JP3336420B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは基体と光導電層との間に中間層を設けた積層型
電子写真感光体の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子写真感光体の感光材料と
してセレン及びセレン合金、酸化亜鉛、硫化カドミニウ
ム等の無機系光導電性物質が主に用いられてきた。一
方、最近では安価、生産性、無公害性を利点とする有機
系の感光材料を用いたものが使用され始めている。

【０００３】有機系の電子写真感光体には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹
脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレ
ノン）に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−
結着剤樹脂に代表される顔料分散型、電荷発生物質と電
荷移動物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体
等が知られており、特に機能分離型の感光体が注目され
ている。

【０００４】しかしながら、このような機能分離型の感
光体をカールソンプロセスに適用した場合、帯電性が低
く、電荷保持性が悪い（暗減衰が大きい）上、繰り返し
使用による電気特性の劣化が大きく、画像上にムラ、濃
度低下、また反転現像の場合に地汚れが生じるという欠
点を有している。

【０００５】このような感光体の電気特性を改良するた
めには、基体と感光体との間に中間層を設けることが有
効であるとされている。一般に、このような中間層を設
ける目的としては、接着性改良、感光層の塗工性向上、
基体の保護、基体上の欠陥の被覆、感光層の電気的破壊
に対する保護、基体から感光層への電荷注入性の改良等
が挙げられる。特に最近は基体の低コスト化のために基
体上の欠陥の被覆が目的として大きな比重を占めてい
る。従って、一般的に中間層を厚くすることが望まれて
いる。

【０００６】例えば、特開昭４７−６３４１、特開昭４
８−３５４４及び特開昭４８−１２０３４号各公報には
硝酸セルロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４
４、特開昭５２−２５６３８、特開昭５８−３０７５
７、特開昭５８−６３９４５、特開昭５８−９５３５
１、特開昭５８−９８７３９及び特開昭６０−６６２５
８号各公報にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−
６９３３２及び５２−１０１３８号各公報にはマレイン
酸系樹脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号
公報にはポリビニルアルコール樹脂系中間層が、それぞ
れ開示されている。

【０００７】しかしながら、これらの樹脂単層の中間層
は電気抵抗が高いために、残留電位が高く画像に地汚れ
が発生する。特に、低温低湿化では中間層の電気抵抗が
特に高くなるため残留電位を下げる手段として薄膜にす
ると、帯電性が不充分になるという欠点があり、基体上
の欠陥の被覆という目的に適さない。

【０００８】従って、中間層の電気抵抗を制御すべく種
々の導電性添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案さ
れている。例えば、特開昭５１−６５９４２号公報には
カーボンまたはカルコゲン系物質を熱硬化性樹脂に分散
した中間層が、特開昭５２−８２２３８号公報には四級
アンモニウム塩を添加してイソシアネート系硬化剤を用
いた熱重合体中間層が、特開昭５５−１３０４５１号公
報には電気抵抗調節剤を添加した樹脂中間層が、特開昭
５８−５８５５６号公報にはアルミニウムまたはスズの
酸化物を分散した樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６
２号公報には有機金属化合物を添加した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６３、特開昭６０−９７３６３及び
特開昭６０−１１１２５５号各公報には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号公報に
はマグネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭
５９−８４２５７、特開昭５９−９３４５３及び特開昭
６０−３２０５４号各公報にはＴｉＯ₂とＳｎＯ₂粉体と
を分散した樹脂中間層が、また特開昭６４−６８７６
２、特開昭６４−６８７６３、特開昭６４−７３３５
２、特開昭６４−７３３５３、特開平１−１１８８４
８、特開平１−１１８８４９号各公報にはカルシウ、マ
グネシウム、アルミニウム等のホウ化物、窒化物、フ化
物、酸化物の粉体を分散した樹脂中の中間層が開示され
ている。また、帯電性を向上させるために、例えば特開
昭６４−５７１及び特開平３−２３４６４号各公報には
ポリアルキレングリコールまたはポリエチレングリコー
ルが含有された樹脂中間層が開示されている。

