状ジエン系
重合体及び／又はその水素化物の有する水酸基（ＯＨ）
に対する、（Ｂ）成分であるポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基（ＮＣＯ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）
が、モル比で最終的に０．３〜５、好ましくは０．５〜
２．５となるように配合する。また、補助成分として、
後述する他のポリオール化合物、すなわちイソシアネー
ト基と反応する水酸基を有する化合物を配合する場合、
配合する全ての水酸基（ＯＨ）を有する化合物の水酸基
（ＯＨ）が、モル比で最終的に上記範囲となるように配
合する。

【００４９】ここで、“最終的に”という言葉を用いて
いるのは、実際の硬化体の作製にあたっては、下記のよ
うな種々の方法が用いられているからである。大別して
ワンショット法とプレポリマー法の２種の方法が挙げら
れる。ワンショット法は、まず全配合成分のうち、少な
くともポリイソシアネート化合物を除く成分を配合して
混合し、混合物を得る。この混合物にポリイソシアネー
ト化合物及び先の混合で用いなかった配合剤成分を添加
して混合し、液状重合体組成物を得る。このときの好ま
しいＮＣＯ／ＯＨは０．５〜２．５である。

【００５０】またプレポリマー法は、所定の当量比ＮＣ
Ｏ／ＯＨが１．７〜２５の範囲で、水酸基を有する化合
物とポリイソシアネート化合物とを、その他の添加剤の
一部又は全部の存在下或いは非存在下に反応させてプレ
ポリマーを得る。このプレポリマーに残りの成分を混合
し、液状重合体組成物を得る。このときの好ましいＮＣ
Ｏ／ＯＨは０．５〜２．５である。この場合、プレポリ
マーを得たときに反応に関与した官能基のモル比ＮＣＯ
／ＯＨは実質的に１．０であるので、最終的なＮＣＯ／
ＯＨは０．５〜２．５の範囲内にある。

【００５１】以上のように、実際の硬化体の作製にあた
っては種々の方法が用いられるが、最終的なＮＣＯ／Ｏ
Ｈは０．５〜２．５の範囲内にある。

【００５２】また、本発明において、（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分の配合量について述べると、まず（Ｃ）成分
については、配合中の臭素含量が４．０〜２０．０％と
なる範囲で配合することが好ましい。特に請求項１記載
の本発明においては、６．０〜１６．０％となる範囲で
配合することがより好ましい。一方、請求項４記載の本
発明においては、６．０〜１５．０％となる範囲で配合
することがより好ましい。この範囲を外れると、本発明
の目的を達成することができない。

【００５３】次に、（Ｄ）成分については、配合中のリ
ン含量が１．０〜６．０％となる範囲で配合するのが好
ましい。特に請求項１記載の発明においては、１．２〜
５．０％となる範囲で配合することがより好ましい。一
方、請求項４記載の発明においては、リン酸エステル量
が増すと、体積抵抗率が低下することから、１．２〜
２．５％となる範囲で配合することがより好ましい。こ
こで配合中のリン含量が１．０％未満であると、透明性
が悪くなる。一方、配合中のリン含量が６．０％を超え
ると、得られるポリウレタンの弾性が低くなり、好まし
くない。

【００５４】また、本発明において、上記（Ａ）〜
（Ｄ）成分の他に、必要に応じて用いる（Ｅ）成分は、
（Ａ）成分１００重量部に対して、０〜５０重量部の範
囲で配合され、特に０〜３０重量部となる範囲で配合す
ることが好ましい。（Ｅ）成分の配合量が上記割合を超
えると、透明性に影響を与えるため、好ましくない。

【００５５】請求項１記載の本発明の難燃性液状重合体
組成物は、基本的には、上記した如き（Ａ）〜（Ｄ）の
４成分から成るものであり、また、請求項４記載の本発
明の難燃性液状重合体組成物は、基本的には、上記した
如き（Ａ）〜（Ｅ）の５成分から成るものである。但
し、本発明の趣旨を損なわない範囲で、硬化物の液垂れ
防止用として、ポリテトラフルオロエチレンの微粉末を
用いることもできる。

