JP3198987B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、静電式複写機や
レーザービームプリンターなどの電子写真法を利用した
画像形成装置に用いられる電子写真感光体に関し、詳し
くは、有機系材料からなる感光層を備え、その表面を正
に帯電させて画像形成を行う正帯電型の電子写真感光体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法はカールソンが米国特許第
２，２９７，６９１号明細書に明らかにしたように、物
質の光導電性と静電現象を巧妙に組み合わせた画像形成
法であり、電子写真感光体を暗所でコロナ放電などによ
り表面を一様に帯電した後、その表面を露光して光像の
静電潜像を形成し、これに着色した電荷粉体（トナー）
を付着させて可視像に変える画像形成法の一種である。
現在では、この電子写真法はコピーをとるための複写機
やコンピュータの出力装置であるレーザービームプリン
ターなどに応用され、その重要性はますます高まってき
ている。

【０００３】電子写真感光体は、導電性基体とその上に
設けられた感光層とを基本構成とする。従来、感光層に
は、アモルファスシリコン，セレン，酸化亜鉛，硫化カ
ドミウムなどの無機系光導電性物質を主成分とする層が
広く用いられてきた。しかしながら、硫化カドミウムは
公害物質として人体に有害である、アモルファスシリコ
ン，アモルファスセレン，セレン系合金は感光層の成膜
が蒸着法，ＣＶＤ法などによらなければならず、感光体
製造コストが高価であり、さらには可とう性がない、な
どの欠点があった。近年、有機系の光導電性物質を感光
層に用いる研究開発が精力的に進められ、現在では、材
料の多様性，成膜性，低価格，熱安定性などの利点から
有機系光導電性物質を樹脂結着材中に分散，溶解させた
感光層を備えた有機感光体が主流となってきている。

【０００４】電子写真感光体の機能としては、光を受容
して電荷を発生する機能および光を受容して発生した電
荷キャリアを輸送する機能が必要であり、これらの機能
を同一層に持たせた単層の感光層を備えた構成の単層型
感光体と、これらの機能を分離し、光を受容して電荷キ
ャリアを発生する機能を有する電荷発生材を含む層，い
わゆる電荷発生層と、暗所では感光体の表面電位を保持
し光受容時には電荷発生層で発生して注入されてくる電
荷キャリアを輸送し感光体表面の電位を中和消滅させる
機能を有する電荷輸送材を含む層，いわゆる電荷輸送層
とを積層した感光層を備えた構成の機能分離積層型感光
体とがある。機能分離積層型感光体は、機能別にそれぞ
れ優れた材料を選択して各機能層を形成し、それらを組
み合わせて積層して感光層とすることにより、高感度で
特性の優れた感光体を得ることが可能となるので、現
在、感光体の主流となってきている。

【０００５】ところで、電荷発生層はそれ自体は電荷輸
送能が低いために、電荷発生層の膜厚は実質的に１μｍ
以下の薄膜とすることが必要となる。このような薄膜の
電荷発生層を摩耗から守るために、現在、実用化されて
いる機能分離積層型有機感光体の感光層は、電荷発生層
の上に電荷輸送層を積層した層構成となっている。とこ
ろが、現在、電荷輸送層に用いられる電荷輸送材として
実用可能な材料は正孔輸送能を有するものであり、電子
輸送能に優れた材料はまだ見出されていないために、現
在実用化されている機能分離積層型有機感光体は負帯電
型であり、画像形成に際してその表面が負に帯電され
る，負帯電プロセスで使用される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上述のように、従来の
機能分離積層型有機感光体は、通常、画像形成プロセス
で負帯電で使用されるために、感光体表面を通常行われ
るコロナ放電で帯電する場合、負のコロナ放電を行うこ
とが必要となるが、 １）従来主流であったセレン系感光体は、正帯電プロセ
スで機能するものであり、それに対応するプロセス技術
が研究，開発されてきたが、負帯電プロセスではそれら
の技術が利用されにくい。

【０００７】２）負のコロナ放電は放電の均一性に欠け
ることから、感光体表面の帯電ムラが生じ易く、そのた
めに得られる画像の均一性が損なわれる。 ３）負のコロナ放電ではオゾンが多量に発生（正のコロ
ナ放電の場合の約１０倍）するため、正帯電プロセスに
比して、感光体表面の材料の劣化が大きく、感光体の電
気特性の劣化，寿命の低下，出力画像の画質の悪化が大
きくなり、また、環境衛生上もより好ましくない。 などの不利な点がある。

