JPH02298952A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、基板、下引き層及び電荷発生層、電荷輸送層
からなる感光層から構成される電子写真感光体に関し、
特に下引き層を改良した電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式に於いて使用される感光体としでは
、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とす
る光導電層を設けたもの、酸化亜鉛、硫酸カドミウムな
どの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレ
ノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたも
の、及び゛非晶質シリコン系材料を用いたもの等が一般
に知られている。

ところで、一般に「電子写真方式Ｊとは、光導電性の感
光体をまず暗所で、例えばコロナ放電によって帯電させ
１次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せ
しめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着
色材と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微
粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成する様に
した画像形成法の一つである。

この様な電子写真法に於いて感光体に要求される基本的
な特性としては （１）暗所で適当な電位に帯電できること。

（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと。

（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること。

などが挙げられる。

上記の各感光体はこれらの基本的な特性以外に実使用上
それぞれ優れた特徴及び欠点を有しているが、なかでも
近年は製造コストが安い、環境汚染が少ない、比較的自
由な感光体設計ができる等の理由により、有機系感光体
の発展が著しい。

一般に、有機系感光体とは電荷発生材料及び電荷輸送材
料を結着樹脂の中へ分散あるいは溶解して導電性支持体
上に塗布したものであり、ひとつの層で電荷保持、電荷
発生、電荷輸送の機能を有する単層型と電荷発生の機能
を有する電荷発生層（ＣＧＬ）、帯電電荷の保持とＣＧ
Ｌから注入された電荷の輸送機能を有する電荷輸送層（
ＣＴＬ）、更には必要に応じて支持体からの電荷の注入
を阻止する、あるいは支持体での光の反射を防止する等
の機能を有した層などを積層した構成の機能分離型とが
知られている。

これらの有機、系感光体は前述のように優れた特徴を有
しているが、有機材料であるがゆえに次のような欠点を
有する。

（１）帯電性、及び電荷保持性が低い。

（２）電荷の残留により、画像上にカブリ、ｆＡ度ムラ
が生じる。

（３）基板の化学的、物理的、機械的な性質が不均一で
あるために１画像上に白ポチ、黒ポチなどの欠陥が生じ
る。

特に、高感度感光体において、帯電、露光を繰り返し与
えた場合いわゆる静電的疲労により、上記（１）の特性
が著しい劣化として現われる。このような疲労は主に感
光体中に正又は／及び負の電荷が移動可能な状態で残留
することから発生するといわれている。すなわち、くり
返しの帯電露光により、残留した電荷が、次の帯電操作
の開始時、表面まで移動し、帯電々荷を中和するため、
帯電初期に必要な表面電位の速い立上りが得られない。

このため、帯電プロセスに設定された時間内に所望の表
面電位を得ることができず、特に高速複写プロセスにお
いては大きな問題となる。

上述の欠点に対して、例えば、特開昭４７−６３４１．
４８−３５４４および４８−１２０３４号には硝酸セル
ロース系樹脂中間層が、特開昭４８−４７３４４．５２
−２５６３８．５８−３０７５７．５８−６３９４５．
５８−９５３５１．５８−９８７３９および６０−６６
２５８号にはナイロン系樹脂中間層が、特開昭４９−６
９３３２および５２−１０１３８号にはマレイン酸系樹
脂中間層が、そして特開昭５８−１０５１５５号にはポ
リビニルアルコール樹脂中間層がそれぞれ開示されてい
る。また、中間層の電気抵抗を制御すべく種々の導電性
添加物を樹脂中に含有させた中間層が提案されている。