【００５６】さらに、本発明においては、得られる難燃
性液状重合体組成物の機械的物性をより向上させるた
め、ポリオール化合物を用いることも可能である。ここ
で使用するポリオール化合物とは、１分子中に２個又は
それ以上の水酸基を有する化合物であり、例えば低分子
量ポリオール, ひまし油系ポリオール等が挙げられる。

【００５７】まず低分子量ポリオール化合物としては、
例えば、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタン
ジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタン
ジオール，２，３−ペンタンジオール，２，４−ヘキサ
ンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、
グリセリン等の少なくとも１個の二級炭素に結合した水
酸基を含有する低分子量ポリオールが挙げられる。

【００５８】さらに、ポリオールとして、二級炭素に結
合した水酸基を含有しないエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどを用い
ることもできる。なお、ポリオールの分子量は、５０〜
５００の範囲のものが通常用いられる。

【００５９】さらに、ヒマシ油系ポリオールとしては、
例えばヒマシ油、水素化ヒマシ油、ヒマシ油エステル交
換物〔具体的には例えば、伊藤製油製の URIC シリーズ
（ URIC Y-403, Y-202, Y-406, Y-746等）〕などが挙げ
られる。本発明では、これらのポリオール化合物の２種
以上を混合して用いることもできる。

【００６０】さらに本発明では反応を促進するため、種
々の触媒を添加することができる。具体的には例えば、
トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、Ｎ，
Ｎ, Ｎ’Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミ
ン、Ｎ，Ｎ, Ｎ’Ｎ”Ｎ”−ペンタメチルジエチレント
リアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ−メチル−Ｎ’
−（２−ジメチルアミノ）エチルピペラジン、ジアザビ
シクロウンデセン等の三級アミンや該三級アミンのカル
ボン酸塩、さらにはスタナスオクトエート、ジブチルチ
ンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチル
チンマーカプチド、ジブチルチンチオカルボキシレー
ト、ジブチルチンジマレエート、ジオクチルチンマーカ
プチド、ジオクチルチンチオカルボキシレート、フェニ
ル水銀プロピオン酸塩、オクテン酸鉛等の有機金属化合
物等を添加することができる。

【００６１】これら触媒の添加量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、最大１０重量部である。触媒の添加量
が１０重量部を超える場合、硬化促進効果が頭打ちとな
るばかりでなく、局部的な異常反応（ゲル化）の危険性
が大きくなるので好ましくない。

【００６２】さらに、本発明においては、本発明の主旨
を損なわない範囲で、その他の添加剤として、必要に応
じて、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡
剤、発泡防止剤等を、反応前、反応中又は反応後のいず
れかの時期にも添加することができる。

【００６３】すなわち、耐変色性，耐熱性等の物性をさ
らに向上させるために、老化防止剤，酸化防止剤或いは
紫外線吸収剤として、ヒンダードフェノール系化合物，
ヒンダードアミン系化合物，ベンゾトリアゾール系化合
物等の１種又は２種以上を添加することができる。これ
ら老化防止剤，酸化防止剤或いは紫外線吸収剤の添加量
は、（Ａ）成分である水酸基含有液状ジエン系重合体１
００重量部に対して、０．０５〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部である。添加量が少な過ぎると、期
待した効果が得られず、一方、多過ぎると効果が頭打ち
となる上、コストアップなどの不都合を生ずる。さら
に、シリコーン化合物等の消泡剤を配合したり、ゼオラ
イト，生石灰等の発泡防止剤などを配合することもでき
る。

【００６４】本発明の難燃性液状重合体組成物は、以上
の如き成分を前記割合で配合することにより得られる。
本発明の難燃性液状重合体組成物の調製にあたっては、
公知の混合装置，混練装置等を用い、通常、０〜１２０
℃、好ましくは１５〜１００℃の温度で、通常、０．５
秒間〜８時間、好ましくは１秒間〜５時間攪拌混合すれ
ばよい。本発明の難燃性液状重合体組成物の調製には、
通常、前記したようなワンショット法と呼ばれる方法、
又はプレポリマー法と呼ばれる方法が用いられる。