【０００８】このために、近年、正帯電で使用可能な有
機感光体の開発が鋭意進められている。そのような正帯
電有機感光体の具体的な層構成としては、電荷発生と電
荷輸送を同一の感光層で行う単層型感光体と電荷発生と
電荷輸送を別々の層で行う機能分離積層型感光体に大別
される。単層型感光体の例としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールを２，４，７−トリニトロフルオレノン
（ＴＮＦ）などのアクセプター物質で化学増感した感光
体（特開昭４８−２５６５８号公報に記載），ピリリウ
ム塩染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成分とした感光
体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載）が公知であ
る。しかし、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを増感する
ために用いられるアクセプター物質であるＴＮＦやテト
ラシアノエチレン（ＴＣＮＱ）を実用可能な感度が得ら
れるまで添加すると、電荷移動錯体の形成により感光層
の暗抵抗が小さくなり感光体自体の帯電性が低下するの
みならず、ＴＮＦ，ＴＣＮＱは強い発ガン性を有するた
めに一般用途の感光体には用いることができないという
問題がある。また、ピリリウム塩やチアピリリウム塩な
どのイオン性染料化合物を用いた感光体は高湿度による
帯電性の低下など湿度変動による電気特性の変動が大き
い欠点がある。すなわち、感光体材料として電荷移動錯
体を形成する材料やイオン性の材料は本質的な観点から
実用には適さない。また、ｐ型光半導体であるＸ型無金
属フタロシアニン顔料を結着材樹脂に分散した単層型感
光体（特公昭４６−４２５１２号公報に記載）が提案さ
れているが、電荷輸送能が充分でないため光感度や繰り
返し使用時の特性に問題がある。電荷輸送能を向上させ
るために、正孔輸送材や電子輸送材を併用した顔料分散
型感光体も考案されているが、優れた電子輸送材は極め
て少なく、また、比較的性能の良いものは毒性や発ガン
性を有するものが多い。また、電子輸送材を多く使用す
ると、感光体表面を正帯電したときに、基体側から反対
電荷である電子が注入され易くなること，電荷発生材や
正孔輸送材と電荷移動錯体を形成し感光層の抵抗が小さ
くなり感光体の帯電能が著しく低下すること，などの障
害がでてくる。さらに、実用上では、感光体の感光層表
面は使用時にトナー，紙，クリーニングブレードなどで
繰り返し擦られて摩耗する。感光層膜厚が薄くなるにつ
れて電位保持性が低下して出力画像の濃度が低下するな
どの耐刷性の問題が生じる。その対策の一つとして、感
光層の膜厚を厚くすることが考えられるが、最大感度を
示す厚さを超えて膜厚を厚くしていくと感度が急激にに
悪化するという問題があり、膜厚を厚くするには限度が
ある。

【０００９】一方、機能分離積層型感光体においては、
電子輸送能の優れた電荷輸送材があれば、前述の電荷発
生層，電荷輸送層の順で積層した構成の感光層を有する
感光体で正帯電の画像形成プロセスで使用できる感光体
が得られるので、鋭意研究が進められているが、現在ま
だ優れた電子輸送材は見い出されていない。現在実用可
能な電荷輸送材を用いて正帯電で使用できる機能分離積
層型感光体とするためには感光層の積層順序を反転させ
て、正孔輸送能を有する電荷輸送層を形成しその上に電
荷発生層を形成した構成の感光層とすることが必要とな
る。この感光層構成は負帯電で用いられる感光体の感光
層構成とは逆の層構成であるので、このような構成の感
光層を持つ感光体は、通常、逆積層型感光体と称されて
いる。ところが、前述のように、機能分離積層型感光体
の電荷発生層は１μｍ以下の薄膜とする必要がある。こ
のような薄膜は均一な厚さで成膜することが難しく、ま
た、下地の傷，凹凸，汚染やごみなどの付着物の影響を
受け易く、膜欠陥が生じ易い。このような膜欠陥や膜厚
ムラは出力画像上の濃度ムラ，黒点，白筋などの欠陥の
原因となり、感光体の製造歩留りが低くコスト的にも不
利である。さらに、このような薄膜の電荷発生層が感光
体表面となる逆積層型感光体は実用的に充分な耐刷性が
得られないという問題がある。感光層表面の摩耗を防止
するために耐摩耗性保護層を設けることも提案されてい
るが、製造工数が増えてコスト高となり、しかも、保護
層自体は電荷輸送能を有しないことから、感光体の電気
特性の低下をもたらすので実用化には至っていない。

【００１０】近年、上述のような単層分散型感光体，逆
積層機能分離型感光体の欠点を改良する目的で、導電性
基体上に正孔輸送材を含有してなる電荷輸送層を形成
し、その上に電荷発生材と正孔輸送材を含有してなる，
電荷発生機能と電荷輸送機能とを併せ持った層（以下、
電荷発生輸送層と称する）を積層した感光層を備えた感
光体が、特公平５−３０２６２号公報に開示されている
（以下、単層分散型逆積層感光体と称する）。このよう
な層構成の感光体は、感光体表面層が電荷発生機能だけ
の逆積層機能分離型感光体よりも表面層を厚くすること
ができることから、耐刷性を向上させることはできる。
しかし、このような層構成としても、電荷発生輸送層の
膜厚をあまり厚くすると、電位保持性は向上しても、感
光層の静電容量が低下し、保持される電荷量が少なくな
るために、トナーを静電気的に引きつけることができな
くなり、出力画像の濃度低下が発生し、繰り返し使用時
の感度の低下，残留電位の増大，帯電能の変動などの電
気的疲労が生じる。さらに、実用時には、感光体表面は
トナーや紙などにより擦られて摩耗するが、その摩耗の
状態は均一ではなく部分的には平均摩耗量の数倍の深い
摩耗溝が生じることがあり、電荷輸送層に達するような
深い摩耗溝では電荷を散逸することができなくなり、出
力画像上に引っ掻き傷のような欠陥を発生することもあ
り、実用上充分な耐刷性が得られないという問題もあ
る。

【００１１】以上述べたように、現有の正帯電感光体
は、負帯電感光体と比較して、充分実用に耐え得る感光
体は得られていない。この発明は、上述の点に鑑みてな
されたものであって、電気特性が良好で、環境の変化や
繰り返し使用における特性変動が少なく、かつ、耐刷性
に優れており、安定して良質の出力画像が得られる正帯
電型の感光体を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、この発明
によれば、導電性基体上に、下記一般式（Ｉ）で示され
るフタロシアニン化合物である電荷発生材と通常用いら
れている電荷輸送材を結着材中に含有し電荷発生能と電
荷輸送能とを併せて有する電荷発生輸送層の複数層から
なる感光層を備えた電子写真感光体において、前記感光
層が上層（表面側の層）が下層（基体側の層）よりも電
荷発生材の含有率が高い電荷発生輸送層が積層されてな
る電子写真感光体とすることによって解決される。

