JP3398767B2 - 電子写真感光体及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＰＰＣ複写機やレーザ
ープリンターなどに用いられる電子写真感光体の改良に
関し、特に高感度で長期繰返し特性が安定している電子
写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、導電性基体上に電荷発生層と
電荷輸送層からなる感光層を設けたいわゆる積層型電子
写真用感光体が知られている。この積層型電子写真用感
光体は種々の点において単層型の感光体よりも優れてい
るが、さらに高感度化が望まれているのが現状であり、
感光体の高感度化に関し種々の観点に基づいて改良が進
められている。例えば、特開昭６３−２８１１６７号公
報には電荷発生層中に電荷輸送物質を含有させた積層感
光体が開示されているが、電荷発生層用塗工液に電荷輸
送物質を添加すると一般的には液工液の分散系がくず
れ、分散不安定な状態になりやすく、液寿命（ポットラ
イフ）が短くなり、このため長期にわたり同一の液を使
用する浸漬塗工法には適さず、塗工液の経時変化により
安定した品質を維持しながら製造することがむずかし
い。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】高感度で残留電位の少
ない、かつ高耐久性のある電子写真感光体を提供するこ
とを目的とする。特に支持体上に、電荷発生層、電荷輸
送層を順に積層してなる積層感光体において電荷輸送物
質を含まない電荷発生層塗布した乾燥させた後、電荷輸
送層を塗布する方法で、なんらかの手段で電荷輸送中の
電荷輸送物質を電荷発生層に移行させことにより上記目
的を達成しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決しようとする手段】本発明によれば以下の
発明が提供される。導電性支持体上に、少なくとも電荷
発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有す
る電荷輸送層を順に積層してなる電子写真感光体におい
て、該電荷発生層の膜厚が、電荷輸送物質の電荷輸送層
から電荷発生層への移行により変化して、下記（１）式
を満足することを特徴とする電子写真感光体。

【式１】 ｄ₂／ｄ₁＞１．１・・・（１） 式中、ｄ₁：電荷輸送層積層前の電荷発生層の膜厚 ｄ₂：電荷輸送層積層後の電荷発生層の膜厚

【０００５】また、前記電荷輸送層が、少なくとも低分
子電荷輸送物質を含有する電荷輸送層であり、かつ下記
（２）式を満足する構成の電子写真感光体。

【式２】ｗ₂／ｗ₁≧０．７・・・（２） 式中、ｗ₁：電荷輸送層中に含有されるバインダー樹脂
および高分子電荷輸送物質の重量の合計 ｗ₂：電荷輸送層中に含有される低分子電荷輸送物質の
重量

【０００６】さらに又、前記電荷輸送層が、少なくとも
２層以上であり、少なくとも該電荷発生層と接触する電
荷輸送層が低分子電荷輸送物質を含有する電荷輸送層で
あり下記（３）式を満足し、かつ電荷発生層から最も離
れた電荷輸送層が下記（４）式を満足する構成とする電
子写真感光体により有効性が増大することを見出した。

【式３】 ｗ₄／ｗ₃＞０．７・・・（３） ｗ₄／ｗ₃≦０．４・・・（４） 式中、ｗ₃：電荷輸送層中に含有される物質の重量の合計 ｗ₄：電荷輸送層中に含有される低分子電荷輸送物質の重量

【０００７】積層型有機電子写真感光体においては、そ
の高感度化がポイントになっている。感光体の高感度化
技術は、量子効率（キャリア発生効率、キャリア注入効
率）を大きくするか、あるいは移動度（キャリア輸送効
率）を大きくするかに集約される。本発明者らは、前者
に注目して検討を重ねた。その結果、電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）のバルク状態により量子効率が大きく変化すること
を突き止めた。

【０００８】すなわち、積層感光体作製時において電荷
発生層の膜厚が前記（１）式を満足させることが、高感
度化させることの１つの条件であることがわかった。こ
の原因については明らかではないが、おそらく電荷輸送
層の成分の一部が電荷輸送層塗工時もしくは電荷輸送層
塗工後に、電荷発生層が入り込んでいるためと思われ
る。好ましくは、ｄ₂／ｄ₁＞１．３である。

