JP3453330B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0003—Drying, e.g. sprax drying; Sublimation of the solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0002—Grinding; Milling with solid grinding or milling assistants
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
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- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オキソチタニルフ
タロシアニン（ＴｉＯＰｃ）を電荷発生物質として用い
た電子写真感光体に関する。
タロシアニン（ＴｉＯＰｃ）を電荷発生物質として用い
た電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】プリンタなどの画像形成装置では、白色
光源に代わってレーザ光源、特に小形で信頼性の高い半
導体レーザ光源が用いられて、画像形成の高速化、高画
質化、ノンインパクト化が図られている。
光源に代わってレーザ光源、特に小形で信頼性の高い半
導体レーザ光源が用いられて、画像形成の高速化、高画
質化、ノンインパクト化が図られている。
【０００３】画像形成装置に搭載される電子写真感光体
は、無機感光体と有機感光体とに分類される。無機感光
体に用いられる無機系材料の代表的なものとしては、ア
モルファスセレン（ａ−Ｓｅ）やアモルファスセレンひ
素（ａ−ＡｓＳｅ）などのセレン（Ｓｅ）系材料、バイ
ンダ樹脂中に分散した色素増感した酸化亜鉛（ＺｎＯ）
や硫化カドミウム（ＣｄＳ）およびアモルファスシリコ
ン（ａ−Ｓｉ）などがあるが、様々な欠点からほとんど
使用されていない。具体的に、Ｓｅ系材料およびＣｄＳ
を用いた感光体は耐熱性や保存安定性が悪く、またその
廃棄法に問題がある。ＺｎＯを用いた感光体は低感度で
耐久性が低い。ａ−Ｓｉを用いた感光体は公害性が低
く、高感度で高耐久性であるが、プラズマＣＶＤ（化学
気相成長）法という製造プロセスに起因する画像欠陥が
発生し、生産性が低く、製造コストが増大する。
は、無機感光体と有機感光体とに分類される。無機感光
体に用いられる無機系材料の代表的なものとしては、ア
モルファスセレン（ａ−Ｓｅ）やアモルファスセレンひ
素（ａ−ＡｓＳｅ）などのセレン（Ｓｅ）系材料、バイ
ンダ樹脂中に分散した色素増感した酸化亜鉛（ＺｎＯ）
や硫化カドミウム（ＣｄＳ）およびアモルファスシリコ
ン（ａ−Ｓｉ）などがあるが、様々な欠点からほとんど
使用されていない。具体的に、Ｓｅ系材料およびＣｄＳ
を用いた感光体は耐熱性や保存安定性が悪く、またその
廃棄法に問題がある。ＺｎＯを用いた感光体は低感度で
耐久性が低い。ａ−Ｓｉを用いた感光体は公害性が低
く、高感度で高耐久性であるが、プラズマＣＶＤ（化学
気相成長）法という製造プロセスに起因する画像欠陥が
発生し、生産性が低く、製造コストが増大する。
【０００４】これに対して有機感光体に用いられる有機
系材料は、材料自体が多種存在し、材料を適宜選択する
ことによって保存安定性や毒性の低い感光体を実現する
ことができ、また塗工による薄膜形成が容易で安価に製
造することができることから、近年、感度や耐久性の向
上が急激に図られている。そのような材料としては、ビ
スアゾ系化合物、スクアリック酸メチン系色素、インド
リン系色素、シアニン系色素、ピリリウム系色素および
フタロシアニン系化合物などがある。
系材料は、材料自体が多種存在し、材料を適宜選択する
ことによって保存安定性や毒性の低い感光体を実現する
ことができ、また塗工による薄膜形成が容易で安価に製
造することができることから、近年、感度や耐久性の向
上が急激に図られている。そのような材料としては、ビ
スアゾ系化合物、スクアリック酸メチン系色素、インド
リン系色素、シアニン系色素、ピリリウム系色素および
フタロシアニン系化合物などがある。
【０００５】レーザ光源を用いた画像形成装置に搭載さ
れる感光体では、第１に、レーザ光の波長帯域である８
００ｎｍ前後の長波長帯域に対して高感度を示すことが
望まれる。ビスアゾ系化合物を用いた感光体は長波長帯
域の感度が低く、スクアリック酸メチン系色素、インド
リン系色素、シアニン系色素およびピリリウム系色素を
用いた感光体は長波長帯域の感度は比較的高いが、繰返
し特性の安定性が低い。したがって、これらの有機系材
料を用いた感光体は実用に至らない。フタロシアニン系
化合物を用いた感光体は、長波長帯域の感度が高くかつ
上記材料に比べて安定性が高い。特に、ＴｉＯＰｃを用
いた感光体は感度が高い。
れる感光体では、第１に、レーザ光の波長帯域である８
００ｎｍ前後の長波長帯域に対して高感度を示すことが
望まれる。ビスアゾ系化合物を用いた感光体は長波長帯
域の感度が低く、スクアリック酸メチン系色素、インド
リン系色素、シアニン系色素およびピリリウム系色素を
用いた感光体は長波長帯域の感度は比較的高いが、繰返
し特性の安定性が低い。したがって、これらの有機系材
料を用いた感光体は実用に至らない。フタロシアニン系
化合物を用いた感光体は、長波長帯域の感度が高くかつ
上記材料に比べて安定性が高い。特に、ＴｉＯＰｃを用
いた感光体は感度が高い。
【０００６】ここで、フタロシアニン系化合物は中心金
属の有無やその種類によって感度ピークや物性が異な
り、またその結晶型によって物性が変化する。このた
め、感光体に用いるに当たっては結晶型をも含めて検討
する必要がある。電子写真学会誌第３２巻 第３号（１
９９３）（２８２頁〜２８９頁）では、Ｘ線回折スペク
トルにおける回折角の違いからＴｉＯＰｃの結晶型が分
類されている。また、特開昭６１−２３９２４８号公報
にはα型、特開昭６２−６７０９４号公報にはＡ型、特
開昭６４−１７０６６号公報にはＹ型、特開平３−５４
２６４号公報にはＭ−α型が記載されており、さらにＣ
型、Ｍ型およびＩ型などがある。ＴｉＯＰｃの結晶にお
いて構造解析から格子定数が判っているものはＣ型、Ｐ
ｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型であり、Ｐｈａｓ
ｅＩＩ型は三斜晶系、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型は単斜
晶系に属する。これらの結晶格子定数から上記公報に記
載されたＡ型およびＩ型はＰｈａｓｅＩ型に属し、α型
およびβ型はＩＩ型に属し、Ｍ型はＣ型に属する。さら
に、特開平１０−２３７３４７号公報には、特定のＸ線
回折スペクトルを示す結晶型ＴｉＯＰｃを用いた感光体
が開示されている。
属の有無やその種類によって感度ピークや物性が異な
り、またその結晶型によって物性が変化する。このた
め、感光体に用いるに当たっては結晶型をも含めて検討
する必要がある。電子写真学会誌第３２巻 第３号（１
９９３）（２８２頁〜２８９頁）では、Ｘ線回折スペク
トルにおける回折角の違いからＴｉＯＰｃの結晶型が分
類されている。また、特開昭６１−２３９２４８号公報
にはα型、特開昭６２−６７０９４号公報にはＡ型、特
開昭６４−１７０６６号公報にはＹ型、特開平３−５４
２６４号公報にはＭ−α型が記載されており、さらにＣ
型、Ｍ型およびＩ型などがある。ＴｉＯＰｃの結晶にお
いて構造解析から格子定数が判っているものはＣ型、Ｐ
ｈａｓｅＩ型およびＰｈａｓｅＩＩ型であり、Ｐｈａｓ
ｅＩＩ型は三斜晶系、ＰｈａｓｅＩ型およびＣ型は単斜
晶系に属する。これらの結晶格子定数から上記公報に記
載されたＡ型およびＩ型はＰｈａｓｅＩ型に属し、α型
およびβ型はＩＩ型に属し、Ｍ型はＣ型に属する。さら
に、特開平１０−２３７３４７号公報には、特定のＸ線
回折スペクトルを示す結晶型ＴｉＯＰｃを用いた感光体
が開示されている。
【０００７】第２に、干渉縞を発生することなく画像が
形成できることが望まれる。レーザ光は単波長光である
ので、感光層への入射光と支持体での反射光とが感光層
の界面で干渉し、画像に干渉縞が発生する。その防止対
策として、電子写真学会誌第３２巻 第３号（１９９
３）（２８２頁〜２８９頁）には、１．支持体表面を、
切削、スパイラル切削、ブラスト加工および陽極酸化な
どによって粗面化すること、２．支持体上に導電性粒子
を用いた導電層を塗布して表面を適度に粗面化するこ
と、３．支持体と感光層との間の接着層に光を散乱させ
る粒子を入れること、４．感光体を透明にすることが開
示されている。対策１〜３は反射光を乱反射する手法で
あり、対策４は入射光を透過させる手法である。対策４
の具体例として特開平８−１９４３２２号公報には、表
面を黒色化した支持体に、透明導電基体シートに有機光
導電層を積層した有機光導電性透明シートを巻付ける技
術が開示されている。
形成できることが望まれる。レーザ光は単波長光である
ので、感光層への入射光と支持体での反射光とが感光層
の界面で干渉し、画像に干渉縞が発生する。その防止対
策として、電子写真学会誌第３２巻 第３号（１９９
３）（２８２頁〜２８９頁）には、１．支持体表面を、
切削、スパイラル切削、ブラスト加工および陽極酸化な
どによって粗面化すること、２．支持体上に導電性粒子
を用いた導電層を塗布して表面を適度に粗面化するこ
と、３．支持体と感光層との間の接着層に光を散乱させ
る粒子を入れること、４．感光体を透明にすることが開
示されている。対策１〜３は反射光を乱反射する手法で
あり、対策４は入射光を透過させる手法である。対策４
の具体例として特開平８−１９４３２２号公報には、表
面を黒色化した支持体に、透明導電基体シートに有機光
導電層を積層した有機光導電性透明シートを巻付ける技
術が開示されている。
【０００８】しかし、対策１では支持体を新たに加工し
なければならない。また、対策２では新たな層を設けな
ければならない。さらに、対策３では新たな粒子を導入
しなければならない。これらによって、各層塗液の塗工
性の低下や電気特性の低下を引起こす可能性がある。ま
た、対策４では導電性支持体自体の材料を変更しなけれ
ばならず、生産コストが増大する。
なければならない。また、対策２では新たな層を設けな
ければならない。さらに、対策３では新たな粒子を導入
しなければならない。これらによって、各層塗液の塗工
性の低下や電気特性の低下を引起こす可能性がある。ま
た、対策４では導電性支持体自体の材料を変更しなけれ
ばならず、生産コストが増大する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、レー