【０００９】しかしながら、上記のようにフィラーを分
散させた中間層も、やはり、帯電性が向上すると残留電
位が生じやすく、特に繰り返し使用においては不充分で
あり、より一層の改善が必要であった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電と露光
のプロセスを多数回繰り返した後でも帯電性が低下せ
ず、残留電位の上昇が小さい電子写真感光体を提供する
ことを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的を解決するた
め、本発明によれば、基体上に電荷発生層と電荷輸送層
とを順次設け、基体と電荷発生層との間に少なくとも結
着剤樹脂及び金属化合物微粉末を含有する中間層を設け
た機能分離型電子写真感光体において、該感光体中にイ
ソブチルアルコールを感光体中の樹脂分を基準として３
０〜１０００ｐｐｍ含有せしめてなる電子写真感光体が
提供される。

【００１２】以下本発明を詳細に説明する。基体上に電
荷発生層と電荷輸送層とを順次設け、基体と電荷発生層
との間に少なくとも金属化合物微粉末を含有する中間層
を設けた機能分離型電子写真感光体において、感光体中
に３０〜１０００ｐｐｍのイソブチルアルコールが含有
されているときに本発明の所期の目的が達成できる。感
光体中のイソブチルアルコールの含有量が３０ｐｐｍ未
満では帯電性の低下が大きく、また１０００ｐｐｍを超
えると残留電位の発生が大きくなる。

【００１３】感光体中にイソブチルアルコールを含有さ
せる方法としては、感光体をイソブチルアルコール液中
に浸漬させる方法、感光体をイソブチルアルコールの蒸
気中に曝す方法（イソブチルアルコールを加熱して蒸気
を発生させ、その蒸気に感光体を曝す、または減圧器の
中に感光体とイソブチルアルコールを入れ、イソブチル
アルコール雰囲気に感光体を曝すなど）、または塗工液
に直接イソブチルアルコールを含有させ塗工する方法な
どがある。塗工液に直接イソブチルアルコールを添加し
て感光層中にイソブチルアルコールを含有させる場合、
イソブチルアルコールを中間層用塗工液に使用しても電
荷発生層用塗工液に使用しても構わない。そして、何れ
の場合でも、感光体中に含有させるイソブチルアルコー
ルの量は、適当な処理条件を設定することにより、調節
することができる。

【００１４】導電性基体としてはアルミニウム、ニッケ
ル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、ステンレス
等の金属、あるいは酸化スズ、酸化インジウム、酸化ニ
ッケル、酸化アルミニウム等の金属酸化物を蒸着または
スパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラ
スチック（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、フェノール樹脂、ポリプロピレン、ナ
イロン、ポリスチレン等）もしくは紙等に被覆したも
の、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッ
ケル、ステンレス等の板及びそれらをＤ．Ｉ．、Ｉ．
Ｉ．、押出し、引き抜き等の工法で素管化後、切削、超
仕上げ、研磨などで表面処理した管、あるいは上記金属
を電気メッキ等の方法によりフィルム状もしくは円筒状
にしたもの、また、導電性粉体をプラスチックに分散成
型してなるフィルム状もしくは円筒状にしたものなどを
用いることができる。

【００１５】中間層は少なくとも金属化合物微粉体を含
有する必要がある。中間層に用いる金属化合物微粉体と
しては、ＳｎＯ₂，Ｉｎ₂Ｏ₃，ＺｎＯ，ＴｉＯ₂，ＳｉＯ
₂，ＺｒＯ₂，Ａｌ₂Ｏ₃，ＣａＦ₂，ＭｇＯなどが挙げら
れ、好ましくはＴｉＯ₂が用いられる。これらの金属化
合物微粉末は単独もしくは二種類以上を適宜選択して使
用する。

【００１６】中間層に用いる結着剤樹脂としては前述し
た公知のものが用いられるが、あるいはポリアミド、ポ
リエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの熱
可塑性樹脂や活性水素（−ＯＨ基、−ＮＨ₂基などの水
素）を複数個含有する化合物とイソシアネート基を複数
個含有する化合物及び／またはエポキシ基を複数個含有
する化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂なども使用で
きる。この場合、活性水素を複数個含有する化合物とし
ては、例えばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、
フェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチ
レングリコール、ヒドロキシエチルメタクリレート基な
どの活性水素を含有するアクリル系樹脂などが挙げられ
る。イソシアネート基を複数個含有する化合物として
は、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシネート、ジフェニルメタンジイソシアネートな
どとこれらのプレポリマーなどが挙げられる。エポキシ
基を複数個含有する化合物としてはビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂などが挙げられる。

【００１７】また、オイルフリーアルキド樹脂とアミノ
樹脂（例えばブチル化メラミン樹脂など）などを熱重合
させた熱硬化性樹脂、さらにまた、不飽和結合を有する
ポリウレタン、不飽和ポリエステルなどの不飽和結合を
有する樹脂とチオキサントン系化合物、メチルベンジル
フォルメートなどの光重合開始剤との組み合わせなどの
光硬化性樹脂も結着剤樹脂として使用できる。

【００１８】上記の中でも、ポリビニルブチラールある
いはフェノール樹脂とイソシアネート基を複数個含有す
る化合物とを熱重合させた熱硬化性樹脂、またはオイル
フリーアルキド樹脂とアミノ樹脂（例えばブチル化メラ
ミン樹脂など）を熱重合させた熱硬化性樹脂、また熱可
塑性樹脂としては共重合のポリアミド樹脂などがより効
果的である。

【００１９】金属化合物微粉末は溶剤と結着剤樹脂とと
もに常法により、例えばボールミル、サンドミル、アト
ライタなどにより分散して用いることができる。

【００２０】導電性基体上への中間層の形成はロールコ
ート法、浸漬塗工法、スプレーコート法、ノズルコート
法、ブレード塗工法などにより成膜される。塗布後は乾
燥や加熱、光などの硬化処理により硬化される。

【００２１】中間層の膜厚は、０．３〜２０μｍ、好ま
しくは０．５〜１０μｍとするのが適当である。膜厚が
０．３μｍ未満では帯電性に対する効果の発現性が小さ
く、２０μｍを超えると残留電位の蓄積を生じるので望
ましくない。

【００２２】また中間層の金属化合物微粉末／結着剤樹
脂の割合は容量比で０．８／１〜３／１の範囲が好まし
い。容量比が０．８／１より小さくなると残留電位の蓄
積が生じ、３／１より大きくなると帯電性に対する効果
の発現性が小さくなるので望ましくない。

【００２３】次に電荷発生層について説明する。電荷発
生層は電荷発生物質を主材料とした層で、必要に応じて
結着剤樹脂が用いられる。結着剤樹脂としては、公知の
ものが使用され、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポ
リエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ
ート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドなどが挙げられる。

【００２４】電荷発生物質としては、数多くの種類の顔
料、染料が知られており、例えばシーアイピグメントブ
ルー２５〔ＣＩ（カラーインデックス）２１１８０〕、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１１００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、さら
にポルフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、ア
ズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、アンスアンサ
ンスロン系顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−９５０３３号公報）、スチルベン骨格を
有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報）、
トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３２５４７号公報）、ジベンゾチオフェン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報）、オキ
サジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２
７４２号公報）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−２２８３４号公報）、ビススチルベン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公
報）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−２１２９号公報）、ジスチリルカルバ
ゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特開昭５４−１７
７３４号公報）、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ
顔料（特開昭５７−１９５７６７号公報）など、さらに
シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）な
どのフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７
３０３０）などのインジゴ系顔料、アルゴルスカーレッ
トＢ（バイオレット社製）、インダスレンスカーレット
Ｒ（バイエル社製）などのペリレン系顔料などの有機顔
料がある。

【００２５】これらの電荷発生物質のなでも特にアゾ顔
料が好適であり、さらにアゾ顔料の中でもフルオレノン
骨格を有するアゾ顔料が最も好ましい。以下にフルオレ
ノン骨格を有するアゾ顔料の具体例を表１（１）〜表１
（５）、及び表２（１）〜表２（３）に示す。

【００２６】

【００２７】

【００２８】これらの電荷発生物質は単独で、あるいは
２種以上併用して用いられる。

【００２９】電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならば
結着剤樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキ
サノン、メチルエチルケトン、ジオキサン、ジクロルエ
タン等の溶媒を用いてボールミル、アトライタ、サンド
ミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布する
ことにより形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレー
コート、ロールコート法を用いて行なうことができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．１〜２μｍである。結着剤樹脂は、
電荷発生物質１００重量部に対して０〜１００重量部用
いるのが適当であり、好ましくは０〜５０重量部であ
る。

【００３０】電荷輸送層は、電荷輸送物質及び必要に応
じて用いられる結着剤樹脂よりなる。以上の物質を適当
な溶剤に溶解ないし分散してこれを塗布乾燥することに
より電荷輸送層を形成することができる。

【００３１】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニル
アミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ア
ントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチル
ベン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。この中で
も特にトリフェニルアミン誘導体、フェニルヒドラゾン
類、α−フェニルスチルベン誘導体が好ましい。

