JPH02146049A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPH02146049A
JPH02146049A JP30040688A JP30040688A JPH02146049A JP H02146049 A JPH02146049 A JP H02146049A JP 30040688 A JP30040688 A JP 30040688A JP 30040688 A JP30040688 A JP 30040688A JP H02146049 A JPH02146049 A JP H02146049A
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JP
Japan
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parts
group
charge
layer coating
charge transport
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JP30040688A
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English (en)
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Minoru Umeda
実 梅田
Tatsuya Niimi
達也 新美
Mitsuru Hashimoto
充 橋本
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0503Inert supplements
    • G03G5/051Organic non-macromolecular compounds
    • G03G5/0517Organic non-macromolecular compounds comprising one or more cyclic groups consisting of carbon-atoms only
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体の改良に関する。
〔従来の技術〕
近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低価
格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光材
料を用いたものが普及しはじめている。
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール
(pvK)に代表される光導電性樹脂、PVKTNF(
2,4,7−トリニトロフルオレノン)に代表される電
荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表され
る顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せ
て用いる機能分離型の感光体などが知られており、特に
機能分離型の感光体が注目されている。
この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプロ
セスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持特性が悪
い(暗減衰が大きい)上、繰返し使用による、これら特
性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カブリ、また
反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有してい
る。
また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯電
性が低下する。この前露光疲労は主に電荷生材料が吸収
する光によって起こることから、光吸収によって発生し
た電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している時間
が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労によ
る帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、光吸
収によって発生した電荷が残留している状態で帯電操作
をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷が中
和される為5残留電荷が消費されるまで表面電位は上昇
しない、従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅
れることになり、見かけ上の帯電位は低くなる。
上述の欠点に対して、例えば、特開昭47−6341゜
48−3544および48−12034号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭48−47344.52
−25638.58−30757.58−63945.
5g−95351,58−98739および6〇−66
258号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭49−6
9332および52−10138号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭58−105155号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。
例えば、特開昭51−65942号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭52−82238号には四級アンモニウム塩を添加
してインシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間/W
が、特開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添
加した樹脂中間層が、特開昭58−58556号にはア
ルミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が
、特開昭58−93062号には有機金属化合物を添加
した樹脂中間1Bが、特開昭58−93063.60−
97363および60−111255号には導電性粒子
を分散した樹脂中間層が、さらに特開昭59−8425
7.59−93453および60−32054号にはT
iO2と5n02粉体とを分散した樹脂中間層が開示さ
れている。
しかしながら、繰り返し使用による帯電性の低下、とり
わけ帯電4位の立上りの遅れに関しては未だに不充分で
あり、より一層の改善が望まれていた。
