JP2580162B2 - 電子写真用感光体 - Google Patents
電子写真用感光体Info
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- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
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- G03G5/0514—Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups
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Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電子写真用感光体の改良に関する。
近年、電子写真複写機に使用される感光体として、低
価格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光
材料を用いたものが普及しはじめている。
価格、生産性及び無公害等の利点を有する有機系の感光
材料を用いたものが普及しはじめている。
有機系の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾー
ル（PVK）に代表される光導電性樹脂、PVK−TNK（2,4,7
−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体
型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔料分散
型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せて用いる機
能分離型の感光体などが知られており、特に機能分離型
の感光体が注目されている。
ル（PVK）に代表される光導電性樹脂、PVK−TNK（2,4,7
−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体
型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔料分散
型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せて用いる機
能分離型の感光体などが知られており、特に機能分離型
の感光体が注目されている。
この様な機能分離型の高感度感光体を、カールソンプ
ロセスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪
い（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による、これら特
性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カブリ、また
反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有してい
る。
ロセスに適用した場合、帯電性が低く、電荷保持性が悪
い（暗減衰が大きい）上、繰返し使用による、これら特
性の劣化が大きく、画像上に、濃度ムラ、カブリ、また
反転現像の場合、地汚れを生じるという欠点を有してい
る。
また一般に、高感度感光体は、前露光疲労によって帯
電性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が
吸収する光によって起こることから、光吸収によって発
生した電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している
時間が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労
による帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、
光吸収によって発生した電荷が残留している状態で帯電
操作をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷
が中和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は
上昇しない。従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇
が遅れることになり、見かけ上の帯電電位は低くなる。
電性が低下する。この前露光疲労は主に電荷発生材料が
吸収する光によって起こることから、光吸収によって発
生した電荷が移動可能な状態で感光体内に残留している
時間が長い程、またその電荷の数が多い程、前露光疲労
による帯電性の低下が著しくなると考えられる。即ち、
光吸収によって発生した電荷が残留している状態で帯電
操作をしても、残留しているキャリアの移動で表面電荷
が中和される為、残留電荷が消費されるまで表面電位は
上昇しない。従って、前露光疲労分だけ表面電位の上昇
が遅れることになり、見かけ上の帯電電位は低くなる。
上述の欠点に対して、例えば、特開昭47−6341、48−
3544および48−12034号には硝酸セルロース系樹脂中間
層が、特開昭48−47344、52−25638、58−30757、58−6
3945、58−95351、58−98739および60−66258号にはナ
イロン系樹脂中間層が、特開昭49−69332および52−101
38号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そして特開昭58−
105155号にはポリビニルアルコール樹脂中間層がそれぞ
れ開示されている。また、中間層の電気抵抗を制御すべ
く種々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提
案されている。例えば、特開昭51−65942号にはカーボ
ンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間
層が、特開昭52−82238号には四級アンモニウム塩を添
加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層
が、特開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添加した樹
脂中間層が、特開昭58−58556号にはアルミニウムまた
はスズの酸化物を分散した樹脂中間層、特開昭58−9306
