JP2000275877A - 電子写真感光体とそれを用いた画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ - Google Patents

電子写真感光体とそれを用いた画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカートリッジ

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JP2000275877A
JP2000275877A JP11081555A JP8155599A JP2000275877A JP 2000275877 A JP2000275877 A JP 2000275877A JP 11081555 A JP11081555 A JP 11081555A JP 8155599 A JP8155599 A JP 8155599A JP 2000275877 A JP2000275877 A JP 2000275877A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 経時で塗布液の状態が変化すること無く安定
した均質な塗膜が得られ、塗膜形成後は傷や摩耗に対す
る強度が極めて高い構成層を持つ電子写真感光体を得
る、それを用いた画像形成装置、画像形成方法及びプロ
セスカートリッジを提供する。 【解決手段】 水酸基或いは加水分解性基を有する有機
ケイ素化合物を架橋させた樹脂層を有する電子写真感光
体において、該有機ケイ素化合物に下記一般式(1)で
表される架橋性化合物が含まれることを特徴とする電子
写真感光体。 一般式(1) (R1O)4-m-nSi(R2m(R3n (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R2は水酸
基、各置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基を表し、R3はアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基の少な
くとも1つを含む炭素数3以上の有機残基、mは0〜2
の整数を表し、nは1〜3の整数を表す。但し、m+n
は1〜3の整数である。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体と
それを用いた画像形成装置、画像形成方法及びプロセス
カートリッジに関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、デジタル信号処理されたデータを
書き込むため、感光体上にドット光露光して静電潜像を
形成し、トナー現像により画像形成を行う電子写真画像
形成方法が盛んに行われるようになった。
【0003】このような方式に用いられる電子写真感光
体には長期の使用にわたって安定で、かつ高い解像度を
要する書き込みにも対応できることが要求される。通
常、有機感光体は無機感光体に比べて材料選択の幅が広
いために種々の露光光源への対応が容易で、かつ電位安
定性に優れる点から特に高画質を要求されるプロセスに
は必須の技術とされてきた。
【0004】一方で有機感光体は強度的に弱く、感光層
の減耗や傷による欠陥が発生し易く、耐久性の面で改良
が求められてきた。表面強度に優れる有機ケイ素化合物
を架橋させて得られる表面保護層は、有機感光体(OP
Cということもある)で、従来問題とされてきた傷や摩
耗に対する耐久性を向上させることができる技術として
注目されている。
【0005】例えば特開平9−319130号公報には
表面層に硬化性の高分子とコロイダルシリカの縮合物を
含有させる技術などが報告されている。しかしながら、
硬化性の感光性塗布液は保存性に問題があり、経時で塗
布液の状態が変化するため安定して均質な塗膜が得られ
ないことから、塗布液の保存性の改良が求められてき
た。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
ケイ素化合物を含有する硬化性の感光体構成層塗布液の
保存性を改良し、経時で塗布液の状態が変化すること無
く安定した均質な塗膜が得られ、塗膜形成後は傷や摩耗
に対する強度が極めて高い構成層を持つ電子写真感光体
を得ること、及びそれを用いた画像形成装置、画像形成
方法及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
を解決するために検討したところ、シラン化合物の珪素
原子に置換された有機残基に水酸基やアルコキシ基を含
有させることで常温でのシラン化合物の反応を抑制で
き、かつ加熱時には安定した縮合反応物が得られること
を見出し本発明に至った。
【0008】更にコロイダルシリカとの縮合反応によっ
て得られた感光体構成層は表面強度を大幅に向上させる
ことができた。
【0009】即ち、本発明の目的は、下記構成の何れか
を採ることにより達成される。
【0010】〔1〕 水酸基或いは加水分解性基を有す
る有機ケイ素化合物を架橋させた樹脂層を有する電子写
真感光体において、該有機ケイ素化合物に下記一般式
(1)で表される架橋性化合物が含まれることを特徴と
する電子写真感光体。
【0011】一般式(1) (R1O)4-m-nSi(R2m(R3n (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R2は水酸
基、各置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基を表し、R3はアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基の少な
くとも1つを含む炭素数3以上の有機残基、mは0〜2
の整数を表し、nは1〜3の整数を表す。但し、m+n
は1〜3の整数である。) 〔2〕 前記架橋性化合物が下記一般式(2)で表され
る化合物を含むことを特徴とする〔1〕記載の電子写真
感光体。
【0012】一般式(2) (R1O)3Si(R3) (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R3は水酸基