【００１３】

【化２】

【００１４】［式（Ｉ）中、ＭはＴｉＯ，２Ｈ，Ｃｕの
うちのいずれかを表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれ
ぞれ水素またはメチル基のうちのいずれかを表し、ｋ，
ｌ，ｍ，ｎはそれぞれ整数０，１，２，３のうちのいず
れかを表す。］このような層構成の感光層を有する感光
体とすることにより、従来の単層分散型感光体あるいは
単層分散型逆積層感光体の欠点を除去して、帯電能，感
度，電位保持性などの初期電気特性が良好で、繰り返し
使用時においても特性変動が少なく、しかも耐刷性に優
れた正帯電型の感光体が得られる。この発明では、電荷
発生輸送層の膜厚を７μｍ以上とすることが望ましい。

【００１５】各電荷発生輸送層は電荷発生材と電荷輸送
材とを結着材中に分散もしくは相溶させて含有してい
る。電荷発生材と電荷輸送材は結着材に対して重量組成
比で７／３〜３／７の範囲であることが感度，耐刷性
（機械的強度）の面で望ましい。また、最表面の電荷発
生輸送層の電荷発生材の含有率は電荷発生輸送層の２５
重量％以下が望ましい。また、各電荷発生輸送層の電荷
発生材の含有率は下層から上層に向かって順次増大させ
られる。下層と上層の電荷発生材の含有率の差が少ない
と単層分散型電子写真感光体に近くなり、この発明の目
的を減ずることになる。下層の電荷発生輸送層の電荷発
生材の含有率は、その層まで感光層が摩耗されたときの
感光体として機能するための電位保持性，感度，静電容
量によって適宜決められるが、下層の電荷発生材の含有
率は、最上層の電荷発生材の含有率と全感光層膜厚に対
する下層までの膜厚の比との積以下であることが好まし
い。この含有率の適切な範囲は、電荷発生材の電荷発生
能と感光体としての電位保持能によって適宜，任意に選
ばれる。

【００１６】この発明では、電荷発生材として上記一般
式（Ｉ）で示されるフタロシアニンが用いられるが、な
かでも、無金属フタロシアニン，チタニルフタロシアニ
ンが好ましい。特に、無金属フタロシアニンとしてはＸ
型無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニンとし
てはＸ線回折でブラッグの回折角２θ＝２７．２±０．
２度のピークが最大であるチタニルフタロシアニン，Ｘ
線回折でブラッグの回折角２θ＝９．６±０．２度のピ
ークが最大であるチタニルフタロシアニンが好適であ
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】図１は、この発明に係わる感光体
の一構成例の模式的断面図を示す。図１において、１は
導電性基体であり、この上に、下引き層２を介して電荷
発生輸送層４ａ，電荷発生輸送層４ｂ，電荷発生輸送層
４ｃが積層されてなる感光層３ａが形成されている。こ
れらの電荷発生輸送層は、電荷発生材とこの発明に係わ
る電荷輸送材と結着材を主成分とする材料からなる層で
あり、上層になるほど電荷発生材の含有率が多い層とな
っている。また、図２は異なる構成例を示す模式的断面
図で、導電性基体１，下引き層２の上に電荷発生輸送層
４ｄ，電荷発生輸送層４ｅの二層が積層されてなる感光
層３ｂが形成されている。

【００１８】この発明に係わる電荷発生材としては、フ
タロシアニン化合物が用いられる。特に好ましいフタロ
シアニン化合物としては、無金属フタロシアニン顔料や
チタニルフタロシアニン顔料が挙げられる。無金属フタ
ロシアニン顔料の電荷発生材の具体例としては、米国特
許第３，３５７，９８９号明細書に開示されたＸ型無金
属フタロシアニン，特開昭５８−１８２６３９号公報に
開示されているτ型無金属フタロシアニンが好ましい。
チタニルフタロシアニン顔料としては、特開昭６１−２
３９２４８号公報に記載されているα型，特開平１−１
７０６６号公報に記載されているＹ型，特開昭６１−１
０９０５６号公報に記載さているＩ型，特開昭６２−６
７０９４号公報に記載さているＡ型，特開昭６３−３６
４号公報および特開昭６３−３６６号公報に記載されて
いるＣ型，特開昭６１−２３９２４８号公報に記載さて
れているＢ型，特開昭６３−１９８０６７号公報に記載
さてれているｍ型，特開平１−１２３８６８号公報に記
載されている準非晶質型などが挙げられる。その他のフ
タロシアニン化合物としては、ε型銅フタロシアニンな
どが挙げられる。