【００３２】電子輸送物質としては、例えばクロルアニ
ル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン
−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェ
ノン−５，５−ジオキサイド、ジフェノキノン誘導体、
チオピラン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。こ
れら電荷輸送物質は、単独でまたは２種以上混合して用
いられる。

【００３３】また、本発明において必要に応じて用いら
れる結着剤樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレ
ート、ポリアクリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
ポリビニルビチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂等の
熱可塑性又は熱硬化性樹脂が挙げられる。中でも、ポリ
カーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリビ
ニルブチラール、メラミン樹脂、フェノール樹脂が望ま
しい。

【００３４】溶剤してはテトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、
塩化メチレン等が用いられる。

【００３５】電荷輸送層の厚さは５〜１００μｍ程度が
適当である。また、本発明においては、電荷輸送層中に
可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤として
はジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は結着剤樹脂に対して０〜３０重量％
程度が適当である。レベリング剤としてはジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシ
リコーンオイル類が使用され、その使用量は結着剤樹脂
に対して０〜１重量％程度が適当である。なお、本発明
において、感光層の上にさらに絶縁層や保護層を設ける
ことも可能である。

【００３６】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下の部は重量基準である。

【００３７】実施例１ ９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の１／２量の１ｃｍ
φアルミナ焼結ボールと酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ、石原
産業社製）の微粉６５部と共重合ポリアミド（アラミン
ＣＭ−８０００、東レ社製）を１１．８部及びメタノー
ル４３．２部を入れて２４時間ミリングし、その後にメ
タノール３３．６部を加え、さらに１時間ミリングして
固形分５０重量％の中間層用塗工液とした。この塗工液
を厚さ０．２ｍｍのＡ１板上に浸漬塗工し、１００℃３
０分間加熱乾燥して厚さ３μｍの中間層を形成した。

【００３８】次に９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の
１／２量の１ｃｍφのＰＳＺボールと下記式（Ｉ）のジ
スアゾ顔料３部とポリビニルビチラール（商品名：ＸＹ
ＨＬ、ユニオンカーバイドプラスチック社製）０．３部
及びメチルエチルケトン６０部を入れて１２０時間分散
し、希釈液としてシクロヘキサノン１４０部をこの分散
液に加えて電荷発生層用塗工液とした。この塗工液を上
記中間層上に浸漬塗工し、１００℃３０分間加熱乾燥し
て厚さ０．１μｍの電荷発生層を形成した。

【００３９】

【化１】

【００４０】前記電荷発生層上に下記式（II）の化合物
１８部、ポリカーボネート（Ｃ−１４００、帝人化学社
製）２０部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０、信越シリ
コーン社製）０．００５部及び塩化メチレン１９０部よ
りなる電荷輸送層用塗工液を浸漬塗工し、１００℃６０
分間加熱乾燥して厚さ２２μｍの電荷輸送層を形成し
た。その後、イソブチルアルコールを感光体中に含有さ
せるために、イソブチルアルコールを約６０℃で加熱し
て発生させた蒸気に曝して、実施例１の電子写真感光体
を作成した。

【００４１】

【化２】

【００４２】上記感光体を島津ＧＣ１５Ａガスクロマト
グラフを用い、熱分解ガスクロマトグラフ法によりイソ
ブチルアルコールの含有量を定量した結果、３８ｐｐｍ
であった。

【００４３】比較例１ 実施例１において、感光体をイソブチルアルコールの蒸
気に曝さない以外は実施例１と同様にして、比較例１の
電子写真感光体を作成した。

【００４４】実施例２ ９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の１／２の１ｃｍφ
アルミナ焼結ボールと酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ、石原産
業社製）の微粉６５部と固形分濃度５０重量％のオイル
フリーアルキド樹脂（ベッコライトＭ６４０１−５０、
大日本インキ化学社製）を１４．２部と固形分濃度６０
重量％のブチル化メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ
８２１−６０、大日本インキ化学社製）を７．９部及び
メチルエチルケトン３２．９部とを入れて２４時間ミリ
ングし、その後にメチルエチルケトン２３．６部とイソ
ブチルアルコール１０部とを加え、固形分５０重量％の
中間層用塗工液とした。上記塗工液を厚さ０．２ｍｍの
Ａｌ板上に浸漬塗工し、１３０℃３０分間乾燥硬化して
厚さ３μｍの中間層を形成した。

