JP3463083B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、レーザープ
リンタ、レーザーファクシミリ等に利用される電子写真
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、高感度かつ高耐久性でさらに
鮮明な画像が得られるような電子写真感光体の研究が行
なわれている。その一例として、電荷発生層に２種以上
の電荷発生物質を含有させる検討が行われている。これ
は主として波長領域の拡大や赤色再現性の改良を狙った
ものである。例えば特開平２−１５４２７２号では特定
の２種のアゾ顔料を混合することによって感光波長領域
の拡大を、また例えば特開平２−２８６６１号では特定
のアゾ顔料を混合することによって赤色再現性の改良を
狙っている。

【０００３】さらに、電荷輸送層に２種以上の電荷輸送
物質を含有させる検討も行われている。特開平４−１２
８７５６号では特定のアミン化合物および特定のヒドラ
ゾン化合物を含有することにより帯電性の向上と高感
度、また特開平３−１９１３５９号では特定の２種の化
合物を電荷輸送層中に含有することにより帯電性の向上
と帯電、露光の繰り返し後に帯電電位の立上りの遅れ改
善に努めている。特開平３−１９６０４９号では電荷発
生層に特定のビスアゾ顔料とオキソチタニウムフタロシ
アニンを含有し、かつ電荷輸送層に特定の構造のスチル
ベン化合物および特定の構造のトリフェニルアミン系化
合物を含有させることによって、可視光領域から赤外光
（レーザー）領域までの広い波長領域で高い感度を有
し、かつ耐光性の向上に努めている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、単に電荷発生
物質のみの２種以上含有や、電荷輸送物質のみの２種以
上含有では帯電性や繰り返し安定性の静電特性の改善は
なされるが、画像ボケ等の静電特性にはあらわれない現
象の改善には十分対応することはできないのが実情であ
る。本発明の目的は、高感度かつ高耐久性で、さらに画
像ボケの発生が少ない電子写真感光体を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は電荷発生層及び
電荷輸送層を有する積層型電子感光体で用いられる電荷
発生物質、電荷輸送物質で良好な効果がもたらされるも
のの組合わせについていろいろな角度から検討を行なっ
てきた結果、なされたものである。

【０００６】本発明によれば、（１）少なくとも電荷発
生層および電荷輸送層を有する電子写真感光体におい
て、電荷発生層に下記一般式（１）、（２）、（３）

【化１】

【化２】

【化３】 （但し、一般式（１)、(２）及び（３）において、Ａｒ
¹、Ａｒ²及びＡｒ³は、カップラー残基を表し、これら
は各々同一でも異なっても良いが、一般式(２)ではＡｒ
¹とＡｒ²とは同一であってはいけない。Ｒ¹及びＲ²は水
素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ
基、またはシアノ基を表す。Ｒ³は水素原子、塩素原
子、フッ素原子、沃素原子、臭素原子、−ＮＯ₂又は−
ＣＮを示す。Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は、下式で示され
る群から選ばれるカップラー残基を示す。

【化４】 式中、Ｘ、Ｙ¹及びＺはぞれぞれ以下のものを表す。 Ｘ：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ⁴）（Ｒ⁵）、又は、−ＮＨＳＯ₂
−Ｒ⁶であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、アシル基、又は
置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁶は置換若
しくは無置換のアリール基を表す。 Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン
基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスル
ファモイル基、又は、−ＣＯＮ（Ｒ⁷）（Ｙ²）であり、
Ｒ⁷は水素原子、アルキル基若しくはその置換体、又は
フェニル基若しくはその置換体を表し、Ｙ²は炭化水素
環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換
体、又は、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）（但し、Ｒ⁸は炭化
水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置
換体、又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ⁹は水素
原子、アルキル基若しくはその置換体、又はフェニル基
若しくはその置換体を表すか、或いはＲ⁸及びＲ⁹はそれ
らに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を示
す。 Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しく
はその置換体を表す。

