JPH0534938A

JPH0534938A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0534938A
Application number: JP21015991A
Authority: JP
Inventors: Minoru Umeda; 実梅田; Tatsuya Niimi; 達也新美
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1991-07-26
Filing date: 1991-07-26
Publication date: 1993-02-12
Anticipated expiration: 2018-04-21
Also published as: JP3398765B2

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度、高速応答特性及びくり返し使用時の
耐摩耗性に優れた電子写真感光体を提供すること。【構成】電荷発生層もしくは電荷輸送層中に低分子電
荷輸送材料を含有させるか、あるいは電荷発生層に接触
しかつ低分子電荷輸送材料を主成分とする層を設けてな
る、導電性基体上に電荷発生層と、高分子電荷輸送材料
からなる電荷輸送層とを積層した電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、更に詳しくは高分子電荷輸送材料からなる電荷輸送
層を有する高感度電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法としてはカールソンプロセ
スやその種々の変形プロセスなどが知られており、複写
機やプリンターなどに広く使用されている。このような
電子写真方法に用いられる感光体のなかでも、有機系の
感光材料を用いたものが、安価、大量生産性、無公害性
等をメリットとして、近年使用され始めている。有機系
の電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶ
Ｋ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，
４，７トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動
錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔料
分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合せて用い
る機能分離型の感光体などが知られており、特に、機能
分離型の感光体が注目されている。

【０００３】機能分離型感光体においては、主に紫外部
に吸収をもつ電荷輸送物質と、主に可視部から近赤外部
に吸収をもつ電荷発生物質とを組合せて用いることが知
られており、かつ有用である。ところで、電荷輸送材料
は、多くが低分子化合物として開発されているが、低分
子化合物は単独で成膜性がないため、通常不活性高分子
に分散・混合して用いられる。

【０００４】しかるに、低分子電荷輸送材料と不活性高
分子からなる電荷輸送層は一般に柔らかく、カールソン
プロセスにおいてはくり返し使用による膜削れを生じや
すい。更に、この構成の電荷輸送層は、電荷移動度に限
界があり、カールソンプロセスの高速化あるいは小型化
の障害となっていた。これは、通常、低分子電荷輸送材
料の含有量が５０重量％以下で使用されることに起因し
ている。即ち、低分子電荷輸送材料の含有量を増すこと
で確かに電荷移動度は上げられるが、このとき逆に成膜
性が劣化するためである。

【０００５】一方、高分子型の電荷輸送材料は、例え
ば、特開昭５０−８２０５６号公報、特開昭５１−７３
８８８号公報、特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５
４−１１７３７号公報、特開昭５６−１５０７４９号公
報、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６３−２８
５５５２号公報、特開平１−１７２８号公報、特開平１
−１９０４９号公報及び特開平３−５０５５５号公報な
どに開示されている。しかしながら、高分子電荷輸送材
料からなる電荷輸送層と、電荷発生層とを組み合わせた
感光体の光感度は、上記の低分子電荷輸送材料を用いた
場合に比べ著しく劣っており、この点の改良が強く望ま
れていた。

【０００６】上述したように、機能分離型積層感光体の
電荷輸送層を低分子電荷輸送材料と不活性高分子で構成
した場合、電荷移動度即ち応答速度に限界があり、また
くり返し使用による電荷輸送層の削れを生ずるという問
題を有する。一方、電荷輸送層に高分子電荷輸送材料を
用いた場合は、感光体の感度が低いという致命的欠点を
有する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、高分子電荷輸送材料を用いた高感度積層感光体を提
供することにある。本発明の第二の目的は、高速光応答
特性を有する電子写真感光体を提供することにある。本
発明の第三の目的は、くり返し使用時の耐摩耗特性の優
れた感光体を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】これまで機能分離型積層
感光体の光キャリア発生は、電荷発生層内で、電荷発生
材料が光励起を受けて生ずるものと考えられており、ま
たこのことを実証した例も非常に少なかった。本発明者
らは、フルオレノンビスアゾ材料を電荷発生層に用いた
積層感光体の光キャリア発生に関する検討を行なった結
果、光吸収した電荷発生層バルクに励起子（ｅｘｃｉｔ
ｏｎ）を生じ、この励起子が電荷発生層と電荷輸送層の
界面でフリーキャリアに解離し、光キャリア発生してい
ることを見い出し、ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・
アプライド・フィジックス誌、第２９巻１２号２７４６
〜２７５０頁に報告してきた。

