JPH03209262A

JPH03209262A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH03209262A
Application number: JP529290A
Authority: JP
Inventors: Koichi Oshima; 大嶋　孝一
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-01-11
Filing date: 1990-01-11
Publication date: 1991-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、基板、下引層及び電荷発生層、電荷輸送層か
らなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、特
に下引層を改良した電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に重布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣＧ
Ｌから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（
ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、次のような欠点を有する。

（１）帯電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により、画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することから発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

又、　ＬＤ光を用いる光プリンターにおいては、光の干
渉作用防止のため無機粒子を分散した下引き層を用いる
ことが、普通なされている。しかし、下引き層塗工液の
分散安定性、及び分散液の寿命が不足することにより上
記（３）にかかわる、画質の低下が問題となる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４５．
５８−９５３５１．５ｇ−９８７３９および６０−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る６また。中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。

例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９
−８４２５７．５９−９３４５３および６０−３２０５
４号にはＴｉＯ□とＳｎＯ□粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下あるいは残留電位の変化が大き
く、依然として大きな問題を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りが速く、更には残留
電位の変化の小さい電子写真感光体を提供することを目
的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、導電性基板上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層した電子写真用感光体において
、下引層が酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、
かつこの結着樹脂がフェノールブロック型トルイレンジ
イソシアネート３量体とポリビニルアセタール樹脂を配
合し、反応硬化させた結着樹脂であることを特徴とする
電子写真感光体が提供される。

また、導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真用感光体において、下引層が
酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、かつこの結
着樹脂がフェノールブロック型トルイレンジイソシアネ
ート３量体とスチレン−メチルメタクリレート−２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体を配合し、反応
硬化させた結着樹脂であることを特徴とする電子写真感
光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく検討した結果、該下
引層の成分を、前記特定の組成とすることによって、繰
り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れが少ないと共に
残留電位の変化が小さい電子写真感光体が得られること
を見い出し１本発明を完成するに到った。

以下、本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしてはふつう９
０％以上の純度のもの、好ましくは９９．５％以上の純
度のものが用いられる。

又、酸化ジルコニウムの１次粒子の平均粒径は０．５μ
ｍ以下であり、２次粒子の平均粒径は１．０μ−以下に
分散されていることが好ましい、０．５−以上では画像
上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち、静電特性におい
ては感度のバラツキが大きく品質の安定性に乏しい。

本発明においては２分散性向上のためにこの酸化ジルコ
ニウムの表面をシランカップリング剤で処理しておくこ
とが好ましい。

このようなシランカップリング剤としては、トリメチル
モノエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、メチ
ルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニル
トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、δ−（メタアクリロキシプロピル）トリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン。

β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランが挙げられる。

これらのシランカップリング剤を用いて酸化ジルコニウ
ムの表面を処理するには２通常、ｎ−ヘキサン等の脂肪
族炭化水素、メタノールやエタノール等のアルコール系
等の適切な溶媒にてシランカップリング剤を希釈し、つ
いで乾燥処理された酸化ジルコニウムと混合し、濾過、
洗浄及び乾燥して分散操作にかければよい。

本発明で用いる結着樹脂はフェノールブロック型トルイ
レンジイソシアナート３重量体とポリビニルアセタール
樹脂又はスチレン−メチルメタクリレート−２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート共重合体を配合し、反応硬化
させたものである。

フェノールブロック型トルイレンジイソシアネートとし
ては、トルイレンジイソシアナート３量体をフェノール
でブロックした下記の構造式で示されるものが使用され
る。

一般にブロックされたイソシアネートは常温においては
、安定であるが加熱により容易にもとのイソシアネート
へ解離するか、あるいは、活性水素化化合物と交換反応
する。

イミナブンｌノ９仁エン；一一一一−−→ Ｒ−削＋Ｒ’Ｈ←−Ｒ−Ｎ）Ｉ−αトＲ′解離反応ブロックイソシアネート化合物の解離反応は、無触媒の
場合１８０〜２００℃以上の高温にならないと起きない
ので１６０℃以下の低温で解離させるためには、触媒が
必要となる。