を含む炭素数3以上の有機残基である。) 〔3〕 前記有機ケイ素化合物を架橋させた樹脂層がコ
ロイダルシリカを含有することを特徴とする〔1〕又は
〔2〕記載の電子写真感光体。
【0013】〔4〕 電荷輸送性能を有する構成単位を
含み、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有す
る表面保護層を有する電子写真感光体において、該シロ
キサン系樹脂が下記一般式(1)で表される架橋性化合
物から形成されることを特徴とする電子写真感光体。
【0014】一般式(1) (R1O)4-m-nSi(R2m(R3n (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R2は水酸
基、各置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基を表し、R3はアミ
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基の少な
くとも1つを含む炭素数3以上の有機残基、mは0〜2
の整数を表し、nは1〜3の整数を表す。但し、m+n
は1〜3の整数である。) 〔5〕 前記架橋性化合物が下記一般式(2)で表わさ
れることを特徴とする〔4〕記載の電子写真感光体。
【0015】一般式(2) (R1O)3Si(R3) (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R3は水酸基
を含む炭素数3以上の有機残基である。) 〔6〕 前記シロキサン系樹脂を含有する表面保護層が
更に前記一般式(1)で表される化合物又はそれらの縮
合物を含有することを特徴とする〔4〕又は〔5〕記載
の電子写真感光体。
【0016】〔7〕 前記感光体の表面保護層が水酸基
或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と、水酸
基と電荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物とを反
応させて得られ、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹
脂を含有することを特徴とする〔4〕、〔5〕又は
〔6〕記載の電子写真感光体。
【0017】〔8〕 前記感光体の表面保護層がコロイ
ダルシリカを含有することを特徴とする〔4〕、
〔5〕、〔6〕又は〔7〕記載の電子写真感光体。
【0018】
〔9〕 酸化防止剤を含有することを特徴
とする〔1〕〜〔8〕の何れか1項記載の電子写真感光
体。
【0019】〔10〕 前記酸化防止剤がヒンダードア
ミン系又はヒンダードフェノール系化合物であることを
特徴とする
〔9〕記載の電子写真感光体。
【0020】〔11〕 前記樹脂層又は表面保護層に含
有される樹脂中、一般式(1)で表される化合物単位の
割合が全有機ケイ素化合物の1重量%以上50重量%以
下であることを特徴とする〔1〕〜〔10〕の何れか1
項記載の電子写真感光体。
【0021】〔12〕 〔1〕〜〔11〕の何れか1項
記載の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転
写・分離、クリーニングの工程を有することを特徴とす
る画像形成方法。
【0022】〔13〕 〔1〕〜〔11〕の何れか1項
記載の電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転
写・分離、クリーニングの工程を有する工程を経て画像
形成することを特徴とする画像形成装置。
【0023】〔14〕 電子写真感光体を用い、帯電、
像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る
画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、
〔1〕〜〔11〕の何れか1項記載の電子写真感光体
と、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリ
ーニング器の少なくとも何れか1つとを組み合わせて造
られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【0024】本発明の架橋性化合物のように炭素数3以
上の有機残基を含む場合、これを含有する架橋シロキサ
ン系樹脂層とその下層との接着性が向上し、外部から受
ける力に対する耐傷性を向上させることができる。更
に、架橋シロキサン系樹脂の電荷輸送性物質や酸化防止
剤に対する溶解性が向上し、従来相溶性に問題があった
電荷輸送性物質や酸化防止剤を含有させることも可能と
なり、これらを含有させることによって電位安定性を向
上できるようになった。
【0025】本発明の架橋性化合物、即ち一般式(1)
より好ましくは一般式(2)で表される化合物を具体的
に挙げれば、下記のごときものがある。
【0026】
【化1】
【0027】
【化2】
【0028】シロキサン樹脂層中の本発明の架橋性化合
物の含有比率は、特に限定されないが、望ましくは全有
機ケイ素化合物の1重量%以上50重量%以下が望まし
い。1重量%以下では本発明で得られる液の保存性向上
効果が不十分となり、50重量%以上では膜の強度が低
下する可能性がある。
【0029】尚、表面保護層とは、通常よく用いられる
意味であり、本発明においては架橋構造を有するシロキ
サン系樹脂を含有する層である。
【0030】本発明の樹脂層又は表面保護層に含まれる
加水分解性基もしくは水酸基を含有するシロキサン樹脂
の具体例としては、特に限定されるものではない。例え
ばアルコキシ基変性アクリル系樹脂、アルコキシ変性メ
タアクリレート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ブチラー
ル系樹脂、ホルマール系樹脂、フェノキシ系樹脂、エポ
キシ系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられ
る。