【０００９】更に、本発明者らはその後実験を重ね、次
の知見を得た。電荷発生層−電荷輸送層界面におけるキャリア発生
は、多くの材料で認められるが、特にアゾ顔料系で顕著
である。キャリア発生量は、電荷発生材料と、低分子電荷輸送
材料との接触・混合度合いが多い程大きいこと。電荷輸送層が低分子電荷輸送材料と不活性高分子から
なる積層感光体は、通常のキャスト塗工法で作製する場
合、電荷発生材料と電荷輸送材料との接触量はキャリア
発生を生ずるに十分足る量が確保されていると推測され
ること。かかる新規な知見に基づき、本発明者らは、前
記の高分子電荷移動材料を用いた積層感光体の高感度化
技術を積極的に検討した結果、本発明を完成するに至っ
た。

【００１０】すなわち、本発明によれば、導電性基体上
に、電荷発生層と高分子電荷輸送材料からなる電荷輸送
層とを積層した電子写真感光体において、該電荷発生層
中に低分子電荷輸送材料を含有してなることを特徴とす
る電子写真感光体が提供される。また、本発明によれ
ば、導電性基体上に電荷発生層と、高分子電荷輸送材料
からなる電荷輸送層とを積層した電子写真感光体におい
て、該電荷輸送層中に低分子電荷輸送材料を含有してな
ることを特徴とする電子写真感光体が提供され、更に
は、導電性基体上に電荷発生層と、高分子電荷輸送材料
からなる電荷輸送層とを積層した電子写真感光体におい
て、該電荷発生層に接触し、かつ低分子電荷輸送材料を
主成分とする層を設けてなることを特徴とする電子写真
感光体が提供される。

【００１１】本発明に係る電子写真感光体は高感度で、
優れた高速応答性を有すると共にくり返し使用時の耐膜
削れに優れた特性を示す。この理由は現時点では定かで
ないが、次のような事情によるものと思われる。

【００１２】即ち、高分子電荷輸送材料は、高分子であ
るがゆえに、立体的な自由度が制限され、電荷輸送層に
用いる際に、電荷発生材料との接触が十分に確保され
ず、キャリア発生サイトが不足しているが、一方、上記
構成からなる電子写真感光体においては、感光体作成時
に低分子電荷輸送材料が立体的自由度を持てるため、電
荷発生材料との接触を十分に保つことができ、従ってキ
ャリア発生サイト数が十分できるため高感度を発現でき
る。

【００１３】また、本発明の感光体は、電荷輸送層が高
分子電荷輸送材料で構成されるため、電荷輸送サイトの
高密度化に基づく、高電荷移動度を発現でき、従って低
分子電荷輸送材料−不活性高分子系では実現できなかっ
た高速光応答性を有するようになる。

【００１４】更に、本発明の感光体は、電荷輸送材料が
高分子であるため高硬度感光体を実現でき、くり返し使
用時の耐膜削れに優れた特性を示すようになる。

【００１５】次に、本発明の電子写真感光体の構成を図
面に沿って説明する。図１、図２は本発明の電子写真感
光体を表わす断面図であり、導電性基体１１上に、電荷
発生層１３と高分子電荷輸送材料を主成分とする電荷輸
送層１５が積層された構成をとっている。図３（ａ）〜
（ｄ）は、本発明の別の構成例を示す断面図であり、電
荷発生層１３と接触しかつ低分子電荷輸送材料を主成分
とする層１７（以下、接触層１７と称する）が設けられ
ている。

【００１６】導電性基体１１としては、体積抵抗１０¹⁰
Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしく
は円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合観、ニッケル、ステ
ンレス等の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出
し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩
等で表面処理した管等を使用することができる。