2号には有機金属化合物を添加した樹脂中間層が、特開
昭58−93063、60−97363および60−111255号には導電性
粒子を分散した樹脂中間層が、さらに特開昭59−8425
7、59−93453および60−32054号にはTiO2とSnO2粉末と
を分散した樹脂中間層が開示されている。
3544および48−12034号には硝酸セルロース系樹脂中間
層が、特開昭48−47344、52−25638、58−30757、58−6
3945、58−95351、58−98739および60−66258号にはナ
イロン系樹脂中間層が、特開昭49−69332および52−101
38号にはマレイン酸系樹脂中間層が、そして特開昭58−
105155号にはポリビニルアルコール樹脂中間層がそれぞ
れ開示されている。また、中間層の電気抵抗を制御すべ
く種々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提
案されている。例えば、特開昭51−65942号にはカーボ
ンまたはカルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間
層が、特開昭52−82238号には四級アンモニウム塩を添
加してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層
が、特開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添加した樹
脂中間層が、特開昭58−58556号にはアルミニウムまた
はスズの酸化物を分散した樹脂中間層、特開昭58−9306
2号には有機金属化合物を添加した樹脂中間層が、特開
昭58−93063、60−97363および60−111255号には導電性
粒子を分散した樹脂中間層が、さらに特開昭59−8425
7、59−93453および60−32054号にはTiO2とSnO2粉末と
を分散した樹脂中間層が開示されている。
さらに、また電気抵抗のかわりに電荷の移動性を制御
しようという考え方から、マイナス電荷移動性の物質と
しての電子受容性の有機化合物を含有した樹脂中間層が
提案されている。例えば、特開昭53−89433号には多環
芳香族ニトロ化合物を添加した有機高分子光導電体中間
層が、また特開昭54−4134、59−160147および59−1708
46号には電子受容性有機物を含有する樹脂中間層が開示
されている。
しようという考え方から、マイナス電荷移動性の物質と
しての電子受容性の有機化合物を含有した樹脂中間層が
提案されている。例えば、特開昭53−89433号には多環
芳香族ニトロ化合物を添加した有機高分子光導電体中間
層が、また特開昭54−4134、59−160147および59−1708
46号には電子受容性有機物を含有する樹脂中間層が開示
されている。
しかしながら、繰り返し使用による帯電性の低下、と
りわけ帯電々位の立上りの遅れに関しては未だに不充分
であり、より一層の改善が望ませていた。
りわけ帯電々位の立上りの遅れに関しては未だに不充分
であり、より一層の改善が望ませていた。
本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返
し後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写真
用感光体を提供することを目的とする。
電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返
し後においても帯電電位の立上りの遅れのない電子写真
用感光体を提供することを目的とする。
本発明によれば、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸
送層を積層してなる電子写真用感光体において、該電荷
輸送層中にクラウンエーテルを含有させたことを特徴と
する電子写真用感光体が提供される。
送層を積層してなる電子写真用感光体において、該電荷
輸送層中にクラウンエーテルを含有させたことを特徴と
する電子写真用感光体が提供される。
本発明者らは、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送
層を積層してなる電子写真用感光体の電荷輸送層に着目
して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、該電荷
輸送層中に、クラウンエーテルを含有させることによっ
て、繰り返し使用後の帯電々位の立上りの遅れのない電
子写真感光体が得られることを見い出し、本発明を完成
するに到った。
層を積層してなる電子写真用感光体の電荷輸送層に着目
して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、該電荷
輸送層中に、クラウンエーテルを含有させることによっ
て、繰り返し使用後の帯電々位の立上りの遅れのない電
子写真感光体が得られることを見い出し、本発明を完成
するに到った。
以下、図面に沿って、本発明を説明する。
第１図は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示す
断面図であり、導電性基体11上に、電荷発生層13で、次
いで電荷輸送層14を設けたものである。
断面図であり、導電性基体11上に、電荷発生層13で、次
いで電荷輸送層14を設けたものである。
第２図は、本発明の別の構成例を示す断面図であり、
導電性基体11と電荷発生層13の間に、中間層12を設けた
ものである。
導電性基体11と電荷発生層13の間に、中間層12を設けた
ものである。
第３図及び第４図は、本発明の更に別の構成例を示す
断面図であり、導電性基体11上に先ず、電荷輸送層14
を、次いで、その上に電荷発生層13を設けたものであ
る。
断面図であり、導電性基体11上に先ず、電荷輸送層14
を、次いで、その上に電荷発生層13を設けたものであ
る。
導電性基体11としては、体積抵抗1010Ωcm以下の導電
性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロ
ム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板お
よびそれらをD.I.,I.I.,押出し、引抜き等の工法で素管
化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した管等を使
用することができる。