【０００９】電荷輸送層積層前後での電荷発生層の膜厚
については、例えば両者の断面を走査型電子顕微鏡など
により直接観察するか、もしくは写真撮影の後膜厚を測
定する事により求めることが出来る。電荷輸送層積層後
の電荷発生層の膜厚を大きくする方法としては、（ｉ）
電荷発生層と接触する電荷輸送層用塗工液の低分子電荷
輸送物質濃度が高いこと、（ii）電荷輸送層用塗工液の
液粘度が低いこと（固形分濃度が小さいこと）、（iii)
電荷発生層と接触する電荷輸送層用塗工液の溶媒が、電
荷発生層に含有されるバインダー樹脂を溶解もしくは膨
潤変形することのできるものであること、（iv）電荷輸
送層を形成した後、該電荷輸送層中に含有される低分子
電荷輸送物質の融点以上に加熱処理すること等が挙げら
れる。

【００１０】（ｉ）については、電荷輸送層が単層の場
合には、低分子電荷輸送物質濃度が低いと感度が低くな
る。、残留電位が発生する等の問題点が発生する。前記
（２）式を満足させることにより、上記問題点は解決さ
れるものである。但し、あまり低分子電荷輸送物質濃度
が高過ぎると、膜の摩耗量が多くなる等の問題が発生す
る。この場合は、電荷輸送層上に保護層を設けるか、あ
るいは予備実験により濃度の上限を決定すれば良い。ま
た、ここで言う単層の電荷輸送層とは、低分子電荷輸送
物質濃度の異なる数種の塗工液を用い、連続的に塗工を
行い、電荷輸送層の低分子電荷輸送物質濃度を連続的に
変化させた一つの電荷輸送層を含むものである。この際
にも電荷発生層に最も近い（接触する）部位の電荷輸送
層には式（２）が適用されるものである。

【００１１】電荷輸送層が２層以上の場合には、膜の摩
耗性については、最も表面に近い電荷輸送層の耐摩耗性
で決定されるため、電荷発生層に接触する電荷輸送層の
低分子電荷輸送物質濃度は、かなり高く設定することが
可能である。したがって、電荷発生層に接触する電荷輸
送層は前記（３）式を満足し、かつ電荷発生層から最も
離れた電荷輸送層が前記（４）式を満足させれば良い。

【００１２】電荷発生層に接触する電荷輸送層の低分子
電荷輸送物質濃度が前記（３）式を満足することにより
前記（１）式を大きくしやすい方向となる。また、最も
表面に近い電荷輸送層の低分子電荷輸送物質濃度によ
り、耐摩耗性が異なる（濃度が小さいほど摩耗量も小さ
い）。したがって、前記（４）式を満足させることによ
り耐摩耗性の優れた感光体を得ることが出来る。この
際、前記（３）式に関しては、最も好ましくはｗ₄／ｗ₃
は１（すなわち、低分子電荷輸送物質のみ）であり、
（４）式に関しては、好ましくはｗ₄／ｗ₃＜０．０５で
ある。

【００１３】（ii）については、電荷輸送層塗工液の液
粘度が低いこと（固形分濃度が小さいこと）により、電
荷発生層に電荷輸送層の成分が含浸しやすい条件とな
る。液粘度の大きさは、およそ150mPa・s以下程度が良好
であり、好ましくは100mPa・s以下程度である。実際に
は、製膜性、生産性、コストなどに影響を及ぼすため、
予備的な試験により電荷輸送層用塗工液の液粘度（固形
分濃度）を決定すればよい。

【００１４】（iii）については、電荷発生層に含有さ
れるバインダー樹脂により、使用する溶媒が異なるた
め、予備的な試験により溶媒の選択を行なえばよい。も
ちろん、使用する溶媒は１種類に限定されるわけではな
く、２種類以上を混合して用いることも有効な手段であ
る。

【００１５】（iv）については、電荷輸送層に含有され
る低分子電荷輸送物質により、加熱処理温度が異なるた
め、予備的な試験により温度の設定を行なえばよい。ま
た、低分子電荷輸送物質の種類によっては非常に酸化あ
るいは分解を起こしやすい材料も存在する。そのような
材料を用いる場合には、融点以上の加熱処理を出来るだ
け短時間で行なえばよく、その際には加熱温度を２段階
以上（例えば、１段階目において、電荷輸送層塗工液の
溶媒が乾燥できる温度で行なった後、２段階目で融点以
上の加熱処理を短時間おこなう）にすることは有効な手
段である。

【００１６】さらに、感光体の耐摩耗性については前述
のように、最も表面に近い電荷輸送層の耐摩耗性で決定
される。一方、電荷輸送層の耐摩耗性については、電荷
輸送層中のバインダー樹脂の分子量に大きく影響を受
け、分子量が大きいほど耐摩耗性が向上することがわか
った。したがって、最も表面に近い電荷輸送層のバイン
ダー樹脂の分子量が２００００よりも小さい領域におい
ては摩耗量が多く、実用的ではない。