この様に適切な温度で、下引層が加熱乾燥されるとイソ
シアネートが活性化し、ＯＨ基を含有する高分子化合物
と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。

本発明で使用されるポリアセタール樹脂としては、一般
に以下に示すくり返し単位を含むポリビニルアセタール
樹脂が挙げられ、Ｒの種類によって特性の異なった種類
の樹脂を形成する。

このポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、以下
の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。

更に、本発明においては、以下の様に（４）のモノマー
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールの千ツマ−を同
時に含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用さ
れる。

（Ｑ、ｍ、ｎ：整数）通常Ｑが、５０−８５０−８Ｏ％、ｍが１０ｍｏＱ％以
下、ｎが３０〜５０ｍｏｎ％のものが好ましい。

この様に上記（１）〜（５）から選択された少なくとも
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
２種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
。

この場合においてもＯＨ基が、硬化反応のために存在す
る樹脂でなければならない、　ＯＨ含有率は、通常１−
１０ｗｔ％、好ましくは、３−８ｗｔ％である。　０１
（含有率は、おおよそ以下の２点から考慮される。

（１）下引層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶媒
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のＯ
Ｈ基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウムの樹脂分散を容易にさせる程度
の量のＯＨ基が含有されていること。

本発明で使用されるスチレン−メチルメタクリレート−
２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体樹脂とし
ては、スチレン、メチルメタクリレート及び２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートの各々のモノマーを所望の割
合で混合し、ラジカル重合により得られる、下記のくり
返し単位を有するものである分子量２〜５万が好適であ
る。又、これらの七ツマ−の混合比を変化させることに
より、所望の共重合体を得ることができる。

この場合においてもＯ）１基が、硬化反応のために存在
する樹脂でなければならない。ＯＨ含有率は、通常１〜
１０ｖｔ％、好ましくは、３〜８ｖｔ％である。０１１
含有率は、おおよそ以下の２点から考慮される。

この場合、ＯＨ基含有量に見合った量（当量）の前記イ
ンシアネート化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子には、場合によっては、
多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾燥によって、充分
な乾燥が得られないこと、又、塗布液に使用される溶媒
中に若干ながら水分の含有があり、樹脂に対して、前記
インシアネート化合物を当量添加しても実際上不足にな
る。このため、未架橋の水酸基が多量に残留したまま、
下引層の硬化がなされ、結果として感光体に対する温湿
度の影響がより大きなものとして現われる。

この場合、本発明においては、前記フェノールブロック
型トルイレンジイソシアネート化合物の添加量をＮＧＯ
基とポリアセタール樹脂又はスチレン−メチルメタクリ
レート−２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体
中のＯＨ基の数の比（ＮＧＯｌｏＨ）が、１／ｌ〜５／
１、好ましくは１７１〜３／１の範囲とすることにより
温湿度の変動に対しても安定な帯電性が確保される。

ＮＧＯ／　０）１比が１／１未満では、上記の問題が発
生しやす＜、５／１以上では、ポリアセタール樹脂又は
スチレン−メチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチ
ル共重合体本来の良好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂の使用割合は。

重量比で１７１〜１９７１、好ましくは３／ｌ〜１０７
１である。

使用割合が１７１未満では効果が小さく、又、工９／１
を越えると下引き層に気泡が残留するため電荷発生層と
電荷移動層の塗膜に欠陥が生じるので好ましくはない。

又、下引層の膜厚は、０．３〜１０．、好ましくは０．
５〜５．０声である。下引層の膜厚が０．３．未満では
、効果の発現性が乏しく、１０／Ｊ１以上では残留電位
の蓄積を生じるので望ましくはない。

本発明において、前記下引層を形成するには。

導電性基体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を
塗布し、乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜２００℃
、２０分−１０時間である。