【化５】 式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｙ¹及びｎはぞれぞれ以下のものを
表す。 ｎ：１〜４の整数。 Ｒ¹⁰：水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又
は無置換のアリール基。 Ｒ¹¹：水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又
は無置換のアリコキシ基、置換又は無置換のアルキルス
ルホニル基、置換又は無置換のアルキルメルカプト基、
ハロゲン原子、置換又は無置換のアリール基、置換又は
無置換のアシル基、シアノ基、ニトロ基、及び置換又は
無置換のアミノ基を表し、ｎが２〜４の整数の場合はＲ
¹¹は同一、又は異なったもののいずれでも良い。 Ｙ¹：前記（化４）におけるものと同一。

【化６】 又は、

【化７】 式中、Ｒ¹²は置換又は無置換の炭化水素基を表す。

【化８】 又は、

【化９】 式中、Ｒ¹³はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシ
ル基、或いはそのエステルを表し、Ａｒ⁴は置換又は無
置換の芳香族炭化水素基を表す。

【化１０】 又は、

【化１１】 式中、Ｘは芳香族炭化水素の２価基、又は複素環の２価
基を表す。）で表わされる化合物のうち少なくとも２種
含有し、かつ電荷輸送層には下記一般式（４）、
（５）、（６）

【化１２】 （式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は水素原子、置換
もしくは無置換の低級アルキル基、又は置換若しくは無
置換のフェニル基を表し、Ａｒ⁵は置換若しくは無置換
のアリール基を表し、Ａｒ⁶は置換若しくは無置換のア
リーレン基を表し、Ａｒ⁵とＲ¹⁴は共同で環を形成して
もよく、またｎは０又は１の整数である。）

【化１３】 （式中、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰及びＲ²¹は水素原子、アミノ基、ジ
アルキルアミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、
アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換若しくは
無置換のアルキル基、ハロゲン原子又は置換若しくは無
置換のアリール基を、Ｒ¹⁹は水素原子、アルコキシ基、
置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子を表
す。但し、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは１、２、３又は４の整数
であり、各々が２、３又は４の整数の時は前記Ｒ¹⁸、Ｒ
¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は同じでも異なっていても良い。）

【化１４】 （式中、Ｒ²²はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、又は２−クロルエチル基を表し、Ｒ²³はメチル
基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表し、Ｒ
²⁴は水素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又
はニトロ基を表す。）で表わされる化合物のうちの少な
くとも２種含有することを特徴とする電子写真感光体が
提供される。

【０００７】また、本発明によれば、（２）電荷発生層
に前記一般式（１）、（２）、（３）で表わされる化合
物のうち少なくとも２種を含有し、かつ電荷輸送層には
前記一般式（４）、（５）、（６）のうち同じ一般式で
表され構造の異なる少なくとも２種の電荷輸送物質を含
有することを特徴とする電子写真感光体、（３）電荷発
生層に前記一般式（１）、（２）、（３）のうち同じ一
般式で表され構造の異なる少なくとも２種の電荷発生物
質を含有し、かつ電荷輸送層には前記一般式（４）、
（５）、（６）で表わされる化合物のうち少なくとも２
種含有することを特徴とする電子写真感光体、（４）電
荷発生層に前記一般式（１）、（２）、（３）のうち同
じ一般式で表され構造の異なる少なくとも２種の電荷発
生物質を含有し、かつ電荷輸送層には前記一般式
（４）、（５）、（６）のうち同じ一般式で表され構造
の異なる少なくとも２種の電荷輸送物質を含有すること
を特徴とする電子写真感光体、が提供される

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体を
添付の図面を参照しながらさらに詳細に説明する。図１
は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示す断面図で
あり、導電性基体１１上に、電荷発生層１３、次いで電
荷輸送層１４を設けたものである。図２は、本発明の別
の構成例を示す断面図であり、導電性基体１１と電荷発
生層１３の間に、中間層１２を設けたものである。図３
は、本発明の更に別の構成例を示す断面図であり、導電
性基体１１上に先ず、電荷輸送層１４を、次いで、その
上に電荷発生層１３を設けたものであり、図４は導電性
基体１１と電荷輸送層１４の間に中間層１２を設けたも
のである。