ザ光に対して高感度を示し、かつ干渉縞を生じることな
く画像を形成することができる電子写真感光体を提供す
ることである。
ザ光に対して高感度を示し、かつ干渉縞を生じることな
く画像を形成することができる電子写真感光体を提供す
ることである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層を備え、感光層は電荷発生層と電荷輸送層と
を積層して構成される電子写真感光体において、電荷発
生層が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２
θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．
６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２
７．２°に主要な回折ピークを示すオキソチタニルフタ
ロシアニンを電荷発生物質として含有し、電荷発生層の
物色体を表すＸＹＺ表色系における３刺激値のうちの１
要素であるＹ値が３１以上３７以下であることを特徴と
する電子写真感光体である。
上に感光層を備え、感光層は電荷発生層と電荷輸送層と
を積層して構成される電子写真感光体において、電荷発
生層が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２
θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．
６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２
７．２°に主要な回折ピークを示すオキソチタニルフタ
ロシアニンを電荷発生物質として含有し、電荷発生層の
物色体を表すＸＹＺ表色系における３刺激値のうちの１
要素であるＹ値が３１以上３７以下であることを特徴と
する電子写真感光体である。
【００１１】本発明に従えば、Ｘ線回折スペクトルにお
いて、上述したような回折ピークを示すＴｉＯＰｃを含
有するのでレーザ光に対して高感度を示し、Ｙ値が３１
以上３７以下であるので、レーザ光による干渉縞を発生
することなく画像を形成することができる。本発明にお
いて、上述のＹ値は電荷発生層の濃淡を表す１つの指標
として用いられる。Ｙ値とは、物体色を表すＸＹＺ表色
系における３刺激値のうちの１要素であり、市販の色測
計を用いて測定することができ、たとえば大塚電子株式
会社製 ＭＣＰＤ−２０００によって測定することがで
きる。Ｙ値が大きいほど膜厚が薄く、Ｙ値が３７よりも
大きいと形成された画像に干渉縞が発生するので、Ｙ値
は３７以下にする必要がある。干渉縞は、入射光が電荷
発生層内で吸収されきれず、反射光として放出され、引
続き入射している光と干渉して生じる現象である。Ｙ値
が３７よりも大きいと電荷発生層の色が薄く、入射光の
吸収が不充分となり、反射光が発生して干渉縞が発生す
る。
いて、上述したような回折ピークを示すＴｉＯＰｃを含
有するのでレーザ光に対して高感度を示し、Ｙ値が３１
以上３７以下であるので、レーザ光による干渉縞を発生
することなく画像を形成することができる。本発明にお
いて、上述のＹ値は電荷発生層の濃淡を表す１つの指標
として用いられる。Ｙ値とは、物体色を表すＸＹＺ表色
系における３刺激値のうちの１要素であり、市販の色測
計を用いて測定することができ、たとえば大塚電子株式
会社製 ＭＣＰＤ−２０００によって測定することがで
きる。Ｙ値が大きいほど膜厚が薄く、Ｙ値が３７よりも
大きいと形成された画像に干渉縞が発生するので、Ｙ値
は３７以下にする必要がある。干渉縞は、入射光が電荷
発生層内で吸収されきれず、反射光として放出され、引
続き入射している光と干渉して生じる現象である。Ｙ値
が３７よりも大きいと電荷発生層の色が薄く、入射光の
吸収が不充分となり、反射光が発生して干渉縞が発生す
る。
【００１２】なお、本発明の感光体は、電荷発生物質と
してＴｉＯＰｃを含有し、Ｙ値を３１以上３７以下とし
て実現され、反射光を乱反射させるために支持体表面を
新たに加工したり、支持体上に新たな層を形成したり、
支持体と電荷発生層との間の接着層に光散乱物質を混入
したりする必要はない。したがって、支持体上への層形
成において塗工性が低下することは無く、また感光体の
電気特性が低下することは無い。また、入射光を透過さ
せるために導電性支持体自身の材料を変更して透明とす
る必要は無い。したがって、生産コストの増大は招かな
い。
してＴｉＯＰｃを含有し、Ｙ値を３１以上３７以下とし
て実現され、反射光を乱反射させるために支持体表面を
新たに加工したり、支持体上に新たな層を形成したり、
支持体と電荷発生層との間の接着層に光散乱物質を混入
したりする必要はない。したがって、支持体上への層形
成において塗工性が低下することは無く、また感光体の
電気特性が低下することは無い。また、入射光を透過さ
せるために導電性支持体自身の材料を変更して透明とす
る必要は無い。したがって、生産コストの増大は招かな
い。
【００１３】また本発明は、前記電荷発生層のＹ値が３
１以上３５以下であることを特徴とする。
１以上３５以下であることを特徴とする。
【００１４】本発明に従えば、特にＹ値を３１以上３５
以下とすることによって、レーザ光の入射光と支持体で
の反射光とによる干渉縞を安定的に抑制して、画像を形
成することができる。
以下とすることによって、レーザ光の入射光と支持体で
の反射光とによる干渉縞を安定的に抑制して、画像を形
成することができる。
【００１５】
【００１６】
【００１７】また本発明は、前記オキソチタニルフタロ
シアニンが、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角
（２θ±０．２°）９．４°と９．６°の重なったピー
ク束の強度が最大で、２７．２°のピーク強度が第２番
目であることを特徴とする。
シアニンが、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角
（２θ±０．２°）９．４°と９．６°の重なったピー
ク束の強度が最大で、２７．２°のピーク強度が第２番
目であることを特徴とする。
【００１８】本発明に従えば、特にＸ線回折スペクトル
において、上述したような回折ピークを示すＴｉＯＰｃ
を含有することによって、レーザ光に対してさらに高い
感度を示す。
において、上述したような回折ピークを示すＴｉＯＰｃ
を含有することによって、レーザ光に対してさらに高い
感度を示す。
【００１９】
【００２０】
【００２１】
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【発明の実施の形態】図１は、本発明の実施の一形態で
ある電子写真感光体１０ａの断面図である。感光体１０
ａは、導電性支持体１の上に感光層４を形成して構成さ
れ、感光層４は、バインダ樹脂５および電荷発生物質６
を含有する電荷発生層２と、バインダ樹脂７と電荷輸送
物質８とを含有する電荷輸送層３とを積層して構成され
る機能分離型（積層型）の感光体である。
ある電子写真感光体１０ａの断面図である。感光体１０
ａは、導電性支持体１の上に感光層４を形成して構成さ
れ、感光層４は、バインダ樹脂５および電荷発生物質６
を含有する電荷発生層２と、バインダ樹脂７と電荷輸送
物質８とを含有する電荷輸送層３とを積層して構成され
る機能分離型（積層型）の感光体である。
【００３３】図２は、本発明の実施の他の形態である電
子写真感光体１０ｂの断面図である。感光体１０ｂは、
前記導電性支持体１と感光層４との間に下引き層９を設
けたものである。
子写真感光体１０ｂの断面図である。感光体１０ｂは、
前記導電性支持体１と感光層４との間に下引き層９を設
けたものである。
【００３４】本発明において、電荷発生物質６として使
用されるＴｉＯＰｃの基体構造は、下記一般式（Ｉ）で
示される。
用されるＴｉＯＰｃの基体構造は、下記一般式（Ｉ）で
示される。
【００３５】
【化１】
【００３６】一般式（Ｉ）中、Ｘ1〜Ｘ4は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
ｋ，ｌ，ｍおよびｎは０〜４の整数を表す。
ロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
ｋ，ｌ，ｍおよびｎは０〜４の整数を表す。
【００３７】ＴｉＯＰｃの一般的な合成方法は、モーザ
およびトーマスの「フタロシアニン化合物」（MOSER an
d Thomas.“Phthalocianine Compounds”）に記載され
ている公知の方法に開示されているが、これ以外の合成
方法によって作製しても構わない。
およびトーマスの「フタロシアニン化合物」（MOSER an
d Thomas.“Phthalocianine Compounds”）に記載され
ている公知の方法に開示されているが、これ以外の合成
方法によって作製しても構わない。
【００３８】たとえばｏ−フタロニトリルと四塩化チタ
ンを加熱融解する方法またはα−クロロナフタレンなど
の有機溶媒の存在下で加熱する方法によって、ジクロロ
チタニウムフタロシアニンが収率よく得られる。さらに
このジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基もしくは
水で加水分解することによってＴｉＯＰｃ組成物が得ら
れる。また、１，３−ジイミノイソインドリンとテトラ
ブトキシチタンＮ−メチルピロリドンなどの有機溶媒下
で加熱する方法によってもＴｉＯＰｃ組成物が得られ
る。得られたＴｉＯＰｃ組成物には、ベンゼン環の水素
原子が塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホ
ン基等の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含
有されていてもよい。
ンを加熱融解する方法またはα−クロロナフタレンなど
の有機溶媒の存在下で加熱する方法によって、ジクロロ
チタニウムフタロシアニンが収率よく得られる。さらに
このジクロロチタニウムフタロシアニンを塩基もしくは
水で加水分解することによってＴｉＯＰｃ組成物が得ら
れる。また、１，３−ジイミノイソインドリンとテトラ
ブトキシチタンＮ−メチルピロリドンなどの有機溶媒下
で加熱する方法によってもＴｉＯＰｃ組成物が得られ
る。得られたＴｉＯＰｃ組成物には、ベンゼン環の水素
原子が塩素、フッ素、ニトロ基、シアノ基またはスルホ
ン基等の置換基で置換されたフタロシアニン誘導体が含
有されていてもよい。
【００３９】ＴｉＯＰｃ組成物を水の存在下でジクロロ
エタン等の水に非混和性の有機溶媒で処理することによ
って、本発明で限定された結晶型のＴｉＯＰｃが得られ
る。水の存在下でＴｉＯＰｃを水に非混和性の有機溶媒