また、特開昭53−26128および54−10943
8号には、電荷発生層中に電子受容性物質を含む電子写
真感光体が開示されているが、これらは、構成ないし効
果が、本発明とは基本的に異なるものである。
さらに、また電気抵抗のかわりに電荷の移動性を制御し
ようという考え方から、マイナス電荷移動性の物質とし
ての電子受容性の有機化合物を含有した樹脂中間層が提
案されている。例えば、特開昭53−89433号には
多環芳香族ニトロ化合物を添加した有機高分子光導電体
中間層が、また特開昭54−4134.59−1601
47および59−170846号には電子受容性有機物
を含有する樹脂中間層が開示されている。必ずしも上記
諸要求を満足するものではなかった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写真用
感光体を提供することを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明によれば、導電性支持体上に少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を有する積層型有機電子写真感光体にお
いて、該電荷発生層中に下記−最大(])〜一般式(I
I)で示される電子受容性化合物の少なくとも1種を含
有してなることを特徴とする電子写真感光体が提供され
る。
(0)P (式中、Rはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ
基を表わし、m、nは各々0〜4の間の整数、Pは0、
lまたは2を表わす。) (式中、Rはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ
基を表わし、+m、 nは各々0〜4の間の整数を表わ
す、) (式中、qは0〜4の整数を表わす。)上述したように
、高感度の積層型有機電子写真感光体は、くり返し使用
によって、帯電の立上りの遅れを生じ、その結果、帯電
性の低下をまねくが、本発明者らは、積層型有機電子写
真感光体の電荷発生層に特定の電子受容性化合物を含有
させることによって、くり返し使用後の帯電4位の立上
りの遅れのない電子写真感光体が得られることを見い出
し、本発明を完成するに到った。
以下1図面に沿って、本発明を説明する。
第1図は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図であり、導電性支持体11上に電荷発生層21、次い
で電荷輸送層22よりなる感光層15を設けたものであ
る。
第2図は、本発明の別の構成例を示す断面図であり、導
電性支持体11上に先ず電荷輸送層22、次いで電荷発
生層21よりなる感光層15を設けたものである。
第3図および第4図は、更に別の構l戊例を示す断面図
であり、第3図は導電性支持体11と感光層15の間に
下引層13を設けたものであり、また第4図は感光M1
5の上に保護層17を設けたものである。
導電性支持体11としては、体積抵抗101aΩ■以下
の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル
、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸
化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又は
スパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプ
ラスチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板
およびそれらをり、1..1.1.、押出し、引抜き等
の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理
した管等を使用することができる。
次に、電荷発生層21について説明する。
電荷発生[21は、電荷発生物質と一般式(1)〜−一
般式III)で示される電子受容性化合物の少なくとも
1種を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂
を用いることもある。 バインダー樹脂としては、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、
ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アク
リル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる
一般式(1)〜−一般式m)で示される電子受容性化合
物には次に示す化学構造式のものが好ましく用いられる
〔一般式(1)の化合物の具体例〕 【−最大(n) の化合物の具体例〕 【−最大(m) の化合物の具体例〕 (ただしCPはカップラー残基、 以下同様) 電荷発生物質としては、 公知の材料を用いるこ とができるが、 とりわけ以下に示すジスアゾある いは1−リスアゾ顔料が好適に用いられる。
(ただしAは、 −Nl!−1 一奈、 −8−を表わす。
(ただしRは、 水素原子、 置換又は非置換の (ただしnは、 1−5の間の整数を表わす。
アルキル基を表わす。
(ただしRは、 水素原子、 アルキル基、 )X 口 ゲン原子を表わす。
Cp−置(ト◎−G−N=N−[有] これらのカップラー残基Cρとしては、たとえばフェノ
ール類、ナフトール類などのフェノール性水酸基を有す
る化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ化合物あるい
はアミノ基とフェノール性水酸基を有するアミノナフト
ール類、脂肪族もしくは芳香族のエノール性ケトン基を
有する化合物(活性メチレン基を有する化合物)などが
用いられ、好ましくは下記一般式(I)〜(11)で表
わされるものである。
(上記式(1)、(2)、(3)および(4)中、X、
Yl、Z、mおよびnはそれぞれ以下のものを表わす。
X : −OH,−N   または −NHR−R)(
R,およびR2は水素または置換もしくは無置換のアル
キル基を表わし、R3は置換もしくは無置換のアルキル
基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。) Vユ二水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアルコキシ基。
カルボキシ基、スルホン基、置換もしくは無置換のスル
ファモイル基または −CON−’/。
(R4は水素、アルキル基またその置換体、フェニル基
またはその置換体を表わし、Y2は炭化水素環基または
その置換体、複素環基またR1は炭化水素環基またはそ
の置換体、複素環基またはその置換体あるいはスチリル
基またはその置換体、RGは水素、アルキル基、フェニ
ル基またはその置換体を表わすか、あるいはR5及びR
6はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよ
い。)を示す。) 2:炭化水素環またはその置換体あるいは複素環または
その置換体 n :lまたは2の整数 m :lまたは2の整数〕 〔式(5)および(6)中、R7は置換もしくは無置換
の炭化水素基を表わし、Xは前記に同じである。〕Ar
□ 〔式中、R,はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シ基またはそのエステルを表わし、Ar□は炭化水素環
基またはその置換体を表わし、Xは前記と同じである。
〕 〔上記式(8)および(9)中、R,は水素または置換
もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ar、は炭化水
素環基またはその置換体を表わす。〕前記一般式(1)
、(2)、(3)または(4)のZの炭化水素環として
はベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、また複素
環(置換を持っていてもよい)としてはインドール環、
カルバゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラン環など
が例示できる。Zの環における置換基としては塩素原子
、臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。
Y2またはR5における炭化水素環基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、
また、複素環基としてはピリジル基、チエニル基、フリ
ル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、さらに、R5
およびR6が結合して形成する環としては、フルオレン
環などが例示できる。
Y2またはR6の炭化水素環基または複素環基あるいは
R6およびR5によって形成される環における置換基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基な
どのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原
子などのハロゲン原子。
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキル
アミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、
ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基またはそのエステ
ル、水酸基、−5o、 Naなどのスルホン酸塩基など
が挙げられる。
R4のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素
原子などのハロゲン原子が例示できる。
R7またはR5における炭化水素基の代表例としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、フェニル基などのアリール基またはこれらの置
換体が例示できる。
R7またはR9の炭化水素基における置換基としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアル
キル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。
ArユまたはAr2における炭化水素環基としては。
フェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また
、これらの基における置換基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのア
ルコキシ基、ニトロ基。
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、シアノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルア
ミノ基などが例示できる。
また、Xの中では特に水酸基が適当である。
上記カップラー残基の中でも好ましいのは上記−最大(
2) 、 (5) 、 (6) 、 (7) 、 (8
)および(9)で示されるものであり、この中でも一般
式におけるXが水酸基のものが好ましい。また、この中
でも一般式(1o)1゛・2・・′ (V工および2は前記に同じ。) で表わされるカップラー残基が好ましく、さらに好まし
くは一般式 (Z、Y2およびR2は前記に同じ。)で表わされるカ
ップラー残基である。
さらにまた、上記好ましいカップラー残基の中でも一般
式(12)または(13) ゛・Z・′ R9 z・′ (Z、R2,R,およびR6は前記に同じであり、また
Ro。
とじては上記のY2の置換基が例示できる。)で表わさ
れる。
以上に示した電子受容性化合物および電荷発生物質は各
々単独であるいは2種以上併用して用いられる。
前記一般式(I)〜(III)で示される電子受容性化
合物は電荷発生物質1重量部に対して0.01〜100
重量部用いるのが適用であり、好ましくは0.1〜10
重量部である。
バインダー樹脂は、電荷発生物質100重量部に対して
0−100重量部用いるのが適当であり、好ましくは0
〜50重量部である。
電荷発生層は、(1)〜(III)式で示される電子受
容性化合物と電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂
とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジ
オキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミル
、アトライター、サンドミルなどにより分散し5分散液
を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗布
は、浸漬塗工法レーコート、ビートコ−1〜法などを用
いて行なうことができる。
電荷発生層の膜厚は、 0.01〜5声程度であり、好
ましくは0.1〜2ρである。
電荷輸送層22は、電荷輸送物質およびバインダー樹脂
を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥す
ることにより形成できる。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−トリニトロ−9−フルオレノン
、2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン、
2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4゜8
−トリニドロチオキサントン、2,6.8−トリニトロ
−411−インデノ(1,2−b)チオフェン−4−オ
ン、1,3.7トリニトロジベンゾチオフエノンー5.