【0031】架橋構造を有するシロキサン樹脂として
は、予め構造単位内にシロキサン結合を有するモノマ
ー、オリゴマー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新た
な化学結合を形成させ三次元網目構造を形成した、或い
はシロキサン結合でモノマー、オリゴマー、ポリマーか
ら三次元網目構造を形成したものである。ここで用いら
れる構造単位は、例えば一般的にはアルコキシシランの
縮合反応やシラノールの縮合反応により三次元網目構造
を形成することができるものであり、又、三次元網目構
造にはコロイダルシリカのような粒子を含ませても良
い。
【0032】本発明において、水酸基或いは加水分解性
基を有する有機ケイ素化合物における加水分解性基と
は、メトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケトオキシ
ム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等
が挙げられる。中でも好ましくは−ORで表される加水
分解性基が良く、R1がアルコキシ基を形成する原子団
であり、炭素数が1〜6である。例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、メトキシエチル基等が挙げられる。
【0033】本発明におけるシロキサン結合を有する樹
脂の原料として用いられる有機ケイ素化合物は、一般に
はケイ素原子に結合している加水分解性基の数nが1の
とき、有機ケイ素化合物の高分子化反応は抑制される。
nが2、3又は4のときは高分子化反応が起こりやす
く、特に3或いは4では高度に架橋反応を進めることが
可能である。従って、これらをコントロールすることに
より得られる塗布層液の保存性や塗布層の硬度等を制御
することが出来る。
【0034】電荷輸送性能を有する構造単位とは、単独
で電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示す
ものである。又、本発明の電荷輸送性を有する構造単位
を有する化合物の別の定義としては、通常のTime−
Of−Flight法などの電荷輸送性能を検知できる
公知の方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られ
る化合物として表現することもできる。
【0035】例えば正孔輸送型としてはオキサゾール、
オキサジアゾール、チアゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビスイミダゾリ
ジン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、ピラゾリ
ン、スチルベン、アミン、オキサゾロン、ベンゾチアゾ
ール、ベンズイミダゾール、キナゾリン、ベンゾフラ
ン、アクリジン、フェナジン、アミノスチルベン、ポリ
−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、
ポリ−9−ビニルアントラセンなどの構造単位を有する
化合物及びこれらの誘導体が挙げられる。
【0036】又、電子輸送型としては無水コハク酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、トリ
ニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、
1−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、
4−ニトロベンゾフェノン、4,4′−ジニトロベンゾ
フェノン、4−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−
シアノ−β−(p−シアノフェニル)−2−(p−クロ
ロフェニル)エチレン、2,7−ジニトロフルオレン、
2,4,7−トリニトロフルオレノン、2,4,5,7
−テトラニトロフルオレノン、9−フルオレニリデンジ
シアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ−9−フル
オロニリデンジシアノメチレンマロノジニトリル、ピク
リン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニトロ安息香酸、
3,5−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、
5−ニトロサリチル酸、3,5−ジニトロサリチル酸、
フタル酸、メリット酸などの構造単位を有する化合物及
びこれらの誘導体が挙げられるが、これらの構造に限定
されるものではない。
【0037】即ち、代表的には硬化性有機ケイ素化合物
と結合して、樹脂層を形成することが出来る下記一般式
で示される電荷輸送性化合物である。
【0038】X−(R−OH)m m≧1 ここにおいて、 X:電荷輸送性能を有する構造単位、 R:単結合子、各々置換又は非置換のアルキレン、アリ
ーレン基、 m:好ましくは1〜5である。
【0039】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
とは、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造
を含み、該基を構成する炭素原子を介して炭素原子と結
合する水酸基を有する化合物である。
【0040】1.トリアリールアミン系化合物
【0041】
【化3】
【0042】2.ヒドラジン系化合物
【0043】
【化4】
【0044】3.スチルベン系化合物
【0045】
【化5】
【0046】4.ベンジジン系化合物
【0047】
【化6】
【0048】5.ブタジエン系化合物
【0049】
【化7】
【0050】6.その他の化合物
【0051】
【化8】
【0052】本発明の構成層あるいは表面保護層には、
酸化防止剤、特にヒンダードフェノール化合物又はヒン
ダードアミン化合物を含有させることが望ましい。これ
らの化合物を含有させることにより、本発明の効果がよ
り顕著になるからである。