で処理する方法としては、ＴｉＯＰｃを水で膨潤させ有
機溶媒で処理する方法、および膨潤処理を行わずに、水
を有機溶媒中に添加し、その中にＴｉＯＰｃ粉末を投入
する方法が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。ＴｉＯＰｃを水で膨潤させる方法としては、Ｔｉ
ＯＰｃを硫酸に溶解させ水中で析出させてウエットペー
スト状にする方法、およびホモミキサ、ペイントミキ
サ、ボールミルおよびサンドミルなどの撹拌・分散装置
を用いてＴｉＯＰｃを水で膨潤させウエットペースト状
にする方法などが挙げられるが、これらの方法に限られ
るものではない。
エタン等の水に非混和性の有機溶媒で処理することによ
って、本発明で限定された結晶型のＴｉＯＰｃが得られ
る。水の存在下でＴｉＯＰｃを水に非混和性の有機溶媒
で処理する方法としては、ＴｉＯＰｃを水で膨潤させ有
機溶媒で処理する方法、および膨潤処理を行わずに、水
を有機溶媒中に添加し、その中にＴｉＯＰｃ粉末を投入
する方法が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。ＴｉＯＰｃを水で膨潤させる方法としては、Ｔｉ
ＯＰｃを硫酸に溶解させ水中で析出させてウエットペー
スト状にする方法、およびホモミキサ、ペイントミキ
サ、ボールミルおよびサンドミルなどの撹拌・分散装置
を用いてＴｉＯＰｃを水で膨潤させウエットペースト状
にする方法などが挙げられるが、これらの方法に限られ
るものではない。
【００４０】また、ＴｉＯＰｃ組成物を溶液中またはバ
インダ樹脂を溶解させた溶液中で、充分な時間の撹拌ま
たは機械的な尽力でミリングすることによっても、本発
明で限定された結晶型のＴｉＯＰｃが得られる。撹拌処
理に用いられる装置としては、一般的な撹拌装置の他
に、ホモミキサ、ペイントミキサ、ディスパーサ、アジ
タ、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカ、ダイ
ノミル、アトライタおよび超音波分散装置などを用いる
ことができる。処理後、濾過し、メタノール、エタノー
ルおよび水などを用いて洗浄し、単離してもよいし、処
理後、バインダ樹脂を加えてそのまま塗液として使用し
てもよい。また、処理の際に予めバインダ樹脂を加えて
いたものは、そのまま塗液として使用することができ
る。
インダ樹脂を溶解させた溶液中で、充分な時間の撹拌ま
たは機械的な尽力でミリングすることによっても、本発
明で限定された結晶型のＴｉＯＰｃが得られる。撹拌処
理に用いられる装置としては、一般的な撹拌装置の他
に、ホモミキサ、ペイントミキサ、ディスパーサ、アジ
タ、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカ、ダイ
ノミル、アトライタおよび超音波分散装置などを用いる
ことができる。処理後、濾過し、メタノール、エタノー
ルおよび水などを用いて洗浄し、単離してもよいし、処
理後、バインダ樹脂を加えてそのまま塗液として使用し
てもよい。また、処理の際に予めバインダ樹脂を加えて
いたものは、そのまま塗液として使用することができ
る。
【００４１】電荷発生層２に含有される電荷発生物質６
としては、上記合成方法で得られたＴｉＯＰｃだけでな
く、他の電荷発生物質６が含まれていてもよい。
としては、上記合成方法で得られたＴｉＯＰｃだけでな
く、他の電荷発生物質６が含まれていてもよい。
【００４２】また電荷発生層２には、バインダ樹脂５が
含有される。バインダ樹脂５としては、ポリエステル樹
脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステルポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
セトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニ
ルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等、
あるいはその共重合体を単独もしくは２種類以上の混合
物として用いることができる。
含有される。バインダ樹脂５としては、ポリエステル樹
脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステルポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
セトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニ
ルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等、
あるいはその共重合体を単独もしくは２種類以上の混合
物として用いることができる。
【００４３】電荷発生層用塗液には、バインダ樹脂５お
よび電荷発生物質６の他に溶剤が含まれる。該溶剤とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チルおよび酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフ
ランおよびジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トル
エンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒等を単独もしくは２種類以上混合し
て用いることができる。
よび電荷発生物質６の他に溶剤が含まれる。該溶剤とし
ては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンおよびシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エ
チルおよび酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフ
ランおよびジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トル
エンおよびキシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒等を単独もしくは２種類以上混合し
て用いることができる。
【００４４】電荷発生層用塗液の作製方法としては、バ
インダ樹脂５、電荷発生物質６および溶剤をそれぞれ１
種類もしくは２種類以上混合した後、分散装置によって
分散させて、濁度が１８０以上３５０以下に調整され
る。また、さらに分散を進めて、濁度が２００以上３５
０以下に調整される。なお、分散処理に用いられる装置
としては、一般的な分散装置の他に、ホモミキサ、ペイ
ントミキサ、ディスパーサ、アジタ、ボールミル、サン
ドミル、ペイントシェーカ、ダイノミル、アトライタ、
超音波分散装置等を用いることができる。
インダ樹脂５、電荷発生物質６および溶剤をそれぞれ１
種類もしくは２種類以上混合した後、分散装置によって
分散させて、濁度が１８０以上３５０以下に調整され
る。また、さらに分散を進めて、濁度が２００以上３５
０以下に調整される。なお、分散処理に用いられる装置
としては、一般的な分散装置の他に、ホモミキサ、ペイ
ントミキサ、ディスパーサ、アジタ、ボールミル、サン
ドミル、ペイントシェーカ、ダイノミル、アトライタ、
超音波分散装置等を用いることができる。
【００４５】なお、ＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用
塗液は、上記の方法によって製造されたもののみに限定
されない。すなわち、１８０以上３５０以下の濁度を有
するものであれば、いかなる製造方法によって製造され
ても構わない。
塗液は、上記の方法によって製造されたもののみに限定
されない。すなわち、１８０以上３５０以下の濁度を有
するものであれば、いかなる製造方法によって製造され
ても構わない。
【００４６】導電性支持体１の材料としては、支持体自
体が導電性を有する材料、たとえばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケルおよび
チタンを用いることができ、その他にアルミニウム、
金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、チタン、酸化インジウム
および酸化錫を蒸着したプラスチックや紙、導電性粒子
を含有したプラスチックや紙、導電性ポリマを含有する
プラスチック等を用いることができ、ドラム状、シート
状およびシームレスベルト状のものが使用できる。
体が導電性を有する材料、たとえばアルミニウム、アル
ミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケルおよび
チタンを用いることができ、その他にアルミニウム、
金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、チタン、酸化インジウム
および酸化錫を蒸着したプラスチックや紙、導電性粒子
を含有したプラスチックや紙、導電性ポリマを含有する
プラスチック等を用いることができ、ドラム状、シート
状およびシームレスベルト状のものが使用できる。
【００４７】電荷発生層２の形成方法としては、シート
の場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャステ
ィングおよびスピンコートによって、ドラムの場合には
スプレ法、垂直型リング法および浸漬塗工法によって作
製される。このとき、電荷発生層２の膜厚を制御するこ
とによって３１以上３７以下、特に３５以下の所望のＹ
値が得られる。
の場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャステ
ィングおよびスピンコートによって、ドラムの場合には
スプレ法、垂直型リング法および浸漬塗工法によって作
製される。このとき、電荷発生層２の膜厚を制御するこ
とによって３１以上３７以下、特に３５以下の所望のＹ
値が得られる。
【００４８】電荷輸送層３に含有される電荷輸送物質８
としては、たとえばポリビニルカルバゾールおよびポリ
シランなどの高分子化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン化合物、オキサジアゾール化合物、スチルベン化合
物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化
合物、およびエナミン化合物の低分子化合物が用いられ
る。
としては、たとえばポリビニルカルバゾールおよびポリ