【００１９】また、電荷輸送材としては、従来から知ら
れている種々の物質を用いることができる。例えば、米
国特許第４１５０９８７号明細書，米国特許第４２７８
７４７号明細書，西ドイツ国特許公開明細書第２９３９
４８３号，英国特許公開明細書第２０３４４９３号，ヨ
ーロッパ特許公開明細書第１３１７２号などに記載され
ているようなヒドラゾン系化合物、米国特許第３１８０
７２９号明細書，特開昭４９−１０５５３６号公報に記
載されているようなピラゾリン，ピラゾロン系化合物、
特開昭５４−１１２６３７号公報に記載されているよう
なオキサジアゾール系化合物、特開昭５０−３１７７３
号公報に参照されているようなスチリル化合物、米国特
許第３５６７４５０号明細書，特公昭４９−３５７０２
号公報，西ドイツ国特許１１１０５１８号，米国特許第
３１８０７０３号明細書，米国特許第３２４０５９７号
明細書，米国特許第３６５８５２０号明細書，米国特許
第４２３２１０３号明細書，米国特許第４１７５９６１
号明細書，米国特許第４０１２３７６号明細書，特開昭
５５−１４４２５０号公報，特開昭５６−１１９１３２
号公報，特公昭３９−２７５７７号公報に記載されてい
るようなアリールアミン化合物、米国特許第３５４２５
４６号明細書に記載されているようなオキサゾール系化
合物、米国特許第３６１５４０２号明細書，米国特許第
３８２０９８９号明細書，米国特許第３５４２５４４号
明細書，特公昭４５−５５５号公報，特公昭５１−１０
９８３号公報に記載されているようなポリアリールアル
カン系化合物などが挙げられる。その他ポリマー系電荷
輸送材としては、ポリビニルピレン、ポリビニルアント
ラセン、ポリビニルアタリジン、ポリ−９−ビニルフェ
ニルアントラセンや特公昭３４−１０９６６号公報に記
載されているようなポリビニルカルバゾールおよびその
誘導体、特開昭５０−８５３３７号公報に記載されてい
るようなＮ−アクリルアミドメチルカルバゾールの重合
体、特開昭５０−９３４３２号公報に記載されているよ
うな６−ビニルインドロ（２，３−６）キノキサリンポ
リマー、特公昭４３−１８６７４号公報，特公昭４３−
１９１９２号公報に記載されているようなビニル重合
体、特開昭５６−９０８８３号公報，特開昭５６−１６
１５５０号公報に記載されているようなトリフェニルメ
タンポリマー、特公昭４３−１９１９３号公報に記載さ
れているようなスチレン共重合体、ポリアセナフテン、
ポリインデン、アセナフチレンとスチレンの共重合体、
特公昭３６−１３９４０号公報に記載されているような
ホルムアルデヒド系縮合樹脂などの化合物が挙げられ
る。

【００２０】これらの化合物として，具体的に一部を例
示すれば、ヒドラゾン系化合物としては、Ｐ−Ｎ−ジメ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−フェニルヒドラゾ
ン、Ｐ−Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−フ
ェニルヒドラゾン、Ｐ−Ｎ−ジエチルアミノベンズアル
デヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、３−（Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン）、メチル−９−エチルカルバゾー
ル、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン）−メ
チル−９−エチルカルバゾール、Ｐ−Ｎ−ジエチルベン
ズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−エチル−フェニルヒドラゾン、
ジエチルアミノベンズアルデヒド−メチル−フェニルヒ
ドラゾン、ジエチルアミノベンズチアゾール−カルボア
ルデヒドジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジフェニルアミノ
ベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジベン
ジルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン、
ｐ−（ベンジル−メトキシフェニル）アミノベンズアル
デヒド−ジフェニルヒドラゾン、ｏ−メチル−ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン、
ｏ−メトキシ−ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
ジフェニルヒドラゾン、ｏ−ベンジルオキシ−ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン、
ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−メチル−フェニ
ルヒドラゾン、ｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノベン
ズアルデヒド−メチル−フェニルヒドラゾン、ｏ−メト
キシ−ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−フェニ
ルヒドラゾンが挙げられる。

【００２１】ピラゾリン，ピラゾロン系化合物として
は、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２△−ピ
ラゾリン、１，５−ジフェニル−３−メチル−ピラゾリ
ン、１，３，５−トリフェニルピラゾリン、１−（β）
−ナフチル−３−ジフェニル−ピラゾリン、１，５−ジ
フェニル−３−ｐ−オキシフェニル−ピラゾリン、１，
３−ジフェニル−５−ｐ−メトキシフェニル−ピラゾリ
ン、１−ｐ−エトキシフェニル−３，５−ジフェニル−
ピラゾリン、１−ｍ−トリル−３，５−ジフェニル−ピ
ラゾリン、１−ｐ−トリル−３，５−ジフェニル−ピラ
ゾリン、１−フェニル−３−ｐ−メトキシ−スチリル−
５ｐ−メトキシ−フェニル−ピラゾリン、１−フェニル
−３−ｐ−ジメチルアミノスチリル−５−ｐ−ジメチル
アミノフェニル−ピラゾリン、１−ｐ−ニトロフェニル
−３−ｐ−スチリル−５−フェニル−ピラゾリン、１，
３−ジフェニル−５−（ｐ−ジメチルアミノ）−フェニ
ル−ピラゾリン、１，５−ジフェニル−３−スチリル−
ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスチリル）−５−（４−Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−
Ｎ，Ｎ−ジベンジルスチリル）−５−（４−Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル−
（２）〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔キノリル−（２）〕−３−（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キノリル−
（４）〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔３−メトキシ−ピリジル−（２）〕−
３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔レピジル−（２）〕−３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピルジル−（３）〕−
３−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリンが挙げられる。

【００２２】また、オキサジアゾール系化合物として
は、２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス
（４−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、２，５−ビス（４−アセチルアミノ−２−クロルフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビ
ス（４−ｎ−プロピルアミノ−２−クロルフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−シ
クロヘキシルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジ
アゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノスチリ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス
（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾール、２−メチル−５−（３−カルバ
ゾリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−エチル
−５−（３−カルバゾリル）−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾ
ール）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−５−（９−エチル−３−カルバゾー
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−スチリル−
５−（３−カルバゾリル）−１，３，４−オキサジアゾ
ールなどが挙げられる。