5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。
正孔輸送物質としては、以下の一般式で表わされる電子
供与性物質等が挙げられ、良好に用いられる。
(式中、R□*Fla*RaおよびR4は水素原子、置
換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ar工は置換
又は無置換のアリール基を表わし、Ar工とR8は共用
で環を形成してもよく、またnは0又はlの整数である
。) (式中、R4は炭素数1〜11のアルキル基、置換又は
非置換のフェニル基あるいは複素環残基を表わし、R2
,R3はそれンれ同一でも異なっていてもよく、水素原
子、低級アルキル基、01〜c4のヒドロキシアルキル
基、C1〜C4のクロルアルキル基、あるいは置換又は
非置換のアラルキル基を表わし、またR2とR1は共同
で窒素を含む複素環を形成してもよ<、R,、R,はそ
れぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす
。) (但し、R1は低級アルキル基、低級アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わし、nはθ〜4の整数を表わし、R
,、R3は同一でも異なっていてもよく、水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表
わす。) +12 (式中、R1,R,は水素原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基、あるいはジ低級アルキルアミノ基を表わ
し、R2は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子あるいはニトロ基を表わし、nはO又
はlを表わす。)(式中、Rはカルバゾリル基、ピリジ
ル基、チエニル基、インドリル基又はフリル基、あるい
はそれぞれ置換または非置換のフェニル基、スチリル基
、ナフチル基又はアントリル基(但し前記置換基はジ低
級アルキルアミノ基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ハロゲン原子、アラルキルアミノ基又は、アミノ基
からなる群から選ばれる)を表わす。) (式中、R1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、低
級アルキル基を表わし、R,J3 +Rgは水素原子、
置換又は無置換の低級アルキル基あるいは置換又は無置
換のベンジル基を表わし、R4゜R6は水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基あるいは低級アルコキシ基又
はジ低級アルキルアミノ基を表わす、) バ3 (式中、R□9R2TR3は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、フ
ェニル基、フェノキシ基、またはハロゲン原子を表わす
、) (式中、R1、R2uni 、R4=R@は水素原子、
ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、置
換又は無置換のジ低級アルキルアミノ基又はジベンジル
アミノ基を表わし、R6は低級アルキル基又はベンジル
基を表わす。) Ar−Ql=N−N−O) (式中、Arはナフタレン環、アントラセン環。
スチリル基及びそれらの置換体、あるいはピリジン環、
フラン環、チオフェン環を表わし、Rは低級アルキル基
又はベンジル基を表わす。)l (式中、R工は低級アルキル基、2−ヒドロキシエチル
基又は2−クロロエチル基を表わし、R2は低級アルキ
ル基、ベンジル基又はフェニル基を表わし、R3は水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ジ低級アルキルアミノ基又はニトロ基を表わす。) (式中、Rユは水素原子、低級アルキル基、クロルエチ
ル基又はヒドロキシエチル基を表わし、R2は水素原子
又はハロゲン原子を表わし、R1は低級アルキル基、ジ
低級アルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、置換又は
無置換のスチリル基、置換又は無置換の芳香環残基(芳
香環又はベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等
)、置換又は無置換の複素環残基(複素環はピリジン環
、キノキサリン環、カルバゾール環等)を表わす6) (式中、R工は低級アルキル基を表わし、R2は低級ア
ルキル基、ジ低級アルキルアミノ基、ジアリールアミノ
基、置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換の芳
香環残基(芳香環はベンゼン環、ナフタレン環、アント
ラセン環等)、置換又は無置換の複素環残基(複素環は
ピリジン環、キノキサリン環、カルバゾール環等)を表
わす、) (式中、R工+Lは同一でも異なっていてもよく、水素
原子、低級アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、ク
ロル低級アルキル基、アルキルの炭素数1〜2のアシル
基、アルキルの炭素数5〜6のシクロアルキル基、ある
いは置換又は非置換のアラルキル基を表わす。) これらの電荷輸送物質は、単独又は2種以上混合して用
いられる。
バインダー樹脂としてはポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス樹脂。
エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
挙げられる。
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。
電荷輸送層22の厚さは5〜100μm程度が適当であ
る。また、本発明において電荷輸送層22中に可塑剤や
レベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂
の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき
、その使用量は、バインダー樹脂に対してO〜30重量
%程度が適当である。
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メ
チルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル
類が使用され、その使用量はバインダー樹脂に対して、
0〜1重量x程度が適当である。
支持体11と感光層15との間に設けられる下引層13
は本発明の効果をいっそう向上すると共に、接着性を向
上する目的で設けられ、その材料としてはSin、 A
g2O3、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、クロムカップリング剤等の無機材料やポリアミド樹