【００６５】ワンショット法では、まず（Ｂ）成分であ
るポリイソシアネート化合物を除く成分を配合して、上
記の温度，時間で混合し、混合物を得る。この混合物
に、ポリイソシアネート化合物及び先の混合で用いなか
った添加剤成分を添加し、上記の温度，時間で混合して
反応させ、難燃性液状重合体組成物を得る。このときの
好ましいＮＣＯ／ＯＨは、０．５〜２．５である。

【００６６】プレポリマー法は、所定の当量比ＮＣＯ／
ＯＨが１．７〜２５の範囲で水酸基含有液状ジエン系重
合体，ポリオール化合物のうちの少なくとも１つの化合
物と、ポリイソシアネート化合物とを、その他の添加剤
の一部又は全部の存在下或いは非存在下、反応させてプ
レポリマーを得る。反応の温度は上記と同様であり、反
応時間は通常、０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜
８時間である。このプレポリマーに、残りの成分を上記
の温度、時間で混合し、難燃性液状重合体組成物を得
る。このときの好ましいＮＣＯ／ＯＨは、０．５〜２．
５である。

【００６７】この様にして調製された難燃性液状重合体
組成物は、常法によって硬化処理することにより、様々
な形態の硬化体を与えることができる。すなわち、上記
硬化物を金型上に流し、１５〜１５０℃で１〜２４時間
プレスした後、１５〜１５０℃で１〜１８時間養生する
ことにより、硬化体を得ることができる。

【００６８】このようにして調製された難燃性液状重合
体組成物は各種の用途に供せられ、また、これを硬化処
理することにより得られた様々な形態の硬化体は、各種
の用途に供せられる。

【００６９】

【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。

【００７０】製造例１（水酸基末端液状ポリイソプレン
の調製） １リットル容のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレ
ン２００ｇ、濃度３０％の過酸化水素水１００ｇ及びイ
ソプロパノール３００ｇを仕込み、温度１１５℃、反応
時間２．５時間の条件で反応を行なった。反応中におい
て、圧力は最大０．７ＭＰａまで上昇した。反応が終了
した後、分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇの水
を添加して震盪し、３時間静置した後、油層を分取し
た。この油層から、溶媒，モノマー，低沸点成分を２６
７Ｐａ，１００℃，２時間の条件で留去し、分子鎖末端
に水酸基を有する液状ポリイソプレン（収率７１重量
％）を得た。このものの数平均分子量は１３８０であ
り、水酸基含有量は１．５５meq/g 、粘度は４．６Ｐａ
・ｓ／３０℃であった。このときの１分子当たりの平均
水酸基数は２．１４である。また、¹ Ｈ−ＮＭＲによる
構造解析結果はトランス−１，４構造が５６モル％であ
り、シス−１，４構造が３３モル％であって、１，２構
造が６モル％、３，４構造が５モル％であった。

【００７１】製造例２（水酸基含有液状イソプレン−ブ
タジエン共重合体の調製） １リットル容のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレ
ン９０ｇ、ブタジエン１１０ｇ、濃度３０％の過酸化水
素水１００ｇ及びイソプロパノール３００ｇを仕込み、
温度１２０℃、反応時間２．５時間の条件で反応を行な
った。反応中において、圧力は最大１．８ＭＰａまで上
昇した。反応が終了した後、分液ロートに反応混合物を
入れ、６００ｇの水を添加して震盪し、３時間静置した
後、油層を分取した。この油層から、溶媒，モノマー，
低沸点成分を２６７Ｐａ，１００℃，２時間の条件で留
去し、末端に水酸基を有する液状イソプレン−ブタジエ
ン共重合体（収率６２重量％）を得た。このものの数平
均分子量は１３６０であり、水酸基含有量は１．５６me
q/g 、粘度は４．５Ｐａ・ｓ／３０℃であり、臭素価は
２１５ｇ／１００ｇであった。このときの１分子当たり
の平均水酸基数は２．１２である。また、¹ Ｈ−ＮＭＲ
による構造解析結果では、イソプレン含量４５％であ
り、ブタジエン含量５５％であった。また、１，４構造
の割合は８４モル％であった。