【００２３】また、アリールアミン系化合物としては、
トリフェニルミン、トリ−（ｐ−メチルフェニル）−ア
ミン、テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −フェニル−ベンチ
ジン、テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −フェニル−トルイ
ジン、テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ' −フェニル−ジクロ
ロベンチジン、テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トルイル
−ベンチジン、テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トルイル
−トルイジンなどが挙げられる。

【００２４】オキサゾール系化合物としては、２−（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−４−（４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェ
ニル）オキサゾール、２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノフェニル）−５−フェニルオキサゾール、４−（４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロ
フェニル）オキサゾール、２−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノフェニル）−４，５−ジフェニルオキサゾール、
２−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−４−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール
などが挙げられる。

【００２５】また、アリールアルカン系化合物として
は、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）プロパン、１，
１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メトキシ
フェニル）プロパン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ−２−メトキシフェニル）−２−メチルプ
ロパン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−２−フェニルプロパン、１，１
−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−１−シクロヘキシル
メタン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジベン
ジルアミノフェニル）ノルマルフタンなどが挙げられ
る。

【００２６】また、トリアリールアルカン系化合物とし
ては、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ
ニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−１−フェニルメタン、
１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−１−フェニルメタン、１，１−ビス（４
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−２
−フェニルエタン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−３−フェニルプロパ
ン、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２，
５−ジメトキシフェニル）−３−フェニルプロパンなど
が挙げられる。

【００２７】その他に、１，１−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジ
エン、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンなどのブタジ
エン化合物、９−スチリルアントラセン、９−（４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチリル）アントラセン、９−
（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、９−（４−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノスチリル）ア
ントラセン、４−ブロモ−９−（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノスチリル）アントラセン、α−（９−アントリ
ル）−β−（３−カルバゾリル）エチレン、α−（９−
アントリル）−β−（９−エチル−３−カルバゾリル）
エチレンなどのアントラセン化合物、４，４’−ビス
（ジエチルアミノ）スチルベン、４−ジフェニルアミノ
−４’メトキシスチルベン、４−ジエチルアミノ−α−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）スチルベンなどのスチ
ルベン系化合物、３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−
ｐ−メトキシフェニルカルバゾールなどが例示される。

【００２８】その他、特開平５−２７９２８５号公報，
特開平５−１４８２１４号公報，特開平５−３０６２６
２号公報に記載されている電子輸送性の電荷輸送材とし
てのジフェノキノン化合物なども用いられる。この発明
に使用される電荷輸送材は、ここに記載されたものに限
定されるものではなく、また、その使用に際しては電荷
輸送材の一種類単独であるいは二種類以上を適宜組み合
わせて混合して用いることができる。

【００２９】この発明に係わる電荷発生材，電荷輸送材
などは、それ自体はフィルム形成性を有しないため、適
当な結着材に分散または溶解した液を塗布することによ
り電荷発生輸送層が形成される。この発明において、好
適に用いられる結着材は、疎水性で、かつ、電気絶縁性
の高いフィルム形成性高分子重合体あるいは共重合体で
ある。具体例としては、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリペ
プチド樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニル
アセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニ
リデン−アクリロニトリル重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体、シリコン−アルキッド樹脂、フェノル−ホ
ルムアルデヒド樹脂、エチレン−アルキッド樹脂、ポリ
ビニルアルコール、アクリル系共重合体樹脂、メクリル
系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、メタアクリロニトリ
ル系共重合体樹脂、ホリビニルブチラールなどが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００３０】結着材はこの発明に係わる電荷発生輸送層
においては最も多い重量組成であることから、その材料
特性は感光体の特性に大きく影響を与える。感光体の電
気特性や耐刷性の点では、一般に、ポリカーボネート樹
脂，ポリブチラール樹脂，ポリビニルホルマール樹脂が
好ましい。特にこの発明に係わる材料の組み合わせにお
いては、ポリカーボネート樹脂が耐刷性に優れているば
かりでなく感光体の感度などの電気特性に関して著しく
優れていることから好適である。

【００３１】これらの結着材は、単独で、あるいは二種
類以上適宜組み合わせて混合して用いることができる。
さらに、電荷発生輸送層には、必要に応じて、コロナ放
電で発生するオゾン，ＮＯ_X ，光などによる劣化を防止
するための酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤、あ
るいは可塑剤、レベリング剤などの種々の添加剤を含有
させることができる。

【００３２】そのような酸化防止剤としては、トコフェ
ロールなどのクロマノール誘導体およびそのエーテル化
合物もしくはエステル化化合物、ポリアリールアルカン
化合物、ハイドロキノン誘導体およびそのモノあるいは
ジエーテル化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリ
アゾール誘導体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エス
テル、亜リン酸エステル、フェニレンジアミン誘導体、
フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖
アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化
合物などが挙げられる。具体例としては、「ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０」，「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」（チバ・ガ
イギー社製）、「スミライザ−ＭＤＰ」（住友化学工業
（株）製）などのヒンダードフェノール化合物、「サノ
ールＬＳ−６２２ＬＤ」，「サノールＬＳ−２６２６」
（三共（株）製）などのヒンダードアミン化合物が挙げ
られる。