脂、アルコール可溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルブチラール、PVA等の接着
性の良いバインダー樹脂などが使用される。その他、前
記接着性の良い樹脂にZnO,TiO□、 ZnS等を
分散したものも使用できる。下引層の形成法としては無
機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着等の方法が、
また有機材料を用いた場合は通常の塗布法が採用される
なお下引層の厚さは5μm以下が適当である。
保護層17は感光体の表面保護の目的で設けられ。
これに使用される材料としてABS樹脂、AC3樹脂、
オレフィンルビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエー
テル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、
ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポ
リアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、
ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミ
ド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレ
ン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチ
レン、AS樹脂、ブタジェン−スチレン共重合体、ポリ
ウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニデン、エポキ
シ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩
耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのよ
うな弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら樹脂に酸化
チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散
したもの等を添加することができる。保護層の形成法と
しては通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは
0.5〜tO,a程度が適当である。
更に本発明では感光層15と保護層17との間に別の中
間層(図示せず)を設けることも可能である。
〔実施例〕
次に、実施例によって1本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中使用する部は、すべて重量部を表わす。
実施例1 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布、乾燥して各々0.27a厚の電荷
発生層および22μl厚の電荷輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式の電荷発生物質       4部2−ブタ
ノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 (”、+1− 100部 90部 下記構造式の電子受容性物質 1部 テトラヒドロフラン          800部実施
例2 実施例1と同じ支持体上に、下記組成の下引層塗工液、
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布
・乾燥して各々0.3卯の下引層、0.2戸の電荷発生
層および20μmの電荷輸送層を成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
シクロヘキサノン 200部 水 150部 メタノール 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 下記構造式の電子受容性物質 200部 3部 1部 テトラヒドロフラン          800部実施
例3 ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗
工液および電荷輸送層塗工液を順次。
塗布・乾燥して、各々2趣の下引J〜、0.3μmの電
荷発生層および18μlの電荷輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
二酸化チタン             10部シクロ
ヘキサノン 2−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 150部 150部 80部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート   0.2部
2−ブタノン              100部4
−メチル−2−ペンタノン         70部〔
電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質       4部下記構造
式の電子受容性物質 1.5部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 シクロヘキサノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 200部 150部 80部 下記構造式の電子受容性物質 1.5部 テトラヒドロフラン          750部実施
例4 厚さ0.2圃のアルミニウム板上に、下記組成の電荷発
生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布乾燥し
て各々0.27mの電荷発生層および17−の電荷輸送
層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。
テトラヒドロフラン (電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 350部 90部 塩化メチレン            800部実施例
5 厚さ0.1mの電鋳ニッケル板上に、下記組成の下引層
塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液および保
護層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々0.3μmの下
引層、0.2μmの電荷発生層および18部割の電荷輸
送層および3癖の保護層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
下記構造式の電子受容性物質 ポリサルホン(日産化学■製 シクロヘキサノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 P−1700) 1.5部 100部 200部 80部 水                        