性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロ
ム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板お
よびそれらをD.I.,I.I.,押出し、引抜き等の工法で素管
化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した管等を使
用することができる。
次に、電荷発生層13について説明する。
電荷発生層13は、電荷発生物質を主材料とした層で、
必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミドなどが用いられる。
ン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカ
ーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケト
ン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポ
リアクリルアミドなどが用いられる。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメント
ブルー25〔カラーインデックス（CI）21180〕、シーア
イピグメントレッド41（CI 21200）、シーアイアシッド
レッド52（CI 45100）、シーアイベーシックレッド３
（CI 45210）、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタ
ロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック
塩顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭53
−95033号公報に記載）、スチルスチルベン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭53−138229号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭53−132547
号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭54−21728号公報に記載）、オキサジアゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−12742号公報に
記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭54
−22834号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭54−17733号公報に記載）、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−
2129号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭54−17734号公報に記載）、カル
バゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭57−195767
号公報、同57−195768号公報に記載）等、さらに、シー
アイピグメントブルー16（CI 74100）等のフタロシアニ
ン系顔料、シーアイバットブラウン５（CI 73410）、シ
ーアイバットダイ（CI 73030）等のインジゴ系顔料、ア
ルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、インダスレ
ンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料
等の有機顔料を使用することができる。
ブルー25〔カラーインデックス（CI）21180〕、シーア
イピグメントレッド41（CI 21200）、シーアイアシッド
レッド52（CI 45100）、シーアイベーシックレッド３
（CI 45210）、さらに、ポリフィリン骨格を有するフタ
ロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクアリック
塩顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭53
−95033号公報に記載）、スチルスチルベン骨格を有す
るアゾ顔料（特開昭53−138229号公報に記載）、トリフ
ェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭53−132547
号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ
顔料（特開昭54−21728号公報に記載）、オキサジアゾ
ール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−12742号公報に
記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭54
−22834号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭54−17733号公報に記載）、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭54−
2129号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有
するアゾ顔料（特開昭54−17734号公報に記載）、カル
バゾール骨格を有するトリアゾ顔料（特開昭57−195767
号公報、同57−195768号公報に記載）等、さらに、シー
アイピグメントブルー16（CI 74100）等のフタロシアニ
ン系顔料、シーアイバットブラウン５（CI 73410）、シ
ーアイバットダイ（CI 73030）等のインジゴ系顔料、ア
ルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、インダスレ
ンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料
等の有機顔料を使用することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であ
り、更にアゾ顔料の中でも以下に示すズスアゾ顔料ある
いはトリスアゾ顔料が最も好ましい。
り、更にアゾ顔料の中でも以下に示すズスアゾ顔料ある
いはトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の具体例を以下に示す。
これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併
用して用いられる。
用して用いられる。
バインダー樹脂は、電荷発生物質1000重量部に対して
０〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは０〜5
0重量部である。
０〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは０〜5
0重量部である。
電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー
樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノ
ン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、
分散液を適度に希釈して塗布することにより形成でき
る。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコー
ト法などを用いて行なうことができる。
樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノ
ン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、
分散液を適度に希釈して塗布することにより形成でき
る。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコー
ト法などを用いて行なうことができる。
電荷発生層の膜厚は、0.01〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは0.1〜２μｍである。
り、好ましくは0.1〜２μｍである。
電荷輸送層14は、電荷輸送物質、バインダー樹脂およ
びクラウンエーテルを適当な溶剤に溶解ないし分散し、
これを塗布、乾燥することにより形成できる。
びクラウンエーテルを適当な溶剤に溶解ないし分散し、
これを塗布、乾燥することにより形成できる。
本発明で用いられるクラウンエーテルとしては、環を
構成する酸素原子数が３〜８個のものが好ましく、この
様なクラウンエーテルの代表例として、以下の化合物が
挙げられる。
構成する酸素原子数が３〜８個のものが好ましく、この
様なクラウンエーテルの代表例として、以下の化合物が
挙げられる。
本発明に用いられるクラウンエーテルの含有量は、電
荷輸送物質とバインダー樹脂の混合物100重量部に対し
て、好ましくは0.1〜20重量部、さらに好ましくは0.2〜
10重量部のクラウンエーテルを添加するとよい。
荷輸送物質とバインダー樹脂の混合物100重量部に対し
て、好ましくは0.1〜20重量部、さらに好ましくは0.2〜
10重量部のクラウンエーテルを添加するとよい。
添加量がこれ以下の場合は、本発明の効果が得られ
ず、また添加量がそれ以上である場合は感度の低下をき
たしてしまう。
ず、また添加量がそれ以上である場合は感度の低下をき
たしてしまう。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とが
ある。
ある。
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグ
リタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ
ド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アント
ラセン、1,1−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニ
ル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
ルおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグ
リタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒ
ド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビ
ニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アント
ラセン、1,1−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニ
ル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ンジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン−４−オン、1,3,7−トリニトロベンゾチオ
フェノン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ンジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、
2,4,5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−ｂ〕
チオフェン−４−オン、1,3,7−トリニトロベンゾチオ
フェノン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が
挙げられる。
これらの電荷輸送物質は、単独又は、２種以上混合し
て用いられる。
て用いられる。
バインダー樹脂としてはポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラールポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱
硬化性樹脂が挙げられる。
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セ
ルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチ
ラールポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱
硬化性樹脂が挙げられる。
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ト
ルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メ
チレンなどが用いられる。
ルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メ
チレンなどが用いられる。
電荷輸送層14の厚さは５〜100μｍ程度が適当であ
る。また、本発明において電荷輸送層14中に可塑剤やレ
ベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の
可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、
その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜30重量％程
度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
シリコーンオイル類が使用され、その使用量はバインダ
ー樹脂に対して、０〜１重量％程度が適当である。
る。また、本発明において電荷輸送層14中に可塑剤やレ
ベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の
可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、
その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜30重量％程
度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの
シリコーンオイル類が使用され、その使用量はバインダ
ー樹脂に対して、０〜１重量％程度が適当である。
また、本発明において第２図および第４図に示される
ように、導電性支持体11と、電荷発生層13との間に中間
層12を設けることにより、本発明の効果をいっそう向上
させることが可能であり、また接着性を改良することも
できる。
ように、導電性支持体11と、電荷発生層13との間に中間
層12を設けることにより、本発明の効果をいっそう向上
させることが可能であり、また接着性を改良することも
できる。
中間層12には、SiO、Al2O3等の無機材料を蒸着、スパ
ッタリング、陽極酸化などの方法で設けたものや、ポリ
アミド樹脂（特開昭58−30757号公報、特開昭58−98739
号公報）、アルコール可溶性ナイロン樹脂（特開昭60−
196766号公報）、水溶性ポリビニルブチラール樹脂（特
開昭60−232553号公報）、ポリビニルブチラール樹脂
（特開昭58−106549号公報）、ポリビニルアルコールな
どの樹脂層を用いることができる。
ッタリング、陽極酸化などの方法で設けたものや、ポリ
アミド樹脂（特開昭58−30757号公報、特開昭58−98739
号公報）、アルコール可溶性ナイロン樹脂（特開昭60−
196766号公報）、水溶性ポリビニルブチラール樹脂（特
開昭60−232553号公報）、ポリビニルブチラール樹脂
（特開昭58−106549号公報）、ポリビニルアルコールな
どの樹脂層を用いることができる。
また、上記樹脂中間層にZnO、TiO2、ZnS等の顔料粒子
を分散したものも、中間層として用いることができる。
を分散したものも、中間層として用いることができる。
更に、本発明に中間層12として、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。中間層12の膜厚は０〜５μｍが
適当である。
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。中間層12の膜厚は０〜５μｍが
適当である。
なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や
保護層を設けることも可能である。
保護層を設けることも可能である。
本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、電
荷輸送層中にクラウンエーテルを含有させたことから、
高感度であるとともに前露光疲労による帯電性の低下が
著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し後において
も帯電特性が劣化しないという顕著な作用効果を有す
る。
荷輸送層中にクラウンエーテルを含有させたことから、
高感度であるとともに前露光疲労による帯電性の低下が
著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し後において
も帯電特性が劣化しないという顕著な作用効果を有す
る。
従って、本発明の電子写真用感光体によれば、画像濃
度の低下や画像濃度のムラあるいはカブリがなく、かつ
反転現像時においては、地肌汚れのない良好な画像を得
ることができる。
度の低下や画像濃度のムラあるいはカブリがなく、かつ
反転現像時においては、地肌汚れのない良好な画像を得
ることができる。
次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液をドクター
ブレードで塗布し、膜厚0.2μｍ（乾燥後）電荷発生層
を形成した。
フィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液をドクター
ブレードで塗布し、膜厚0.2μｍ（乾燥後）電荷発生層
を形成した。
顔料No6のジスアゾ顔料 ３ 重量部 ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製デンカブ
チラール＃4000−１） 0.5重量部 テトラヒドロフラン 150 重量部 エチルセルソルブ 150 重量部 この上に、下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブ
レードで塗布し、膜厚20μｍ（乾燥後）の電荷輸送層を
形成し、本発明の電子写真用感光体を得た。
チラール＃4000−１） 0.5重量部 テトラヒドロフラン 150 重量部 エチルセルソルブ 150 重量部 この上に、下記組成の電荷輸送層塗工液をドクターブ
レードで塗布し、膜厚20μｍ（乾燥後）の電荷輸送層を
形成し、本発明の電子写真用感光体を得た。
下記構造式の電荷輸送物質 90重量部 ポリカーボネート（帝人化成（株）製、パンライトＬ−
1250） 100重量部 ジシクロヘキサノ18クラウンエーテル 3重量部 テトラヒドロフラン 800重量部 比較例１ 実施例１において、電荷輸送層中にクラウンエーテル