例えば、特開昭５１−６５９４２号にはカーボンまたは
カルコゲン系物質を硬化性樹脂に分散した中間層が、特
開昭５２−８２２３８号には四級アンモニウム塩を添加
してインシアネート系硬化剤を用いた熱重合体中間層が
、特開昭５５−１１８０４５１号には抵抗調節剤を添加
した樹脂中間層が、特開昭５８−５８５５６号にはアル
ミニウムまたはスズの酸化物を分散した樹脂中間層が、
特開昭５８−９３０６２号には有機金属化合物を添加し
た樹脂中間層が、特開昭５８−９３０６３．６０−９７
３６３および６０−１１１２５５号には導電性粒子を分
散した樹脂中間層が、特開昭５９−１７５５７号にはマ
グネタイトを樹脂中に分散した層が、さらに特開昭５９
−８４２５７．５９−９３４５３および６０−３２０５
４号にはＴｉｅ、とＳｎＯ２粉体とを分散した樹脂中間
層が開示されている。

しかしながら、従来公知の電子写真用感光体はくり返し
使用による帯電性の低下、とりわけ帯電４位の立上りの
遅れに関しては未だに不充分であり、しかも残留電位の
変化が大きく、依然として大きな問題である。更に、中
間層に用いられる樹脂、無機粒子、染料、その他の有機
物はいずれも程度の差こそあれ、温湿度の影響を受けや
すい材質が多く、このため中間層の抵抗値が大巾に変化
する。常温常湿で、ある程度の好適な材料、膜厚の中間
層を設けても、低温低湿又は高温高湿時においては、感
光体の静電特性の変化が著しい。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、高感度であるとともに、静電的疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、かつ、帯電、露光のくり返
し後においても、帯電電位の立上りの速く、更に残留電
位の変化の小さい電子写真感光体の提供を目的とし、ま
た高温高湿及び低温低湿においても、帯電性の良い残留
電位の変化のない電子写真感光体を提供することを目的
とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、導電性基体上に下引層、電荷発生層及
び電荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体にお
いて、該下引層中に有機アルミニウム化合物で表面処理
された酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂、好ましくはポ
リエーテルポリオール樹脂と多官能ポリイソシアネート
との反応硬化物である結着樹脂を含有させたことを特徴
とする電子写真用感光体が提供される。

本発明者は、導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電
荷輸送層を順次積層してなる電子写真用感光体の下引層
に着目して、前記欠点を解消すべく鋭意検討した結果、
該下引層の成分を、前記特定の組成とすることによって
、繰り返し使用後の帯電４位の立上りの遅れが少ないと
共に残留電位の変化が小さく、かつ温湿度に対する特性
変化の小さい電子写真感光体が得られることを見い出し
、本発明を完成するに到った。

以下、本発明の詳細な説明する。

下引層に含有させる酸化ジルコニウムとしては、ふつう
９０％以上の純度のもの、好ましくは、９９．５％以上
の純度のものが用いられる。又、酸化ジルコニウムの１
次粒子の平均粒径は０．５μ以下、好ましくは０．３μ
以下に分散されていることが好ましい、０．５μ以上で
は画像上に文字のガサ付き、シミ等が目立ち、静電特性
においては感度のバラツキが大きく品質の安定性に乏し
い。

本発明においては、この酸化ジルコニウムの表面処理剤
としては有機アルミニウム化合物を用いる。

有機アルミニウム化合物としては、アルミニウムイソプ
ロピレート、アルミニウムー５ｅｅ−ブチレート、モノ
５ｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシ
ド、アルミニウムｉｓｏプロポキシド、アルミニウムー
ｔ−ブトキシド等のアルミニウムアルコキシド類、アル
ミニウムトリス（アセチルアセトナート）、アルミニウ
ムトリス（エチルアセテート）、アルミニウムモノ−ア
セチルアセトナートビス（エチルアセトネート）、エチ
ルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミ
ニウムジイソプロポキシドモノエチルアセテート、アル
ミニウムジ−ｎ−ブトキシドモノメチルアセテ−１−、
アルミニウムジー０−ブトキシドモノエチルアセテート
等アルミニウムキレート類、その他アルミニウムオキシ
ドイソプロピレート、アルミニウムオキシドイソプロピ
レート、アルミニウムオキシドオフテート、アルミニウ
ムオキシドオフテートなどが用いられる。