 100部メタノール              1
00部〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質       2部塩化メチ
レン 〔保護層塗工液〕 850部 酸化錫 トルエン 80部 170部 2−ブタノン              100部実
施例6 実施例1と同じ支持体上に、下記組成の下引層塗工液、
電荷輸送層塗工液および電荷発生層塗工液を順次、塗布
・乾燥して各々2趣の下引層、22μmの電荷輸送層お
よび0.44の電荷発生層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
二酸化チタン              8部1.2
−ジクロロエタン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 200部 2部 下記構造式の電子受容性物質 1部 2−ブタノン              90部酢酸
エチル              60部〔電荷輸送
層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質       70部塩化メ
チレン 600部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート   0.2部
テトラヒドロフラン          250部4−
メチル−2−ペンタノン        100部実施
例7 実施例4と同じ支持体上に、下記組成の電荷輸送層塗工
液、電荷発生層塗工液、中間層塗工液および保8M塗工
液を順次、塗布・乾燥して、各々20趨の電荷輸送層、
0.2μmの電荷発生層、0.2μmの中間層および5
μmの保護層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質 90部 4−メチル−2−ペンタノン 120部 〔中間層塗工液〕 メタノール 70部 n−ブタノール 40部 〔保護層塗工液〕 塩化メチレン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 850部 3.5部 下記構造式の電子受容性物質 1.5部 シクロヘキサノン 230部 導電性酸化チタン           90部ト)L
tZ’、t                    
220部n−ブタノール             6
0部実施例8 厚さ0.2mのニクロム板上に、下記組成の電荷輸送J
FJ塗工液、電荷発生層塗工液および保護層塗工液を順
次、塗布乾燥して各々19μlの電荷輸送層、0.3μ
sの電荷発生層および2IJ1Mの保護層を形成し、本
発明の電子写真感光体を作成した。
【電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質       80部〔保護
層塗工液〕 テトラヒドロフラン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電子受容性物質 トルイレン−2,4−ジイソシアネートシクロヘキサノ
ン 2−ブタノン 700部 2部 0.2部 200部 120部 酸化錫                 90部トル
エン                250部2−ブ
タノン              70部比較例1〜
8 以上の様に作成した実施例1−8の感光体において、各
々の電荷発生層に電子受容性物質を含有させない他はす
べて実施例1〜8と同様にして感光体を形成し、比較例
1〜8の感光体とした。
実施例9 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布、乾燥して各々0.2/4I厚の電
荷発生層および22μm厚の電荷輸送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作成した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式の電荷発生物質       3部下記構造
式の電子受容性物質 1部 実施例9と同じ支持体上に、下記組成の下引層塗工液、
電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布
・乾燥して各々0 、3 pmの下引層、0.2μmの
電荷発生層および20μmの電荷輸送層を成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
シクロヘキサノン 2−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 200部 100部 水                        
  150部メタノール              
200部(電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質       3部90部 下記構造式の電子受容性物質 1部 テトラヒドロフラン 800部 実施例10 シクロヘキサノン 2−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 150部 150部 80部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート2−ブタノン 4−メチル−2−ペンタノン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 0.2部 100部 70部 4部 テトラヒドロフラン          800部実施
例11 ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗
工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して、
各々2pmの下引層、0.3趣の電荷発生層および18
μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。
〔下引層塗工液〕
二酸化チタン             10部下記構
造式の電子受容性物質 1.5部 シクロヘキサノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 200部 150部 80部 テトラヒドロフラン          750部実施
例12 厚さ0.2mmのアルミニウム板上に、下記組成の電荷
発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布乾燥
して各々0.2μmの電荷発生層および17μmの電荷
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式の電荷発生物質       4部下記構造
式の電子受容性物質     1.5部テ1−ラヒドロ
フラン 300部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 90部 塩化メチレン             800部実施
