JPH06214416A

JPH06214416A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06214416A
Application number: JP2181093A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Suzuki; 康夫鈴木; Tatsuya Niimi; 達也新美; Minoru Umeda; 実梅田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-01-14
Filing date: 1993-01-14
Publication date: 1994-08-05

Abstract

(57)【要約】【目的】高分子電荷輸送材料を用いた繰り返し使用時
の耐摩耗性の卯ぐれた電子写真感光体を提供すること及
び耐反応性ガス性に優れ、帯電電位低下及び／又は、残
留電位上昇の生じない高耐久な電子写真感光体を提供す
ること。【構成】導電性基体上に少なくとも電荷発生物質と高
分子電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写真感
光体において、下記一般式（Ｉ）（化１）で示される化
合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のア
リール基、置換または無置換のシクロアルキル基等）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は複写機、レーザープリン
ター、レーザーファクシミリ等に利用される電子写真感
光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方法としてはカールソンプロセ
スやその種々の変形プロセスなどが知られており、複写
機やプリンターなどに広く使用されている。このような
電子写真方法に用いられる感光体の中でも、有機系の感
光材料を用いたものが、安価、大量生産性、無公害性等
をメリットとして、近年使用され始めている。有機系の
電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶ
Ｋ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，
４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移
動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔
料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組合わせて
用いる機能分離型の感光体などが知られており、特に、
機能分離型の感光体が注目されている。

【０００３】機能分離型感光体においては、主に紫外部
に吸収をもつ電荷輸送物質と、主に可視部から近赤外部
に吸収をもつ電荷発生物質とを組合わせて用いることが
知られており、かつ有用である。電荷輸送材料は、多く
が低分子化合物として開発されているが、低分子化合物
は単独で成膜性がないため、通常、不活性高分子に分散
・混合して用いられる。しかるに、低分子電荷輸送材料
と不活性高分子からなる電荷輸送層は一般に柔らかく、
カールソンプロセスにおいては繰り返し使用による膜削
れを生じやすい。

【０００４】更に、この構成の電荷輸送層は、電荷移動
度に限界があり、カールソンプロセスの高速化あるいは
小型化の障害となっていた。これは、通常低分子電荷輸
送材料の含有量が５０重量％以下で使用されることに起
因している。即ち、低分子電荷輸送材料の含有量を増す
ことで確かに電荷移動度は上げられるが、このとき逆に
成膜性が劣化し、クラックや膜剥離を生じたりする。ま
た、さらに、繰り返し使用による膜削れがはげしくな
る。

【０００５】一方、これら問題を解決するために、高分
子型の電荷輸送材料が、例えば特開昭５０−８２０５６
号公報、特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５４−
８５２７号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開
昭５６−１５０７４９号公報、特開昭５７−７８４０２
号公報、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−
１７２８号公報、特開平１−１９０４９号公報、特開平
３−５０５５５号公報などに開示されている。しかしな
がら、高分子電荷輸送材料を用いることで高硬度、高耐
摩耗性であるため、クラックや摩耗といった問題は解決
されるものの反応性ガスによる高分子電荷輸送材料の劣
化といった問題や電荷発生物質、電荷輸送物質界面にお
ける反応性ガスの影響といった問題は避けがたく、した
がって静電特性上帯電電位低下、残留電位上昇といった
問題が依然として存在し、この点の改良が強く望まれて
いた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の第
一の目的は高分子電荷輸送材料を用いた繰り返し使用時
の耐摩耗性の優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。本発明の第二の目的は耐反応性ガス性に優れ、帯電
電位低下及び／又は、残留電位上昇の生じない高耐久な
電子写真感光体を提供することにある。

【０００７】

【発明を解決するための手段】本発明によれば、導電性
基体上に少なくとも電荷発生物質と高分子電荷輸送材料
を含有する感光層を有する電子写真感光体において、下
記一般式（Ｉ）（化１）で示される化合物を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体が提供される。

【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のア
リール基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換
または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、アルキルア
シルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルア
シルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シリル基又は
複素環基を表わす。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少
なくとも１つは炭素原子数の総和が４以上の基であ
る。）

【０００８】すなわち、本発明は、高分子電荷輸送材料
を含有してなる感光層中に前記一般式（Ｉ）で示される
化合物を含有せしめることにより、高耐摩耗性を有し、
かつ、実機中での繰り返し使用による帯電電位低下、残
留電位上昇等の問題のない耐久性の優れる電子写真感光
体が得られるという、知見に基づいてなされたものであ
る。