【００７２】製造例３（水酸基末端液状ポリブタジエン
の調製）（比較製造例） １リットル容のステンレス製耐圧反応容器に、ブタジエ
ン２００ｇ、濃度３０％の過酸化水素水１５０ｇ及びイ
ソプロパノール３００ｇを仕込み、温度１１５℃、反応
時間３時間の条件で反応を行なった。反応中において、
圧力は最大０．７ＭＰａまで上昇した。反応が終了した
後、分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇの水を添
加して震盪し、３時間静置した後、油層を分取した。こ
の油層から、溶媒，モノマー，低沸点成分を２６７Ｐ
ａ，１００℃，２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水
酸基を有する液状ポリブタジエン（収率７０重量％）を
得た。このものの数平均分子量は６８０であり、水酸基
含有量は３．２０meq/g 、粘度は３０．０Ｐａ・ｓ／３
０℃であった。このときの１分子当たりの平均水酸基数
は２．１８である。また、¹ Ｈ−ＮＭＲによる構造解析
結果はトランス−１，４構造が６１モル％であり、シス
−１，４構造が２１モル％であって、１，２構造が１８
モル％であった。

【００７３】実施例１〜３ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、Poly bd R-15HT
〔水酸基含有液状ポリブタジエン、水酸基含量＝１．８
１meq/g 、数平均分子量＝１２３０、出光アトケム
（株）製〕と、第１表に示した臭素系難燃剤とを、それ
ぞれ所定量ずつ１リットル容のセパラブルフラスコにと
り、窒素雰囲気下で１００℃に加熱し、５時間攪拌し
た。次いで、第１表に示したリン系難燃剤及びポリイソ
シアネート化合物を添加し、２５℃で５分間攪拌し、液
状重合体組成物を調製した。これを３００×１５０×３
ｍｍの金型上に流し、６０℃で２時間プレスした後、６
０℃で１５時間後養生して硬化体を得た。得られた硬化
体について、下記の評価を行なった。評価結果を第１表
及び第２表に示す。

【００７４】（ア）難燃性試験 ＵＬ−９４規格に従って評価を行なった。

【００７５】（イ）透明性試験 ６ｍｍ厚みの硬化物の下に、４ｍｍ四方の文字を置き、
文字が読めるかで透明性が良好であるか不良であるかを
評価した。

【００７６】（ウ）硬さ 得られた硬化体の硬さをＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定
した。

【００７７】（エ）伸び 得られた硬化体の伸びをＪＩＳ Ｋ６３０１に従い測定
した。

【００７８】（オ）体積抵抗率 ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠し、体積抵抗率を測定した。

【００７９】（カ）熱水浸漬後の透明性 ８０℃の水中に、硬化体を５００時間浸漬した後の硬化
体の透明性を確認し、良好であるか不良であるかを評価
した。

【００８０】（キ）耐湿熱性 硬さ測定に用いた硬化体を、プレッシャークッカー試験
機内に放置し（１２１℃、２ａｔｍ）、硬化体が液状化
する時間を測定した。本発明の目的を達成するために
は、この値が８０時間以上であれば良い。

【００８１】（ク）熱水浸漬後の体積抵抗率 ８０℃の水中に、硬化体を５００時間浸漬した後の体積
抵抗率を測定した。この熱水浸漬後の体積抵抗率が１．
０×１０¹⁰（Ω・ｃｍ）以上のものを良好とした。

【００８２】実施例４ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、製造例１で調製
されたものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして
液状重合体組成物を調製し、硬化体を得、実施例１と同
様にして評価した。評価結果を第１表及び第２表に示
す。

【００８３】実施例５ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、製造例２で調製
されたものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして
液状重合体組成物を調製し、硬化体を得、実施例１と同
様にして評価した。評価結果を第１表及び第２表に示
す。

【００８４】実施例６ 実施例１において、Poly bd R-15HTの代わりに、Poly b
d R-15HTとひまし油を７：３（重量比）の割合で用いた
こと以外は、実施例１と同様にして液状重合体組成物を
調製し、硬化体を得、実施例１と同様にして評価した。
評価結果を第１表及び第２表に示す。