例13 厚さ0.1n+mの電鋳ニッケル板上に、下記組成の下
引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液およ
び保護)t4塗工液を順次、塗布・乾燥して各々0.3
μmの下引M、0.2μmの電荷発生層および18μm
の電荷輸送層および3μmの保護層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
水 メタノール 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 下記構造式の電子受容性物質 ポリサルホン(日産化学■製P〜1700)シクロヘキ
サノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 100部 塩化メチレン 〔保護層塗工液〕 850部 100部 2部 1部 1.5部 100部 200部 醸化錫                 80部トル
エン                170部2−ブ
タノン              100部実施例1
4 実施例9と同じ支持体上に、下記組成の下引11り塗工
液、電荷輸送層塗工液および電荷発生層塗工液を順次、
塗布・乾燥して各々2μmの下引層、22μmの電荷輸
送層および0.4μmの電荷発生層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
二酸化チタン             8部80部 2−ブタノン 90部 酢酸エチル 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 塩化メチレン 1.2−ジクロロエタン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 60部 70部 600部 200部 2部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート   0.2部
テトラヒドロフラン          250部4−
メチル−2−ペンタノン        100部実施
例15 実施例12と同じ支持体上に、下記組成の電荷輸送J−
塗工液、電荷発生層塗工液、中間層塗工液および保護層
塗工液を順次、塗布・乾燥して、各々20μmの電荷輸
送層、0.2岬の電荷発生層、0.2μmの中間層およ
び5癖の保護層を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質       90部下記構
造式の電子受容性物質 1部 塩化メチレン 850部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 下記構造式の電子受容性物質 シクロヘキサノン 4−メチル−2−ペンタノン 〔中間層塗工液〕 3.5部 1.5部 230部 120部 導電性酸化チタン           90部トルエ
ン               220部n−ブタノ
ール             60部実施例16 厚さ0.2部mのニクロム板上に、下記組成の電荷輸送
層塗工液、電荷発生層塗工液および保護層塗工液を順次
、塗布乾燥して各々19μmの電荷輸送層、0.3−の
電荷発生層および2趨の保護層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作成した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質       80部メタノ
ール n−ブタノール 〔保護層塗工液〕 70部 40部 テトラヒドロフラン 〔電荷発生層塗工液〕 700部 下記構造式の電荷発生物質 下記構造式の電子受容性物質 トルイレン−2,4−ジイソシアネートシクロヘキサノ
ン 2−ブタノン 〔保護層塗工液〕 3部 2部 0.2部 200部 90部 比較例9〜16 以上の様に作成した実施例9〜16の感光体において、
各々の電荷発生層に電子受容性物質を含有させない他は
すべて実施例9〜16と同様にして感光体を形成し、比
較例9〜16の感光体とした。
実施例17 アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布、乾燥して各々0.22部厚の電荷
発生層および22趣厚の電荷輸送層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式の電荷発生物質       3部酸化スズ トルエン 2−ブタノン 90部 250部 70部 下記構造式の電子受容性物質 1部 〔下引層塗工液〕 シクロヘキサノン 2−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 200部 100部 90部 水 メタノール 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 テトラヒドロフラン          800部実施
例18 実施例17と同じ支持体上に、下記組成の下引層塗工液
、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗
布・乾燥して各々0.3μmの下引層。
0.2μmの電荷発生層および20/Jmの電荷輸送層
を成し、本発明の電子写真感光体を作成した。
下記構造式の電子受容性物質 LIz シクロヘキサノン 2−ブタノン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 ポリカーボネート           100部(奇
人化成■製パンライトに−1300)テトラヒドロフラ
ン          800部実施例19 ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗
工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して、
各々2−の下引層、0.3μIの電荷発生層および18
μlの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。
〔下引IFJ塗工液〕
二酸化チタン             10部ポリエ
ステル              1部(東洋紡績■
バイロン200) トルイレン−2,4−ジイソシアネート   0.2部
2−ブタノン              100部4
−メチル−2−ペンタノン         70部下
記構造式の電子受容性物質 ポリビニルブチラール (UCC!I X’/HL) シクロヘキサノン テトラヒドロフラン (電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 150部 200部 150部 150部 80部 1−5部 200部 150部 80部 テトラヒドロフラン          750部実施
例20 厚さ0.2部mのアルミニウム板上に、下記組成の電荷
発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次、塗布乾燥