【０００９】導電性基体１１としては、体積抵抗１０¹⁰
Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金な
どの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物
を、蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしく
は円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるい
はアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステン
レス等の板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出
し、引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩
等で表面処理した管等を使用することができる。

【００１０】次に、電荷発生層１３について説明する。
電荷発生層１３は電荷発生物質を主材料とした層で、電
荷発生物質には一般式（１）、（２）、（３）で表わさ
れる化合物のうち少なくとも２種含有するか、または一
般式（１）、（２）、（３）のうち同じ一般式で表され
構造の異なる少なくとも２種の電荷発生物質を含有す
る。電荷発生層は電荷発生物質を主材料とした層である
が、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
各電荷発生物質の含有量は電荷発生物質の全体の重量に
対して少なくとも１重量％以上含有されていることが望
ましく、好ましくは１０重量％以上がよい。

【００１１】バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケト
ン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。バイ
ンダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して０〜
１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは０〜５
０重量部である。

【００１２】電荷発生物質としてはアゾ顔料が好適であ
り、更にアゾ顔料の中でも下記の表１（一般式１（化
１）、一般式２（化２）で表わされたもの）、表２（一
般式３（化３）で表わされたもの）に示すジスアゾ顔料
あるいはトリスアゾ顔料が最も好ましい。アゾ顔料の具
体例を以下に示す。

【００１３】

【表１−（１）】

【００１４】

【表１−（２）】

【００１５】

【表１−（３）】

【００１６】

【表１−（４）】

【００１７】

【表２−（１）】

【００１８】

【表２−（２）】

【００１９】

【表２−（３）】

【００２０】

【表２−（４）】

【００２１】

【表２−（５）】

【００２２】また、電荷発生層は、電荷発生物質を必要
ならばバインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロルエタン等の溶
媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなど
により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することに
より形成できる。塗布は、浸漬塗布法やスプレーコー
ト、ビードコート法などを用いて行なうことができる。

【００２３】電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ程度
が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。

【００２４】電荷輸送層１４は電荷輸送物質として一般
式（４）、（５）、（６）で表わされる化合物のうちの
少なくとも２種含有するか、または一般式（４）、
（５）、（６）のうち同じ一般式で表され構造の異なる
少なくとも２種の電荷輸送物質を含有する。各電荷輸送
物質の含有量は電荷輸送物質の全体の重量に対して少な
くとも１重量％以上含有されていることが望ましく、好
ましくは１０重量％以上がよい。

【００２５】電荷輸送層１４は電荷輸送物質を主材料と
した層であるが、必要に応じてバインダー樹脂を用いる
こともある。バインダー樹脂としてはポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、
酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトル
エン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
または熱硬化性樹脂などが挙げられる。電荷輸送層のバ
インダー樹脂は電荷輸送物質１０重量部に対して０〜１
００重量部用いるのが適当であり、好ましくは５〜３０
重量部である。

【００２６】電荷輸送物質のうち、一般式（４）〔化１
２〕で表わされる化合物としては下記表３のようなもの
があげられる。

【００２７】

【表３−（１）】

【００２８】

【表３−（２）】

【００２９】

【表３−（３）】

【００３０】

【表３−（４）】

【００３１】

【表３−（５）】

【００３２】

【表３−（６）】

【００３３】

【表３−（７）】

【００３４】

【表３−（８）】

【００３５】一般式（５）〔化１３〕で表わされる化合
物としては下記表４のようなものがあげられる。

【００３６】

【表４−（１）】

【００３７】

【表４−（２）】

【００３８】

【表４−（３）】

【００３９】

【表４−（４）】

【００４０】

【表４−（５）】

【００４１】

【表４−（６）】

【００４２】

【表４−（７）】

【００４３】一般式（６）〔化１７〕表わされる化合物
としては下記のようなものがあげられる。

【００４４】

【表５−（１）】

【００４５】

【表５−（２）】

【００４６】

【表５−（３）】

【００４７】

【表５−（５）】

【００４８】

【表５−（６）】

【００４９】

【表５−（７）】

【００５０】

【表５−（８）】

【００５１】

【表５−（９）】

【００５２】電荷輸送層は、電荷輸送層を必要ならばバ
インダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、
塩化メチレンなどの溶媒を用いてボールミル、アトライ
ター、サンドミルなどにより分散し、分散液を適度に希
釈して塗布することにより形成できる。塗布は浸漬塗布
法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行な
うことができる。