シランなどの高分子化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン化合物、オキサジアゾール化合物、スチルベン化合
物、トリフェニルメタン化合物、トリフェニルアミン化
合物、およびエナミン化合物の低分子化合物が用いられ
る。
【００４９】電荷輸送層３に含有されるバインダ樹脂７
としては、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリス
チレンおよびポリ塩化ビニル等のビニル重合体やその共
重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステ
ルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ、エポキ
シ、およびシリコーン樹脂などが挙げられ、これらは単
独あるいは２種類以上混合して利用してもよく、またそ
れらの樹脂を構成するのに必要なモノマの共重合体や部
分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用しても構わない。
としては、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリス
チレンおよびポリ塩化ビニル等のビニル重合体やその共
重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステ
ルカーボネート、ポリスルホン、フェノキシ、エポキ
シ、およびシリコーン樹脂などが挙げられ、これらは単
独あるいは２種類以上混合して利用してもよく、またそ
れらの樹脂を構成するのに必要なモノマの共重合体や部
分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用しても構わない。
【００５０】電荷輸送層用塗液には、バインダ樹脂７お
よび電荷輸送物質８の他に溶剤が含まれる。溶剤として
は、たとえばジクロロメタンおよび１，２−ジクロロエ
タンなどのハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケ
トンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチ
ルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフ
ランおよびジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、ト
ルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドな
どの非プロトン性極性溶媒を用いることができる。
よび電荷輸送物質８の他に溶剤が含まれる。溶剤として
は、たとえばジクロロメタンおよび１，２−ジクロロエ
タンなどのハロゲン系溶剤、アセトン、メチルエチルケ
トンおよびシクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチ
ルおよび酢酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフ
ランおよびジオキサンなどのエーテル類、ベンゼン、ト
ルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドな
どの非プロトン性極性溶媒を用いることができる。
【００５１】電荷輸送層３の形成方法としては、電荷輸
送物質８を溶剤に溶解させたものに、バインダ樹脂７を
加え、シートの場合にはベーカアプリケータ、バーコー
タ、キャスティングおよびスピンコートによって、ドラ
ムの場合にはスプレ法、垂直型リング法および浸漬塗工
法によって作製される。
送物質８を溶剤に溶解させたものに、バインダ樹脂７を
加え、シートの場合にはベーカアプリケータ、バーコー
タ、キャスティングおよびスピンコートによって、ドラ
ムの場合にはスプレ法、垂直型リング法および浸漬塗工
法によって作製される。
【００５２】電荷輸送層３の膜厚としては、５〜６０μ
ｍが好ましく、特に１０〜４０μｍが好ましい。
ｍが好ましく、特に１０〜４０μｍが好ましい。
【００５３】電荷発生層２および電荷輸送層３には、必
要に応じて添加剤としてレベリング剤、酸化防止剤およ
び増感剤などの各種添加剤を含んでもよい。酸化防止剤
としては、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードア
ミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミ
ン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄
化合物、有機燐化合物などが用いられる。
要に応じて添加剤としてレベリング剤、酸化防止剤およ
び増感剤などの各種添加剤を含んでもよい。酸化防止剤
としては、ビタミンＥ、ハイドロキノン、ヒンダードア
ミン、ヒンダードフェノール、パラフェニレンジアミ
ン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄
化合物、有機燐化合物などが用いられる。
【００５４】導電性支持体１と感光層４の間に設ける下
引き層９としては、アルミニウム陽極酸化膜、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化チタンなどの
無機層の他に、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セル
ロース類、ゼラチン、でんぷん、ポリウレタン、ポリイ
ミド、ポリアミド、カゼインおよびＮ−メトキシメチル
化ナイロンなどが用いられる。さらに、これらに酸化チ
タン、酸化錫および酸化アルミニウムなどの粒子を分散
させてもよい。
引き層９としては、アルミニウム陽極酸化膜、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウムおよび酸化チタンなどの
無機層の他に、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セル
ロース類、ゼラチン、でんぷん、ポリウレタン、ポリイ
ミド、ポリアミド、カゼインおよびＮ−メトキシメチル
化ナイロンなどが用いられる。さらに、これらに酸化チ
タン、酸化錫および酸化アルミニウムなどの粒子を分散
させてもよい。
【００５５】また、感光層４の上の最表面層として、た
とえば熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を主体とするオ
ーバコート層を設けてもよい。
とえば熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を主体とするオ
ーバコート層を設けてもよい。
【００５６】また、通常は電荷発生層２の上に電荷輸送
層３を形成するが、その逆も可能である。各層の形成法
としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散
させて得られた塗液を順次塗布するなどの公知の方法が
適用できる。
層３を形成するが、その逆も可能である。各層の形成法
としては、層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散
させて得られた塗液を順次塗布するなどの公知の方法が
適用できる。
【００５７】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
するが、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
するが、その要旨を越えない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
【００５８】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０
ｇ、四塩化チタン１８ｇおよびα−クロロナフタレン５
００ｍｌを窒素雰囲気下、２００〜２５０℃で３時間加
熱撹拌して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱
時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２
００ｍｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン
粗生成物を得る。この粗生成物を室温にてα−クロロナ
フタレン２００ｍｌ、ついでメタノール２００ｍｌで洗
浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を
行う。濾過後得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐ
Ｈが６〜７になるまで、熱懸洗を繰返した後、乾燥して
ＴｉＯＰｃ結晶を得た。この結晶のＸ線回折測定を行っ
たところ、図３に示すようなスペクトルが得られた。図
３ではブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大
回折ピークを示し、かつ９．５°，９．７°，１１．７
°，１５°，２３．５°および２４．１°に回折ピーク
を有する特開昭６４−１７０６６号公報に記載のＹ型と
呼ばれる結晶型ＴｉＯＰｃであることが判る。
ｇ、四塩化チタン１８ｇおよびα−クロロナフタレン５
００ｍｌを窒素雰囲気下、２００〜２５０℃で３時間加
熱撹拌して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱
時濾過し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２
００ｍｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン
粗生成物を得る。この粗生成物を室温にてα−クロロナ
フタレン２００ｍｌ、ついでメタノール２００ｍｌで洗
浄後、さらにメタノール５００ｍｌ中で１時間熱懸洗を
行う。濾過後得られた粗生成物を水５００ｍｌ中で、ｐ
Ｈが６〜７になるまで、熱懸洗を繰返した後、乾燥して
ＴｉＯＰｃ結晶を得た。この結晶のＸ線回折測定を行っ
たところ、図３に示すようなスペクトルが得られた。図
３ではブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大
回折ピークを示し、かつ９．５°，９．７°，１１．７
°，１５°，２３．５°および２４．１°に回折ピーク
を有する特開昭６４−１７０６６号公報に記載のＹ型と
呼ばれる結晶型ＴｉＯＰｃであることが判る。
【００５９】また、Ｘ線回折スペクトルの測定方法は、
次の条件で測定したものである。