【００８５】実施例７〜９ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、Poly bd R-15HT
〔水酸基含有液状ポリブタジエン、水酸基含量＝１．８
１meq/g 、数平均分子量＝１２３０、出光アトケム
（株）製〕と、第１表に示した臭素系難燃剤及びリン系
難燃剤とを、それぞれ所定量ずつ１リットル容のセパラ
ブルフラスコにとり、窒素雰囲気下で１００℃に加熱
し、５時間攪拌した。次いで、第１表に示したフィラー
及びポリイソシアネート化合物を添加し、２５℃で５分
間攪拌し、液状重合体組成物を調製した。これを３００
×１５０×３ｍｍの金型上に流し、６０℃で２時間プレ
スした後、６０℃で１５時間後養生して硬化体を得た。
得られた硬化体について、実施例１と同様にして評価し
た。評価結果を第１表及び第２表に示す。

【００８６】実施例１０ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、製造例１で調製
されたものを用いたこと以外は、実施例７と同様にして
液状重合体組成物を調製し、硬化体を得、実施例１と同
様にして評価した。評価結果を第１表及び第２表に示
す。

【００８７】実施例１１ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、製造例２で調製
されたものを用いたこと以外は、実施例７と同様にして
液状重合体組成物を調製し、硬化体を得、実施例１と同
様にして評価した。評価結果を第１表及び第２表に示
す。

【００８８】実施例１２ 実施例７において、Poly bd R-15HTの代わりに、Poly b
d R-15HTとひまし油を７：３（重量比）の割合で用いた
こと以外は、実施例７と同様にして液状重合体組成物を
調製し、硬化体を得、実施例１と同様にして評価した。
評価結果を第１表及び第２表に示す。

【００８９】比較例１ 実施例１において、水酸基含有液状ジエン系重合体とし
て、Poly bd R-15HTの代わりに、Poly bd R-45HT〔水酸
基含有液状ポリブタジエン、水酸基含量＝０．８４meq/
g 、数平均分子量＝２５９０、出光アトケム（株）製〕
を用いたこと以外は、実施例１と同様にして液状重合体
組成物を調製し、硬化体を得、実施例１と同様にして評
価した。評価結果を第１表及び第２表に示す。

【００９０】比較例２ 水酸基含有液状ジエン系重合体として、製造例３で調製
されたものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして
液状重合体組成物を調製し、硬化体を得、実施例１と同
様にして評価した。評価結果を第１表及び第２表に示
す。

【００９１】比較例３ 実施例１において、水酸基含有液状ジエン系重合体の代
わりに、ひまし油を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして液状重合体組成物を調製し、硬化体を得、実施例
１と同様にして評価した。評価結果を第１表及び第２表
に示す。

【００９２】比較例４ 実施例７において、水酸基含有液状ジエン系重合体とし
て、Poly bd R-15HTの代わりに、Poly bd R-45HT〔水酸
基含有液状ポリブタジエン、水酸基含量＝０．８４meq/
g 、数平均分子量＝２５９０、出光アトケム（株）製〕
を用い、かつ、フィラーを使用しなかったこと以外は、
実施例７と同様にして液状重合体組成物を調製し、硬化
体を得、実施例１と同様にして評価した。評価結果を第
１表及び第２表に示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【表２】

【００９５】〔第１表の脚注〕 ＊１：Poly bd R-15HT〔水酸基含有液状ポリブタジエ
ン、水酸基含量＝１．８１meq/g 、数平均分子量＝１２
３０、出光アトケム（株）製〕 ＊２：Poly bd R-45HT〔水酸基含有液状ポリブタジエ
ン、水酸基含量＝０．８４meq/g 、数平均分子量＝２５
９０、出光アトケム（株）製〕 ＊３：ヒマシ油ポリオール、水酸基含量＝２．７６meq/
g 〔伊藤製油（株）製〕 ＊４：Milionate MTL 〔カルボジイミド変性ジフェニル
メタンジイソシアネート、液状変性ＭＤＩ、日本ポリウ
レタン工業（株）製、イソシアネート含量＝２８．８
％〕 ＊５：２，２−ビス[ ３，５−ジブロモ−４−（ヒドロ
キシエトキシ）フェニル] プロパン〔東ソー（株）製〕 ＊６：テトラブロモビスフェノールＡ〔東ソー（株）
製〕 ＊７：テトラブロモフタレートジオール（Great Lakes
Chemical Corporation製） ＊８：トリクレジルホスフェート〔（株）大八化学工業
所製〕 ＊９：水和アルミナ〔昭和電工（株）製〕 ＊１０：ジブチル錫ジラウレート〔共同薬品（株）製〕