【0053】次に本発明の具体的な化合物例を示す。
【0054】
【化9】
【0055】
【化10】
【0056】
【化11】
【0057】
【化12】
【0058】
【化13】
【0059】
【化14】
【0060】
【化15】
【0061】
【化16】
【0062】
【化17】
【0063】
【化18】
【0064】
【化19】
【0065】
【化20】
【0066】
【化21】
【0067】
【化22】
【0068】
【化23】
【0069】
【化24】
【0070】
【化25】
【0071】
【化26】
【0072】本発明の電子写真感光体の層構成は、特に
限定はないが、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発
生・電荷輸送層等の感光層とその上に本発明の樹脂層を
塗設した構成をとるのが好ましい。
【0073】本発明の感光層に含有される電荷発生物質
(CGM)は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層
形成が行われる。電荷発生物質の代表的なものの例とし
ては、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズ
ピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、アゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、インジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料等がある。
【0074】前記感光層に含有される電荷輸送物質(C
TM)としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニル
カルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
(CTM)は通常バインダーと共に層形成が行われる。
【0075】単層構成の感光層、及び積層構成の場合の
電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)に含有さ
れるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルア
セテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル等が挙げられる。
【0076】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で1:5〜5:1
が好ましい。また電荷発生層の膜厚は5μm以下が好ま
しく、特には0.05〜2μmが好ましい。
【0077】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で3:1〜1:3が好ま
しい。
【0078】電荷輸送層の膜厚は5〜50μm、特には
10〜40μmが好ましい。また、電荷輸送層が複数設
けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は10μ
m以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設け
られた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。
【0079】本発明に用いられる溶媒又は分散媒として
は、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジア
ミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジ
クロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、1,1,2
−トリクロロエタン、1,1,1−トリクロロエタン、
トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるもの
ではないが、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタ
ン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。ま
た、これらの溶媒は単独或いは2種以上の混合溶媒とし
て用いることもできる。
【0080】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体(基体ともいう)としては、 1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 2)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、 3)紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。
【0081】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型(円形スライドホッパ型がその代表例)塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記ス
プレー塗布については例えば特開平3−90250号及
び特開平3−269238号公報に詳細に記載され、前
記円形量規制型塗布については例えば特開昭58−18
9061号公報に詳細に記載されている。
【0082】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもでき
る。
【0083】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類(ナイロン6、ナイロン66、ナイロン
610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等)、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平9−68870号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、0.1〜10μmが好ましく、特には0.1〜