【００５３】電荷輸送層１４の厚さは５〜１００μｍ程
度であり、好ましくは１０〜５０μｍが適当である。

【００５４】また、本発明において電荷輸送層１４中に
可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一
般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま
使用でき、その使用量は、バインダー樹脂に対して０〜
５０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、
ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーン
オイルなどのシリコーンオイル類が使用され、その使用
量はバインダー樹脂に対して、０〜１重量％程度が適当
である。

【００５５】本発明においては図２および図４に示され
るように、導電性支持体１１と、電荷発生層１３又は電
荷輸送層１４との間に中間層１２を設けることにより、
本発明の電子写真感光体の効果をいっそう向上させるこ
とが可能であり、また接着性を改良することもできる。
中間層１２には、ＳｉＯ、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機材料を蒸
着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で設けたもの
や、ポリアミド樹脂（特開昭５８−３０７５７号公報、
特開昭５８−９８７３９号公報）、アルコール可溶性ナ
イロン樹脂（特開昭６０−１９６７６６号公報）、水溶
性ポリビニルブチラール樹脂（特開昭６０−２３２５５
３号公報）、ポリビニルブチラール樹脂（特開昭５８−
１０６５４９号公報）、ポリビニルアルコールなどの樹
脂層を用いることができる。また、上記樹脂中間層にＺ
ｎＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＳ等の顔料粒子を分散したもの
も、中間層として用いることができる。更に、本発明の
中間層１２として、シランカップリング剤、チタンカッ
プリング剤、クロムカップリング剤等を使用することも
できる。中間層１２の膜厚は０〜１５μｍが適当であ
る。なお、本発明において、感光層の上にさらに絶縁層
や保護層を設けることも可能である。

【００５６】

【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。ここでの部は重量基準である。

【００５７】実施例１ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を
順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ０．２４μｍ厚の電
荷発生層、２５μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の
電子写真惑光体を作成した。 ［電荷発生層塗工液］ 下記構造式１の電荷発生物質 １．５部

【化１５】 下記構造式２の電荷発生物質 １．５部

【化１６】 ポリビニルブチラール樹脂 １部 （日本モンサント社製：ＢＲ−７６） シクロヘキサノン ２５０部 シクロヘキサン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 下記構造式３の電荷輸送物質 ５部

【化１７】 下記構造式４の電荷輸送物質 ５部

【化１８】 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） 塩化メチレン ８０部

【００５８】実施例２ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ
３．０μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、
２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。 ［下引層塗工液］ アルコール可溶性ポリアミド １０部 （東レ社製：ＣＭ−８０００） 酸化チタン粉末 ２１．３部 （冨士チタン工業社製：Ａ−１００） メタノール ４０部 ｎ−ブタノール ４０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式１（化１５）の電荷発生物質 ７部 下記構造式５の電荷発生物質 ３部

【化１９】 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学社製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 下記構造式６の電荷輸送物質 ９部

【化２０】 下記構造式７の電荷輸送物質 １部

【化２１】 ポリカーボネート樹脂 １０部 （三菱ガス化学社製：Ｚ３００） テトラヒドロフラン ７５部

【００５９】実施例３ 厚さ３０μｍ、直径６０ｍｍの電鋳ニッケル上に、下記
組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗
工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ１０μｍ厚の
下引層、０．２μｍ厚の電荷発生層、２５μｍ厚の電荷
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 ［下引層塗工液］ オイルフリーアルキド樹脂 ７．５部 （大日本インキ化学工業社製：ベッコライトＭ６４０１） メラミン樹脂 ５部 （大日本インキ化学工業社製：スーパーベッカミンＧ−８２１） 酸化チタン粉末 １３．５部 （冨士チタン工業社製：ＴＰ−２） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式２（化１６）の電荷発生物質 ８部 前記構造式５（化１９）の電荷発生物質 ２部 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学社製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式４（化１８）の電荷輸送物質 ５部 前記構造式７（化２１）の電荷輸送物質 ５部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） 塩化メチレン ８０部