【００１７】電荷発生層１３は、電荷発生物質を主成分
とする層であり、必要に応じてバインダー樹脂を併用す
ることができる。バインダー樹脂としては、ポリイミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリ
ケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビリルホルマール、
ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。

【００１８】電荷発生物質として、フタロシアニン系顔
料、ナフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノ
ン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合
物、スクアリック酸系染料、アズレニウム系染料、アゾ
顔料等が挙げられ用いられる。これらの中でもとりわけ
ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔
料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸素系染
料、アズレニウム系染料、アゾ顔料が良好に使できる
が、特にアゾ顔料を用いた場合において良好な結果を得
ることができる。ただし、ここで言うアゾ顔料は公知材
料全般を指す。電荷発生物質は単独であるいは二種以上
混合して用いられる。バインダー樹脂は、電荷発生物質
１００重量部に対して０〜１００重量部用いるのが適当
であり、好ましくは０〜５０重量部である。

【００１９】請求項１の発明においては、電荷発生層中
に低分子電荷輸送材料を含有せしめるが、その含有量は
電荷発生物質１００重量部に対して、１０重量部以上好
ましくは１５重量部以上が望ましい。

【００２０】低分子電荷輸送材料には、正孔輸送物質
と、電子輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例
えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチ
レン、テトラシアノキノンジメタン、２，４，７−トリ
ニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニ
トロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニト
ロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサント
ン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ［１，２
−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロ
ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどの電子
受容性物質が挙げられる。

【００２１】正孔輸送物質として、オキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モ
ノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、ト
リアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、
９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、
ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン
誘導体、ブタジエン誘導体などその他公知の材料が挙げ
られ用いられる。

【００２２】電荷発生層１３は、電荷発生物質を必要に
応じてバインダー樹脂、低分子電荷輸送材料とともに、
テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、ジオキサン、ジ
クロルエタン等の溶媒を用いてボールミル、アトライタ
ー、サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希釈
して塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行う
ことができる。また、昇華性のある電荷発生材料につい
ては、真空蒸着法をはじめとする真空薄膜作成法により
設けることができ、好ましく使用できる。

【００２３】電荷輸送層１５は、高分子電荷輸送材料単
独あるいは必要に応じてバインダー樹脂が、更に請求項
２の発明においては、低分子電荷輸送材料が同時に使用
される。電荷輸送層１５は、これらの材料を、適当な溶
剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾
燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤
やレベリング剤等を添加することもできる。

【００２４】本発明に用いられる高分子電荷輸送材料と
しては、次のものが挙げられる。（ａ）側鎖にカルバゾール環を有する重合体例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特開昭５０− ８２０５６号公報に記載の化合物〃５４− ９６３２〃〃〃〃５４−１１７３７〃〃〃などが挙げられる。（ｂ）側鎖にヒドラゾン構造を有する重合体例えば、特開昭５７−７８４０２号公報に記載の化合物特開平３−５０５５５〃〃〃などが例示される。（ｃ）ポリシリレン重合体例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報に記載の化合
物が例示される。（ｄ）主鎖あるいは側鎖にアリールアミンを有する重合
体例えば、ポリ−ｐ−ビニルトリフェニルアミン特開平１− １７２８号公報に記載の化合物〃１−１０５２６０〃〃〃〃２−１６７３３５〃〃〃などが例示される。（ｅ）その他の重合体例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮合重合体、特開昭５１−７３８８８号公報記載の化合物〃５６−１５０７４９〃〃などが例示される。

【００２５】本発明に使用される高分子電荷輸送材料
は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合体や、
また、例えば特開平３−１０９４０６号公報に開示され
ているような電荷輸送基を有する架橋重合体などを用い
ることも可能である。

【００２６】必要に応じて併用されるバインダー樹脂と
しては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノ
キシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エ
チルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルホルマルール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
挙げられる。これらのバインダー樹脂の中でもとりわけ
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノール
Ｚをビスフェノール成分としたポリカーボネートが好適
に使用できる。

【００２７】バインダー樹脂の使用量は、高分子電荷輸
送材料１００重量部に対して０〜１００重量部が適当で
ある。また、低分子電荷輸送材料としては、前記の材料
が用いられる。