【００４５】電荷輸送層のポリカーボネート（Ｃ−１４
００、帝人化学社製）をポリカーボネート［（粘度平均
分子４００００のＺタイプのポリカーボネート）、帝人
化学社製］に代えて電荷輸送層を形成した。その後、感
光体をイソブチルアルコールの蒸気に曝さなかった以外
は実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作
成した。上記感光体につきを実施例１と同様にしてイソ
ブチルアルコールの含有量を定量した結果、１８６ｐｐ
ｍであった。

【００４６】実施例３ 実施例２において、中間層塗工液からイソブチルアルコ
ールを除き、電荷輸送層に含まれる電荷移動物質を下記
式（III）の化合物に代えて電荷輸送層を形成した。そ
の後、感光体にイソブチルアルコールを含有させように
イソブチルアルコール蒸気に曝した以外は実施例２と同
様にして実施例３の電子写真感光体を作成した。

【００４７】

【化３】

【００４８】上記感光体につき実施例１と同様にしてイ
ソブチルアルコールの含有量を定量とした結果、５２０
ｐｐｍであった。

【００４９】実施例４ 実施例１において、中間層塗工液中のメタノール１０部
をイソブチルアルコールに代え、中間層の乾燥を１００
℃１０分間とし、電荷発生層は電荷発生物質を下記式
（ＩＶ）のジスアゾ顔料に代えて乾燥を１１０℃１０分
間とし、電荷輸送層は結着剤樹脂をポリカーボネート
［（粘度平均分子４００００のＺタイプのポリカーボネ
ート）、帝人化学社製］に代え、感光体をイソブチルア
ルコールの蒸気に曝さなかった以外は実施例１と同様に
して作成し実施例４の電子写真感光体を作成した。上記
感光体につき実施例１と同様にしてイソブチルアルコー
ルの含有量を定量した結果、９２７ｐｐｍであった。

【００５０】

【化４】

【００５１】実施例５ 実施例２において、中間層の酸化チタンを酸化ケイ素
（高純度化学社製）に代え、中間層塗工液からイソブチ
ルアルコールを除き、電荷輸送層をポリカーボネート樹
脂（Ｃ−１４００、帝人化学社製）に代え、感光体をイ
ソブチルアルコールの蒸気に曝した以外は実施例２と同
様にして実施例５の電子写真感光体を作成した。上記感
光体につき実施例１と同様にしてイソブチルアルコール
の含有量を定量した結果、２２０ｐｐｍであった。

【００５２】実施例６ 実施例５において、中間層の酸化ケイ素をフッ化カルシ
ウム（フルウチ化学社製）に代え、電荷輸送層の結着剤
をポリカーボネート［（粘度平均分子４００００のＺタ
イプのポリカーボネート）、帝人化学社製］に代えた以
外は実施例５と同様にして実施例６の電子写真感光体を
作成した。上記感光体につき実施例１と同様にしてイソ
ブチルアルコールの含有量を定量した結果、２３５ｐｐ
ｍであった。

【００５３】実施例７ 実施例６において、中間層のフッ化カルシウムを酸化イ
ンジウム（三菱金属社製）に代えた以外は実施例６と同
様にして、実施例７の電子写感光体を作成した。上記感
光体を実施例１と同様にしてイソブチルアルコールの含
有量を定量した結果、１９７ｐｐｍであった。

【００５４】実施例８ 実施例３において、電荷発生層を下記のようにした以外
は実施例３と同様にして実施例８の電子写真感光体を作
成した。９ｃｍφの硬質ガラスポットに容積の１／２量
の１ｃｍφＰＳＺボールと下記式（Ｖ）のトリスアゾ顔
料３部とポリビニルブチラール（商品名：ＸＹＨＬ、ユ
ニオンカーバイドプラスチック社製）１．２部及びシク
ロヘキサノン６０部を入れて７２時間分散し、希釈液と
してメチルエチルケトン６０部とシクロヘキサノン８０
部をこの分散液に加えて電荷発生層用塗工液とした。上
記感光体につき実施例１と同様にしてイソブチルブルコ
ールの含有量を定量した結果、５５０ｐｐｍであった。

【００５５】

【化５】

【００５６】比較例２ 実施例１において、中間層用塗工液のメタノール１０部
をイソブチルアルコールに代え、中間層の乾燥を１１０
℃１２０分間とし、感光体をイソブチルアルコールに曝
さなかった以外は実施例１と同様にして比較例２の電子
写真感光体を作成した。上記感光体につき実施例１と同
様にしてイソブチルアルコールの含有層を定量した結
果、１１ｐｐｍであった。