5μmが好ましい。
【0084】又、導電性支持体の形状はドラム状でもシ
ート状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に
適した形状であればよい。
【0085】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、LEDプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。
【0086】図1に本発明の電子写真感光体を搭載する
画像形成装置の断面図を示す。
【0087】図1において10は像担持体である感光体
ドラム(感光体)で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。12はスコロトロンの帯
電器で、感光体ドラム10周面に対し一様な帯電をコロ
ナ放電によって与えられる。この帯電器12による帯電
に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすため
に発光ダイオード等を用いた露光部11による露光を行
って感光体周面の除電をしてもよい。
【0088】感光体への一様帯電の後、像露光器13に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器13は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー131、fθレンズ等
を経て反射ミラー132により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。
【0089】その静電潜像は次いで現像器14で現像さ
れる。感光体ドラム10周縁にはイエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)、黒色(K)等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器14
が設けられていて、先ず1色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ141によ
って行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は図示していない層形成手段によって
現像スリーブ141上に100〜600μmの層厚に規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム10と現像スリーブ141の間に直
流及び/又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。
【0090】カラー画像形成に於いては、1色目の顕像
化が終った後2色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器12による一様帯電が行われ、2色目の
潜像が像露光器13によって形成される。3色目、4色
目についても2色目と同様の画像形成行程が行われ、感
光体ドラム10周面上には4色の顕像が形成される。
【0091】一方モノクロの電子写真装置では現像器1
4は黒トナー1種で構成され、1回の現像で画像を形成
することができる。
【0092】記録紙Pは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ17の回転作動により転写域
へと給紙される。
【0093】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム10の周面に転写ローラ(転写器)1
8が圧接され、給紙された記録紙Pを挟着して多色像が
一括して転写される。
【0094】次いで記録紙Pは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ(分離器)19によって除
電がなされ、感光体ドラム10の周面により分離して定
着装置20に搬送され、熱ローラ201と圧着ローラ2
02の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロ
ーラ21を介して装置外部に排出される。なお前記の転
写ローラ18及び分離ブラシ19は記録紙Pの通過後感
光体ドラム10の周面より退避離間して次なるトナー像
の形成に備える。
【0095】一方記録紙Pを分離した後の感光体ドラム
10は、クリーニング器22のブレード221の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部11による
除電と帯電器12による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わ
せて形成する場合には、前記のブレード221は感光体
面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム10の
周面より退避する。
【0096】尚、30は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なカ
ートリッジである。
【0097】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも1つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【0098】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、LEDアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。
【0099】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器13は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。