【００２８】請求項２の発明における低分子電荷輸送材
料の使用量は、高分子電荷輸送材料１００重量部に対し
て、５〜１００重量部が適当である。溶剤としては、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノクロル
ベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いら
れる。電荷輸送層１５の厚さは、５〜５０μｍ程度が適
当である。

【００２９】本発明においては、電荷輸送層１５中に可
塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は、高分子成分に対して０〜３０
重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメ
チルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイ
ルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロア
ルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用さ
れ、その使用量は、高分子成分に対して、０〜１重量％
が適当である。

【００３０】また、請求項３の発明においては、低分子
電荷輸送材料を主成分とする接触層１７が設けられる。
低分子電荷輸送材料としては、前記の材料が用いられ
る。接触層１７には、バインダー樹脂を併用することも
可能である。このバインダー樹脂としては、上述の電荷
発生層に用いることができる樹脂や、電荷輸送層に用い
ることができる樹脂などが使用できる。接触層１７にお
けるバインダー樹脂の使用量は、低分子電荷輸送材料１
００重量部に対して、０〜２００重量部が適当である。
接触層１７は、上記材料を適当な溶剤に分散・溶解し、
塗布・乾燥して成膜できるほか、真空薄膜作成法にても
作成できる。

【００３１】本発明の電子写真感光体には、導電性支持
体１１と、感光層との間に下引層を設けることができ
る。下引層は、一般には樹脂を主成分とするが、これら
の樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考える
と、有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが
望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコ
ール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性
樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等の
アルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、
フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ
樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙
げられる。また下引層にはモアレ防止、残留電位の低減
等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコ
ニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属
酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの下引き層
は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成
することができる。更に、本発明の下引層として、シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカッ
プリング剤等を使用することもできる。この他本発明の
下引き層にはＡｌ₂Ｏ₃を溶極酸化にて設けたものや、ポ
リパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ、Ｓ
ｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄
膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層
の薄膜は０〜５μｍが適当である。

【００３２】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けらることもある。
これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹
脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリ
エーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセター
ル、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレー
ト、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスル
ホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプ
ロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポ
リスチレン、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはそ
の他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエ
チレンのように弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら
の樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無
機材料を分散したもの等を添加することができる。

【００３３】保護層の形成法としては通常の塗布法が採
用される。なお、保護層の厚さは０．５〜１０μｍ程度
が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作成法にて
形成したｉ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなど公知の材料も保護層と
して用いることができる。本発明においては感光層と保
護層との間に別の中間層を設けることも可能である。中
間層には一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
これら樹脂としてはポリアミド、アルコール可溶性ナイ
ロン樹脂、水溶性ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられ
る。中間層の形成法としては前述のごとく通常の塗布法
が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ
程度が適当である。

【００３４】また、本発明の電子写真感光体において
は、耐環境性の改善のため、とりわけ感度低下、酸化環
境に基づく残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止
剤を添加することができる。酸化防止剤は、有機物を含
む層ならばいずれに添加してもよいが、電荷輸送物質を
含む層に添加すると良好な結果が得られる。本発明に用
いることができる酸化防止剤として公知の材料が使用で
きるが、とりわけゴム、プラスチック、油脂類等用の市
販品を使用することができる。

【００３５】

【実施例】次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳し
く説明するものであり、本発明が実施例によって制約さ
れるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部
である。

【００３６】比較例１アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層
塗工液を順次、塗布・乾燥して各々０．２μｍ厚の電荷
発生層および２２μｍ厚の電荷輸送層を形成し、比較例
１の電子写真感光を作成した。〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生物質３部

【化１】ポリビニルブチラール樹脂１部（電気化学工業（株）製デンカブチラール♯４０００−１）シクロヘキサノン１００部２−ブタノン８０部〔電荷輸送層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質１０部

【化２】テトラヒドロフラン５０部

【００３７】実施例１比較例１の電荷発生層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を１部添加したほかは、比較例１と同様にして
実施例１の電子写真感光体を作成した。

【化３】

【００３８】実施例２比較例１の電荷輸送層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を３部添加したほかは、比較例１と同様にして
実施例２の電子写真感光体を作成した。

【化４】

【００３９】実施例３比較例１の感光体の電荷発生層と電荷輸送層の間に、下
記組成の接触層塗工液を用いて、０．３μｍ厚の接触層
を設けた以外は、比較例１と同様にして実施例３の電子
写真感光体を作成した。〔接触層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質３部

【化５】トルエン１５部

【００４０】比較例２ハステロイ導電層を設けたポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、下記組成の電荷発生層塗工液および電荷
輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々０．３μｍ厚
の電荷発生層および１８μｍ厚の電荷輸送層を形成し、
比較例２の電子写真感光を作成した。〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生物質４部

【化６】ポリビニルブチラール（ＵＣＣ製ＸＹＨＬ）２部シクロヘキサノン１００部テトラヒドロフラン１００部〔電荷輸送層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質１０部

【化７】テトラヒドロフラン５０部

【００４１】実施例４比較例２の電荷発生層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を３部添加したほかは、実施例４の電子写真感
光体を作成した。

【化８】

【００４２】実施例５比較例２の電荷輸送層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を４部添加したほかは、比較例２と同様にして
実施例５の電子写真感光体を作成した。

【化９】

【００４３】実施例６比較例２の感光体の電荷発生層と導電性基体の間に、下
記組成の接触層塗工液を用いて、０．５μｍ厚の接触層
を設けた以外は、比較例２と同様にして実施例６の電子
写真感光体を作成した。〔接触層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質４部

【化５】ポリカーボネート（Ａ２２００出光石油化学製）４部塩化メチレン３５部

【００４４】比較例３厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板
上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液およ
び電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々０．３
μｍ厚の電荷発生層および２０μｍ厚の電荷輸送層を形
成し、比較例３の電子写真感光を作成した。〔下引層塗工液〕水溶性ポリビニルブチラールの２５％水溶液５０部（積水化学工業（株）製エスレックＷ−２０１）水１５０部メタノール２００部〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生物質３部

【化１１】シクロヘキサノン９０部２−ブタノン８０部〔電荷輸送層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質１０部

【化１２】ポリカーボネート３部（帝人化成（株）製パンライトＫ−１３００）塩化メチレン７０部

【００４５】実施例７比較例３の電荷発生層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を２部添加したほかは、比較例３と同様にして
実施例７の電子写真感光体を作成した。

【化１３】

【００４６】実施例８比較例３の電荷輸送層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を２．５部添加したほかは、比較例３と同様に
して実施例８の電子写真感光体を作成した。

【化１４】

【００４７】実施例９比較例３の感光体の電荷発生層と下引層の間に、下記組
成の接触層塗工液を用いて、０．２μｍ厚の接触層を設
けた以外は、比較例３と同様にして実施例９の電子写真
感光体を作成した。〔接触層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質５部

【化１５】ポリエステル（バイロン２００，東洋紡製）２部テトラヒドロフラン３５部

【００４８】比較例４厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板上に、下記組成の電荷
輸送層塗工液および電荷発生層塗工液を順次、塗布・乾
燥して各々１７μｍの電荷輸送層および０．５μｍ厚の
電荷発生層を形成し、比較例４の電子写真感光を作成し
た。〔電荷輸送層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質１０部

【化１６】テトラヒドロフラン５０部〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生物質３部

【化１７】ポリビニルブチラール２部（積水化学工業（株）製エスレックＢＭ−Ｓ）トルイレン−２，５−ジイソシアネート１．０部シクロヘキサノン１００部２−ブタノン１００部

【００４９】実施例１０比較例４の電荷発生層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を３部添加したほかは、比較例４と同様にして
実施例１０の電子写真感光体を作成した。

【化１８】

【００５０】実施例１１比較例４の電荷輸送層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を２部添加したほかは、比較例４と同様にして
実施例１１の電子写真感光体を作成した。

【化１９】

【００５１】実施例１２比較例４の感光体の電荷発生層と電荷輸送層の間に、下
記構造の低分子輸送材料を真空蒸着法によって、厚さ
０．１μｍの接触層を設けたほかは、比較例４と同様に
して実施例１２の電子写真感光体を作成した。