次の条件で測定したものである。
【００６０】
Ｘ 線 源 ＣｕＫα＝１．５４０５０Ａ
電 圧 ３０〜４０ｋＶ
電 流 ５０ｍＡ
スタート角度 ５．０ｄｅｇ．
ストップ角度 ３０．０ｄｅｇ．
ステップ角度 ０．０１〜０．０２ｄｅｇ．
測 定 時 間 ０．５〜２．０ｄｅｇ．／ｍｉｎ．
測 定 方 法 θ／２θ スキャン法
電荷発生物質６としてこのＴｉＯＰｃ結晶０．８ｇと、
バインダ樹脂５としてポリブチラール（積水化学工業
製：エスレックＢＬ−１）０．４ｇとをメチルエチルケ
トン６０ｇに混合し、ボールミル装置によって直径２ｍ
ｍのガラスビーズ４０ｇとともに分散処理を施し、濁度
が１８１であるＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液
１を得た。なお、この塗液８ｍｌをアルミ板上に滴下
し、溶剤乾燥後に上述したのと同じ条件でＸ線回折スペ
クトルの測定を行ったところ、図３と同様のＹ型結晶で
あることを示す回折スペクトルが得られた。
バインダ樹脂５としてポリブチラール（積水化学工業
製：エスレックＢＬ−１）０．４ｇとをメチルエチルケ
トン６０ｇに混合し、ボールミル装置によって直径２ｍ
ｍのガラスビーズ４０ｇとともに分散処理を施し、濁度
が１８１であるＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液
１を得た。なお、この塗液８ｍｌをアルミ板上に滴下
し、溶剤乾燥後に上述したのと同じ条件でＸ線回折スペ
クトルの測定を行ったところ、図３と同様のＹ型結晶で
あることを示す回折スペクトルが得られた。
【００６１】（製造例２）製造例１で得られたＴｉＯＰ
ｃ結晶をメチルエチルケトンに混合し、ペイントコンデ
ィショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍ
のガラスビーズとともにミリング処理し、メタノールで
洗浄した後、乾燥してＴｉＯＰｃ結晶を得た。この結晶
の製造例１と同じ条件でのＸ線回折スペクトルを図４に
示す。ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４
°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，
２４．１°および２７．２°に回折ピークを有し、その
うち９．４°と９．６°の重なったピーク束が最大回折
ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２番目のピ
ークを示しており、本発明の結晶形ＴｉＯＰｃであるこ
とが判る。
ｃ結晶をメチルエチルケトンに混合し、ペイントコンデ
ィショナ装置（レッドレベル社製）によって直径２ｍｍ
のガラスビーズとともにミリング処理し、メタノールで
洗浄した後、乾燥してＴｉＯＰｃ結晶を得た。この結晶
の製造例１と同じ条件でのＸ線回折スペクトルを図４に
示す。ブラッグ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４
°，９．６°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，
２４．１°および２７．２°に回折ピークを有し、その
うち９．４°と９．６°の重なったピーク束が最大回折
ピークを示し、かつ２７．２°のピークが第２番目のピ
ークを示しており、本発明の結晶形ＴｉＯＰｃであるこ
とが判る。
【００６２】このＴｉＯＰｃ結晶とポリブチラール（積
水化学工業製：エスレックＢＬ−１）とをメチルエチル
ケトンに混合し、ビーズミル装置によって直径２ｍｍの
ガラスビーズとともにミリング処理し、濁度が２０６で
あるＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液２を得た。
なお、製造例１と同様にこの塗液２のＸ線回折スペクト
ル測定を行ったところ、図４と同様の回折スペクトルが
得られた。
水化学工業製：エスレックＢＬ−１）とをメチルエチル
ケトンに混合し、ビーズミル装置によって直径２ｍｍの
ガラスビーズとともにミリング処理し、濁度が２０６で
あるＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液２を得た。
なお、製造例１と同様にこの塗液２のＸ線回折スペクト
ル測定を行ったところ、図４と同様の回折スペクトルが
得られた。
【００６３】（製造例３）
製造例１で得られたＴｉＯＰｃ結晶とバインダ樹脂５と
してポリブチラール（積水化学工業製：エスレックＢＬ
−１）とをメチルエチルケトンに混合し、ペイントシェ
ーカ装置によって直径２ｍｍのガラスビーズとともにミ
リング処理を施し、濁度が２１５であるＴｉＯＰｃを含
有する電荷発生層用塗液３を得た。この塗液３は、製造
例１と同じ条件において図５に示すようなＸ線回折スペ
クトルを示す。図５ではブラッグ角（２θ±０．２°）
７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３
°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に回折ピ
ークを有し、そのうち９．４°と９．６°の重なったピ
ーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピー
クが第２番目のピークを示しており、本発明の結晶型Ｔ
ｉＯＰｃであることが判る。
してポリブチラール（積水化学工業製：エスレックＢＬ
−１）とをメチルエチルケトンに混合し、ペイントシェ
ーカ装置によって直径２ｍｍのガラスビーズとともにミ
リング処理を施し、濁度が２１５であるＴｉＯＰｃを含
有する電荷発生層用塗液３を得た。この塗液３は、製造
例１と同じ条件において図５に示すようなＸ線回折スペ
クトルを示す。図５ではブラッグ角（２θ±０．２°）
７．３°，９．４°，９．６°，１１．６°，１３．３
°，１７．９°，２４．１°および２７．２°に回折ピ
ークを有し、そのうち９．４°と９．６°の重なったピ
ーク束が最大回折ピークを示し、かつ２７．２°のピー
クが第２番目のピークを示しており、本発明の結晶型Ｔ
ｉＯＰｃであることが判る。
【００６４】（製造例４）
製造例１で得られたＴｉＯＰｃ結晶とバインダ樹脂５と
してポリブチラール（積水化学工業製：ＢＭ−１）とを
シクロヘキサノンに混合し、ペイントシェーカ装置によ
って直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理を
施し、濁度が２２０であるＴｉＯＰｃを含有する電荷発
生層用塗液４を得た。なお、この塗液４の製造例１と同
じ条件でのＸ線回折スペクトルは、図５と同様にブラッ
グ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６
°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°
および２７．２°に回折ピークを有し、そのうち９．４
°と９．６°の重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが第２番目のピークを示し
ており、本発明の結晶型ＴｉＯＰｃであることが判る。
してポリブチラール（積水化学工業製：ＢＭ−１）とを
シクロヘキサノンに混合し、ペイントシェーカ装置によ
って直径２ｍｍのガラスビーズとともにミリング処理を
施し、濁度が２２０であるＴｉＯＰｃを含有する電荷発
生層用塗液４を得た。なお、この塗液４の製造例１と同
じ条件でのＸ線回折スペクトルは、図５と同様にブラッ
グ角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６
°，１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°
および２７．２°に回折ピークを有し、そのうち９．４
°と９．６°の重なったピーク束が最大回折ピークを示
し、かつ２７．２°のピークが第２番目のピークを示し
ており、本発明の結晶型ＴｉＯＰｃであることが判る。
【００６５】（比較製造例１）製造例１で得られたＴｉ
ＯＰｃ結晶とバインダ樹脂５としてポリブチラール（積
水化学工業製：ＢＸ−１）とをテトラヒドロフランに混
合し、ビーズミル装置によって直径１ｍｍのガラスビー
ズとともにミリング処理し、濁度が１０５であるＴｉＯ
Ｐｃを含有する電荷発生層用塗液５を得た。この塗液５
は、製造例１と同じ条件において図６のようなＸ線回折
スペクトルを示す。図６から、ブラッグ角（２θ±０．
２°）２６．３°に最大回折ピークを示し、かつ９．３
°，１０．６°，１３．２°，１５．１°，１５．７
°，１６．１°，２０．８°，２３．３°および２７．
１°に回折ピークを有する特開昭６２−６７０９４号公
報に記載のＡ型と呼ばれる結晶型ＴｉＯＰｃであること
が判る。
ＯＰｃ結晶とバインダ樹脂５としてポリブチラール（積
水化学工業製：ＢＸ−１）とをテトラヒドロフランに混
合し、ビーズミル装置によって直径１ｍｍのガラスビー
ズとともにミリング処理し、濁度が１０５であるＴｉＯ
Ｐｃを含有する電荷発生層用塗液５を得た。この塗液５
は、製造例１と同じ条件において図６のようなＸ線回折
スペクトルを示す。図６から、ブラッグ角（２θ±０．
２°）２６．３°に最大回折ピークを示し、かつ９．３
°，１０．６°，１３．２°，１５．１°，１５．７
°，１６．１°，２０．８°，２３．３°および２７．
１°に回折ピークを有する特開昭６２−６７０９４号公
報に記載のＡ型と呼ばれる結晶型ＴｉＯＰｃであること
が判る。
【００６６】（実施例１）アルミニウム製のドラム状支
持体を導電性支持体１とし、酸化チタンと共重合ナイロ
ン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコールと
１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き層
用塗液が満たされた塗液槽に、支持体１を浸漬し、引上
げて薄膜を基体上に形成させる一般的な浸漬塗工法によ
って塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの下引き層９を形成
した。
持体を導電性支持体１とし、酸化チタンと共重合ナイロ
ン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコールと
１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き層
用塗液が満たされた塗液槽に、支持体１を浸漬し、引上
げて薄膜を基体上に形成させる一般的な浸漬塗工法によ
って塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの下引き層９を形成