【００６０】実施例４ 実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変更し
た以外は実施例１と同様にして、本発明の電子写真感光
体を作成した。 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式７（化２１）の電荷輸送物質 ７部 下記構造式８の電荷輸送物質 ３部

【化２２】 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） １，２−ジクロロエチレン ８０部

【００６１】実施例５ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ
２．０μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、
２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。 ［下引層塗工液］ フェノール樹脂 １０部 （大日本インキ化学工業社製：plyophen TD-447(固形分60％)） 酸化チタン粉末 ３９部 （冨士チタン工業製：ＴＭ−１） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式２（化１６）の電荷発生物質 ３部 前記構造式５（化１９）の電荷発生物質 ７部 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学社製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式４（化１８）の電荷輸送物質 ８部 下記構造式９の電荷輸送物質 ２部

【化２３】 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＣ−１４００） 塩化メチメン ８０部

【００６２】実施例６ 厚さ３０μｍ、直径６０ｍｍの電鋳ニッケル上に、下記
組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗
工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ１０μｍの下
引層、０．２μｍの電荷発生層、２５μｍの電荷輸送層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 ［下引層塗工液］ オイルフリーアルキド樹脂 ７．５部 （大日本インキ化学工業製：ベッコライトＭ６４０１） メラミン樹脂 ５部 （大日本インキ化学工業製：スーパーベッカミンＧ−８２１） 酸化チタン粉末 １３．５部 （冨士チタン工業製：ＴＰ−２） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式１（化１５）の電荷発生物質 １部 前記構造式５（化１９）の電荷発生物質 ９部 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式３（化１７）の電荷輸送物質 ８部 前記構造式６（化２０）の電荷輸送物質 ２部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１４００） 塩化メチレン ８０部

【００６３】実施例７ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を
順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ０．２μｍ厚の電荷
発生層、３０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体を作成した。 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式１（化１５）の電荷発生物質 ２．０部 下記構造式10の電荷発生物質 １．５部

【化２４】 ポリビニルブチラール樹脂 １部 （日本モンサント社製：ＢＲ−７６） シクロヘキサノン ２５０部 シクロヘキサン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式３（化１７）の電荷輸送物質 ０．５部 前記構造式４（化１８）の電荷輸送物質 ９．５部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製:Ｚタイプ、分子量４万） 塩化メチメン ８０部

【００６４】実施例８ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ
１．０μｍ厚の下引き層、０．２μｍ厚の電荷発生層、
２５μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。 ［下引層塗工液］ オイルフリーアルキド樹脂 ７．５部 （大日本インキ化学工業製：ベッコライトＭ６４０１） メラミン樹脂 ５部 （大日本インキ化学工業製：スーパーベッカミンＧ−８２１） 酸化チタン粉末 １３．５部 （冨士チタン工業製：ＴＰ−２） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式２（化１６）の電荷発生物質 １．５部 下記構造式11の電荷発生物質 １．５部

【化２５】 ポリビニルブチラール樹脂 １部 （日本モンサント社製：ＢＲ−７６） シクロヘキサノン ２５０部 シクロヘキサン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式６の電荷輸送物質 ６部 前記構造式７の電荷輸送物質 ４部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （三菱ガス化学社製：Ｚ３００） テトラヒドロフラン ７５部

【００６５】実施例９ 厚さ３０μｍ、直径６０ｍｍの電鋳ニッケル上に、下記
組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗
工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ５μｍ厚の下
引層、０．２厚μｍの電荷発生層、２５厚μｍの電荷輸
送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 ［下引層塗工液］ オイルフリーアルキド樹脂 ７．５部 （大日本インキ化学工業社製：ベッコライトＭ６４０１） メラミン樹脂 ５部 （大日本インキ化学工業社製：スーパーベッカミンＧ−８２１） 酸化チタン粉末 １３．５部 （冨士チタン工業製：ＴＰ−２） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式５（化１９）の電荷発生物質 ７部 下記構造式12の電荷発生物質 ３部