して各々0.2μmの電荷発生層および17−の電荷輸
送層を形成し1本発明の電子写真感光体を作成した。
〔電荷発生層塗工液〕
下記構造式の電荷発生物質       4部下記構造
式の電子受容性物質     1.5部テトラヒドロフ
ラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 350部 90部 塩化メチレン             800部実施
例21 厚さ0.1m++++の電鋳ニッケル板上に、下記組成
の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液
および保護層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々0.3
μmの下引層、0.2よの電荷発生層および18声の電
荷輸送層および3μmの保護層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作成した。
〔下引層塗工液〕
水 100部 メタノール 100部 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 2部 塩化メチレン 〔保護層塗工液〕 850部 下記構造式の電子受容性物質 1部 I’llノ2 ポリサルホン(日産化学■製P−1700)シクロヘキ
サノン テトラヒドロフラン 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 1.5部 100部 200部 80部 酸化錫                 80部トル
エン               170部2−ブタ
ノン              100部実施例22 実施例17と同じ支持体上に、下記組成の下引Iσ1塗
工液、ffl荷輸送層塗工液および電荷発生物質二[液
を順次、塗布・乾燥して各々2μmの下引J(77,2
2μIの電荷輸送層および0.4μmの電荷発生/i4
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。
【下引層塗工液〕
一酸化チタン             8部2−ブタ
ノン 90部 酢酸エチル 〔電荷輸送層塗工液〕 60部 下記構造式の電荷輸送物質 塩化メチレン (,2−ジクロロエタン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 下記構造式の電子受容性物質 (果ヰWjM開表バイロン100) 下記構造式の電子受容性物質 シクロヘキサノン L12 4−メチル−2−ペンタノン [中間層塗工液〕 メタノール n−ブタノール 〔保護層塗工液〕 導電性酸化チタン トルエン 70部 600部 200部 2部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート   0.2部
テトラヒドロフラン          250部4−
メチル−2−ペンタノン        100部実施
例23 実施例20と同じ支持体上に、下記組成の電荷輸送層塗
工液、電荷発生層塗工液、中間層塗工液および保護層塗
工液を順次、塗布・乾燥して、各々20μ―の電荷輸送
層、0.2μlの電荷発生層、0.27aの中間層およ
び5μmの保護層を形成し1本発明の電子写真感光体を
作成した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質       90部1部 塩化メチレン            850部〔電荷
発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質      3.5部1.5
部 230部 n−ブタノール              60部実
施倒24 厚さ0.2mmのニクロム板上に、下記組成の電荷輸送
層塗工液、電荷発生層塗工液および保護層塗工液を順次
、塗布乾燥して各々19μmの電荷輸送層、0.3μl
の電荷発生層および2μmの保護層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。
〔電荷輸送層塗工液〕
下記構造式の電荷輸送物質       80部120
部 70部 40部 テトラヒドロフラン 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造式の電荷発生物質 700部 3部 90部 220部 下記構造式の電子受容性物質 トルイレン−2,4−ジイソシアネートシクロヘキサノ
ン 2−ブタノン 〔保護層塗工液〕 酸化スズ トルエン 2−ブタノン 2部 0.2部 200部 120部 90部 250部 70部 比較例17〜24 以上の様に作成した実施例17〜24の感光体において
、各々の電荷発生層に電子受容性物質を含有させない他
はすべて実施例17〜24と同様にして感光体を形成し
、比較例17〜24の感光体とした。
以上の各感光体の特性を、静電複写紙試験装置(川口電
気製作新製5P−428型)を用いて次のように評価し
た。
まず、−5,2kV(もしくは6.6kV)の放電々圧
にて、コロナ−圧電を15秒間行ない、次いで暗減衰さ
せて表面電位が一800V (もしくは+800V)に
なったところで、4Quxのタングステン光を照射した
この時の帯電開始後1秒と15秒の表面電位V□m、V
、5(V)また光照射の際、表面電位が一400V(も
しくは+400V)になるのに必要な露光ME4oo 
(Q、ux・5ec)を測定した。
更に、この感光体に色温度2856@Hのタングステン
光を50000Qux−see照射して光疲労させた後
、再び前記と同様にしてV工、V工9、E4゜0を測定
した。
評価結果を、表−1に示す。
表−1 第1図−第4図は、各々本発明に係る電子写真感光体の
模式断面図である。
*1ニー800Vまで帯電せず、測定不可。
*2:+5oovマチfmせず、?111定不可。
特許出願人 株式会社 リ  コ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸
    送層を有する積層型有機電子写真感光体において、該電
    荷発生層中に下記一般式( I )〜一般式(III)で示さ
    れる電子受容性化合物の少なくとも1種を含有してなる
    ことを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ
    基を表わし、m、nは各々0〜4の間の整数、pは0、
    1または2を表わす。) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、Rはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ
    基を表わし、m、nは各々0〜4の間の整数を表わす。 ) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) (式中、qは0〜4の整数を表わす。)
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