【００１７】これらを突き止めることにより、本発明を
完成するに至った。次に、図面を用いて本発明を説明す
る。図１は、導電性支持体上１１上に、電荷発生層２１
と電荷輸送層２３が積層されたものである。図２は、電
荷輸送層２３が２層以上の多層構造となっている。図３
は、電荷輸送層２３上に保護層１７を設けたものであ
る。図４は、導電性支持体上１１と電荷発生層２１の間
に中間層１９を設けたものである。

【００１８】導電性支持体１１としては、体積抵抗１０
¹⁰Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金
属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着ま
たはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状の
プラスチック、紙等に被覆したもの、あるいはアルミニ
ウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの
板およびそれらをＤ.Ｉ.、Ｉ.Ｉ.、押出し、引き抜きな
どの工法で素管化後、切削、超仕上け、研磨などで表面
処理した管などを使用することが出来る。

【００１９】次に電荷発生層２１について説明する。電
荷発生層２１は電荷発生物質を主成分とする層で、必要
に応じてバインダー樹脂を用いることもある。バインダ
ー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ
樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹
脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ-N
-ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用い
られる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以
上の混合物として用いることが出来る。

【００２０】電荷発生物質としては、公知の材料を用い
ることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属
フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニ
ウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有
するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔
料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、ジフエ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨
格を有するアゾ材料、ビススチルベン骨格を有するアゾ
顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフ
ェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系
顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系
顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが上げられ
る。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混
合物として用いることが出来る。

【００２１】次に、電荷輸送層２３について説明する。
電荷輸送層２３は、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を
適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥する
ことにより形成できる。電荷輸送物質には、正孔輸送物
質と電子輸送物質とがある。電子輸送物質としては、た
とえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチ
レン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7-トリニトロ-9
-フルオレノン、2,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノ
ン、2,4,5,7-テトラニトロキサントン、2,4,8-トリニト
ロチオキサントン、2,6,4-トリニトロ-4H-インデノ〔1,
2-b〕チオフェン-4オン、1,3,7-トリニトロジベンゾチ
オフェン-5,5-ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。これらの電子輸送物質は、単独または２種以
上の混合物として用いることが出来る。

【００２２】正孔輸送物質としては以下に表わされる電
子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえ
ば、ポリ-N-ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポ
リ-γ-カルバゾリルエチルグルメタートおよびその誘導
体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導
体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オ
キサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9-（p-ジエチ
ルアミノスチリルアントラセン）、1,1-ビス-（4-ジベ
ンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセ
ン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−
フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオ
フェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質
は、単独または２種以上の混合物として用いることが出
来る。

【００２３】また、低分子電荷輸送物質としては、上記
電子輸送物質および正孔輸送物質の中から低分子化合物
が選ばれるものである。

【００２４】電荷輸送層２３に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリカーボネート（ビスフェノールＡタイ
プ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂
などが用いられる。これらのバインダーは、単独または
２種以上の混合物として用いることが出来る。

【００２５】導電性支持体１１と電荷発生層２１との間
に設けられる中間層１９は、接着性を向上する目的で設
けられ、その材料としてはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、シラン
カップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップ
リング剤などの無機材料やポリアミド樹脂、アルコール
可溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブラチール、
ポリビニルブチラール、ＰＶＡなどの接着性のよいバイ
ンダー樹脂などが使用される。その他、前記接着性のよ
いバインダー樹脂に、ＺnＯ、ＴiＯ₂、ＺnＳなどを分散
したものも使用できる。中間層の形成法としては、無機
材料単独の場合はスパッタリング、蒸着などの方法が、
また有機材料を用いた場合は、通常の塗布法が採用され
る。なお、中間層の膜厚は５μm以下が適当である。

【００２６】保護層１７は、感光体表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、Ａ
ＣＳ樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、ポリアセタール、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリ
ルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂など、またこれらの
内、硬化可能な材料と硬化剤との硬化物が挙げられる。
保護層には、その他、耐摩耗性を向上する目的でポリテ
トラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン
樹脂、およびこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタ
ン酸カリウムなどの無機材料を分散したものなどを添加
することが出来る。保護層の形成法としては通常の塗工
法が採用される。なお、膜厚０.５〜１０μm程度が適当
である。

【００２７】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中使用する部はすべて重量部を表わ
す。

【００２８】〔実施例１〕アルミニウムを蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の電荷
発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、ロールコート
法により塗布し、乾燥し、それぞれ、０.３μmの電荷発
生層、２２μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ５部

