JPH02226163A

JPH02226163A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH02226163A
Application number: JP4795289A
Authority: JP
Inventors: Koichi Oshima; 大嶋　孝一
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-02-27
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1990-09-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、基板、下引き層及び電荷発生層、電荷輸送層
からなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、
特に下引き層を改良した電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫酸カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。

ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
１次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる６上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣＧ
Ｌから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（
ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。

これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。

（１）！電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により、画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために、画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することから発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１゜
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４５．
５８−９５３５１．５８−９８７３９および６〇−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている１
例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９
−８４２５７．５９−９３４５３および６０−３２０５
４号にはＴｉｅ、とＳｎＯ，粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常温で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高温時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電。

露光のくり返し後においても、帯電電位の立上りの速く
、更に残留電位の変化の小さい電子写真感光体の提供を
目的とし、また高温高湿及び低温低湿においても、帯電
性の良い残留電位の変化のない電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、導電性基体上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体にお
いて、該下引層中にフッ素系表面処理剤で表面処理され
た酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂を含有させたことを
特徴とする電子写真用感光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れが少ないと
共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特性
変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出し
、本発明を完成するに到った。

以下１本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては、ふつう
９部以上の純度のもの、好ましくは、９９．錦以上の純
度のものが用いられる。又、酸化ジルコニウムの１次粒
子の平均粒径は０．５μ以下、好ましくは０．３μ以下
に分散されていることが好ましい、０．５μ以上では画
像上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち、静電特性にお
いては感度のバラツキが大きく品質の安定性に乏しい。

本発明においては、この酸化ジルコニウムの表面処理剤
としてはフッ素系表面処理剤を用いる。

フッ素系表面処理剤としてはふつう以下の構造式のもの
が用いられる。

Ｃ１１Ｆ、ｎ＋１０１．−Ｃ）１２−ＣＨ川（ｎｎ−９
）Ｃｒ、Ｆ、ｎ＋、−Ｑ（ＣＨ，（ｎ＝６−１２）Ｃ，
Ｆ□、汎心２÷可α心□ Ｃ５Ｆｚｔに成心ｚ（ＩＨらＦｔｖ弯−Ｎ−Ｃ）ｌ、−α心　　　（ト：鳴Ｈ？）
鉢　晶δＨＣ＝Ｆｔｔ島−旧為七Ｈ凡ｒＯｃ、Ｆｚｓ　ｃｏ−０−ｃ３Ｈｓ　−５ｉ（ＱＣ）ｌ＝
　）３ＣＩＦ１７−ｓｏ、−Ｎ−ｃ３Ｈ＝−８ｉ（ＯＣ
Ｒｓ　）ａ譬なＣ，Ｆｌｓ−ｃＯＮＨ＜　Ｈｓ−３ｉ（ＯＣＨ３）ｓこ
れらの表面処理剤は、通常、アルコール系等の適切な溶
媒にて希釈し、乾燥処理された酸化ジルコニウムと混合
し、濾過、洗浄及び乾燥して分散操作にかけられる。

結着剤樹脂としては、種々のものが用し）られるが、好
ましくはイソシアネート化合物で反応硬化させたポリア
セタール樹脂が用いられる。

本発明で使用されるポリアセタール樹脂としては、一般
に以下に示すくり返し単位を含むポリビニルアセタール
樹脂が挙げられ、Ｒの種類によって特性の異なった種類
の樹脂を形成する。

このポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、以下
の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。

更に、本発明においては、以下の様に（４）のモノマー
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールのモノマーを同
時に含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用さ
れる。

（Ｑ、閣、ｎ：整数）通常αが、５０〜８０ｍｏｆｉ％、層が１０ｍｏＱ％以
下、ｎが３０〜５０＋ｉｏ部のものが好ましい。

この様に上記（１）〜（５）から選択された少なくとも
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
２種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
。

この場合においてもＯＨ基が、硬化反応のために存在す
る樹脂でなければならない。ＯＨ含有率は、通常１−１
０ｗｔ％、好ましくは、３−８ｗｔＺである。ＯＨ含有
率は、おおよそ以下の２点から考慮される。

（１）下引き層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶
媒に対して、下引き層が溶解しない程度に硬化可能な量
のＯＨ基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウムの樹脂分散を容易にさせる程度
の量のＯＨ基が含有されていること。

また、イソシアネート化合物としては、４．４’−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロ
ンジイソシアネート、１．３−（イソシアネート）シク
ロヘキサン等の環状脂肪族ジイソシアネート他、イソシ
アネート化合物モノマーをポリオールに付加したアダク
ト体１例えば、トリメチロールプロパンにイソホロンジ
イソシアネートを３分子付加した以下の構造を成分にも
つ、イソシアネート化合物も用いられる。

更に、３分子の環状脂肪族ジイソシアネートが重合した
イソシアヌレート類も使用できる。

これらのイソシアネート化合物は、ＯＨ基を含有する高
分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この場
合、ＯＨ基基量量見合った量（当量）のイソシアネート
化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子には、場合によっては、
多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾燥によって、充分
な乾燥が得られないこと、又、塗布液に使用される溶媒
中に若干ながら水分の含有があり、ｍ脂に対して、ジイ
ソシアネート化合物を当量添加しても実際上不足になる
。このため、未架橋の水酸基が多量に残留したまま、下
引層の硬化がなされ、結果として感光体に対する温湿度
の影響がより大きなものとして現われる。

この場合、本発明においては、イソシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のＮＧＯ基とポリアセ
タール樹脂中のＯＨ基の数の比（ＮＧＯｌｏＨ）が、１
／１−５／１、好ましくは１７１〜３／１の範囲とする
ことにより温湿度の変動に対しても安定な帯電性が確保
される。

ＮＧＯ１０Ｈ比が１／１未満では、上記の問題が発生し
やす＜、５／１以上では、ポリアセタール樹脂本来の良
好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂の使用割合は、重量比
で１／１〜１９／１．好ましくは３／１〜１０７１であ
る。

使用割合が１７１未満では効果が小さく、又、１９／１
を越えると下引き層に気泡が残留するため電荷発生層と
電荷移動層の塗膜に欠陥が生じるので好ましくはない。

又、下引き層の膜厚は、０．３〜１０μ、好ましくは０
．５〜５．０μである。下引き層の膜厚が０．３μ未満
では、効果の発現性が乏しく、１０μ以上では残留電位
の蓄積を生じるので望ましくはない。

本発明において、前記下引き層を形成するには、導電性
基体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し
、乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜１５０℃、２０
分〜１０時間である。

導電性基体としては１体積抵抗１０１６Ωｅｍ以下の導
電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをり、１．．１．１．　、押出し、引抜き等の
工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理し
た管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０〕、
シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報。

同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに、シー
アイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）等のフ
タロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ
　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３
０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイ
オレット社製）、インダスレンスカーレットＲ（バイエ
ル社製）等のペリレン系顔料等の有機顔料を使用するこ
とができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

ＣＨ。

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２種以上併用
して用いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは０
〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５趨程度が適当であり
、好ましくは０．１〜２−である。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用い−
られるバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。

正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
　２，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４゜
８−トリニドロチオキサントン、　２，６．８−　トリ
ニトロ−４トインデノ（１，２−ｂ）チオフェン−４−
オン、１，３．７−ドリニトロジベンゾチオフエノンー
５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル５塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
。

エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール。

ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性
樹脂が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜１１００１ＪＩ程度が適当であ
る。

また１本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい、可塑剤としては。

ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対してθ〜３０
重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、Ｏ〜１重量％程度が適当であ
る。

なお１本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ムΩ板上に下記の下引き層塗工液を浸漬塗工し、１２０
℃で３０分間乾燥して膜厚２．θμｓの酸化ジルコニウ
ムを含有する下引き層を形成した。

〔下引き層塗工液〕

ブチラール樹脂（エスレックＢＬ−１：種水化学工業社
）の５．７重量％シクロヘキサノン溶液５２５ｇと下記
の処方によりフッ素系表面処理剤で表面処理した酸化ジ
ルコニウム（第１希元素工業社製）４６５ｇをボールミ
ルポット（１５φ１硬質ガラス）に投入し、ＰＳ２ボー
ル（４部分安定ジルコニア製）を内容量の約半分まで充
填し、１００時間ボールミル分散した。

（酸化ジルコニウムの表面処理）Ｃ，Ｆｌ、ＣＨ□ＣＨ，ＯＨの２．０重量％メタノール
溶液に。

１２０℃で２４時間乾燥した酸化ジルコニウム粒子（Ｚ
ｒＯ□−ＢＰ型）を混入し、撹拌した。ついでろ液をろ
過し、ろ進物を大量のメタノールで洗浄した後、１２０
℃で１時間、乾燥してフッ素系表面処理剤で表面処理さ
れた酸化ジルコニウムを得た。

このミルベース１８４ｇにメチルエチルケトン１４６ｇ
を加えて希釈後、１．３−（イソシアネートメチル）シ
クロヘキサン５．７ｇと、ブチラール樹脂液（ＢＬ−１
，１０ｗｔ％シクロヘキサノン溶液）を６０ｇ加えて、
イソシアネート基と水酸基のモル比を１．５：１（ＮＧ
Ｏ１０Ｈ＝４゜５／１）に、かつ酸化ジルコニウム粒子
と結着樹脂の重量比を５：ｌに調製し、下引き層塗工液
を作製した。

この塗工液をＡＱ版板上デツピングコートし、１２０℃
３０分にて乾燥し、膜厚２．０μのＺｒＯ□を含有する
下引き層を形成した。

次にこの下引き層上に、下記電荷発生層塗工液をデツピ
ングコートし、１２０℃１０分乾燥後、膜厚０．７μの
電荷発生層を形成した。

（電荷発生層塗工液）１５φ１硬化ガラスポツト中に、ＰＳＺボールを、内容
量の約半分まで投入し、次に前記アゾ顔料面３９２５ｇ
と、シクロへキサノン４１５ｇを投入した。５０時間の
ボールミリング後、更にシクロへキサノン５６０ｇを加
えて２４時間ボールミリングした。このミルベースにシ
クロヘキサノンを加えて約２．Ｏｕｔ％まで希釈し電荷
発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷移動層塗工液をデ
ツピングコートし、１２０℃２０分乾燥して。

膜厚２０声の電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感
光体を得た。

（電荷輸送層塗工液）下記構造式の電荷移動材料　　　　　　　２０ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　　１６０ｇ実施例２実施例１において、下引き層塗工液用のミルベースの量
を２２１ｇに、メチルエチルケトンの量を１２９ｇ、１
．３−（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの量を
８．６ｇに、ブチラール樹脂の量を２０ｇに代えた以外
は実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。

実施例３実施例１において、酸化ジルコニウム粒子の表面処理剤
として、Ｃ，Ｆ、　５−Ｇｏ−ＮＨ−Ｃ３ｕｓ　−ｓｉ
　（ＯＣＨ，）、　（三菱金属社製）を用い、又、下引
き層塗工液用ミルベースの量を２０８ｇ、メチルエチル
ケトンの量を１３６ｇ、１．３−（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサンの量を６．５ｇ、ブチラール樹脂の
量を３５ｇに代えた以外は実施例１と同様の方法で電子
写真感光体を作製した。

実施例４実施例１において、電荷発生材料であるアゾ顔料を＆３
９から４１に代え、かつ酸化ジルコニウムの表面処理剤
をＣ，Ｆ□、−Ｃ２Ｈ，−Ｃｏｏ）ｌに代えた以外は実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

実施例５実施例２において、電荷発生材料のアゾ顔料をＮα３９
からＮｎｌに代え、かつ酸化ジルコニウムの表面処理剤
を、Ｃ，ＦエアーＣ，Ｈ，−ＣＯＯＨに代えた以外は実
施例２と同様にして電子写真感光体を作製した。

実施例６実施例３において、電荷発生材料のアゾ顔料をＮα３９
からＮα１に代え、かつ酸化ジルコニウムの表は実施例
３と同様にして電子写真感光体を作製した。

比較例１実施例１において、フッ素系表面処理剤で表面処理され
ていない通常の酸化ジルコニウム粒子を用いた以外は実
施例１と同様にして電子写真用感光体を作製した。

比較例２比較例１において、電荷発生物質であるアゾ顔料を化合
物Ｎα３９から化合物Ｎα１に代えた以外は比較例１と
同様にして電子写真用感光体を作製した。

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験装置（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用い
て、　−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電さ
せ、ついで帯電開始２秒後の表面電位（ｖ２）を測定し
た。また、２０秒間の帯電終了後、２８５６”Ｋのタン
グステンランプを２０Ｑｕｘ　、　ｓｅｅ照射した後の
表面電位ＶＲ（残留電位）を測定した０次に再び一８０
０ｖの表面電位まで帯電させた後、前記タングステンラ
ンプで露光して表面電位が一４００Ｖに減衰するに必要
な露光量Ｓを測定した。

さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で一
７ＫＶでの帯電と３０Ｑｕｘでの露光とを交互に１時間
くり返して疲労後のＶ２’ｖＶＲ’及びＳ′を測定した
。その結果を表−１に示す。

また、実施例２及び実施例３の電子写真感光体を。

ドラム形状にしたものをレーザービームプリンターに、
取り付け、３０℃、９０％ＲＨ，１５℃、２０％ＲＨの
環境下にて、５ｏｏｏ枚の連続プリント動作をさせ電子
写真感光体にくり返し疲労を与え５画質を評価した。連
続プリント後において、初期と同様の劣化のない鮮明な
画像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、フッ素表面処理
剤で表面処理された酸化ジルコニウム粒子と好ましくは
環状脂肪族イソシアネート化合物で、ＮＧＯ１０Ｈ比を
１７１〜５７１の割合で反応硬化したポリアセタール樹
脂を結着材料とする下引き層を用いたことにより、高感
度であるとともに、帯電露光のくり返し後においても、
帯電４位立上がりが速く、かつ残留電位の小さいという
顕著な特性を有する。

また、本発明の電子写真用感光体は、温湿度に対する電
気的特性の変化が著しく小さいものである。

従って、本発明の電子写真感光体によれば、レーザプリ
ンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干渉
によ異常画像の発生を防止することができる。

特許出願人　株式会社　リ　　コ　−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層してなる電子写真用感光体において、該下
引層中にフッ素系表面処理剤で表面処理された酸化ジル
コニウム粒子と結着樹脂を含有させたことを特徴とする
電子写真用感光体。
（２）結着樹脂がポリアセタール樹脂と環状脂肪族イソ
シアネート化合物との反応硬化物である特許請求の範囲
第１項記載の電子写真用感光体。
（３）ポリアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂
である特許請求の範囲第２項記載の電子写真用感光体。