した。
【００６７】製造例１において得られたＴｉＯＰｃを含
有する電荷発生層用塗液１を、上記と同様の浸漬塗工法
によって下引き層９の上に塗布し、乾燥して、Ｙ値が３
６．５の電荷発生層２を形成した。なお、このときの支
持体１の引上げ速度は、４．０ｍｍ／ｓｅｃ．であっ
た。
有する電荷発生層用塗液１を、上記と同様の浸漬塗工法
によって下引き層９の上に塗布し、乾燥して、Ｙ値が３
６．５の電荷発生層２を形成した。なお、このときの支
持体１の引上げ速度は、４．０ｍｍ／ｓｅｃ．であっ
た。
【００６８】次に下記構造式（ＩＩ）で示されるエナミ
ン化合物をポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：
ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で混合し、テトラヒ
ドロフランを溶剤として２１重量％の溶液を作り、電荷
発生層２の上に上記と同様の浸漬塗工法によって塗布
し、乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層３を形成し
た。
ン化合物をポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：
ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で混合し、テトラヒ
ドロフランを溶剤として２１重量％の溶液を作り、電荷
発生層２の上に上記と同様の浸漬塗工法によって塗布
し、乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層３を形成し
た。
【００６９】
【化２】
【００７０】以上のようにして、下引き層９、電荷発生
層２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試
料１を得た。
層２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試
料１を得た。
【００７１】（実施例２）アルミニウム製のドラム状支
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き
層用塗液を作製し、一般的な浸漬塗工法によって支持体
１の上に塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの下引き層９を
形成した。
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き
層用塗液を作製し、一般的な浸漬塗工法によって支持体
１の上に塗布し、乾燥して、膜厚１μｍの下引き層９を
形成した。
【００７２】電荷発生層用塗液として製造例１において
得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液１を用
い、上記と同様の塗工法によって下引き層９の上に塗
布、乾燥して、Ｙ値が３６である電荷発生層２を形成し
た。なおこのとき、支持体１の引上げ速度は、７．０ｍ
ｍ／ｓｅｃ．であった。
得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液１を用
い、上記と同様の塗工法によって下引き層９の上に塗
布、乾燥して、Ｙ値が３６である電荷発生層２を形成し
た。なおこのとき、支持体１の引上げ速度は、７．０ｍ
ｍ／ｓｅｃ．であった。
【００７３】次に、電荷輸送物質８として下記構造式
（ＩＩＩ）で示されるヒドラゾン系化合物とポリカーボ
ネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−２００）とを
１：１の重量比で混合し、テトラヒドロフランを溶剤と
して、２１重量％の溶液を作り、上記と同様の浸漬塗工
法によって電荷発生層２の上に塗布し、乾燥膜厚が２５
μｍの電荷輸送層３を形成した。
（ＩＩＩ）で示されるヒドラゾン系化合物とポリカーボ
ネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−２００）とを
１：１の重量比で混合し、テトラヒドロフランを溶剤と
して、２１重量％の溶液を作り、上記と同様の浸漬塗工
法によって電荷発生層２の上に塗布し、乾燥膜厚が２５
μｍの電荷輸送層３を形成した。
【００７４】
【化３】
【００７５】以上のようにして、下引き層９、電荷発生
層２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試
料２を得た。
層２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試
料２を得た。
【００７６】（実施例３）
アルミニウム製のドラム状支持体を導電性支持体１とし
て、電荷発生層用塗液として製造例２において得られた
ＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液２を、一般的な
浸漬塗工法によって支持体１の上に直接塗布し、乾燥し
て、Ｙ値が３６の電荷発生層２を形成した。なおこのと
き、支持体１の引上げ速度は、４．０ｍｍ／ｓｅｃ．で
あった。
て、電荷発生層用塗液として製造例２において得られた
ＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液２を、一般的な
浸漬塗工法によって支持体１の上に直接塗布し、乾燥し
て、Ｙ値が３６の電荷発生層２を形成した。なおこのと
き、支持体１の引上げ速度は、４．０ｍｍ／ｓｅｃ．で
あった。
【００７７】電荷輸送層３については、下記構造式（Ｉ
Ｖ）で示されるブタジエン系化合物を電荷輸送物質８と
して用い、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：
ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で混合した後、テト
ラヒドロフランを溶剤とし、２１重量％の溶液を作り、
上記電荷発生層２の上に塗布し、乾燥膜厚が２５μｍの
電荷輸送層３を形成した。このようにして、下引き層９
がない機能分離型の感光体試料３を得た。
Ｖ）で示されるブタジエン系化合物を電荷輸送物質８と
して用い、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：
ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で混合した後、テト
ラヒドロフランを溶剤とし、２１重量％の溶液を作り、
上記電荷発生層２の上に塗布し、乾燥膜厚が２５μｍの
電荷輸送層３を形成した。このようにして、下引き層９
がない機能分離型の感光体試料３を得た。
【００７８】
【化４】
【００７９】（実施例４）アルミニウム製のドラム状支
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランの混合溶剤に溶解した下引き層
用塗液を、一般的な浸漬塗工法によって維持体１の上に
塗布し、乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層９を形成し
た。
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランの混合溶剤に溶解した下引き層
用塗液を、一般的な浸漬塗工法によって維持体１の上に
塗布し、乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層９を形成し
た。
【００８０】電荷発生層用塗液として製造例２において
得られたＴｉＯＰｃを含有する塗液２を用い、上記と同
様の塗工法によって下引き層９の上に塗布し、乾燥し
て、Ｙ値が３２である電荷発生層２を形成した。なおこ
のとき、支持体１の引上げ速度は、７．０ｍｍ／ｓｅ
ｃ．であった。
得られたＴｉＯＰｃを含有する塗液２を用い、上記と同
様の塗工法によって下引き層９の上に塗布し、乾燥し
て、Ｙ値が３２である電荷発生層２を形成した。なおこ
のとき、支持体１の引上げ速度は、７．０ｍｍ／ｓｅ
ｃ．であった。
【００８１】ついで電荷輸送物質８として上記構造式
（ＩＩ）のエナミン化合物をポリカーボネート樹脂（三
菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で
混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし、２１重量％の
溶液を作り、上記電荷発生層２の上に塗布し、乾燥膜厚
が２５μｍの電荷輸送層３を形成した。
（ＩＩ）のエナミン化合物をポリカーボネート樹脂（三
菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で
混合し、テトラヒドロフランを溶剤とし、２１重量％の
溶液を作り、上記電荷発生層２の上に塗布し、乾燥膜厚
が２５μｍの電荷輸送層３を形成した。
【００８２】以上のようにして、下引き層９、電荷発生
層２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試
料４を得た。
層２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試
料４を得た。
【００８３】（実施例５）
電荷発生層用塗液として製造例３において得られたＴｉ
ＯＰｃを含有する塗液３、電荷輸送物質８として上記構
造式（ＩＩＩ）のヒドラゾン系化合物を用い、浸漬塗工
法によって実施例３と同様な下引き層がない機能分離型
の感光体試料５を得た。なおこのとき、電荷発生層２の
Ｙ値は３５で、電荷発生層形成時の支持体１の引上げ速
度は、５．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
ＯＰｃを含有する塗液３、電荷輸送物質８として上記構
造式（ＩＩＩ）のヒドラゾン系化合物を用い、浸漬塗工
法によって実施例３と同様な下引き層がない機能分離型
の感光体試料５を得た。なおこのとき、電荷発生層２の
Ｙ値は３５で、電荷発生層形成時の支持体１の引上げ速
度は、５．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
【００８４】（実施例６）アルミニウム製のドラム状支
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き
層用塗液を、一般的な浸漬塗工法によって支持体１の上
に塗布し、乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層９を形成
した。