【００９６】

【表３】

【００９７】第１表によれば、次のことが分かる。すな
わち、実施例１〜５及び実施例７〜１１からは、本発明
の組成物は、透明性を有し、かつ難燃性が、ＵＬ９４規
格にてＶ−０を満たし、さらに耐水性にも優れた硬化体
を与えることができることが分かる。

【００９８】また、実施例６及び実施例１２からは、水
酸基含有液状ジエン系重合体に、適当量ヒマシ油を配合
した組成物の場合にも、実施例１〜５及び実施例７〜１
１よりは若干耐水性に劣るものの、充分な耐水性を有
し、しかも透明性を有し、かつ難燃性が、ＵＬ９４規格
にてＶ−０を満たす硬化体を与えることができることが
分かる。

【００９９】次に、比較例１及び比較例４からは、水酸
基含有液状ジエン系重合体として水酸基含量が１．０me
q/ｇ未満のものを用いた場合には、難燃剤を添加した
際、透明性が損なわれてしまうことが分かる。

【０１００】また、比較例２からは、水酸基含有液状ジ
エン系重合体として、水酸基含量が３．０meq/ｇを超え
たものを用いた場合には、難燃剤を添加した際、相溶性
が低下してしまうことが分かる。

【０１０１】さらに、比較例３からは、水酸基含有液状
ジエン系重合体の代わりにヒマシ油を用いた場合には、
耐水性に劣るものとなってしまうことが分かる。

【０１０２】第２表によれば、次のことが分かる。すな
わち、実施例７〜１２から得られるフィラーを含む組成
物は、実施例１〜６および比較例１〜４から得られるフ
ィラーを含まない組成物と比較して、熱水浸漬後の体積
抵抗率が良好な硬化体を与えることができることが分か
る。

【０１０３】

【発明の効果】請求項１記載の本発明の組成物は、透明
性を有し、かつ難燃性が、ＵＬ９４規格にてＶ−０を満
たす硬化体を与えるものである。また、請求項１記載の
本発明の組成物は、耐水性に優れた硬化体を与えるもの
である。さらに、請求項４記載の本発明の組成物は、こ
れら請求項１記載の発明で奏される効果の他に、熱水浸
漬後の体積抵抗率が良好な硬化体を与えるという効果を
有するものである。従って、本発明の組成物は、電気製
品の絶縁材や封止材などとして、或いはさらに、難燃
性、透明性が要求される他の分野において有効に利用す
ることができる。

【０１０４】なお、本発明の各種態様を示すと、以下の
通りである。 （１） （Ａ）数平均分子量が５００〜２０００であ
り、かつ水酸基含量が１．０〜３．０meq/g である水酸
基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化物、
（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、（Ｃ）臭素系難燃剤
及び（Ｄ）リン系難燃剤よりなる難燃性液状重合体組成
物。

【０１０５】（２） （Ａ）数平均分子量が５００〜２
０００であり、かつ水酸基含量が１．０〜３．０meq/g
である水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水
素化物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、（Ｃ）臭素
系難燃剤、（Ｄ）リン系難燃剤及び（Ｅ）フィラーより
なる難燃性液状重合体組成物。

【０１０６】（３） 水酸基含有液状ジエン系重合体及
び／又はその水素化物が、数平均分子量９００〜１６０
０であり、かつ水酸基含量１．５〜２．０meq/g のもの
である前記（１）又は（２）記載の組成物。

【０１０７】（４） 臭素系難燃剤が、前記式〔Ｉ〕で
表される化合物、及び式〔II〕で表される化合物から選
ばれた少なくとも１種のものである前記（１）又は
（２）記載の組成物。

【０１０８】（５） 臭素系難燃剤が、テトラブロモビ
スフェノールＡ（ＴＢＡ）、２，２−ビス〔３，５−ジ
ブロモ−４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン又はテトラブロモフタレートジオールである前記
（１）又は（２）記載の組成物。

【０１０９】（６） リン系難燃剤が、トリクレジルホ
スフェート（ＴＣＰ），トリブチルホスフェート（ＴＢ
Ｐ），トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ），リン酸ア
ンモニウム又はトリフェニルホスフィンオキサイドであ
る前記（１）又は（２）記載の組成物。