【化２６】 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学社製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式４（化１８）の電荷輸送物質 ０．５部 前記構造式７（化２１）の電荷輸送物質 ４．５部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） 塩化メチレン ８０部

【００６６】実施例１０ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、電
荷輸送層塗工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ
３．５厚μｍの下引き層、０．２厚μｍの電荷発生層、
２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。 ［下引層塗工液］ フェノール樹脂 １０部 （大日本インキ化学工業社製：plyophen TD-447(固形分60％)） 酸化チタン粉末 ３９部 （冨士チタン工業社製：ＴＭ−１） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式１の電荷発生物質 ７部 前記構造式10の電荷発生物質 ３部 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学社製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式３（化１７）の電荷輸送物質 ０．２部 前記構造式６（化２０）の電荷輸送物質 ４．８部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） 塩化メチメン ８０部

【００６７】実施例１１ 直径８０ｍｍ、長さ３４０ｍｍのアルミニウムドラム上
に、下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を
順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ０．２μｍ厚の電荷
発生層、３０μｍ厚の電荷輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体を作成した。 ［下引層塗工液］ オイルフリーアルキド樹脂 ７．５部 （大日本インキ化学工業社製：ベッコライトＭ６４０１） メラミン樹脂 ５部 （大日本インキ化学工業社製：スーパーベッカミンＧ−８２１） 酸化チタン粉末 １３．５部 （冨士チタン工業社製：ＴＰ−２） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式２（化１６）の電荷発生物質 ０．１部 前記構造式11の電荷発生物質 １．４部 ポリビニルブチラール樹脂 １部 （日本モンサント社製：ＢＲ−７６） シクロヘキサノン ２５０部 シクロヘキサン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式７（化２１）の電荷輸送物質 １部 下記構造式13の電荷輸送物質 ９部

【化２７】 ポリカーボネート樹脂 １０部 （三菱ガス化学社製：Ｚ３００） テトラヒドロフラン ７５部

【００６８】実施例１２ 厚さ３０μｍ、直径６０ｍｍの電鋳ニッケル上に、下記
組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗
工液を順次、浸漬塗工、乾燥してそれぞれ１０μｍ厚の
下引層、０．２厚μｍの電荷発生層、２５厚μｍの電荷
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 ［下引層塗工液］ オイルフリーアルキド樹脂 ７．５部 （大日本インキ化学工業社製：ベッコライトＭ６４０１） メラミン樹脂 ５部 （大日本インキ化学工業社製：スーパーベッカミンＧ−８２１） 酸化チタン粉末 １３．５部 （石原産業社製：タイペークＣＲ−ＥＬ） ２−ブタノン ２０部 ［電荷発生層塗工液］ 前記構造式５（化１９）の電荷発生物質 ７部 前記構造式12（化２６）の電荷発生物質 ３部 ポリビニルブチラール樹脂 ５部 （積水化学社製：エスレックＢＬＳ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン ５０部 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式４（化１８）の電荷輸送物質 ０．５部 前記構造式９（化２３）の電荷輸送物質 ４．５部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） 塩化メチレン ８０部

【００６９】比較例１ 電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変更した以外は実
施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式１（化１５）の電荷輸送物質 ３部 ポリビニルブチラール樹脂 １部 （日本モンサント社製：ＢＲ−７６） シクロヘキサノン ２５０部 シクロヘキサン ５０部

【００７０】比較例２ 電荷輸送層塗工液を下記組成のものに変えた以外は実施
例３と同様にして電子写真感光体を作成した。 ［電荷輸送層塗工液］ 前記構造式４（化１８）の電荷輸送物質 １０部 ポリカーボネート樹脂 １０部 （帝人化成社製：パンライトＬ−１２５０） 塩化メチレン ８０部