を添加しないほかは、すべて実施例１と同様にして電子
写真用感光体を作成した。
1250） 100重量部 ジシクロヘキサノ18クラウンエーテル 3重量部 テトラヒドロフラン 800重量部 比較例１ 実施例１において、電荷輸送層中にクラウンエーテル
を添加しないほかは、すべて実施例１と同様にして電子
写真用感光体を作成した。
実施例２ 実施例１において、電荷輸送層塗工液を下記のものに
代えた以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真用
感光体を作成した。
代えた以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真用
感光体を作成した。
下記構造式の電荷輸送物質 80重量部 ポリカーボネート（GE社製レキサン−141） 100重量部 ジベンゾ24クラウン８エーテル 2重量部 テトラヒドロフラン 750重量部 比較例２ 実施例２において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかは、すべて実施例２と同様にして電子写
真用感光体を作成した。
添加しないほかは、すべて実施例２と同様にして電子写
真用感光体を作成した。
実施例３ 厚さ0.2mmのアルミニウム板上に下記組成の中間層塗
工液、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次
浸漬塗工法で塗布、乾燥し、中間層（膜厚0.3μｍ）、
電荷輸送層（膜厚0.2μｍ）及び電荷輸送層（膜厚18μ
ｍ）を有する本発明の電子写真用感光体を作成した。
工液、電荷発生層塗工液および電荷輸送層塗工液を順次
浸漬塗工法で塗布、乾燥し、中間層（膜厚0.3μｍ）、
電荷輸送層（膜厚0.2μｍ）及び電荷輸送層（膜厚18μ
ｍ）を有する本発明の電子写真用感光体を作成した。
水溶性ポリビニルブチラール25％水溶液（積水化学工業
（株）製エスレックＷ−201） 50重量部 水 150重量部 メタノール 200重量部 〔電荷発生層塗工液〕 顔料No39のトリスアゾ顔料 3重量部 シクロヘキサン 200重量部 テトラヒドロフラン 100重量部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 80重量部 ポリカーボネート（帝人化成（株）パンライトＫ−130
0） 100重量部 ジベンゾ18クラウン６エーテル 2重量部 塩化メチレン 800重量部 比較例３ 実施例３において、電荷輸送層中にクラウンエーテル
を添加しないほかは、すべて実施例３と同様にして電子
写真用感光体を作成した。
（株）製エスレックＷ−201） 50重量部 水 150重量部 メタノール 200重量部 〔電荷発生層塗工液〕 顔料No39のトリスアゾ顔料 3重量部 シクロヘキサン 200重量部 テトラヒドロフラン 100重量部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 80重量部 ポリカーボネート（帝人化成（株）パンライトＫ−130
0） 100重量部 ジベンゾ18クラウン６エーテル 2重量部 塩化メチレン 800重量部 比較例３ 実施例３において、電荷輸送層中にクラウンエーテル
を添加しないほかは、すべて実施例３と同様にして電子
写真用感光体を作成した。
実施例４ 実施例３において、電荷輸送層塗工液を下記のものに
代えた以外は実施例３と同様にして本発明の電子写真用
感光体を作成した。
代えた以外は実施例３と同様にして本発明の電子写真用
感光体を作成した。
下記構造式の電荷輸送物質 90重量部 ポリアリレート（ユニチカ（株）製、Ｕ−100）100重量
部 ベンゾ15クラウン５エーテル 5重量部 塩化メチレン 800重量部 比較例４ 実施例４において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかは、すべて実施例４と同様にして電子写
真用感光体を作成した。
部 ベンゾ15クラウン５エーテル 5重量部 塩化メチレン 800重量部 比較例４ 実施例４において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかは、すべて実施例４と同様にして電子写
真用感光体を作成した。
実施例５ 実施例１と同じ導電性基体上に、下記組成の電荷輸送
塗工液をドクターブレードで塗布し、膜厚20μｍ（乾燥
後）の電荷輸送層を設けた。
塗工液をドクターブレードで塗布し、膜厚20μｍ（乾燥
後）の電荷輸送層を設けた。
下記構造式の電荷輸送物質 40重量部 40重量部 ポリカーボネート（帝人化成（株）製パンライトＣ−14
00） 100重量部 ジシクロヘキサノ18クラウン６エーテル 4重量部 デトラヒドロフラン 800重量部 つぎに、この電荷輸送層の上に、下記組成の電荷発生
層塗工液をスプレーコート法により塗布し、膜厚0.3μ
ｍ（乾燥後）の電荷発生層を設けて、本発明の電子写真
用感光体を得た。
00） 100重量部 ジシクロヘキサノ18クラウン６エーテル 4重量部 デトラヒドロフラン 800重量部 つぎに、この電荷輸送層の上に、下記組成の電荷発生
層塗工液をスプレーコート法により塗布し、膜厚0.3μ
ｍ（乾燥後）の電荷発生層を設けて、本発明の電子写真
用感光体を得た。
顔料No47のトリスアゾ顔料 3重量部 ポリエステル（東洋紡績（株）製バイロン200） 2重量
部 シクロヘキサノン 200重量部 ２−ブタノン 100重量部 比較例５ 実施例５において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかは、すべて実施例５と同様にして電子写
真用感光体を作成した。
部 シクロヘキサノン 200重量部 ２−ブタノン 100重量部 比較例５ 実施例５において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかは、すべて実施例５と同様にして電子写
真用感光体を作成した。
実施例６ 実施例３と同じ導電性基体上に下記組成の中間層塗工
液、電荷輸送層塗工液および電荷発生層塗工液を順次ス
プレーコート法によって塗布乾燥し、中間層（膜厚0.5
μｍ）、電荷輸送層（膜厚20μｍ）、電荷発生層（膜厚
0.3μｍ）を順次形成し、本発明の電子写真用感光体を
得た。
液、電荷輸送層塗工液および電荷発生層塗工液を順次ス
プレーコート法によって塗布乾燥し、中間層（膜厚0.5
μｍ）、電荷輸送層（膜厚20μｍ）、電荷発生層（膜厚
0.3μｍ）を順次形成し、本発明の電子写真用感光体を
得た。