【０１１０】（７） 臭素系難燃剤が、テトラブロモビ
スフェノールＡ（ＴＢＡ）、２，２−ビス〔３，５−ジ
ブロモ−４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン又はテトラブロモフタレートジオールであり、かつ、
リン系難燃剤が、トリクレジルホスフェート（ＴＣ
Ｐ），トリブチルホスフェート（ＴＢＰ），トリフェニ
ルホスフェート（ＴＰＰ），リン酸アンモニウム又はト
リフェニルホスフィンオキサイドである前記（１）、
（２）又は（３）記載の組成物。

【０１１１】（８） フィラーが、、水酸化アルミニウ
ム，ホワイトカーボン，三酸化アンチモン及び五酸化ア
ンチモンよりなる群から選ばれた１種又は２種以上のも
のであり、かつ、その使用量が、（Ａ）水酸基含有液状
ジエン系重合体及び／又はその水素化物１００重量部に
対して、０〜５０重量部であることを特徴とする前記
（２）記載の組成物。

【０１１２】（９）水酸基含有液状ジエン系重合体及び
／又はその水素化物の有する水酸基（ＯＨ）に対するポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基（ＮＣＯ）
の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）が、モル比で最終的に０．３〜
５となるように配合してなる前記（１）又は（２）記載
の組成物。

【０１１３】（１０） 電気製品の絶縁材に供すること
を特徴とする前記（１）乃至（９）のいずれかに記載の
組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＹ Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＹ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量が５００〜２０００
   であり、かつ水酸基含量が１．０〜３．０meq/g である
   水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化
   物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、（Ｃ）臭素系難
   燃剤及び（Ｄ）リン系難燃剤よりなる難燃性液状重合体
   組成物。
2. 【請求項２】 臭素系難燃剤が、式〔Ｉ〕 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ水酸基又は−（ＯＣ
   Ｈ₂ ＣＨ₂ ）_k ＯＨを示し、ｋは１〜８を示す。〕で表
   される化合物、及び式〔II〕 【化２】 〔式中、Ｒ₃ は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_m ＯＨ又は 【化３】 を示し、Ｒ₄ は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n ＯＨ又は 【化４】 を示す。また、ｍ，ｎは、それぞれ１〜５を示す。〕で
   表される化合物から選ばれた少なくとも１種のものであ
   る請求項１記載の難燃性液状重合体組成物。
3. 【請求項３】 電気製品の絶縁材に供することを特徴と
   する請求項１記載の難燃性液状重合体組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）数平均分子量が５００〜２０００
   であり、かつ水酸基含量が１．０〜３．０meq/g である
   水酸基含有液状ジエン系重合体及び／又はその水素化
   物、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物、（Ｃ）臭素系難
   燃剤、（Ｄ）リン系難燃剤及び（Ｅ）フィラーよりなる
   難燃性液状重合体組成物。
5. 【請求項５】 （Ｅ）フィラーが、水酸化アルミニウ
   ム，ホワイトカーボン，三酸化アンチモン及び五酸化ア
   ンチモンよりなる群から選ばれた１種又は２種以上のも
   のであり、かつ、その使用量が、（Ａ）水酸基含有液状
   ジエン系重合体及び／又はその水素化物１００重量部に
   対して、０〜５０重量部であることを特徴とする請求項
   ４記載の難燃性液状重合体組成物。
6. 【請求項６】 臭素系難燃剤が、式〔Ｉ〕 【化５】 〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ水酸基又は−（ＯＣ
   Ｈ₂ ＣＨ₂ ）_k ＯＨを示し、ｋは１〜８を示す。〕で表
   される化合物、及び式〔II〕 【化６】 〔式中、Ｒ₃ は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_m ＯＨ又は 【化７】 を示し、Ｒ₄ は−（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_n ＯＨ又は 【化８】 を示す。また、ｍ，ｎは、それぞれ１〜５を示す。〕で
   表される化合物から選ばれた少なくとも１種のものであ
   る請求項４記載の難燃性液状重合体組成物。
7. 【請求項７】 電気製品の絶縁材に供することを特徴と
   する請求項４記載の難燃性液状重合体組成物。