【００７１】これら実施例及び比較例で作製した電子写
真感光体を下記の２つの方法で評価した。評価−１、評
価−２の結果を表６、表７に示す。 ［評価−１］以上のようにして作製した電子写真感光体
を特開昭６０−１００１６７号で示される複写機の感光
体の繰り返し使用時の表面電位変化を計測する装置に装
着し、１７００ｒｐｍに回転させ、−６．０ｋＶのコロ
ナ帯電を２０秒間行い、このときの表面電位Ｖｍを測定
した。次に１０秒間暗減衰させたときの表面電位をＶ₀
とし、これらの値から、暗減衰率Ｄ．Ｄ（＝Ｖ₀／Ｗ_m）
を求めた。その後感光体を−８００Ｖに帯電させた後、
２６．３ｌｘ・ｓのタングステン光を照射し、Ｖ₀の半
分の電位に光減衰させるのに必要な光量Ｅ_1/2（ｌｘ・
ｓ）を測定した。更に上記の帯電と露光を連続して１時
間行い、疲労させた後、再び、前期と同様の測定を行っ
た。 ［評価−２］以上得られた感光体を実施例３、６、９、
１２、比較例２については反転現像方式のレーザープリ
ンターＳＰ２０００（リコー社製）で画像評価を行ない
初期、２万枚目、４万枚目の画像品質を評価した。上記
以外の実施例、比較例で得られた感光体は反転現像方式
の複写機イマジオ４２０（リコー社製）で初期、５万枚
目、１０万枚目の画像品質を評価した。なお、画像ボケ
の評価は１ｍｍの細線が画像ボケによって何ｍｍになる
かどうかで判定した。画像ボケ評価の判定基準は下記表
に示すとおりである。判定が◎、○であれば実用上特に
間題はないが、判定が×の場合は実用に適さない。 判 定 細線の太さ（ｍｍ） ◎ １．０ｍｍ ○ １．０〜１．３ｍｍ × １．３ｍｍ以上

【００７２】

【表６】

【００７３】

【表７】

【００７４】

【発明の効果】請求項１、２、３及び４の発明によれ
ば、高感度、高耐久でかつ画像ボケの発生の少ない電子
写真感光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の模式断面図。