【００３３】さらには、残留電位の低下や増感のため
に、電荷発生輸送層中に有機アクセプター化合物を含有
させることが好ましい。このような化合物としては、無
水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水
フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フ
タル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニ
トロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸などの電子親和力の大き
い化合物を挙げることができる。

【００３４】この発明に係わる電荷発生輸送層は、上述
のような電荷発生材，電荷輸送材，結着材と、必要に応
じて用いられる上述のような種々の添加剤とを適当な溶
媒に溶解もしくは分散させた液を、ディップコーター，
スプレーコーター，ワイヤーバーコーター，アプリケー
ター，ドクターブレード，ローラーコーター，カーテン
コーター，ビードコーターなどの通常知られている塗工
装置を用いて導電性基体上に塗布し乾燥させることによ
って形成することができる。

【００３５】このような塗布液に用いられる溶媒として
は、例えば、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン、１，２−ジクロルエタン、ジクロルメタン、１，
１，１−トリクロルエタン、１，１，２−トリクロルエ
チレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどを挙げる
ことができる。

【００３６】また、塗布液作成に際して溶解や分散に用
いられる装置としては、アトライター，ボールミル，サ
ンドミル，ハイスピードミキサー，バンバリーミキサ
ー，スペックミキサー，ロールミル，３本ロール，ナノ
マイザー，スタンプミル，遊星ミル，振動ミルなどが挙
げられる。また、必要とあれば、分散メディアとして、
ガラスビーズ，スチールビーズ，ジルコニアビーズ，ア
ルミナボール，ジルコニアボール，フリント石などを用
いてよい。

【００３７】この発明に用いられる導電性基体として
は、導電性を有する材料であればよく、また、その形状
についてもシート状，円筒状，板状など特に限定される
ものではない。具体例としては、アルミニウム，バナジ
ウム，ニッケル，銅，亜鉛，パラジウム，インジウム，
錫，白金，ステンレス鋼，クロム，真鍮などからなるド
ラム，板，シート、導電性プラスチック，導電性材料を
分散含有するプラスチックからなるドラム，板，シー
ト、金属粉末，カーボンブラック，ヨウ化銅，酸化銅，
酸化チタン，酸化インジウム，アルミナなどの導電性物
質を必要に応じて結着材とともに塗布するなどして導電
処理が施されたプラスチックシート、あるいは、金属を
蒸着またはラミネートしたプラスチックシートなどが挙
げられる。

【００３８】また、電荷発生輸送層への導電性基体から
の電荷の注入の防止や電荷発生輸送層と導電性基体との
接着性の向上などの目的で、必要に応じて、ブロッキン
グ層あるいは下引き層と称される層を導電性基体と電荷
発生輸送層との間に設けることができる。このような層
の構成材料としては、アルマイトなどの金属酸化物、ナ
イロン６，ナイロン６６，ナイロン１１，ナイロン６１
０，共重合ナイロン，アルコキシメチル化ナイロンなど
のポリアミド、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルブチラール、エチレン−アクリル酸共重合体、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッ
ド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、ゼラチン、ニトロセルロース、水溶性
エチレン−アクリル酸共重合樹脂などの皮膜形成性樹脂
やこれらの高分子樹脂に酸化亜鉛，酸化チタン，酸化ア
ルミニウムなどの金属酸化物，窒化珪素，炭化珪素，カ
ーボンブラックなどの導電性もしくは半導性もしくは誘
電性の粒子を分散含有した樹脂などが用いられる。この
ような層の厚みは０．１μｍ〜１０μｍが適当で、より
好ましくは０．５μｍ〜３μｍである。

【００３９】

【実施例】以下、この発明の具体的な実施例について説
明するが、この発明はその要旨を超えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例中の
「部」は「重量部」を表す。 実施例１ 電荷発生材としてのＸ型無金属フタロシアニン、電荷輸
送材としての下記構造式（１）で示される化合物である
テトラ−Ｎ，Ｎ，Ｎ^' ，Ｎ^' −フェニル−トルイジン、
結着材としてのポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学
（株）製；商品名「ユーピロンＰＣＺ−２００」）を下
記表１に示す組成比で混合してテトラヒドロフラン１０
００部とともにボールミルで混練し、電荷発生材の含有
率が異なる３種類の塗布液ａ，ｂ，ｃを調製した。

【００４０】

【化３】

【００４１】

【表１】

【００４２】これらの塗布液を用いて図１に示した構成
の感光体を作製する。アルミニウムからなる円筒状導電
性基体１の外周面に、エタノール１００部に共重合ポリ
アミド（東レ（株）製；商品名「アミランＣＭ−８００
０」）１部を溶解した液を浸漬法で塗布，乾燥し、膜厚
０．２μｍの下引き層２を形成した。この下引き層上に
塗布液ａを浸漬法で塗布，乾燥し、膜厚７μｍの電荷発
生輸送層４ａを形成した。さらに、その上に塗布液ｂ，
塗布液ｃを順次浸漬法で塗布，乾燥し、それぞれ膜厚７
μｍの電荷発生輸送層ｂ，電荷発生輸送層ｃを積層形成
して、三層の電荷発生輸送層が積層された膜厚２１μｍ
の感光層３ａを備えた感光体を作製した。