これらの有機アルミニウム化合物を用いて酸化ジルコニ
ウムの表面を処理するには１通常、アルコール等の適当
な溶媒にて有機アルミニウム化合物を希釈し、ついでこ
のものを乾燥処理された酸化ジルコニウムと混合し、濾
過、洗浄及び乾燥して分散操作にかけられればよい。

結着樹脂としては、種々のものが用いられるが、好まし
くはポリエーテルポリオール樹脂とインシアネート化合
物との反応硬化物が用いられる。

ポリエーテルポリオール樹脂としては一般に以下の様な
くり返し単位を有し、直鎖状、又は分岐状のものが利用
できる。

ＨＯ−ＣＨ−＜Ｈ−÷Ｃｎ１ｌ−ｎｈＪ＋好適なものと
して、ｎ＝２．１５０〜５００のものがあげられる。水
酸基含有率は０．５〜２５ｗｔ％、通常１〜１０ｗｔ％
、好ましくは３〜８ｖｔ％である。

この場合においてもＯＨ基が、硬化反応のために存在す
る樹脂でなければならない、　ＯＨ含有率は、おおよそ
以下の２点から考慮される。

（１）下引き肩上に積層される電荷発生層の塗工液の溶
媒に対して、下引き層が溶解しない程度に硬化可能な量
の０１１基が含有されること。

（２）酸化ジルコニウムの樹脂分散を容易にさせる程度
の量の０■基が含有されていること。

また、インシアネート化合物としては、４．４’−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、インホロ
ンジイソシアネート、１．３−（イソシアネート）シク
ロヘキサン等の環式脂肪族ジイソシアネート他、イソシ
アネート化合物モノマーをポリオールに付加したアダク
ト体、例えば、トリメチロールプロパンにイソホロンジ
イソシアネートを３分子付加した以下の構造を成分にも
つ、イソシアネート化合物も用いられる。

更に、３分子の環式脂肪族ジイソシアネートが重合した
イソシアヌレート類も使用できるが、好適には下記に示
されるような多官能ポリイソシアネートが用いら、れる
。

（ｎ：ｏ、１，２．３） これらのイソシアネート化合物は、ＯＨ基を含有する高
分子化合物と熱架橋反応して、硬化塗膜になる。この場
合、ＯＨ基基量量見合った量（当量）のイソシアネート
化合物を添加する必要がある。

しかし、酸化ジルコニウム粒子には、場合によっては、
多量の吸着水が含有されかつ、加熱乾燥によって、充分
な乾燥が得られないこと、又、塗布液に使用される溶媒
中に若干ながら水分の含有があり、樹脂に対して、イソ
シアネート化合物を当量添加しても実際上不足になる。

このため、未架橋の水酸基が多量に残留したまま、下引
層の硬化がなされ、結果として感光体に対する温湿度の
影響がより大きなものとして現われる。

この場合、本発明においては、インシアネート化合物の
添加量をイソシアネート化合物中のＮＧＯ基とポリエー
テルポリオール樹脂中のＯ）Ｉ基の数の比（ＮＣＯｌｏ
Ｈ）が、１／１〜５／１、好ましくは１７１〜３／１の
範囲とすることにより温湿度の変動に対しても安定な帯
電性が確保される。

ＮＧＯｌｏ）Ｉ比が１／１未満では、上記の問題が発生
しやすく、５／１以上では、ポリエーテルポリオール樹
脂本来の良好な性質が失なわれる。

酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂の使用割合は、重量比
で１／１−１９／１、好ましくは３／１〜１０７１であ
る。

使用割合が１７１未満では効果が小さく、又、１９／ｌ
を越えると下引き層に気泡が残留するため電荷発生層と
電荷移動層の塗膜に欠陥が生じるので好ましくはない。

又、下引き層の膜厚は、０．３〜１０μ、好ましくは０
．５〜５．０μである。下引き層の膜厚が０．３μ未満
では、効果の発現性が乏しく、１０μ以上では残留電位
の蓄積を生じるので望ましくはない。