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き
層用塗液を、一般的な浸漬塗工法によって支持体１の上
に塗布し、乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層９を形成
した。
【００８５】電荷発生層用塗液として製造例４において
得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液４を上
記と同様の塗工法によって下引き層９の上に塗布し、乾
燥して、Ｙ値が３６．５である電荷発生層２を形成し
た。なおこのとき、支持体１の引上げ速度は、４．０ｍ
ｍ／ｓｅｃ．であった。
得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液４を上
記と同様の塗工法によって下引き層９の上に塗布し、乾
燥して、Ｙ値が３６．５である電荷発生層２を形成し
た。なおこのとき、支持体１の引上げ速度は、４．０ｍ
ｍ／ｓｅｃ．であった。
【００８６】次に上記構造式（ＩＩ）で示されるエナミ
ン化合物をポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：
ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で混合し、テトラヒ
ドロフランを溶剤とし、２１重量％の溶液を作り、上記
と同様の塗工法によって電荷発生層２の上に塗布し、乾
燥膜厚が２５μｍの電荷輸送層３を形成した。
ン化合物をポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学社製：
ＰＣＺ−２００）と１：１の重量比で混合し、テトラヒ
ドロフランを溶剤とし、２１重量％の溶液を作り、上記
と同様の塗工法によって電荷発生層２の上に塗布し、乾
燥膜厚が２５μｍの電荷輸送層３を形成した。
【００８７】以上のようにして下引き層９、電荷発生層
２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試料
６を得た。
２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試料
６を得た。
【００８８】（実施例７）アルミニウム製のドラム状支
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き
層用塗液を、一般的な浸漬塗工法によって支持体１の上
に塗布し、乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層９を形成
した。
持体を導電性支持体１として、酸化チタンと共重合ナイ
ロン（東レ社製：ＣＭ８０００）とをメチルアルコール
と１，３−ジオキソランとの混合溶剤に溶解した下引き
層用塗液を、一般的な浸漬塗工法によって支持体１の上
に塗布し、乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層９を形成
した。
【００８９】電荷発生層用塗液として製造例４において
得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液４を用
い、上記と同様の塗工法によって下引き層９の上に塗布
し、乾燥して、Ｙ値が３１である電荷発生層２を形成し
た。なおこのとき、支持体１の引上げ速度は、８．０ｍ
ｍ／ｓｅｃ．であった。
得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液４を用
い、上記と同様の塗工法によって下引き層９の上に塗布
し、乾燥して、Ｙ値が３１である電荷発生層２を形成し
た。なおこのとき、支持体１の引上げ速度は、８．０ｍ
ｍ／ｓｅｃ．であった。
【００９０】次に、電荷輸送物質８として上記構造式
（ＩＩ）で示されるエナミン化合物をポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−２００）と１：１の
重量比で混合し、テトラヒドフランを溶剤とし、２１重
量％の溶液を作り、上記と同様の塗工法によって電荷発
生層２の上に塗布し、乾燥膜厚が２５μｍの電荷輸送層
３を形成した。
（ＩＩ）で示されるエナミン化合物をポリカーボネート
樹脂（三菱瓦斯化学社製：ＰＣＺ−２００）と１：１の
重量比で混合し、テトラヒドフランを溶剤とし、２１重
量％の溶液を作り、上記と同様の塗工法によって電荷発
生層２の上に塗布し、乾燥膜厚が２５μｍの電荷輸送層
３を形成した。
【００９１】以上のようにして下引き層９、電荷発生層
２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試料
７を得た。
２および電荷輸送層３を備える機能分離型の感光体試料
７を得た。
【００９２】（比較例１）電荷発生層用塗液として比較
製造例１において得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発
生層用塗液５を用い、電荷輸送物質８として上記構造式
（ＩＩＩ）のヒドラゾン系化合物を用いて、浸漬塗工法
によって実施例１と同様の下引き層９、電荷発生層２お
よび電荷輸送層３の積層構造を有する機能分離型の感光
体試料８を得た。なおこのとき、電荷発生層２のＹ値は
４２であり、電荷発生層形成時の支持体１の引上げ速度
は、４．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
製造例１において得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発
生層用塗液５を用い、電荷輸送物質８として上記構造式
（ＩＩＩ）のヒドラゾン系化合物を用いて、浸漬塗工法
によって実施例１と同様の下引き層９、電荷発生層２お
よび電荷輸送層３の積層構造を有する機能分離型の感光
体試料８を得た。なおこのとき、電荷発生層２のＹ値は
４２であり、電荷発生層形成時の支持体１の引上げ速度
は、４．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
【００９３】（比較例２）電荷発生層用塗液として比較
製造例１において得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発
生層用塗液５を用いて、上記比較例１以上に色が濃い電
荷発生層２を形成した以外は、比較例１と同様の機能分
離型の感光体試料９を得た。なおこのとき、電荷発生層
２のＹ値は３７であり、電荷発生層形成時の支持体１の
引上げ速度は、１５．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
製造例１において得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発
生層用塗液５を用いて、上記比較例１以上に色が濃い電
荷発生層２を形成した以外は、比較例１と同様の機能分
離型の感光体試料９を得た。なおこのとき、電荷発生層
２のＹ値は３７であり、電荷発生層形成時の支持体１の
引上げ速度は、１５．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
【００９４】（比較例３）電荷発生層用塗液として製造
例２において得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層
用塗液２を用いて電荷発生層２を実施例３よりもはるか
に低い引上げ速度で形成し、電荷輸送物質８として上記
構造式（ＩＩＩ）のヒドラゾン系化合物を用いた以外
は、実施例３と同様の下引き層９がない機能分離型の感
光体試料１０を得た。なおこのとき、電荷発生層のＹ値
は４０であり、電荷発生層形成時の支持体１の引上げ速
度は、１．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
例２において得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層
用塗液２を用いて電荷発生層２を実施例３よりもはるか
に低い引上げ速度で形成し、電荷輸送物質８として上記
構造式（ＩＩＩ）のヒドラゾン系化合物を用いた以外
は、実施例３と同様の下引き層９がない機能分離型の感
光体試料１０を得た。なおこのとき、電荷発生層のＹ値
は４０であり、電荷発生層形成時の支持体１の引上げ速
度は、１．０ｍｍ／ｓｅｃ．であった。
【００９５】以上の実施例１〜７および比較例１〜３で
作製した試料１〜１０を表１に示す。
作製した試料１〜１０を表１に示す。
【００９６】
【表１】
【００９７】（評価）このようにして作製した電子写真
感光体試料１〜１０は、市販のデジタル複写機（シャー
プ社製：ＡＲ−５１３０）の感光体として直接使用し、
Ａ３サイズの普通紙でハーフトーンの画像を得て干渉縞
の有無と画像評価を行った。
感光体試料１〜１０は、市販のデジタル複写機（シャー
プ社製：ＡＲ−５１３０）の感光体として直接使用し、
Ａ３サイズの普通紙でハーフトーンの画像を得て干渉縞
の有無と画像評価を行った。
【００９８】また、静電記録紙試験装置（川口電気製：
ＥＰＡ−８２００）によって電気特性を評価した。測定
条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３で
あり、干渉フィルタで分光した７８０ｎｍの単色光（照
射光：２μＷ／ｃｍ2）を用いて露光させたときの残留
電位Ｖrと初期電位Ｖ0を測定した。
ＥＰＡ−８２００）によって電気特性を評価した。測定
条件は、加電圧：−６ｋＶ、スタティック：Ｎｏ．３で
あり、干渉フィルタで分光した７８０ｎｍの単色光（照
射光：２μＷ／ｃｍ2）を用いて露光させたときの残留
電位Ｖrと初期電位Ｖ0を測定した。
【００９９】これらの結果を表２に示す。
【０１００】
【表２】
【０１０１】表２に示すように、それぞれＹ値４２，４
０で電荷発生層２が形成された比較例１，３ではハーフ
トーン画の評価において干渉縞が発生し、画像特性が劣
悪となったのに対して、本発明が適用された実施例１〜
７ではいずれの試料においてもハーフトーン画の評価で
干渉縞の発生は確認されなかった。さらに詳しく見る
と、濁度２００以上の含有溶液を用いて作製された実施
例３〜７のうち電荷発生層２のＹ値が３５以下の値とな
った実施例４，７では画像評価においても極めて良好な
特性が安定して得られた。実施例５ではＹ値が３５の電
荷発生層２が形成されているが下引き層９がないので、
電気特性が実施例４，７よりも若干悪く画像評価で僅か
に劣ってはいるものの、干渉縞は全く発生しなかった。
０で電荷発生層２が形成された比較例１，３ではハーフ
トーン画の評価において干渉縞が発生し、画像特性が劣