【００４３】このようにして得られた感光体を、市販の
半導体レーザービームプリンターでその帯電器をコロナ
放電電圧が＋６．５ｋＶ，グリッド電圧が＋８００Ｖの
スコロトロン帯電装置に変えることによって正帯電用に
改造したプリンターに搭載し、感光体表面を帯電し、波
長７８０ｎｍの半導体レーザービームの未照射時，照射
時（照射エネルギー０．４μＪ／ｃｍ² ）の現像器位置
での表面電位をそれぞれ暗部電位，明部電位として測定
し、感光体の光半導体としての初期電気特性を評価し
た。暗部電位から帯電能、明部電位から実用上の感度が
それぞれ評価できる。続いて、Ａ４サイズの用紙２万枚
に印字する耐刷性試験を行い、印字前後の電気特性を測
定し、出力画像品質を評価して、試験前後の電気特性の
変動，画質の変化から実用上の耐刷性を評価した。その
結果を表２に示す。

【００４４】表２に見られるように、初期の帯電能，感
度ともに良好で、耐刷性試験においても特性変動が極め
て少なく、また、耐刷性試験前後で出力画像の画質の劣
化も殆どなく、実用的に極めて優れた電気特性，耐久性
を有する感光体であった。 実施例２ 実施例１と同様にしてアルミニウム円筒状導電性基体１
の外周面に形成した下引き層２上に、塗布液ａを浸漬法
で塗布，乾燥し、膜厚１４μｍの電荷発生輸送層４ｄ形
成し、その上に塗布液ｃを浸漬法で塗布，乾燥し、膜厚
７μｍの電荷発生輸送層ｅを形成して、二層からなり膜
厚２１μｍの感光層３ｂとし、図２に示した構成の感光
体を作製した。

【００４５】この感光体について、実施例１と同様にし
て感光体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２
に見られるように、初期の帯電能，感度ともに良好で、
耐刷性試験においても特性変動が極めて少なく、また、
耐刷性試験前後で出力画像の画質の劣化も殆どなく、実
施例１の感光体と同様に実用的に極めて優れた電気特
性，耐久性を有する感光体であった。

【００４６】比較例１ 実施例１と同様にしてアルミニウム円筒状導電性基体の
外周面に形成した下引き層上に、テトラヒドロフラン１
０００部に実施例１で用いた電荷輸送材４０部，結着材
４０部を溶解した塗布液を浸漬法で塗布，乾燥し、膜厚
２０μｍの電荷輸送層を形成した。次に、その上に、テ
トラヒドロフラン２０００部に実施例１で用いた結着材
６０部を溶解した液にＸ型無金属フタロシアニン４０部
をボールミル法で分散した液をスプレー法で塗工して乾
燥膜厚１μｍの電荷発生層を形成して、電荷輸送層上に
電荷発生層を積層した感光層を備えた，逆積層型感光体
を作製した。

【００４７】この感光体について、実施例１と同様にし
て感光体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２
に見られるように、初期特性は実施例の感光体に比して
あまり差がないものの、耐刷性試験で５００枚の印字で
黒ベタ地に無数の白筋が発生し、実用に耐えないもので
あった。

【００４８】比較例２ 比較例１において、電荷輸送層の膜厚を１４μｍとし、
電荷発生層の膜厚を７μｍとしたこと以外は比較例１と
同様にして感光体を作製し、実施例１と同様にして感光
体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２に見ら
れるように、この感光体は初期から明部電位が暗部電位
と殆ど同じで感度がなく、印字不能であった。

【００４９】比較例３ 実施例１において、塗布液ａの電荷発生材を同量の電荷
輸送材に変えて電荷発生材を含有しない塗布液とし、こ
の塗布液を用いて膜厚１４μｍの電荷輸送層を形成し、
その上に、実施例１における塗布液ｃを用いて膜厚７μ
ｍの電荷発生輸送層を積層形成して膜厚２１μｍの感光
層としたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作
製した。

【００５０】この感光体について、実施例１と同様にし
て感光体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２
に見られるように、この感光体は初期特性は良好で出力
画像の画質も良好であったが、耐刷性試験で明部電位が
大きく変動して非常に高くなり、感度が低くなってき
て、画像上黒ベタ地の濃度が薄くなり、さらにはトナー
の付着してない白筋が多く発生してきて、実用上極めて
劣るものであった。

【００５１】比較例４ 実施例１において、感光層を、電荷発生輸送層４ａ，４
ｂ，４ｃの積層から塗布液ｃを用いた膜厚２１μｍの単
層の電荷発生輸送層に変えたこと以外は、実施例１と同
様にして感光体を作製した。この感光体について、実施
例１と同様にして感光体特性を評価した。その結果を表
２に示す。

【００５２】表２に見られるように、この感光体は、初
期特性はほぼ良好で画像も良好であったが、耐刷性試験
により暗部電位が大きく（約３５０Ｖ）低下して帯電能
が大幅に低下し、また、明部電位は約２倍に上昇した。
出力画像においては、濃度が低下し、未露光部で白地と
なる部分に薄くトナーが付着して実用上問題となる画像
であった。

【００５３】実施例３ 実施例１において、電荷発生材をＸ線回折においてブラ
ッグの回折角２θ＝２７．２度に最大ピークを有するＹ
型チタニルフタロシアニンに変えたこと以外は、実施例
１と同様にして感光体を作製した。この感光体につい
て、実施例１と同様にして感光体特性を評価した。その
結果を表２に示す。

【００５４】表２に見られるように、この感光体は実施
例１，実施例２と同様に極めて優れた電気特性と耐久性
を有する感光体であった。 比較例５ 比較例３において、電荷発生材を実施例３で用いたＹ型
チタニルフタロシアニンに変えたこと以外は、比較例３
と同様にして感光体を作製した。