【化２０】

【００５２】比較例５厚さ０．２ｍｍのニクロム板上に、下記組成の電荷輸送
層塗工液、電荷発生層塗工液および保護層塗工液を順
次、塗布・乾燥して各々１９μｍの電荷輸送層、０．３
μｍの電荷発生層および２μｍの保護層を形成し、比較
例５の電子写真感光を作成した。〔電荷輸送層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質１０部

【化２１】ポリカーボネート６部（三菱瓦斯化学（株）製ポリカーボネートＺ）塩化メチレン６０部１，２−ジクロロエタン１０部〔電荷発生層塗工液〕下記構造式の電荷発生物質４部

【化２２】ポリエステル１部（東洋紡績（株）製バイロン２００）テトラヒドロフラン２１０部〔保護層塗工液〕スチレン〜メチルメタクリレート〜２− ヒドロキシエチルメタクリレート〜トリフロロエチルメタクリレート共重合体７０部導電性酸化チタン９０部トルエン２２０部ｎ−ブタノール６０部

【００５３】実施例１３比較例５の電荷発生層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を２部添加したほかは、比較例５と同様にして
実施例１３の電子写真感光体を作成した。

【化２３】

【００５４】実施例１４比較例５の電荷輸送層塗工液に下記構造式の低分子電荷
輸送材料を６部添加したほかは、比較例５と同様にして
実施例１４の電子写真感光体を作成した。

【化２４】

【００５５】実施例１５比較例５の感光体の電荷発生層と保護層の間に、下記組
成の接触層塗工液を用いて、０．５μｍ厚の接触層を設
けた以外は、比較例５と同様にして実施例１５の電子写
真感光体を作成した。〔接触層塗工液〕下記構造式の電荷輸送物質３部

【化２５】ポリビニルフチラール樹脂２部（積水化学工業製エスレックＢＬ−１）２−ブタノン３０部

【００５６】以上の各感光体の特性を、静電複写紙試験
装置（川口電機製作所ＳＰ−４２８型）を用いて次のよ
うに評価した。まず、−５．２ＫＶ（もしくは＋５．６
ＫＶ）の放電々圧にて、コロナ帯電を１５秒間行ない、
次いで暗減衰させ暗減衰１０秒後に６ｌｕｘのタングス
テン光を照射した。この時の帯電開始後１５秒の表面電
位をＶ₁₅（Ｖ）、および暗減衰１０秒後の表面電位をＶ
₂₅（Ｖ）を測定した。また、Ｖ₂₅を半分に電位に光減衰
させるのに必要な露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を
測定し、更に、光照射２０秒後の表面電位をＶｒ（Ｖ）
も測定した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【効果】本発明によれば、高分子電荷輸送材料を電荷輸
送層に用いた機能分離型積層電子写真感光体に共通した
欠点である感度の低さを克服でき、高感度、高速応答性
及び高耐久性の電子写真感光体を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の代表的な積層型電子写真感光体の模式
断面図である。

【図２】本発明の他の代表的ま積層型電子写真感光体の
模式断面図である。

【図３】（ａ）〜（ｄ）は本発明の更に別な積層型電子
写真感光体の模式断面図である。

【符号の説明】

１１導電性基体１３電荷発生層１５電荷輸送層１７接触層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に電荷発生層と、高分子電
荷輸送材料からなる電荷輸送層とを積層した電子写真感
光体において、該電荷発生層中に低分子電荷輸送材料を
含有してなることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】導電性基体上に電荷発生層と、高分子電
荷輸送材料からなる電荷輸送層とを積層した電子写真感
光体において、該電荷輸送層中に低分子電荷輸送材料を
含有してなることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】導電性基体上に電荷発生層と、高分子電
荷輸送材料からなる電荷輸送層とを積層した電荷写真感
光体において、該電荷発生層に接触しかつ低分子電荷輸
送材料を主成分とする層を設けてなることを特徴とする
電子写真感光体。
【請求項４】電荷発生層に用いられる電荷発生材料が
アゾ顔料であることを特徴とする請求項１乃至３項いず
れか記載の電子写真感光体。