本発明において、前記下引き層を形成するには、導電性
基体上に前記ρ様な成分を溶解又は分散した液を塗布し
、乾燥する。乾燥条件はふつう、８０〜１５０℃、２０
分〜ｌＯ時間である。

導電性基体としては１体積抵抗１０１０ΩＱｍ以下の導
電性を示すもの１例えば、アルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化ス
ズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はスパ
ッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラス
チック、紙等に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管等を使用することができる。

次に、電荷発生層について説明する。

電荷発生層は、電荷発生物質を主材料とした層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリア
クリルアミドなどが用いられる。

電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）　
。

シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公
報に記載）、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３８２２９号公報に記載）、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２５
４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１
２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７
３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載
）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特
開昭５４−１７７３４号公報に記載）、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料（特開昭５７−１９５７６７号
公報、同５７−１９５７６８号公報に記載）等、さらに
、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）
等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５
（ＣＩ　７３４１０）。

シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ
系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイオレット社製）、
インダスレンスカーレットＲ（バイエル社製）等のペリ
レン系顔料等の有機顔料を使用することができる。

これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。

アゾ顔料の具体例を以下に示す。

これらの電荷発生物質は単独で、あるいは２１以上併用
して用いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部番対して
０〜１００重量部用いるのが適当であり、好コしくは０
〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要ならばパンダー樹脂
とともに、テトラヒドロフラン、シロヘキサノン、ジオ
キサン、ジクロルエタン等溶媒を用いてボールミル、ア
トライター、サンミルなどにより分散し１分散液を適度
に希釈し塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬
工法やスプレーコート、ビードコート法などをいて行な
うことができる。

電荷発生層の膜厚は、０．Ｏ１〜５ＩＪｓ程度が適当で
り、好ましくは０．１１−２ｐである。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および必要に応で用いられ
るバインダー樹脂よりなる。

以上の物質を適当な溶剤に解溶な０シ分散してこれを塗
布乾燥することにより電荷輸送層を形成することができ
る。

燻　　　電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物
質とがある。

こ　　　　正孔輸送物質としては、ポリーＮ−ビニルカ
Ｊレノ曵良　　　ゾールおよびその誘導体、ポリーγ−
カルノ（ゾＩＪ　Ｊレエチルグルタメートおよびその誘
導体、ピレンーイ　　ホルムアルデヒド縮金物およびそ
の誘導体、ボ１ツク　　ビニルピレン、ポリビニルフェ
ナントレン、オキの　　サゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘４体、イミトタゾール誘導体、トリフェニルアミ
ン誘導体、９−で（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセン、　１．１−塗　　ビス−（４−ジベンジルア
ミノフェニル）プロノ（ン、用　　スチリルアントラセ
ン、スチリルピラゾ「ノン、フェニルヒドラゾン類、α
−フェニルスチルベン誘あ　　導体等の電子供与性物質
が挙番ずられる。

電子輸送物質としては、たとえば、クロルアニじ　　ル
、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テ１−ラシア
ノキノンジメタン、２，４．７−ト°リニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５．７−テトラニトロキサントン、
２，４゜訃トリニ１−ロチオキサントン、２，６．８−
　トリニトロ−４１１−インデノ（１，２−ｂ）チオフ
ェン−４−オン、１，３．７−ドリニトロジベンゾチオ
フエノンー５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質
が挙げられる。

これらの電荷輸送物質は、単独又は２種以上混合して用
いられる。

また、本発明において必要に応じて用いられるバインダ
ー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ボリアリレート樹脂、フ
ェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂
。

エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール。

ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノ
ール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性
樹脂が挙げられる。

溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トル
エン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチ
レンなどが用いられる。

電荷輸送層の厚さは５〜１００−程度が適当である。

また、本発明において電荷輸送層中に可塑剤やレベリン
グ剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤
として使用されているものがそのまま使用でき、その使
用量は、バインダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が
適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコー
ンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリ
コーンオイル類が使用され、その使用量はバインダー樹
脂に対して、０〜１重量２程度が適当である。

なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層や保
護層を設けることも可能である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例Ｉ ＡＱ抜板上下記の下引き層塗工液を浸漬塗工し、１２０
℃で３０分間乾燥して膜厚２．Ｏ【の酸化ジルコニウム
を含有する下引き層を形成した。

〔下引き層塗工液〕

ポリエーテルポリオール（ＧＰ−１０００：三洋化成社
製）の７．７ｗｔ％溶液（シクロヘキサノン：ＭＥＫ＝
ｌ：１）と下記処方により、アルミニウム系表面処理剤
で表面処理した酸化ジルコニウム（第一希元素工業社製
）を重量比４５：５３の割合で混合しガラス製ボールミ
ルボットに投入し、１００時間ボールミル分散した。

（酸化ジルコニウムの表面処理） アルミニウムイソプロピレート（ｉ−Ｃ３Ｈ７０）　、
　ＡＱの５ｗｔ％ｎ−ヘキサン溶液に、１２０℃２４時
間乾燥した酸化ジルコニウム粒子（ＺｒＯ２ＥＰ型）を
混入した。酸化ジルコニウムと表面処理剤の割合は重量
比で１゜Ｏ：１である。混合液を撹拌し、ついで濾過し
、濾過物を大量のｎ−ヘキサンとメタノールで洗浄した
。

これを１２０℃で１時間乾燥して表面処理された酸化ジ
ルコニウム粒子を得た。

このミルベール１５８ｇに溶媒（シクロへキサノン二Ｍ
Ｅ！に＝１：１）を１１０ｇ加えて希釈後、多官能ポリ
イソシアネート（シリオネートＭＲ−２００：日本ポリ
ウレタン社製）を８．１ｇとポリエーテルポリオール溶
液（前記ＧＰ−１０００）　１０ｖｔ％を３４ｇ加えて
イソシアネート基と水酸基のモル比を２．０：１に、か
つ酸化ジルコニウム粒子と結着樹脂の重量比を５：ｌに
調整し、下引き層塗工液に調製した。

次にこの下引き層上に、下記電荷発生層塗工液をデツピ
ングコートし、１２０℃１０分乾燥後、膜厚０．７μの
電荷発生層を形成した。

（電荷発生層塗工液） １５φ１硬化ガラスポツト中に、ＰＳｚボールを、内容
量の約半分まで投入し１次に前記アゾ顔料勲３９２５ｇ
と、シクロヘキサノン４１５ｇを投入した。５０時間の
ボールミリング後、更にシクロへキサノン５６０ｇを加
えて２４時間ボールミリングした。このミルベースにシ
クロヘキサノンを加えて約２．０ｗｔ％まで希釈し電荷
発生層塗工液を作成した。

次に、前記電荷発生層上に、下記電荷移動層塗工液をデ
ツピングコートし、１２０℃２０分乾燥して、膜厚２０
ｐｍの電荷輸送層を設け、本発明の電子写真用感光体を
得た。

（電荷輸送層塗工液） 下記構造式の電荷移動材料　　　　　　　２０ｇテトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　　　１６０ｇ実施例２ 実施例１において、下引層塗工液用ミルベースの量を１
７７ｇ、希釈溶媒の量を１０２ｇ、多官能ポリインシア
ネートを７．３ｇ、ポリエーテルポリオール溶液の量を
１５．７ｇを代えた以外は、実施例１と同様の方法で電
子写真感光体を作製した。

実施例３ 実施例１において、下引き層塗工液用ミルベースを１８
４ｇ、希釈溶媒を１００ｇ、多官能ポリイソシアネート
を５．３ｇ、ポリエーテルポリオール溶液を１０．６ｇ
に代えた以外は実施例１と同様の方法で電子写真感光体
を作製した。