【００５５】この感光体について、実施例１と同様にし
て感光体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２
に見られるように、この感光体も比較例３の感光体と同
様に、初期特性は良好で出力画像の画質も良好であった
が、耐刷性試験で明部電位が大きく変動して非常に高く
なり、感度が低くなってきて、画像上黒ベタ地の濃度が
薄くなり、さらにはトナーの付着してない白筋が多く発
生してきて、実用上極めて劣るものであった。

【００５６】比較例６ 比較例４において、電荷発生材を実施例３で用いたＹ型
チタニルフタロシアニンに変えたこと以外は、比較例４
と同様にして感光体を作製した。この感光体について、
実施例１と同様にして感光体特性を評価した。その結果
を表２に示す。

【００５７】表２に見られるように、この感光体も比較
例４の感光体と同様に、初期特性はほぼ良好で画像も良
好であったが、耐刷性試験により暗部電位が大きく（約
３５０Ｖ）低下して帯電能が大幅に低下し、また、明部
電位は約２倍に上昇した。出力画像においては、濃度が
低下し、未露光部で白地となる部分に薄くトナーが付着
して実用上問題となる画像であった。

【００５８】実施例４ 実施例２において、電荷発生材をα型チタニルフタロシ
アニン、電荷輸送材を下記構造式（２）で示される化合
物であるｐ−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−ジフ
ェニルヒドラゾンに変えたこと以外は、実施例２と同様
にして感光体を作製した。

【００５９】

【化４】

【００６０】この感光体について、実施例１と同様にし
て感光体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２
に見られるように、この感光体は上述の各実施例の感光
体と同様に、実用的に極めて優れた特性と耐久性を有す
る感光体であった。 実施例５ 実施例４において、電荷発生材をＸ線回折においてブラ
ッグの回折角２θ＝９．６度に最大ピークを有する特開
平８−１４５３８４号公報に示されているチタニルフタ
ロシアニンに変えたこと以外は、実施例４と同様にして
感光体を作製した。

【００６１】この感光体について、実施例１と同様にし
て感光体特性を評価した。その結果を表２に示す。表２
に見られるように、この感光体は上述の各実施例の感光
体と同様に、実用的に極めて優れた特性と耐久性を有す
る感光体であった。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【発明の効果】この発明によれば、導電性基体上に前記
一般式（Ｉ）で示されるフタロシアニン化合物である電
荷発生材と電荷輸送材を結着材中に含有し電荷発生能と
電荷輸送能とを併せて有する電荷発生輸送層が複数層積
層されてなる感光層を備えた電子写真感光体において、
前記感光層が、上層が下層より電荷発生材の含有率が高
い電荷発生輸送層が積層されてなる電子写真感光体とす
る。このような構成とすることにより、電気特性が良好
で、環境の変化や繰り返し使用における特性変動が少な
く、かつ、耐刷性に優れており、安定して良質の出力画
像が得られる正帯電型の感光体を得ることが可能とな
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明に係わる感光体の一構成例を示す模式
的断面図

【図２】この発明に係わる感光体の異なる構成例を示す
模式的断面図

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 下引き層 ３ａ，３ｂ 感光層 ４ａ，４ｂ，４ｃ，４ｄ，４ｅ 電荷発生輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅川 唯志 神奈川県川崎市川崎区田辺新田１番１号 富士電機株式会社内 (72)発明者 木村 弘 神奈川県川崎市川崎区田辺新田１番１号 富士電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−37660（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−265232（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−20645（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−80967（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−261268（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−68816（ＪＰ，Ａ) 特公 平５−30262（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06,5/047

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性基体上に下記一般式（Ｉ）で示され
   るフタロシアニン化合物である電荷発生材と電荷輸送材
   を結着材中に含有し電荷発生能と電荷輸送能とを併せて
   有する電荷発生輸送層の複数層からなる感光層を備えた
   電子写真感光体において、前記感光層が、上層が下層よ
   り電荷発生材の含有率が高い電荷発生輸送層が積層され
   てなることを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 ［式（Ｉ）中、ＭはＴｉＯ，２Ｈ，Ｃｕのうちのいずれ
   かを表し、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ ，Ｒ₄ はそれぞれ水素また
   はメチル基のうちのいずれかを表し、ｋ，ｌ，ｍ，ｎは
   それぞれ整数０，１，２，３のうちのいずれかを表
   す。］
2. 【請求項２】電荷発生輸送層の膜厚を７μｍ以上とした
   ことを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】感光層の最上層となる電荷発生輸送層の電
   荷発生材の含有率がその電荷発生輸送層の全固形分の２
   ５重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の電
   子写真感光体。
4. 【請求項４】感光層を形成する電荷発生輸送層のうち、
   下層の電荷発生材の含有率が、最上層の電荷発生材の含
   有率と感光層全膜厚に対する下層までの膜厚の比との積
   以下であることを特徴とする請求項１または２記載の電
   子写真感光体。
5. 【請求項５】電荷発生材の主成分が無金属フタロシアニ
   ンであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか
   に記載の電子写真感光体。
6. 【請求項６】無金属フタロシアニンがＸ型無金属フタロ
   シアニンであることを特徴とする請求項４記載の電子写
   真感光体。
7. 【請求項７】電荷発生材の主成分がチタニルフタロシア
   ニンであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれ
   かに記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】チタニルフタロシアニンが、Ｘ線回折でブ
   ラッグの回折角２θ＝２７．２±０．２度のピークが最
   大であることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光
   体。
9. 【請求項９】チタニルフタロシアニンが、Ｘ線回折でブ
   ラッグの回折角２θ＝９．６±０．２度のピークが最大
   であることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光
   体。