又、必要に応じて、反応促進のためにジブチル錫ラウレ
ート等の触媒を加えてもよい。この場合、ジブチル錫ラ
ウレートの配合量は、前記ブロック型インシアネートに
対しての０．５〜３．Ｏｖｔ％程度とするのが良い。

導電性基体としては、体積抵抗１０１０ΩＣ１１以下の
導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化
スズ、酸化インジウムなどの金属醜化物を、蒸着又はス
パッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラ
スチック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウ
ム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板お
よびそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理し
た管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリＮ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては５例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに
、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７
３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ
（バイオレット社製）。

インダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。

ごれら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
５更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用
して用いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは０
〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であ
り、好ましくは０．１〜２趣である。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、　１．１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニ
ル）プロパン。

スチリルアントラセン、スチリルピ、ラゾリン、フ二ニ
ルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体等の電
子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン
、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４゜
８−トリニドロチオキサントン、　２，６．８−トリニ
トロ−４１（−インデノ（１，２−ｂ）チオフェン−４
−オン、１，３．７−トリニトロジベンゾチオフエノン
ー５．５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げら
れる。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また１本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂
が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜１００戸程度が適当である。

また１本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては。

ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対してＯ〜３０
重量２程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、Ｏ〜１重量％程度が適当であ
る。

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例ＩＡＱ蒸着ポリエステルフィルム上に下記の下引層塗工液
（Ａ）をブレード塗工し、　１２０℃で３０分間乾燥し
て膜厚１．０ｐｓの酸化ジルコニウムを含有する下引層
を形成した。

〔下引層塗工液（Ａ）〕

ブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１：積水化学工業社
）の７．７重量％シクロヘキサノン溶液５３０ｇと酸化
ジルコニウム（ＴＺ−０：株式会社東ソー）４５０ｇを
ボールミルポット（１５φ］硬質ガラス）に投入し、Ｐ
ｓＺボール（部分安定ジルコニア製）を内容量の約半分
まで充填し、１００時間ボールミルした。

このミルベース２２．５重量部とフェノールブロックド
ルイレンジイソシアネート３量体２．２重量部（５０重
ｆ％溶液、溶媒ニジクロヘキサノンとメチルエチルケト
ンの重量比ｌ：５の混合物）と前記ブチラール樹脂の２
重量％シクロヘキサノン溶液０．３重量部及び希釈溶媒
（シクロヘキサノンとメチルエチルケトン重量比１：２
の混合物）２６．３部を混合し下引き層塗工液を調製し
た。

次にこの下引き層上に、下記電荷発生層塗工液をブレー
ドコートし、１２０℃１０分乾燥後、膜厚０．７μｍの
電荷発生層を形成した。

（電荷発生層塗工液）１５φＣ１ｌ硬化ガラスポツト中に、　ｐｓｚボールを
、内容量の約半分まで投入し、次に前記アゾ顔料面３９
２５ｇと、シクロへキサノン４１５ｇを投入した。、５
０時間のボールミリング後、更にシクロヘキサノン５６
０ｇを加えて２４時間ボールミリングした。このミルベ
ースにシクロヘキサノンを加えて約２．０ｔｚｔ％まで
希釈し電荷発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷輸送層塗工液をデ
ツピングコートし、　１２０’Ｃ２０分乾燥して、膜厚
２０μの電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感光体
を得た。

（電荷輸送層塗工液）下記構造式の電荷移動材料０ｇテトラヒドロフラン　　　　　　　　　　１６０ｇ実施
例２実施例１において、下引層塗工液（Ａ）を下記の下引層
塗工液（Ｂ）に代えた以外は実施例１と同様にして本発
明の電子写真感光体を作成した。

〔下引層塗工液〕

スチレン−メチルメタクリレート−２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート共重合体樹脂（共重合割合スチレン：
メチルメタクリレート：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート＝４９：３４：１１．５ただしモル比）の７．７
重量で溶液（セルソルブアセテートとメチルイソブチル
ケトンの７＝３重量比の混合液）５３０重量部と酸化ジ
ルコニウム（ＴＺ−０：株式会社東ソー）４５０重量部
をボールミルポット（１５φ硬質ガラス製）に投入し、
ＰＳＺボール（部分安定化ジルコニラ）を内容社の約半
分まで充填し１００時間ボールミルした。

このミルベース７５．９重量部とフェノールブロックド
ルイレンジイソシアネート３量体（５０重量％溶液、溶
媒メチルエチルケトン）３．５重量部と前記共重合体樹
脂液の１０重量２の前記混合溶媒を用いた溶液及び適当
量のメチルエチルケトンを加えて。

下引きＭ塗工液を調製した。

比較例１実施例１の下引き層塗工液の調製において、フェノール
ブロックドルイレンジイソシアネートに代えて、トルイ
レンジイソシアネートを用い、かつ、ミルベース３７．
２重量部と上記インシアネート０．８重量部とブチラー
ル樹脂液１２．０重量部（１０重量％シクロヘキサノン
溶液）及び希釈溶媒３７．９重量部を混合して下引き層
塗工液を調製した以外は実施例１と同様の方法で感光体
を作成した。

比較例２実施例２の下引き暦塗工液の調製において、フェノール
ブロックドルイレンジイソシアネートに代えて、トルイ
レンジイソシアネートを用い、かつ、ミルベース３７．
２重量部と上記イソシアネート１２．０重量部とブチラ
ール樹脂液０．８重量部（１０重量％シクロヘキサノン
溶液）及び希釈溶媒３７．９重量部を混合して下引き層
塗工液を調製した以外は実施例２と同様の方法で感光体
を作成した。

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用い
て、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させ
、ついで帯電開始２秒後の表面電位（ｖ２）を測定した
。また、２０秒間の暗減衰終了後、　２８５６にのタン
グステンランプを１３５Ｑｕｘ、ｓｅｃ照射した後の表
面電位ＶｎＣ残留電位）を測定した０次に再び一８００
Ｖの表面電位まで帯電させた後、前記タングステンラン
プで露光して表面電位が一４００Ｖに減衰するに必要な
露光量５（１２ｕｘ−ｓｅｃ）を測定した。

さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で一
７ＫＶでの帯電と３０Ｑｕｘでの露光とを交互に１時間
くり返して疲労後のｖ２′、ｖＲ′及びＳ′を測定した
。その結果を表−１に示す。

表−１又、実施例１〜２と比較例１〜２の下引き層塗工液を常
温環境にて保存し、液の粘度上昇及び平均粒径を測定し
た。

その結果を表−２に示す。

粘度計：Ｅ型粘度計（東京計器）表−２表−２から実施例１〜２のものは比較例１〜２のものに
比べて下引層塗工液の粘度上昇がほとんど無視でき、分
散性も良好であることが判る。一方比較例１−２のもの
では、１週間後に粘度が著しく上昇し、使用不可能とな
った。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、前記構成からなるので、高
感度であるとともに、帯電露光のくり返し後においても
、帯電４位の立上がりが速く、かっ残留電位が小さいと
いう顕著な特性を有する。

又、下引き層塗工液の寿命も長く、増粘１分散性の低下
がほとんどないため、安定した性質の下引層を形成でき
、その製作が安定かつ安価であるといった利点を特徴す
る

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真用感光体において、下引層が
酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、かつこの結
着樹脂がフェノールブロック型トルイレンジイソシアネ
ート３量体とポリビニルアセタール樹脂を配合し、反応
硬化させた結着樹脂であることを特徴とする電子写真感
光体。
（２）導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真用感光体において、下引層が
酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、かつこの結
着樹脂がフェノールブロック型トルイレンジイソシアネ
ート３量体とスチレン−メチルメタクリレート−２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート共重合体を配合し、反応
硬化させた結着樹脂であることを特徴とする電子写真感
光体。