【０００９】本発明の電子写真感光体は高分子電荷輸送
材料を含有する感光層に前記一般式（Ｉ）に示す化合物
を含有せしめることにより耐摩耗性に優れ、かつ耐反応
ガス性に優れた高耐久なものとなる。本発明に用いるこ
とができる前記一般式（Ｉ）に示す化合物は酸化防止能
に極めて優れ、耐熱性が高く、少量の添加によっても優
れた効果を発現する。前記一般式（Ｉ）に示す化合物を
含有せしめることにより高耐久な感光体が得られる理由
は明らかではないが、上記理由のほかに高分子電荷輸送
材料との相溶性が優れること、他の感光層構成物質と反
応する等の悪影響を及ぼさないこと、電荷担体のトラッ
プとして作用しないこと等が挙げられる。

【００１０】一般式（Ｉ）で表わされる化合物として
は、たとえば、特開平４−１７７３５９号公報に記載の
化合物が挙げられるが、以下にその代表例を示す。

【化１】

【化２】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【００１１】次に、本発明の電子写真感光体の構成を図
面に沿って説明する。図１は本発明の電子写真感光体の
構成例を示す断面図であり、導電性基体１１上に少なく
とも電荷発生物質と高分子電荷輸送物質及び前記一般式
（Ｉ）で示す化合物を含有した感光層１５が設けられた
構成をとっている。図２は電子写真感光体の別の構成例
を示す断面図であり、導電性基体１１上に、電荷発生層
１７と、高分子電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層
１９が積層された構成をとっている。図３は本発明の更
に別の構成例を示す断面図であり、導電性基体１１と感
光層１５の間に下引き層１３が設けられている。

【００１２】導電性基体１１としては、体積抵抗１０¹⁰
Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしく
は円管状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるい
は、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステ
ンレスなどの板およびそれらを押出し、引抜きなどの工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などで表面処理し
た管などを使用することができる。

【００１３】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当
なバインダー樹脂に分散して塗工したものも、本発明の
導電性基体１１として用いることができる。ここで導電
性粉体としてカーボンブラック、アセチレンブラックま
たアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、
銀などの金属粉、あるいは、チタンブラック、導電性酸
化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉などが挙げられる。
また、同時に用いられるバインダー樹脂には、ポリスチ
レン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボ
ネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、
ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリ
ル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂な
どの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げ
られる。このような導電性層はこれらの導電性粉体とバ
インダー樹脂を適当な溶剤例えば、テトラヒドロフラ
ン、メチレンジクロライド、メチルエチレンケトン、ト
ルエンなどに分散して塗布することにより設けることが
できる。

【００１４】更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン
などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チュー
ブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電
性基体１１として良好に用いることができる。電荷発生
層１７は電荷発生物質のみから形成されていても、ある
いは電荷発生物質がバインダー中に均一に分散されて形
成されていてもよい。電荷発生物質は従って、これら成
分を適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンド
ミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体
上に塗布し、乾燥することにより形成される。

【００１５】電荷発生物質として例えば、シーアイピグ
メントブルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１１
８０〕、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２
００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１０
０）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１
０）等の他に、フタロシアニン系顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に
記載）、スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３８２２９号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４５５号公報
に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７
２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３
４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に
記載）、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特
開昭５７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７５８
号公報に記載）、オキサゾール骨格を有するアゾ顔料
等、更にはシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４
１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブ
ラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ
（ＣＩ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカ
ーレットＢ（バイオレット社製）、インダンスレンスカ
ーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料、スク
エアリック系顔料、４，１０−ジブロモアントアントロ
ン等の多環キノン顔料等の有機顔料：Ｓｅ、Ｓｅ合金、
ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機顔料を使用すること
ができる。

【００１６】バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネ
ート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミド等が用いられる。バインダー樹脂の量は電荷
発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好まし
くは１０〜２００重量部が適当である。また、電荷発生
層１７の膜厚は０．０１〜５μｍ程度がよく、好ましく
は０．１〜２μｍである。

【００１７】ここで用いられる溶媒としてはテトラヒド
ロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエ
タン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、エチルセ
ロソルブ等が好ましい。塗工法としては、浸漬塗工法や
スプレーコート、ビードコート、ノズルコート法などが
挙げられる。