実施例４ 実施例１において、電荷発生材料であるアゾ顔料をＮα
３９からＮα１に代え、かつ酸化ジルコニウムの表面処
理剤をアルミニウムー５ｅｅ−ブチレート（（ｓｅｅ−
Ｃ４Ｈ，Ｏ）、ＡＱ）に代えた以外は実施例１と同様に
して電子写真感光体を作製した。

実施例５ 実施例２において、電荷発生材料であるアゾ顔料をＮα
３９からＮａｌに代え、かつ酸化ジルコニウムの表面処
理剤をアルミニウムー５ｅｃ−ブチレートに代えた以外
は実施例２と同様にして電子写真感光体を作製した。

実施例６ 実施例３において、電荷発生材料のアゾ材料をＮα３９
からＮα１に代え、かつ酸化ジルコニウムの表面処理剤
をアルミニウムー５ｅｅ−ブチレートに代えた以外は実
施例３と同様にして電子写真感光体を作製した。

比較例１ 実施例１において、アルミニウム系表面処理剤で表面処
理しない酸化ジルコニウムを用い、かつ下引き層塗工液
用ミルベースの量を１３３ｇ、希釈溶媒を１２４ｇ、多
官能ポリイソシアネートを３．４ｇ、ポリエーテルポリ
オール溶液を６３．４ｇに代えた以外は同様にして電子
写真感光体を作製した。

比較例２ 比較例１において、電荷発生材料であるアゾ顔料をＮα
３９からＮ１１ｌに代えた以外は同様にして電子写真感
光体を作製した。

以上の様にして作製した各電子写真感光体を市販の静電
複写紙試験袋Ｍ（川口電気製作所５Ｐ−４２８）を用い
て、　−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電さ
せ、ついで帯電開始２秒後の表面電位（ｖ２）を測定し
た。また、２０秒間の帯電終了後、２８５６°にのタン
グステンランプを２０Ｑｕｘ、ｓａｃ照射した後の表面
電位ＶＲ（残留電位）を測定した０次に再び一８００ｖ
の表面電位まで帯電させた後、前記タングステンランプ
で露光して表面電位が一４００ｖに減衰するに必要な露
光量Ｓを測定した。

さらに、くり返し疲労特性を知るために、上記装置で一
７ＫＶでの帯電と３０Ｑｕｘでの露光とを交互に１時間
くり返して疲労後のＶｚ’ｔＶＲ’及びＳ′を測定した
。その結果を表−１に示す。

また、実施例２及び実施例３の電子写真感光体を、ドラ
ム形状にしたものをレーザービームプリンターに、取り
付け、３０℃、９０％Ｒ１＋、１５℃、２０％ＲＨの環
境下にて、５０００枚の連続プリント動作をさせ電子写
真感光体にくり返し疲労を与え、画質を評価した。連続
プリント後において、初期と同様の劣化のない鮮明な画
像が得られた。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、基板上に、有機アルミニウ
ム化合物で表面処理された階化ジルコニウム粒子と好ま
しくは多官能イソシアネート化合物で、ＮＧＯ’１０Ｈ
比を１７１〜３／１の割合で反応硬化したポリエーテル
ポリオール樹脂を結着材料とする下引き層を用いたこと
により、高感度であるとともに、帯電露光のくり返し後
においても、帯電４位立上がりが速く、かつ残留電位の
小さいという顕著な特性を有する。

また、本発明の電子写真用感光体は、温湿度に対する電
気的特性の変化が著しく小さいものである。

従って、本発明の電子写真感光体によれば、レーザプリ
ンター等の可干渉性光を用いた露光においても、光干渉
による異常画像の発生を防止することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に下引層、電荷発生層及び電荷輸送
   層を順次積層してなる電子写真用感光体において、該下
   引層中に有機アルミニウム化合物で表面処理された酸化
   ジルコニウム粒子と結着樹脂を含有させたことを特徴と
   する電子写真用感光体。
2. （２）結着樹脂がポリエーテルポリオール樹脂と多官能
   ポリイソシアネートとの反応硬化物である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真用感光体。