悪となったのに対して、本発明が適用された実施例１〜
７ではいずれの試料においてもハーフトーン画の評価で
干渉縞の発生は確認されなかった。さらに詳しく見る
と、濁度２００以上の含有溶液を用いて作製された実施
例３〜７のうち電荷発生層２のＹ値が３５以下の値とな
った実施例４，７では画像評価においても極めて良好な
特性が安定して得られた。実施例５ではＹ値が３５の電
荷発生層２が形成されているが下引き層９がないので、
電気特性が実施例４，７よりも若干悪く画像評価で僅か
に劣ってはいるものの、干渉縞は全く発生しなかった。
【０１０２】他方、比較例２では比較例１と同様の電荷
発生層用塗液を用い、電荷発生層形成時の支持体１の引
上げ速度を極めて高速にすることで、小さいＹ値の電荷
発生層２が形成されており、ハーフトーン画の評価でも
干渉縞は発生していないが、下引き層９があるにもかか
わらず初期帯電は低く残留電位もより大きいことから、
電気特性で劣っていることが明白である。
発生層用塗液を用い、電荷発生層形成時の支持体１の引
上げ速度を極めて高速にすることで、小さいＹ値の電荷
発生層２が形成されており、ハーフトーン画の評価でも
干渉縞は発生していないが、下引き層９があるにもかか
わらず初期帯電は低く残留電位もより大きいことから、
電気特性で劣っていることが明白である。
【０１０３】また、Ｙ型結晶のＴｉＯＰｃを含有する電
荷発生層用塗液を用いた実施例１，２では、電荷発生層
形成時の支持体１の引上げ速度はそれぞれ４．０ｍｍ／
ｓｅｃ．、７．０ｍｍ／ｓｅｃ．と大きく異なっている
が、形成された電荷発生層２のＹ値はそれぞれ３６，３
６．５と変化が小さく、この結晶型では引上げ速度のみ
によるＹ値の制御は困難であり、塗液物性の変更が必要
であることが判る。しかしながら、本発明の結晶型を有
するＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液が用いられ
た実施例３〜７では引上げ速度に対するＹ値の変化が大
きく、塗液物性を変更することなく引上げ速度のみでＹ
値を制御することが可能であることが判る。ただし、比
較例３で示されるように本発明の結晶型のＴｉＯＰｃを
含有する電荷発生層用塗液を用いても、Ｙ値が本発明の
特定の値に満たない場合には、やはり干渉縞が発生する
ことから、本発明の結晶型を有するＴｉＯＰｃを含有す
る電荷発生層用塗液ではＹ値の制御が特に重要であるこ
とが判る。
荷発生層用塗液を用いた実施例１，２では、電荷発生層
形成時の支持体１の引上げ速度はそれぞれ４．０ｍｍ／
ｓｅｃ．、７．０ｍｍ／ｓｅｃ．と大きく異なっている
が、形成された電荷発生層２のＹ値はそれぞれ３６，３
６．５と変化が小さく、この結晶型では引上げ速度のみ
によるＹ値の制御は困難であり、塗液物性の変更が必要
であることが判る。しかしながら、本発明の結晶型を有
するＴｉＯＰｃを含有する電荷発生層用塗液が用いられ
た実施例３〜７では引上げ速度に対するＹ値の変化が大
きく、塗液物性を変更することなく引上げ速度のみでＹ
値を制御することが可能であることが判る。ただし、比
較例３で示されるように本発明の結晶型のＴｉＯＰｃを
含有する電荷発生層用塗液を用いても、Ｙ値が本発明の
特定の値に満たない場合には、やはり干渉縞が発生する
ことから、本発明の結晶型を有するＴｉＯＰｃを含有す
る電荷発生層用塗液ではＹ値の制御が特に重要であるこ
とが判る。
【０１０４】以上のように本実施形態によれば、レーザ
光に対して高感度で、レーザ光の入射光と導電性支持体
１からの反射光との干渉による干渉縞が発生することな
く画像が形成できる電子写真感光体１０ａ，１０ｂと、
それを作製するために用いられるＴｉＯＰｃを含有する
電荷発生層用塗液を提供することができる。電子写真感
光体１０ａ，１０ｂは、従来のＴｉＯＰｃを用いた感光
体に比べて、入射光と支持体１からの反射光との干渉に
よる干渉縞の発生がなく、優れた画像が得られ、また電
気的特性やＹ値を制御しやすい。したがって、本実施形
態の感光体１０ａ，１０ｂは、半導体レーザ光を光源と
して用いたレーザープリンタやデジタル複写機などの感
光体として好適に用いることができる。
光に対して高感度で、レーザ光の入射光と導電性支持体
１からの反射光との干渉による干渉縞が発生することな
く画像が形成できる電子写真感光体１０ａ，１０ｂと、
それを作製するために用いられるＴｉＯＰｃを含有する
電荷発生層用塗液を提供することができる。電子写真感
光体１０ａ，１０ｂは、従来のＴｉＯＰｃを用いた感光
体に比べて、入射光と支持体１からの反射光との干渉に
よる干渉縞の発生がなく、優れた画像が得られ、また電
気的特性やＹ値を制御しやすい。したがって、本実施形
態の感光体１０ａ，１０ｂは、半導体レーザ光を光源と
して用いたレーザープリンタやデジタル複写機などの感
光体として好適に用いることができる。
【０１０５】
【０１０６】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、電荷発生
層は、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ
±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示すＴｉＯＰｃを含有し、Ｙ
値を３１以上３７以下としたので、レーザ光に対して高
感度を示し、かつ干渉縞を発生することなく画像を形成
することができる。
層は、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ
±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，１１．６
°，１３．３°，１７．９°，２４．１°および２７．
２°に主要な回折ピークを示すＴｉＯＰｃを含有し、Ｙ
値を３１以上３７以下としたので、レーザ光に対して高
感度を示し、かつ干渉縞を発生することなく画像を形成
することができる。
【０１０７】また本発明によれば、特にＹ値を３１以上
３５以下としたので、干渉縞を安定的に抑制して画像を
形成することができる。
３５以下としたので、干渉縞を安定的に抑制して画像を
形成することができる。
【０１０８】
【０１０９】また本発明によれば、特にＸ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°
と９．６°の重なったピーク束の強度が最大で、２７．
２°のピーク強度が第２番目であるＴｉＯＰｃを含有し
たので、レーザ光に対してさらに高い感度を示す。
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．４°
と９．６°の重なったピーク束の強度が最大で、２７．
２°のピーク強度が第２番目であるＴｉＯＰｃを含有し
たので、レーザ光に対してさらに高い感度を示す。
【０１１０】
【０１１１】
【０１１２】
【０１１３】
【０１１４】
【図１】本発明の実施の一形態である電子写真感光体１
０ａの断面図である。
０ａの断面図である。
【図２】本発明の実施の他の形態である電子写真感光体
１０ｂの断面図である。
１０ｂの断面図である。
【図３】製造例１で得られたＴｉＯＰｃ結晶のＸ線回折
スペクトルを示すグラフである。
スペクトルを示すグラフである。
【図４】製造例２で得られたＴｉＯＰｃ結晶のＸ線回折
スペクトルを示すグラフである。
スペクトルを示すグラフである。
【図５】製造例３で得られたＴｉＯＰｃを含有する電荷
発生層用塗液３のＸ線回折スペクトルを示すグラフであ
る。
発生層用塗液３のＸ線回折スペクトルを示すグラフであ
る。
【図６】比較製造例１で得られたＴｉＯＰｃを含有する
電荷発生層用塗液５のＸ線回折スペクトルを示すグラフ
である。
電荷発生層用塗液５のＸ線回折スペクトルを示すグラフ
である。
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層
３ 電荷輸送層
４ 感光層
５，７ バインダ樹脂
６ 電荷発生物質
８ 電荷輸送物質
９ 中間層
１０ａ，１０ｂ 電子写真感光体
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平11−95467（ＪＰ，Ａ)
特開 平11−15184（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−237347（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−186694（ＪＰ，Ａ)
特開 平10−140024（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−141461（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−280938（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−220193（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−33862（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G03G 5/00
Claims (3)
- 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を備え、感光層
は電荷発生層と電荷輸送層とを積層して構成される電子
写真感光体において、 電荷発生層が、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ
角（２θ±０．２°）７．３°，９．４°，９．６°，
１１．６°，１３．３°，１７．９°，２４．１°およ
び２７．２°に主要な回折ピークを示すオキソチタニル
フタロシアニンを電荷発生物質として含有し、 電荷発生層の物色体を表すＸＹＺ表色系における３刺激
値のうちの１要素であるＹ値が３１以上３７以下である
ことを特徴とする電子写真感光体。 - 【請求項２】 前記電荷発生層のＹ値が３１以上３５以
下であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
体。 - 【請求項３】 前記オキソチタニルフタロシアニンが、
Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．
２°）９．４°と９．６°の重なったピーク束の強度が
最大で、２７．２°のピーク強度が第２番目であること
を特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体。
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