【００１８】本発明の請求項２においては電荷発生層１
７中に前記一般式（Ｉ）の化合物を含有せしめるが、そ
の含有量は電荷発生物質１００重量部に対して０．０１
〜２０重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部で
ある。電荷発生層中に添加することにより効果が発現す
る理由については電荷輸送層塗布時に、前記一般式
（Ｉ）の化合物が電荷輸送層中に拡散すること、電荷発
生層（電荷発生物質）と電荷輸送層（電荷輸送物質）界
面において効果的に作用すること等が考えられる。電荷
輸送層１９は、高分子電荷輸送材料単独あるいは必要に
応じてバインダー樹脂が、更に本発明の請求項３におい
ては、前記一般式（Ｉ）に示す化合物が同時に使用され
る。電荷輸送層１９は、これらの材料を適当な溶剤に溶
解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥する
ことにより形成できる。また、必要により可塑剤やレベ
リング剤等を添加することもできる。

【００１９】本発明に用いられる高分子電荷輸送材料と
しては、次のものが挙げられる。（ａ）側鎖にカルバゾール環を有する重合体例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特開昭５０−
８２０５６号公報に記載の化合物、特開昭５４−９６３
２号公報に記載の化合物、特開昭５４−１１７３７号公
報に記載の化合物などが例示される。（ｂ）側鎖にヒドラゾン構造を有する重合体例えば、特開昭５７−７８４０２号公報に記載の化合
物、特開平３−５０５５５号公報に記載の化合物などが
例示される。（ｃ）ポリシリレン重合体例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報に記載の化合
物が例示される。（ｄ）主鎖あるいは側鎖にアリールアミンを有する重合
体例えば、ポリ−Ｐ−ビニルトリフェニルアミン特開平１−１７２８号公報に記載の化合物、特開平１−
１０５２６０号公報に記載の化合物、特開平２−１６７
３３５号公報に記載の化合物などが例示される。（ｅ）その他の重合体例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特
開昭５１−７３８８８号公報に記載の化合物、特開昭５
６−１５０７４９号公報に記載の化合物などが例示され
る。

【００２０】本発明に使用される高分子電荷輸送材料
は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合体や、
また、例えば特開平３−１０９４０６号公報に開示され
ているような電荷輸送基を有する架橋重合体などを用い
ることも可能である。必要に応じて併用されるバインダ
ー樹脂としてはポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェ
ノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、
エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が
挙げられる。これらのバインダー樹脂の中でもとりわけ
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノール
Ｚをビスフェノール成分としたポリカーボネートが好適
に使用できる。バインダー樹脂の使用量は、高分子電荷
輸送材料１００重量部に対して０〜１００重量部が適当
である。

【００２１】本発明の請求項３においては電荷輸送層１
９中に前記一般式（Ｉ）の化合物を含有せしめるが、そ
の含有量は高分子電荷輸送材料１００重量部に対して
０．００５〜５重量部であり、好ましくは０．０１〜２
重量部である。溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエ
タン、塩化メチレンなどが用いられる。電荷輸送層１９
の厚さは、５〜５０μｍ程度が適当である。本発明にお
いては、電荷輸送層１９中に可塑剤やレベリング剤を添
加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使
用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、
高分子成分に対して０〜３０重量％が適当である。レベ
リング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチル
フェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類
や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあ
るいはオリゴマーが使用され、その使用量は高分子成分
に対して０〜１重量％が適当である。

【００２２】次に感光層１５が単層構成の場合について
述べる。単層型感光層は、電荷発生物質および高分子電
荷輸送材料、必要に応じバインダー樹脂を適当な溶剤に
溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって
形成できる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤
等を添加することもできる。電荷発生物質および電荷輸
送物質には先に示した化合物を用いることができる。必
要に応じ添加されるバインダー樹脂としては、先に電荷
輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いるほ
かに、電荷発生層１７で挙げたバインダー樹脂を混合し
て用いてもよい。単層型感光層は、電荷発生物質、高分
子電荷輸送材料、および前記一般式（Ｉ）で表わされる
化合物、必要に応じバインダー樹脂をテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の
溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法
やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成で
きる。単層型感光層の膜厚は、５〜５０μｍ程度が適当
である。一般式（Ｉ）で表わされる化合物の添加量とし
ては、高分子電荷輸送材料１００重量部に対して０．０
１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部
である。