アルコール可溶性ナイロン（東レ（株）製アミランCM80
00） 2重量部 メタノール 150重量部 イソプロピルアルコール 100重量部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 90重量部 ポリカーボネート（実施例３と同じ） 100重量部 ポリ（ジベンゾ18クラウンエーテル） 1重量部 塩化メチレン 500重量部 モノクロロベンゼン 300重量部 〔電荷発生層塗工液〕 顔料No7のジスアゾ顔料 3 重量部 ポリビニルブチラール（積水化学（株）製エスレックBL
−１） 2 重量部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート 0.5重量部 シクロヘキサノン 300 重量部 比較例６ 実施例６において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかはすべて実施例６と同様にして電子写真
用感光体を作成した。
00） 2重量部 メタノール 150重量部 イソプロピルアルコール 100重量部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造式の電荷輸送物質 90重量部 ポリカーボネート（実施例３と同じ） 100重量部 ポリ（ジベンゾ18クラウンエーテル） 1重量部 塩化メチレン 500重量部 モノクロロベンゼン 300重量部 〔電荷発生層塗工液〕 顔料No7のジスアゾ顔料 3 重量部 ポリビニルブチラール（積水化学（株）製エスレックBL
−１） 2 重量部 トルイレン−2,4−ジイソシアネート 0.5重量部 シクロヘキサノン 300 重量部 比較例６ 実施例６において電荷輸送層中にクラウンエーテルを
添加しないほかはすべて実施例６と同様にして電子写真
用感光体を作成した。
以上の様に作成した電子写真用感光体の特性を静電複
写紙試験装置（川口電気製作所製SP−428型）を用い
て、次の様に評価した。まず、−5.5KV（もしくは＋6.0
KV）の放電々圧にてコロナ帯電を15秒間行ない、次いで
暗減衰を行ない表面電位が−800V（もしくは＋800V）に
なったところで5Luxのタングステン光を照射した。
写紙試験装置（川口電気製作所製SP−428型）を用い
て、次の様に評価した。まず、−5.5KV（もしくは＋6.0
KV）の放電々圧にてコロナ帯電を15秒間行ない、次いで
暗減衰を行ない表面電位が−800V（もしくは＋800V）に
なったところで5Luxのタングステン光を照射した。
この時の、帯電開始後２秒の表面電位V2（Ｖ）および
光照射の際、表面電位が、−400V（もしくは＋400V）に
なるのに必要な露光量E1/2（lux sec）を測定した。
光照射の際、表面電位が、−400V（もしくは＋400V）に
なるのに必要な露光量E1/2（lux sec）を測定した。
更に、この感光体に色温度2856゜Kのタングステン光
を100,000 lux sec照射して、光疲労させた後、再び前
記と同様にして帯電々位V2′（Ｖ）、露光量Ｅ′1/2（l
ux sec）を測定した。この様にして測定した評価結果を
表−１に示す。
を100,000 lux sec照射して、光疲労させた後、再び前
記と同様にして帯電々位V2′（Ｖ）、露光量Ｅ′1/2（l
ux sec）を測定した。この様にして測定した評価結果を
表−１に示す。
第１図〜第４図は本発明に係る種々の態様の電子写真用
感光体の模式断面図である。 11……導電性基体 12……中間層 13……電荷発生層 14……電荷輸送層
感光体の模式断面図である。 11……導電性基体 12……中間層 13……電荷発生層 14……電荷輸送層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 梅田 実 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭59−36254（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層を
積層してなる電子写真用感光体において、該電荷輸送層
にクラウンエーテルを含有させたことを特徴とする電子
写真用感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10864287A JP2580162B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 電子写真用感光体 |
| US07/166,001 US4863822A (en) | 1987-03-09 | 1988-03-09 | Electrophotographic photoconductor comprising charge generating and transport layers containing adjuvants |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10864287A JP2580162B2 (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63271457A JPS63271457A (ja) | 1988-11-09 |
| JP2580162B2 true JP2580162B2 (ja) | 1997-02-12 |
Family
ID=14489973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10864287A Expired - Fee Related JP2580162B2 (ja) | 1987-03-09 | 1987-04-30 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2580162B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4564909B2 (ja) * | 2005-09-21 | 2010-10-20 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP10864287A patent/JP2580162B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63271457A (ja) | 1988-11-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |