JPH03209263A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、基板、下引層及び電荷発生層、電荷輸送層か
らなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、特
に下引層を改良した電子写真感光体に関す゛る。
らなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、特
に下引層を改良した電子写真感光体に関す゛る。
従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としては
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−N−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−N−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般に
知られている。
ところで、一般に「電子写真方式」とは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子(トナー)で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子(トナー)で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。
この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては (1)暗所で適当な電位に帯電できること。
な特性としては (1)暗所で適当な電位に帯電できること。
(2)暗所において電荷の散逸が少ないこと。
(3)光照射によって速やかに電荷を散逸できること。
などが挙げられる。
上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。
一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層(CGL)、帯電電荷の保持とCG
Lから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層(
CTL)、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層(CGL)、帯電電荷の保持とCG
Lから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層(
CTL)、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。
これらの有機系感光体は前述のように優れた特徴を有し
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。
ているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を有
する。
(1)帯電性、及び電荷保持性が低い。
(2)電荷の残留により、画像上にカブリ、濃度ムラが
生じる。
生じる。
(3)基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために5画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。
あるために5画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。
特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記(1)の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は/及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することがら発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時。
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記(1)の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は/及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することがら発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時。
表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、帯電初期に
必要な表面電位の速い立上りが得られない。
必要な表面電位の速い立上りが得られない。
このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。
上述の欠点に対して1例えば、特開昭47−6341.
48−3544および48−12034号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭48−47344.52
−25638.58−30757.58−63945.
58−95351.58−98739および6〇−66
258号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭49−6
9332および52−10138号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭58−105155号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。
48−3544および48−12034号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭48−47344.52
−25638.58−30757.58−63945.
58−95351.58−98739および6〇−66
258号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭49−6
9332および52−10138号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭58−105155号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。
例えば、特開昭51−65942号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭52−82238号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭58−58556号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭58−93062号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭58−93063.60−97
363および60−111255号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭59−17557号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭59
−84257.59−93453および60−3205
4号にはTiO2とSnO□粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭52−82238号には四級アンモニウム塩を添加
してイソシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭55−1180451号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭58−58556号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭58−93062号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭58−93063.60−97
363および60−111255号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭59−17557号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭59
−84257.59−93453および60−3205
4号にはTiO2とSnO□粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。
しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電4位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題を有している。
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電4位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題を有している。
本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電。
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電。
露光のくり返し後においても、帯電電位の立上りの速い
、更に残留電位の変化の小さい電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。
、更に残留電位の変化の小さい電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。
本発明によれば、導電性基板上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層した電子写真用感光体において
、下引層が酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、
かつ、少なくとも酸化ジルコニウムの醸化鉄含有率が0
.008wt1以下であることを特徴とする電子写真感
光体が提供される。
び電荷輸送層を順次積層した電子写真用感光体において
、下引層が酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、
かつ、少なくとも酸化ジルコニウムの醸化鉄含有率が0
.008wt1以下であることを特徴とする電子写真感
光体が提供される。
本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく検討した結果、該下
引層の成分を、前記特定の組成とすることによって、繰
り返し使用後の帯電4位の立上りの遅れが少ないと共に
残留電位の変化が小さい電子写真感光体が得られること
を見い出し、本発明を完成するに到った。
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく検討した結果、該下
引層の成分を、前記特定の組成とすることによって、繰
り返し使用後の帯電4位の立上りの遅れが少ないと共に
残留電位の変化が小さい電子写真感光体が得られること
を見い出し、本発明を完成するに到った。
以下、本発明の詳細な説明する。
下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては不純物と
し含有される酸化鉄が0.01wt%以下好ましくは0
.008wt%以下であるものを用いる必要がある。酸
化鉄の含有量が0.01wt%を越えると繰返し使用と
共に帯電の立上がりが遅くなり、本発明の所期の目的を
達成することができない。
し含有される酸化鉄が0.01wt%以下好ましくは0
.008wt%以下であるものを用いる必要がある。酸
化鉄の含有量が0.01wt%を越えると繰返し使用と
共に帯電の立上がりが遅くなり、本発明の所期の目的を
達成することができない。
また本発明で更に好ましく使用される酸化ジルコニウム
は、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化チタンの含有率が各々0
.01wt%以下、 0.30IIlt%以下、0.0
8wt%以下のものである。
は、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化チタンの含有率が各々0
.01wt%以下、 0.30IIlt%以下、0.0
8wt%以下のものである。
又、酸化ジルコニウムの1次粒子の平均粒径は0.5p
m以下であり、2次粒子の平均粒径は1.0ρ以下に分
散されていることが好ましい、 i、o、以上では画像
上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち。
m以下であり、2次粒子の平均粒径は1.0ρ以下に分
散されていることが好ましい、 i、o、以上では画像
上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち。
静電特性においては感度のバラツキが大きく品質の安定
性に乏しい。 結着樹脂としては、種々のものが用いら
れるが、好ましくは芳香族イソシアネート化合物で反応
硬化させたポリアセタール樹脂が用いられる。
性に乏しい。 結着樹脂としては、種々のものが用いら
れるが、好ましくは芳香族イソシアネート化合物で反応
硬化させたポリアセタール樹脂が用いられる。
本発明で使用されるポリアセタール樹脂としては、一般
に以下に示すくり返し単位を含むポリビニルアセタール
樹脂が挙げられ、Rの種類によって特性の異なった種類
の樹脂を形成する。
に以下に示すくり返し単位を含むポリビニルアセタール
樹脂が挙げられ、Rの種類によって特性の異なった種類
の樹脂を形成する。
このポリビニルアセタール樹脂の具体例としては、以下
の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。
の様なくり返し単位を含む樹脂が挙げられる。
更に、本発明においては、以下め様に(4)の七ツマー
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールのモノマーを同
時に含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用さ
れる。
構成に酢酸ビニル及びビニルアルコールのモノマーを同
時に含有するポリビニルブチラール樹脂が好適に使用さ
れる。
(Q、+*、n:整数)
通常Qが、50−50−8O%、層が10mo12%以
下、nが30〜50rsoQ%のものが好ましい。
下、nが30〜50rsoQ%のものが好ましい。
この様に上記(1)〜(5)から選択された少なくとも
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
2種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
。
一種のくり返し単位以外に、特性改良のために、その他
2種以上のくり返し単位が含まれた樹脂であってもよい
。
この場合においてもOH基が、硬化反応のために存在す
る樹脂でなければならない、 OH含有率は、通常1〜
10wt%、好ましくは、3〜8wt%である。 OH
含有率は、おおよそ以下の2点から考慮される。
る樹脂でなければならない、 OH含有率は、通常1〜
10wt%、好ましくは、3〜8wt%である。 OH
含有率は、おおよそ以下の2点から考慮される。
(1)下引層上に積層される電荷発生層の塗工液の溶媒
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のO
H基が含有されること。
に対して、下引層が溶解しない程度に硬化可能な量のO
H基が含有されること。
(2)酸化ジルコニウムの樹脂分散を容易にさせる程度
の量のOH基が含有されていること。
の量のOH基が含有されていること。
また、芳香族イソシアネート化合物としては、トリレン
ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリ
レンジイソシアネート、 3.3’−ビストリレン−4
,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェ
ニルメタン4,4′−ジイソシアネート。
ジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリ
レンジイソシアネート、 3.3’−ビストリレン−4
,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジフェ
ニルメタン4,4′−ジイソシアネート。
ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、トリフェニル
メタントリイソシアネート、トリス−(p−イソシアネ
ートフェニル)チオフォスファイト等芳香族、芳香族性
ポリイソシアネートモノマーが挙げられる。
メタントリイソシアネート、トリス−(p−イソシアネ
ートフェニル)チオフォスファイト等芳香族、芳香族性
ポリイソシアネートモノマーが挙げられる。
又、芳香族インシアネート化合物のモノマーを、ポリオ
ールに付加したイソシアネートアダクトも挙げられる0
例えば、トリメチロールプロパンにトリレンジイソシア
ネートを3分子付加した以下の構造を成分にもつアダク
ト体 3分子のジイソシアネートモノマーが反応したインシア
ネート類があげられる。
ールに付加したイソシアネートアダクトも挙げられる0
例えば、トリメチロールプロパンにトリレンジイソシア
ネートを3分子付加した以下の構造を成分にもつアダク
ト体 3分子のジイソシアネートモノマーが反応したインシア
ネート類があげられる。
これらの芳香族イソシアネート化合物は、 OH基を含
有する高分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる
。この場合、OH基基量量見合った量(当量)のイソシ
アネート化合物を添加する必要がある。
有する高分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる
。この場合、OH基基量量見合った量(当量)のイソシ
アネート化合物を添加する必要がある。
しかし、酸化ジルコニウム粒子には、場合によっては、
多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾燥によって、充分
な乾燥が得られないこと、又、塗布液に使用される溶媒
中に若干ながら水分の含有があり、樹脂に対して、イソ
シアネート化合物を当量添加しても実際上不足になる。
多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾燥によって、充分
な乾燥が得られないこと、又、塗布液に使用される溶媒
中に若干ながら水分の含有があり、樹脂に対して、イソ
シアネート化合物を当量添加しても実際上不足になる。
このため、未架橋の水酸基が多量に残留したまま、下引
層の硬化がなされ、結果として感光体に対する温湿度の
影響がより大きなものとして現われる。
層の硬化がなされ、結果として感光体に対する温湿度の
影響がより大きなものとして現われる。
この場合、本発明においては、インシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のNGO基とポリアセ
タール樹脂中のOH基の数の比(NGOloH)が、1
/1〜571、好ましくは1/1〜3/1の範囲とする
ことにより温湿度の変動に対しても安定な帯電性が確保
される。
添加量をイソシアネート化合物中のNGO基とポリアセ
タール樹脂中のOH基の数の比(NGOloH)が、1
/1〜571、好ましくは1/1〜3/1の範囲とする
ことにより温湿度の変動に対しても安定な帯電性が確保
される。
NGO10H比が171未満では、上記の問題が発生し
やすく、5/1以上では、ポリアセタール樹脂本来の良
好な性質が失なわれる。
やすく、5/1以上では、ポリアセタール樹脂本来の良
好な性質が失なわれる。
酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂の使用割合は、重量比
で1/1〜19/1、好ましくは371〜1071であ
る。
で1/1〜19/1、好ましくは371〜1071であ
る。
使用割合が1/1未満では効果が小さく、又、 19/
1を越えると下引き層に気泡が残留するため電荷発生層
と電荷移動層の塗膜に欠陥が生じるので好ましくはない
。
1を越えると下引き層に気泡が残留するため電荷発生層
と電荷移動層の塗膜に欠陥が生じるので好ましくはない
。
又、下引層の膜厚は、0.3−107m、好ましくは0
.5〜5.0.である、下引層の膜厚が0.3.未満で
は、効果の発現性が乏しく、io、以上では残留電位の
蓄積を生じるので望ましくはない。
.5〜5.0.である、下引層の膜厚が0.3.未満で
は、効果の発現性が乏しく、io、以上では残留電位の
蓄積を生じるので望ましくはない。
本発明において、前記下引層を形成するには、導電性基
体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し、
乾燥する。乾燥条件はふつう、80〜150℃、20分
〜10時間である。
体上に前記の様な成分を溶解又は分散した液を塗布し、
乾燥する。乾燥条件はふつう、80〜150℃、20分
〜10時間である。
導電性基体としては1体積抵抗1010Ωcm以下の導
電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをり、1..1.1.、押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管等を使用することができる。
電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをり、1..1.1.、押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管等を使用することができる。
次に、電荷発生層について説明する。
電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25〔カラーインデックス(CI)21180)、
シーアイピグメントレッド41(CI 21200)、
シーアイアシッドレッド52(CI 45100)、シ
ーアイベーシックレッド3(CI 45210)、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公
報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−138229号公報に記載)、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−1325
47号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−1
2742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−177
33号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載
)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特
開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767号
公報、同57−195768号公報に記載)等、さらに
、シーアイピグメントブルー16(CI 74100)
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン5
(CI 73410)、シーアイバットダイ(CI 7
3030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットB
(バイオレット社製)、インダスレンスカーレットR(
バイエル社ml)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。
ルー25〔カラーインデックス(CI)21180)、
シーアイピグメントレッド41(CI 21200)、
シーアイアシッドレッド52(CI 45100)、シ
ーアイベーシックレッド3(CI 45210)、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公
報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−138229号公報に記載)、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−1325
47号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−1
2742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−177
33号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載
)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特
開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767号
公報、同57−195768号公報に記載)等、さらに
、シーアイピグメントブルー16(CI 74100)
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン5
(CI 73410)、シーアイバットダイ(CI 7
3030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットB
(バイオレット社製)、インダスレンスカーレットR(
バイエル社ml)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の具体例を以下に示す。
N。
これらの電荷発生物質は単独で、あるいは2種以上併用
して用いられる。
して用いられる。
バインダー樹脂は、電荷発生物質100重量部に対して
0〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは0
〜50重量部である。
0〜100重量部用いるのが適当であり、好ましくは0
〜50重量部である。
電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばバインダー樹
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し1分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。
脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し1分散
液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗
布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて行なうことができる。
電荷発生層の膜厚は、0.01〜5−程度が適当であり
、好ましくは0.1〜2−である。
、好ましくは0.1〜2−である。
電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂よりなる。
れるバインダー樹脂よりなる。
以上の物質を適当な溶剤に解溶ないし分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。
る。
正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(P−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、 1.1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
およびその誘導体、ポリーγ−カルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(P−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、 1.1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
、 2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン
、2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4゜
8−トリニドロチオキサントン、 2,6,8−トリニ
トロ−4)1−インデノ(1,2−b)チオフェン−4
−オン、1,3.7−トリニトロジベンゾチオフエノン
ー5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げら
れる。
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、2,4.7−ドリニトロー9−フルオレノン
、 2,4,5.7−テトラニトロ−9−フルオレノン
、2,4,5.7−チトラニトロキサントン、2,4゜
8−トリニドロチオキサントン、 2,6,8−トリニ
トロ−4)1−インデノ(1,2−b)チオフェン−4
−オン、1,3.7−トリニトロジベンゾチオフエノン
ー5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げら
れる。
これらの電荷輸送物質は、単独又は2種以上混合して用
いられる。
いられる。
また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
。
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
。
エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
挙げられる。
ニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニ
ルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
挙げられる。
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。
電荷輸送層の厚さは55−1O0p程度が適当である。
また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい。可塑剤としては。
グ剤を添加してもよい。可塑剤としては。
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して0〜30
重量%程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、0〜1重量%程度が適当であ
る。
樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用
でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して0〜30
重量%程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用量は
バインダー樹脂に対して、0〜1重量%程度が適当であ
る。
なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。
護層を設けることも可能である。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
^Q蒸着ポリエステルフィルム上に下記の下引層塗工液
をブレード塗工し、120℃で30分間乾燥して膜厚3
.07mの酸化ジルコニウムを含有する下引層を形成し
た。
をブレード塗工し、120℃で30分間乾燥して膜厚3
.07mの酸化ジルコニウムを含有する下引層を形成し
た。
ブチラール樹脂(エスレツクBL−1:積水化学工業社
)の7.7重量でシクロヘキサノン溶液530重量部と
下記酸化ジルコニウム(A)(第1希元素工業社製)4
50重量部をボールミルポット(15φI硬質ガラス)
に投入し、 pszボール(部分安定ジルコニア製)を
内容量の約半分まで充填し、100時間ボールミル分散
した。
)の7.7重量でシクロヘキサノン溶液530重量部と
下記酸化ジルコニウム(A)(第1希元素工業社製)4
50重量部をボールミルポット(15φI硬質ガラス)
に投入し、 pszボール(部分安定ジルコニア製)を
内容量の約半分まで充填し、100時間ボールミル分散
した。
酸化ジルコニウム(SOFT:第−希元素社)酸化ジル
コニウム(ZrOJ:99.6重量%(最小含有率)酸
化鉄(FazOz) :o、oo8重量%(最
大含有率)酸化ケイ系(SiO□) :0.30
0重量部最大含有率)酸化チタン(Tie、)
:0.08重量%(最大含有率)このミルベース37.
2重量部、メチルエチルケトン37.9重量部と加えて
希釈後、トルイレンジイソシアネート0.8重量部とブ
チラール樹脂の10重量でシクロヘキサノン溶液を12
.0重量部加えて下引き層塗工液を調整した。
コニウム(ZrOJ:99.6重量%(最小含有率)酸
化鉄(FazOz) :o、oo8重量%(最
大含有率)酸化ケイ系(SiO□) :0.30
0重量部最大含有率)酸化チタン(Tie、)
:0.08重量%(最大含有率)このミルベース37.
2重量部、メチルエチルケトン37.9重量部と加えて
希釈後、トルイレンジイソシアネート0.8重量部とブ
チラール樹脂の10重量でシクロヘキサノン溶液を12
.0重量部加えて下引き層塗工液を調整した。
次にこの下引き層上に、下記電荷発生層塗工液をブレー
ドコートし、120℃10分乾燥後、膜厚0.7μの電
荷発生層を形成した。
ドコートし、120℃10分乾燥後、膜厚0.7μの電
荷発生層を形成した。
(電荷発生層塗工液)
15φC11硬化ガラスポツト中に、PSZボールを、
内容量の約半分まで投入し1次に前記アゾ顔料面392
5gと、シクロへキサノン415gを投入した。50時
間のボールミリング後、更にシクロへキサノン560g
を加えて24時間ボールミリングした。このミルベース
にシクロヘキサノンを加えて約2.Ovt%まで希釈し
電荷発生層塗工液を作成した。
内容量の約半分まで投入し1次に前記アゾ顔料面392
5gと、シクロへキサノン415gを投入した。50時
間のボールミリング後、更にシクロへキサノン560g
を加えて24時間ボールミリングした。このミルベース
にシクロヘキサノンを加えて約2.Ovt%まで希釈し
電荷発生層塗工液を作成した。
次に、前記電荷発生層上に、下記電荷輸送層塗工液をブ
レードコートし、120℃20分乾燥して。
レードコートし、120℃20分乾燥して。
膜厚20μの電荷輸送層を設け1本発明の電子写真用感
光体を得た。
光体を得た。
(電荷輸送層塗工液)
下記構造式の電荷移動材料 20gテトラ
ヒドロフラン 160g比較例1 実施例1において、酸化ジルコニウム(A)を下記の酸
化ジルコニウム(B)に代えた以外は実施例1と同様に
して比較用の感光体を作成した。
ヒドロフラン 160g比較例1 実施例1において、酸化ジルコニウム(A)を下記の酸
化ジルコニウム(B)に代えた以外は実施例1と同様に
して比較用の感光体を作成した。
酸化ジルコニウム(SPZ:第−希元素社)酸化ジルコ
ニウムCZr0z ) : 99 、5重量%(最小含
有率)酸化鉄(Fe、0.) :0.05重量
%(最大含有率)酸化ケイ系(Sun、) :0
.30重量%(最大含有率)酸化チタン(TiO□)
:0.30重量%(最大含有率)比較例2 実施例1において、酸化ジルコニウム(A)を下記の酸
化ジルコニウム(C)に代えた以外は実施例1と同様に
して比較用の感光体を作成した。
ニウムCZr0z ) : 99 、5重量%(最小含
有率)酸化鉄(Fe、0.) :0.05重量
%(最大含有率)酸化ケイ系(Sun、) :0
.30重量%(最大含有率)酸化チタン(TiO□)
:0.30重量%(最大含有率)比較例2 実施例1において、酸化ジルコニウム(A)を下記の酸
化ジルコニウム(C)に代えた以外は実施例1と同様に
して比較用の感光体を作成した。
酸化ジルコニウム(HP:第一希元素社製)酸化ジルコ
ニウム(ZrO□):99.5重量%(最小含有率)酸
化鉄(Fe、O,) :0.10重量%(最大
含有率)酸化ケイ系(Sin、) :0.20重
量2(最大含有率)酸化チタン(Tie、) :
0.30重斌%(最大含有率)以上の様にして作製した
各電子写真感光体を市販の静電複写紙試験装置(川口電
気製作所5P−428)を用いて、 −6KVのコロナ
放電を20秒間行なって帯電させ、ついで帯電開始2秒
後の表面電位(V、)を測定した。また、20秒間の暗
減衰終了後、2856にのタングステンランプを90Q
ux、sec照射した後の表面電位VR(残留電位)を
測定した0次に再び一800Vの表面電位まで帯電させ
た後、前記タングステンランプで露光して表面電位が一
400vに減衰するに必要な露光量5(Qux−sec
)を測定した。
ニウム(ZrO□):99.5重量%(最小含有率)酸
化鉄(Fe、O,) :0.10重量%(最大
含有率)酸化ケイ系(Sin、) :0.20重
量2(最大含有率)酸化チタン(Tie、) :
0.30重斌%(最大含有率)以上の様にして作製した
各電子写真感光体を市販の静電複写紙試験装置(川口電
気製作所5P−428)を用いて、 −6KVのコロナ
放電を20秒間行なって帯電させ、ついで帯電開始2秒
後の表面電位(V、)を測定した。また、20秒間の暗
減衰終了後、2856にのタングステンランプを90Q
ux、sec照射した後の表面電位VR(残留電位)を
測定した0次に再び一800Vの表面電位まで帯電させ
た後、前記タングステンランプで露光して表面電位が一
400vに減衰するに必要な露光量5(Qux−sec
)を測定した。
さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で一
7KVでの帯電と3012uxでの露光とを交互に1時
間くり返して疲労後のV2’+VR’及びS′を測定し
た。その結果を表−1に示す。
7KVでの帯電と3012uxでの露光とを交互に1時
間くり返して疲労後のV2’+VR’及びS′を測定し
た。その結果を表−1に示す。
表−1
〔発明の効果〕
本発明の電子写真感光体は、前記構成からなるので、高
感度であるとともに、帯電露光のくり返し後においても
、帯電4位の立上がりが速く、かつ残留電位が小さいと
いう顕著な特性を有する。
感度であるとともに、帯電露光のくり返し後においても
、帯電4位の立上がりが速く、かつ残留電位が小さいと
いう顕著な特性を有する。
従って、本発明の電子写真感光体によれば、レーザープ
リンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干
渉によ異常画像の発生を防止することができる。
リンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干
渉によ異常画像の発生を防止することができる。
Claims (2)
- (1)導電性基板上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
層を順次積層した電子写真用感光体において、下引層が
酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂からなり、かつ、少な
くとも酸化ジルコニウムの酸化鉄含有率が0.008w
t%以下であることを特徴とする電子写真感光体。 - (2)結着樹脂が、芳香族イソシアネート化合物とポリ
ビニルアセタール樹脂を配合し、反応硬化した結着樹脂
であることを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP529390A JPH03209263A (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP529390A JPH03209263A (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03209263A true JPH03209263A (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=11607201
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP529390A Pending JPH03209263A (ja) | 1990-01-11 | 1990-01-11 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03209263A (ja) |
-
1990
- 1990-01-11 JP JP529390A patent/JPH03209263A/ja active Pending
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