【図２】他の本発明の電子写真感光体の模式断面図。

【図３】他の本発明の電子写真感光体の模式断面図。

【図４】他の本発明の電子写真感光体の模式断面図。

【符号の説明】

１１ 導電性基体 １２ 中間層 １３ 電荷発生層 １４ 電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木下 建彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平６−324503（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−49433（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−130684（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−261418（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−136864（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−3840（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−127655（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−92705（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−321053（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−319752（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−178669（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−172964（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも電荷発生層および電荷輸送層
   を有する電子写真感光体において、電荷発生層に下記一
   般式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物のうち
   少なくとも２種含有し、かつ電荷輸送層には下記一般式
   （４）、（５）、（６）で表わされる化合物のうちの少
   なくとも２種含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】 【化２】 【化３】 （但し、一般式（１)、(２）及び（３）において、Ａｒ
   ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は、カップラー残基を表し、これら
   は各々同一でも異なっても良いが、一般式(２)ではＡｒ
   ¹とＡｒ²とは同一であってはいけない。Ｒ¹及びＲ²は水
   素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ニトロ
   基、またはシアノ基を表す。Ｒ³は水素原子、塩素原
   子、フッ素原子、沃素原子、臭素原子、−ＮＯ₂又は−
   ＣＮを示す。Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は、下式で示され
   る群から選ばれるカップラー残基を示す。 【化４】 式中、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはぞれぞれ以下のものを表す。 Ｘ¹：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ⁴）（Ｒ⁵）、又は、−ＮＨＳＯ₂
   −Ｒ⁶であり、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、アシル基、又は
   置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｒ⁶は置換若
   しくは無置換のアリール基を表す。 Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
   アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン
   基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスル
   ファモイル基、又は、−ＣＯＮ（Ｒ⁷）（Ｙ²）であり、
   Ｒ⁷は水素原子、アルキル基若しくはその置換体、又は
   フェニル基若しくはその置換体を表し、Ｙ²は炭化水素
   環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換
   体、又は、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）（但し、Ｒ⁸は炭化
   水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置
   換体、又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ⁹は水素
   原子、アルキル基若しくはその置換体、又はフェニル基
   若しくはその置換体を表すか、或いはＲ⁸及びＲ⁹はそれ
   らに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を示
   す。 Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しく
   はその置換体を表す。 【化５】 式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｙ¹及びｎはぞれぞれ以下のものを
   表す。 ｎ：１〜４の整数。 Ｒ¹⁰：水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又
   は無置換のアリール基。 Ｒ¹¹：水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又
   は無置換のアリコキシ基、置換又は無置換のアルキルス
   ルホニル基、置換又は無置換のアルキルメルカプト基、
   ハロゲン原子、置換又は無置換のアリール基、置換又は
   無置換のアシル基、シアノ基、ニトロ基、及び置換又は
   無置換のアミノ基を表し、ｎが２〜４の整数の場合はＲ
   ¹¹は同一、又は異なったもののいずれでも良い。 Ｙ¹：前記（化４）におけるものと同一。 【化６】 又は、 【化７】 式中、Ｒ¹²は置換又は無置換の炭化水素基を表す。 【化８】 又は、 【化９】 式中、Ｒ¹³はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシ
   ル基、或いはそのエステルを表し、Ａｒ⁴は置換又は無
   置換の芳香族炭化水素基を表す。 【化１０】 又は、 【化１１】 式中、Ｘ²は芳香族炭化水素の２価基、又は複素環の２
   価基を表す。 【化１２】 （式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は水素原子、置換
   もしくは無置換の低級アルキル基、又は置換若しくは無
   置換のフェニル基を表し、Ａｒ⁵は置換若しくは無置換
   のアリール基を表し、Ａｒ⁶は置換若しくは無置換のア
   リーレン基を表し、Ａｒ⁵とＲ¹⁴は共同で環を形成して
   もよく、またｎは０又は１の整数である。） 【化１３】 （式中、Ｒ¹⁸、Ｒ²⁰及びＲ²¹は水素原子、アミノ基、ジ
   アルキルアミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、
   アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換若しくは
   無置換のアルキル基、ハロゲン原子又は置換若しくは無
   置換のアリール基を、Ｒ¹⁹は水素原子、アルコキシ基、
   置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子を表
   す。但し、ｋ、ｌ、ｍ及びｎは１、２、３又は４の整数
   であり、各々が２、３又は４の整数の時は前記Ｒ¹⁸、Ｒ
   ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は同じでも異なっていても良い。） 【化１４】 （式中、Ｒ²²はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエ
   チル基、又は２−クロルエチル基を表し、Ｒ²³はメチル
   基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表し、Ｒ
   ²⁴は水素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
   炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又
   はニトロ基を表す。）
2. 【請求項２】 少なくとも電荷発生層および電荷輸送層
   を有する電子写真感光体において、電荷発生層に前記一
   般式（１）、（２）、（３）で表わされる化合物のうち
   少なくとも２種を含有し、かつ電荷輸送層には前記一般
   式（４）、（５）、（６）のうち同じ一般式で表され構
   造の異なる少なくとも２種の電荷輸送物質を含有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。
3. 【請求項３】 少なくとも電荷発生層および電荷輸送層
   を有する電子写真感光体において、電荷発生層に前記一
   般式（１）、（２）、（３）のうち同じ一般式で表され
   構造の異なる少なくとも２種の電荷発生物質を含有し、
   かつ電荷輸送層には前記一般式（４）、（５）、（６）
   で表わされる化合物のうち少なくとも２種を含有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。
4. 【請求項４】 少なくとも電荷発生層および電荷輸送層
   を有する電子写真感光体において、電荷発生層に前記一
   般式（１）、（２）、（３）のうち同じ一般式で表され
   構造の異なる少なくとも２種の電荷発生物質を含有し、
   かつ電荷輸送層には前記一般式（４）、（５）、（６）
   のうち同じ一般式で表され構造の異なる少なくとも２種
   の電荷輸送物質を含有することを特徴とする電子写真感
   光体。