【００５７】比較例３ 実施例２において、中間層の乾燥を１４０℃４０分間と
し、電荷発生層は電荷発生物質を前記式（ＩＶ）のジス
アゾ顔料を用いた以外は実施例２と同様にして比較例３
の電子写真感光体を作成した。上記感光体につき実施例
１と同様にしてイソブチルアルコールの含有量を定量し
た結果、２５ｐｐｍであった。

【００５８】比較例４ 実施例２において、中間層塗工液に用いたイソブチルア
ルコールを２０部とし、中間層の乾燥を１２０℃１０分
間とし、電荷輸送層の結着剤樹脂をポリカーボネート
（Ｃ−１４００、帝人化学社製）に代えた以外は実施例
２と同様にして比較例４の電子写真感光体を作成した。
上記感光体につき実施例１と同様にしてイソブチルアル
コールの含有量を定量した結果、１１００ｐｐｍであっ
た。

【００５９】比較例５ 実施例１において、電荷輸送層に含まれる電荷移動物質
を前記式（III）の化合物に代えた以外は実施例１と同
様にして比較例５の電子写真感光体を作成した。上記感
光体につき実施例１と同様にしてイソブチルアルコール
の含有層を定量した結果、１８５０ｐｐｍであった。

【００６０】比較例６ 実施例３において中間層を以下のように代えた。共重合
ポリアミド（アラミンＣＭ−８０００、東レ社製）２４
部をメタノール１７６部に溶解し、固形分１２重量％の
中間層用塗工液とした。上記塗工液を厚さ０．２ｍｍの
Ａｌ板上に浸漬塗工し、１００℃６０分間加熱乾燥して
厚さ３μｍの中間層を形成した。その他は実施例３と同
様にしてイソブチルアルコールの含有量を定量した結
果、４８０ｐｐｍであった。

【００６１】以上のようにして作成した各電子写真感光
体を静電複写紙試験装置（川口電機製作所、ＥＰＡ−８
１００）を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行
なって帯電させ、帯電１秒後の表面電位をＶ₁（Ｖ）
と、帯電２０秒後の表面電位Ｖｓ（Ｖ）を測定した。帯
電終了後２０秒間暗所にて減衰させてそのときの電位Ｖ
ｏ（Ｖ）を測定した。暗減衰率（Ｄ．Ｄ）をＶｏ／Ｖｓ
として求めた。２０秒間の暗減衰終了後、２８６５°Ｋ
のタングステンランプを１５０ ｌｕｘ・ｓｅｃ照射し
た後の表面電位Ｖｒ（Ｖ）（残留電位）を測定した。さ
らに、繰り返し疲労特性を知るために、上記装置で５０
ｌｕｘで露光し、かつ、感光体に流れる電流が−５．
６μＡになるように印加電圧を調整し、帯電と露光とを
交互に４５分間繰り返し疲労後の特性を前記と同様にし
て測定した。その結果を表３に示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明によれば、基体上に電荷発生層と
電荷輸送層とを順次設け、基体と電荷発生層との間に少
なくとも金属化合物微粉末を含有する中間層を設けた機
能分離型電子写真感光体において、一定量のイソブチル
アルコールを感光体中に含有させることによって、帯電
と露光プロセスの多数回の繰り返し後でも帯電性の低下
がなく、かつ、残留電位の上昇が小さいという顕著な作
用効果を有する電子写真感光体を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三島 直志 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 井上 智博 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−167373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−165861（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−168157（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−167559（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−303846（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−67562（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−66577（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基体上に電荷発生層と電荷輸送層とを順
   次設け、基体と電荷発生層との間に少なくとも結着剤樹
   脂及び金属化合物微粉末を含有する中間層を設けた機能
   分離型電子写真感光体において、該感光体中にイソブチ
   ルアルコールを感光体中の樹脂分を基準として３０〜１
   ０００ｐｐｍ含有せしめてなる電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記結着剤樹脂が共重合ポリアミドであ
   ることを特徴とする請求項１の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 前記結着剤樹脂がオイルフリーアルキド
   樹脂とアミノ樹脂を熱重合させた熱硬化性樹脂であるこ
   とを特徴とする請求項１の電子写真感光体。