【0100】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【0101】実施例1 下記のごとくして感光体を作製した。
【0102】 <中間層> ポリアミド樹脂(CM8000:東レ社製) 60g メタノール 1600ml 1−ブタノール 400ml を混合し、溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布
液を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、
膜厚0.3μmの中間層を形成した。
【0103】 <電荷発生層> Y型チタニルフタロシアニン 60g シリコーン樹脂(KR5240:信越化学工業社製) 700g 酢酸t−ブチル 2000ml を混合し、サンドミルを用いて30時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚0.2μmの電荷発生層を形
成した。
【0104】 <電荷輸送層> 電荷輸送物質(D1) 200g ビスフェノールZ型ポリカーボネート 300g (ユーピロンZ300:三菱ガス化学社製) 1,2−ジクロロエタン 2000ml を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚20μmの電荷輸送層を形成した。
【0105】<表面保護層>この上に架橋性化合物(S
−5)4重量部をメタノール−ブタノール混合溶媒50
重量部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン10
重量部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン1重量部、ジブチル錫アセテート0.2重量部、コロ
イダルシリカ1重量部を加え均一な溶液にした。
【0106】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン6重量部、ヒンダードアミン(2−1)0.6重量
部を加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚1μmの表面保
護層として塗布して130℃、30分の加熱硬化を行
い、実施例1の感光体を作製した。
【0107】
【化27】
【0108】実施例2 実施例1において表面保護層を次のように変更した。
【0109】<表面保護層>電荷輸送層の上に架橋性化
合物(S−7)5重量部をメタノール−ブタノール混合
溶媒50重量部に溶解し、これにメチルトリメトキシシ
ラン10重量部、ジブチル錫アセテート0.2重量部、
コロイダルシリカ1重量部を加え均一な溶液にした。
【0110】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン6重量部、ヒンダードアミン(2−1)0.6重量
部を加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚1μmの表面保
護層として塗布して130℃、30分の加熱を行い、実
施例2の感光体を作製した。
【0111】実施例3 実施例1において表面保護層を次のように変更した。
【0112】<表面保護層>電荷輸送層の上に前記構造
式で表わされる架橋性化合物(S−5)15重量部をメ
タノール−ブタノール混合溶媒50重量部に溶解し、こ
れにジブチル錫アセテート0.2重量部、コロイダルシ
リカ1重量部を加え均一な溶液にした。
【0113】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン6重量部、ヒンダードアミン(2−1)を加えて混
合し、この溶液を乾燥膜厚1μmの表面保護層として塗
布して130℃、30分の加熱を行い、実施例3の感光
体を作製した。
【0114】実施例4 実施例1においてヒンダードアミン(2−1)の代わり
にヒンダードフェノール(1−1)を用いた他は実施例
1と同様にして実施例4の感光体を作製した。
【0115】実施例5 実施例1において表面保護層のヒンダードアミンを除い
た他は実施例1と同様にして実施例5の感光体を作製し
た。
【0116】実施例6 実施例1において表面保護層のコロイダルシリカを除い
た他は実施例1と同様にして実施例6の感光体を作製し
た。
【0117】実施例7 実施例1においてジヒドロキシメチルトリフェニルアミ
ンの代わりに4−[2−(トリエトキシシリル)エチ
ル]トリフェニルアミンを用いた他は実施例1と同様に
して実施例7の感光体を作製した。
【0118】比較例1 実施例1において表面保護層を用いない以外は実施例1
と同様にして比較例1の感光体を作製した。
【0119】比較例2 実施例1において表面保護層を次のように変更した。
【0120】<表面保護層>電荷輸送層の上にシリルア
クリレート化合物である3−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン15重量部をメタノール−ブタノール
混合溶媒50重量部に溶解し、これに、ジブチル錫アセ
テート0.2重量部、コロイダルシリカ1重量部を加え
均一な溶液にした。
【0121】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン6重量部を加えて混合し、この溶液を乾燥膜厚1μ
mの表面保護層として塗布して120℃、1時間の加熱
を行い、比較例2の感光体を作製した。
【0122】<評価> 1.液保存性評価 実施例、比較例で用いた表面保護層用塗布液を調液10
日後に塗布した感光体の塗膜の状態を目視で比較した。
【0123】2.電位安定性評価 評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Konic
a7050を改造し、露光量を適正化した評価機に搭載
し、初期帯電電位を−650Vに設定し、高温高湿環境
(HH:30℃、80%RH)及び低温低湿環境(L
L:10℃、20%RH)の露光部電位を測定した。ま
た5万コピーの実写評価を行い、5万コピー後の画像の
目視評価及び感光体の膜厚減耗量を測定した。
【0124】結果を表1及び表2に示す。