【００２３】本発明においては、図３に示されるよう
に、導電性支持体と、感光層１５との間に下引き層１３
を設けることができ、下引き層１３は一般には樹脂を主
成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で
塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶
剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂
としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアク
リル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メ
トキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポ
リウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を
形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層１
３にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタ
ン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、
酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料
を加えてもよい。これらの下引層１３は前述の感光層の
如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができ
る。更に本発明の下引き層１３として、シランカップリ
ング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤
等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層
１３には、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて設けたものや、ポリ
パラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ₂、Ｓ
ｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂等の無機物を真空薄
膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。下引き
層１３の膜厚は０〜５μｍが適当である。

【００２４】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層が感光層の上に設けられることもあ
る。これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ
樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素化ポ
リエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタ
ール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレー
ト、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスル
ホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプ
ロピレン、ポリフェニルオキシド、ポリスルホン、ポリ
スチレン、ＡＳ樹脂、ブタジェン−スチレン共重合体、
ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその
他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチ
レンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂、およびこれら
樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機
材料を分散したもの等を添加することができる。保護層
の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護
層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、
以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したａ−Ｃ、ａ−
ＳｉＣなど公知の材料を保護層として用いることができ
る。

【００２５】本発明においては感光層と保護層との間に
別の中間層（図示せず）を設けることも可能である。中
間層には一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
これら樹脂としてはポリアミド、アルコール可溶性ナイ
ロン樹脂、水溶性ビニルブチラール樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリビニルアルコール等が挙げられる。中間
層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用
される。なお中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適
当である。

【００２６】

【実施例】次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳し
く説明するためのものであり、本発明が実施例によって
制約されるものではない。

【００２７】実施例１アルコール可溶性ポリアミド〔ＣＭ−８０００（東レ社
製）〕３重量部をＭｅＯＨ／ｎ−ＢｕＯＨ＝８／２（ｖ
ｏｌ）の混合溶媒１００重量部に加熱溶解し、下引き層
用塗工液を作成した。これを厚さ０．２ｍｍのアルミニ
ウム板〔Ａ１０８０（住友軽金属社製）〕上に塗布、１
２０℃、１０分間乾燥して厚さ０．２μｍの下引き層を
形成した。次にポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ−
１３００（帝人化成社製）〕８重量部をテトラヒドロフ
ラン２４０重量部に溶解、これにＸ型無金属フタロシア
ニン３重量部を加えて超音波分散を行った。さらにこの
分散液に下記構造式に示す電荷輸送物質１６重量部、及
び例示化合物Ｎｏ．８の化合物０．０３重量部を加え溶
解して感光層塗工液を作成した。これを前記下引き層上
に塗布、１３０℃、１０分間乾燥して厚さ２０μｍの感
光層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成した。

【化９】

【００２８】実施例２実施例１における例示化合物Ｎｏ．８の化合物のかわり
に例示化合物Ｎｏ．１の化合物を用いた他は実施例１と
同様に実施例２の電子写真感光体を作成した。

【００２９】比較例１実施例１における例示化合物Ｎｏ．８の化合物を添加し
ないほかは実施例２と同様にして比較例１の電子写真感
光体を作成した。

【００３０】実施例３まず実施例１と同様にしてアルミニウム板上、下引き層
を形成した。次にテトラヒドロフラン２４０重量部にα
型チタニルフタロシアニン３重量部を加え、超音波分散
を行った。さらにこの分散液に下記（化１０）に示す電
荷輸送物質２４重量部および例示化合物Ｎｏ．４の化合
物０．１０重量部を加え、溶解して感光層塗工液を作成
した。これを前記下引き層上に塗布、１３０℃、１０分
間乾燥して厚さ２０μｍの感光層を形成し、実施例３の
電子写真感光体を作成した。

【化１０】

【００３１】実施例４実施例３における例示化合物Ｎｏ．４の化合物のかわり
に例示化合物Ｎｏ．６の化合物を用いた他は実施例３と
同様にして実施例４の電子写真感光体を作成した。