【0125】
【表1】
【0126】
【表2】
【0127】上記表1、2の結果から明らかなごとく、
本発明内の実施例1〜7の感光体は、いずれも少なくと
も実用化可能な特性を有しているが、本発明外の比較例
1、2は、実用上問題があることがわかる。
【0128】実施例8 下記のごとくして感光体を作製した。
【0129】 <中間層> ポリアミド樹脂(Xー1874M:ダイセルヒュルス社製) 60g メタノール 1600ml 1−ブタノール 400ml を混合し、溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布
液を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、
膜厚0.3μmの中間層を形成した。
【0130】 <電荷発生層> ペリレン顔料(下記「化28」) 200g ブチラール樹脂(BL−S:積水化学社製) 100g メチルイソブチルケトン 2000ml を混合し、サンドミルを用いて18時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚0.5μmの電荷発生層を形
成した。
【0131】
【化28】
【0132】 <電荷輸送層> 電荷輸送物質(D1) 135g ビスフェノールZ型ポリカーボネート 200g (TS2050:帝人化成社製) 1,2−ジクロロエタン 1000ml ジクロロメタン 1000ml を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚25μmの電荷輸送層を形成した。
【0133】<表面保護層>この上に前記構造式で表わ
される架橋性化合物(S−5)4重量部をメタノール−
ブタノール混合溶媒50重量部に溶解し、これにメチル
トリメトキシシラン10重量部、3−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン1重量部、ジブチル錫アセテ
ート0.2重量部、コロイダルシリカ1重量部を加え均
一な溶液にした。
【0134】この溶液を乾燥膜厚2μmの表面保護層と
して塗布して予備加熱80℃、15分、本加熱120
℃、1時間の条件で加熱を行い、実施例8の感光体を作
製した。
【0135】実施例9 実施例8において表面保護層用塗布液にヒンダードアミ
ン化合物(2−1)0.5重量部を加えて混合し、実施
例9の感光体を作製した。
【0136】比較例3 実施例1において表面保護層を次のように変更した。
【0137】<表面保護層>電荷輸送層の上にシリルア
クリレート化合物である3−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン15重量部をメタノール−ブタノール
混合溶媒50重量部に溶解し、これに、ジブチル錫アセ
テート0.2重量部、コロイダルシリカ1重量部を加え
均一な溶液にした。
【0138】この溶液を乾燥膜厚2μmの表面保護層と
して塗布して予備乾燥80℃、15分、本乾燥120
℃、1時間の条件で加熱を行い、実施例8の感光体を作
製した。
【0139】比較例4 比較例3において表面保護層用塗布液にヒンダードアミ
ン化合物(2−1)0.5重量部を加えて混合し、この
溶液を乾燥膜厚1μmの表面保護層として塗布し、12
0℃、1時間の加熱を行い、比較例4の感光体を作製し
た 実施例10 実施例8において前記構造のシラン化合物(S−7)を
用いた他は実施例8と同様にして感光体を作製した。
【0140】実施例11 実施例8において表面保護層のコロイダルシリカを除い
た他は実施例8と同様にして感光体を作製した。
【0141】実施例12 実施例11においてコロイダルシリカの代わりにアンチ
モン含有酸化スズ微粒子(アンチモン含有率10wt
%、平均粒径20nm)を用いた他は実施例11と同様
にして感光体を作製した。
【0142】<評価> 1.液保存性評価 実施例、比較例で用いた表面保護層用塗布液を調液10
日後に塗布した感光体の塗膜の状態を目視で比較した。
【0143】2.電位安定性評価 評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Konic
a7050を改造し、露光量を適正化した評価機に搭載
し、初期帯電電位を−650Vに設定し、高温高湿環境
(HH:30℃、80%RH)及び低温低湿環境(L
L:10℃、20%RH)の露光部電位を測定した。ま
た5万コピーの実写評価を行い、5万コピー後の画像の
目視評価及び感光体の膜厚減耗量を測定した。結果を表
3及び表4に示す。
【0144】
【表3】
【0145】
【表4】
【0146】前記表1、2の結果と同様に、本発明内の
実施例8〜12の感光体は、いずれも少なくとも実用化
可能な特性を有しているが、本発明外の比較例3、4
は、実用上問題があることがわかる。
【0147】
【発明の効果】本発明により、有機ケイ素化合物を含有
する硬化性の感光体構成層塗布液の保存性を改良し、経
時で塗布液の状態が変化すること無く安定した均質な塗
膜が得られ、塗膜形成後は傷や摩耗に対する強度が極め
て高い構成層を持つ電子写真感光体を得ること、及びそ
れを用いた画像形成装置、画像形成方法及びプロセスカ
ートリッジを提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わる画像形成装置の断面図である。
【符号の説明】
10 感光体ドラム(又は感光体) 11 発光ダイオード等を用いた露光部 12 帯電器 13 像露光器 14 現像器 17 給紙ローラ 18 転写ローラ(転写器) 19 分離ブラシ(分離器) 20 定着装置 21 排紙ローラ 22 クリーニング器 30 感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニン
グ器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H068 AA02 AA03 AA04 BA12 BA58 BB32 BB33 BB49 BB57 CA06 FA03 FA19 FA27 2H071 BA04 BA13 DA06 DA09 DA10 DA13 DA15

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水酸基或いは加水分解性基を有する有機
    ケイ素化合物を架橋させた樹脂層を有する電子写真感光
    体において、該有機ケイ素化合物に下記一般式(1)で
    表される架橋性化合物が含まれることを特徴とする電子
    写真感光体。 一般式(1) (R1O)4-m-nSi(R2m(R3n (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R2は水酸
    基、各置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキシ
    基、アリール基、アリールオキシ基を表し、R3はアミ
    ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基の少な
    くとも1つを含む炭素数3以上の有機残基、mは0〜2
    の整数を表し、nは1〜3の整数を表す。但し、m+n
    は1〜3の整数である。)
  2. 【請求項2】 前記架橋性化合物が下記一般式(2)で
    表される化合物を含むことを特徴とする請求項1記載の
    電子写真感光体。 一般式(2) (R1O)3Si(R3) (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R3は水酸基
    を含む炭素数3以上の有機残基である。)
  3. 【請求項3】 前記有機ケイ素化合物を架橋させた樹脂
    層がコロイダルシリカを含有することを特徴とする請求
    項1又は2記載の電子写真感光体。
  4. 【請求項4】 電荷輸送性能を有する構成単位を含み、
    且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含有する表面
    保護層を有する電子写真感光体において、該シロキサン
    系樹脂が下記一般式(1)で表される架橋性化合物から
    形成されることを特徴とする電子写真感光体。 一般式(1) (R1O)4-m-nSi(R2m(R3n (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R2は水酸
    基、各置換若しくは未置換のアルキル基、アルコキシ
    基、アリール基、アリールオキシ基を表し、R3はアミ
    ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基の少な
    くとも1つを含む炭素数3以上の有機残基、mは0〜2
    の整数を表し、nは1〜3の整数を表す。但し、m+n
    は1〜3の整数である。)
  5. 【請求項5】 前記架橋性化合物が下記一般式(2)で
    表わされることを特徴とする請求項4記載の電子写真感
    光体。 一般式(2) (R1O)3Si(R3) (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、R3は水酸基
    を含む炭素数3以上の有機残基である。)
  6. 【請求項6】 前記シロキサン系樹脂を含有する表面保
    護層が更に前記一般式(1)で表される化合物又はそれ
    らの縮合物を含有することを特徴とする請求項4又は5
    記載の電子写真感光体。
  7. 【請求項7】 前記感光体の表面保護層が水酸基或いは
    加水分解性基を有する有機ケイ素化合物と、水酸基と電
    荷輸送性能を有する構造単位を含む化合物とを反応させ
    て得られ、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂を含
    有することを特徴とする請求項4、5又は6記載の電子
    写真感光体。
  8. 【請求項8】 前記感光体の表面保護層がコロイダルシ
    リカを含有することを特徴とする請求項4、5、6又は
    7記載の電子写真感光体。
  9. 【請求項9】 酸化防止剤を含有することを特徴とする
    請求項1〜8の何れか1項記載の電子写真感光体。
  10. 【請求項10】 前記酸化防止剤がヒンダードアミン系
    又はヒンダードフェノール系化合物であることを特徴と
    する請求項9記載の電子写真感光体。
  11. 【請求項11】 前記樹脂層又は表面保護層に含有され
    る樹脂中、一般式(1)で表される化合物単位の割合が
    全有機ケイ素化合物の1重量%以上50重量%以下であ
    ることを特徴とする請求項1〜10の何れか1項記載の
    電子写真感光体。
  12. 【請求項12】 請求項1〜11の何れか1項記載の電
    子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分
    離、クリーニングの工程を有することを特徴とする画像
    形成方法。
  13. 【請求項13】 請求項1〜11の何れか1項記載の電
    子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分
    離、クリーニングの工程を有する工程を経て画像形成す
    ることを特徴とする画像形成装置。
  14. 【請求項14】 電子写真感光体を用い、帯電、像露
    光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像
    形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、請求項
    1〜11の何れか1項記載の電子写真感光体と、帯電
    器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング
    器の少なくとも何れか1つとを組み合わせて造られてい
    ることを特徴とするプロセスカートリッジ。
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