【００３２】比較例２実施例３において、例示化合物Ｎｏ．４の化合物を添加
しないほかは実施例３と同様にして比較例２の電子写真
感光体を作成した。

【００３３】以上の各感体体の特性を、静電複写紙試験
装置（川口電機製作所製ＳＰ−４２８型）を用いて次の
ように評価した。まず、５．６ＫＶの放電々圧にて、コ
ロナ帯電を１５秒間行ない、次いで暗減衰させ、暗減衰
１０秒後に６ｌｕｘのタングステン光を照射した。この
時の帯電開始後、１５秒の表面電位Ｖ₁₅（Ｖ）、および
暗減衰１０秒後の表面電位Ｖ₂₅（Ｖ）を測定した。ま
た、Ｖ₂₅を半分の電位に光減衰させるのに必要な露光量
Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を測定した。次に、上記条
件の帯電と露光を３０分間、連続してくり返し行ない、
疲労させた後に、再度前記と同じ測定を行った。結果を
表１に示す。また、これら感光体をオゾン濃度５ｐｐ
ｍ、温度３５℃の環境下に５日間放置し、前記と同じ測
定を行った。結果を表２に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】実施例５アルミニウムを蒸着した７５μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に下記組成の電荷発生層塗工液、
電荷輸送層塗工液を順次塗布、乾燥して各々０．２μｍ
厚の電荷発生層および２０μｍ厚の電荷輸送層を形成
し、実施例５の電子写真感光体を作成した。〔電荷発生層塗工液〕Ｘ型無金属フタロシアニン１重量部ポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨＬ；ＵＣＣ製）１重量部シクロヘキサノン８０重量部メチルエチルケトン２０重量部〔電荷輸送層塗工液〕下記（化１１）の電荷輸送物質２０重量部

【化１１】塩化メチレン８０重量部例示化合物Ｎｏ．７の化合物０．０１重量部

【００３７】実施例６実施例５における電荷輸送層塗工液中に添加される例示
化合物Ｎｏ．７の化合物を電荷輸送層塗工液中ではな
く、電荷発生層塗工液中に０．０５重量部添加したほか
は実施例５と同様に実施例６の電子写真感光体を作成し
た。

【００３８】比較例３実施例５において、電荷輸送層中に添加される例示化合
物Ｎｏ．７の化合物を添加しないほかは実施例５と同様
にして比較例３の電子写真感光体を作成した。

【００３９】実施例７アルミニウムを蒸着した７５μｍ厚のポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に下記組成の電荷発生層塗工液、
電荷輸送層塗工液を順次塗布、乾燥して各々０．２μｍ
厚の電荷発生層および２０μｍ厚の電荷輸送層を形成
し、実施例７の電子写真感光体を作成した。〔電荷発生層塗工液〕Ｘ型無金属フタロシアニン１重量部ポリビニルブチラール樹脂１重量部（デンカブチラール＃４０００−１：電気化学工業社製）シクロヘキサノン８０重量部メチルエチルケトン２０重量部〔電荷輸送層塗工液〕下記（化１２）の電荷輸送物質１５重量部

【化１２】ポリカーボネート５重量部（パンライトＫ１３００：帝人化成社製）テトラヒドロフラン８０重量部例示化合物Ｎｏ．５の化合物０．０１重量部

【００４０】実施例８実施例７における電荷輸送層塗工液中に添加される例示
化合物Ｎｏ．５の化合物を電荷輸送層塗工液中ではな
く、電荷発生層塗工液中に０．０５重量部添加したほか
は実施例７と同様にして実施例８の電子写真感光体を作
成した。

【００４１】比較例４実施例７において、電荷輸送層中に添加される例示化合
物Ｎｏ．５の化合物を添加しないほかは実施例７と同様
にして比較例４の電子写真感光体を作成した。

【００４２】実施例９厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板上に下記組成の電荷発
生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布、乾燥して
各々０．２ｍｍ厚の電荷発生層および２０μｍ厚の電荷
輸送層を形成し、実施例９の電子写真感光体を作成し
た。〔電荷発生層塗工液〕 α型チタニルフタロシアニン１重量部シリコーン変成樹脂１重量部（ＫＲ−５２４０：信越化学社製）メチルエチルケトン１００重量部〔電荷輸送層塗工液〕下記（化１３）の電荷輸送物質２０重量部

【化１３】テトラヒドロフラン９０重量部例示化合物Ｎｏ．３の化合物０．０５重量部

【００４３】実施例１０実施例９における電荷輸送層塗工液中に添加される例示
化合物Ｎｏ．３の化合物を電荷輸送層塗工液中ではなく
電荷発生層塗工液中に０．０７重量部添加したほかは実
施例９と同様に実施例１０の電子写真感光体を作成し
た。

【００４４】比較例５実施例１０において、電荷輸送層中に添加される例示化
合物Ｎｏ．３の化合物を添加しないほかは実施例１０と
同様にして比較例５の電子写真感光体を作成した。

【００４５】実施例１１厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板上に電荷発生層塗工
液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布、乾燥して各々０．
２ｍｍ厚の電荷発生層および２０μｍ厚の電荷輸送層を
形成し、実施例１１の電子写真感光体を作成した。〔電荷発生層塗工液〕 α型チタニルフタロシアニン１重量部ポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−１：積水化学工業社製）１重量部シクロヘキサノン１００重量部〔電荷輸送層塗工液〕下記（化１４）の電荷輸送物質２０重量部

【化１４】テトラヒドロフラン８０重量部例示化合物Ｎｏ．２の化合物０．０２重量部

【００４６】実施例１２実施例１１における電荷輸送層塗工液中に添加される例
示化合物Ｎｏ．２の化合物を電荷輸送層塗工液中ではな
く、電荷発生層塗工液中に０．０５重量部添加したほか
は実施例１１と同様にして実施例１２の電子写真感光体
を作成した。

【００４７】比較例６実施例１１において、電荷輸送層中に添加される例示化
合物Ｎｏ．２の化合物を添加しないほかは実施例１１と
同様にして比較例６の電子写真感光体を作成した。以上
得られた感光体の特性はＳＲ４２８の放電電圧を−５．
６ＫＶとし、疲労時間を６０分間としたほかは、実施例
１〜４および比較例１、２と同様にして評価を行った。
評価結果を表３、表４に示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】

【表４】

【００５０】比較例７ φ８０のアルミニウムドラム上に実施例１と同様にして
下引き層を形成した。次に下記組成の感光層塗工液を前
記下引き層上に塗布、乾燥して２５μｍ厚の感光層を形
成し、比較例７の電子写真感光体を作成した。〔感光層塗工液〕Ｘ型無金属フタロシアニン３重量部ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００：帝人化成社製）１２重量部テトラヒドロフラン２４０重量部例示化合物Ｎｏ．８の化合物０．０３重量部下記（化１５）の電荷輸送物質２０重量部

【化１５】

【００５１】実施例１３ φ８０のアルミニウムドラム上に実施例１と同様にして
下引き層、感光層を形成し実施例１３の電子写真感光体
を作成した。但し、感光層の膜厚は２５μｍとした。

【００５２】比較例８ φ８０のアルミニウムドラム上に実施例５と同様にして
電荷発生層を形成した。次に下記組成の電荷輸送層塗工
液を前記電荷発生層上に塗布、乾燥して２５μｍ厚の電
荷輸送層を形成し、比較例８の電子写真感光体を作成し
た。〔電荷輸送層塗工液〕ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ−１３００：帝人化成社製）１０重量部塩化メチレン８０重量部例示化合物Ｎｏ．７の化合物０．０１重量部下記（化１６）の電荷輸送物質１０重量部

【化１６】

【００５３】実施例１４ φ８０のアルミニウムドラム上に実施例５と同様にして
電荷発生層、電荷輸送層を形成し実施例１４の電子写真
感光体を作成した。但し、電荷輸送層の膜厚は２５μｍ
とした。以上得られたドラム状感光体をイマジオ４２０
（（株）リコー製）中に搭載し評価を行った。複写機中
に表面電位計端子を挿入し現像直前の感光体の表面電位
を計測できるようにした。常温常湿下で連続複写を行
い、感光体の露光部および非露光部の表面電位を初期と
５万枚複写後測定した。また渦電流式膜厚計を用い５万
枚複写後の膜厚減耗量についても測定した。結果を表５
に示す。なお、比較例７、実施例１３についてはイマジ
オ４２０を正帯電用に改造して評価を行った。

【００５４】

【表５】

【００５５】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、繰り返し使
用時における優れた耐摩耗性を損なうことなく、耐反応
ガス性に優れ、帯電電位低下、残留電位上昇の生じない
高耐久なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真感光体の模式断面図。

【図２】本発明に係る電子写真感光体の模式断面図。

【図３】本発明に係る電子写真感光体の模式断面図。

【符号の説明】

１１…導電性基体１３…下引き層１５…感光層１７…電荷発生層１９…電荷輸送層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に少なくとも電荷発生物質
と高分子電荷輸送材料を含有する感光層を有する電子写
真感光体において、下記一般式（Ｉ）（化１）で示され
る化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のア
リール基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換
または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、アルキルア
シルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルア
シルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シリル基又は
複素環基を表わす。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少
なくとも１つは炭素原子数の総和が４以上の基であ
る。）