【化１】 ポリビニルブチラール樹脂 ０.５部 （電気化学工業（株）：デンカブチラール＃４０００） シクロヘキサノン ２５０部 ２−ブタノン ９０部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ９部

【化２】 ポリカーボネート １０部 （帝人化成：パンライト Ｋ−１３００） 塩化メチレン １１０部

【００２９】〔実施例２〕ハステロイ導電層を設けたポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の電
荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、ロールコー
ト法により塗布、乾燥し、それぞれ、０.４μmの電荷発
生層、２０μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ５部

【化３】 ポリエステル（東洋紡績：バイロン２００） １部 シクロヘキサノン ３００部 テトラヒドロフラン ２００部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ７部

【化４】 ポリカーボネート（ＧＥ社：レキサン Ｌ−１４１） １０部 テトラヒドロフラン １５０部

【００３０】〔実施例３〕厚さ０.２mmのＡ１板（ＪＩ
Ｓ１０８０）上に、下記組成の下引き層塗工液、電荷発
生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、dipping法によ
り塗布し、乾燥しそれぞれ、０.２μmの下引き層、０.
３μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体
を作成した。 〔下引き層塗工液〕 可溶性ナイロン（東レ：アミラン ＣＭ４０００） ２.５部 メタノール ７０部 ブタノール ３０部

【化５】 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 １０部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） １部 シクロヘキサノン ５００部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ８部

【化６】 ポリアリレート（ユニチカ：Ｕポリマー Ｕ−１００） １０部 テトラヒドロフラン ２００部

【００３１】〔実施例４〕実施例３と同じ支持体上に、
下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順
次、浸積法により塗布し、乾燥しそれぞれ、０.２μmの
電荷発生層、２５μmの電荷輸送層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ５部

【化７】 ポリカーボネート（Ａタイプ） ２部 シクロヘキサノン １００部 テトラヒドロフラン １００部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ８部

【化８】 ポリカーボネート（Ｚタイプ 分子量２００００） １０部 テトラヒドロフラン ２００部

【００３２】〔実施例５〕実施例１と同じ支持体上に、
下記組成の電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順
次、ロールコート法により塗布し、乾燥しそれぞれ、
０.２μmの電荷発生層、１８μmの電荷輸送層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ６部

【化９】 フェノキシ樹脂（ＵＣＣ：ＶＹＨＨ） ２部 シクロヘキサノン ４００部 テトラヒドロフラン １５０部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 １０部

【化１０】 下記構造のポリメチルフェニルシラン １０部

【化１１】 テトラヒドロフラン ３００部

【００３３】〔実施例６〕アルミニウムを蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の電荷
発生層塗工液、電荷輸送層塗工液１、電荷輸送層塗工液
２を順次ロールコート法により塗布乾燥しそれぞれ、
０.４μmの電荷発生層、２８μmの電荷輸送層１、２μm
の電荷輸送層２を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ５部

【化１２】 ポリビニルブチラール樹脂 ２部 （積水化学工業：エスレック ＢＬ−Ｓ） シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン １００部 〔電荷輸送層１塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ８部

【化１３】 ポリカーボネート（Ａタイプ） ２部 塩化メチレン ３０部 〔電荷輸送層２塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ８部

【化１４】 ポリカーボネート（Ａタイプ） １２部 塩化メチレン １００部

【００３４】〔実施例７〕アルミニウムを蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の電荷
発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、スプレー法に
より塗布し、乾燥し、それぞれ、０.３μmの電荷発生
層、２２μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ５部

【化１５】 ポリエステル（東洋紡績：バイロン３００） １部 シクロヘキサノン ３００部 テトラヒドロフラン ２００部 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ９部

【化１６】 （ＭＰ 139〜140℃） ポリカーボネート（Ａタイプ） １０部 （帝人化成：パンライト Ｋ−１３００） テトラヒドロフラン １５０部 電荷輸送層を積層し、溶媒を乾燥した後、１６０℃−２
０分加熱処理を行ない、本発明の感光体とした。

【００３５】〔実施例８〕アルミニウムを蒸着したポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の電荷
発生層塗工液、電荷輸送層塗工液１、電荷輸送層塗工液
２を順次、ロールコート法により塗布乾燥しそれぞれ、
０.２μmの電荷発生層、１８μmの電荷輸送層１、５μm
の電荷輸送層２を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 ５部

【化１７】 シクロヘキサノン １００部 ２−ブタノン １００部 〔電荷輸送層１塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ９部

【化１８】 ポリカーボネート（Ｚタイプ 分子量１５０００） １部 塩化メチレン ３０部 〔電荷輸送層２塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ０.５部

【化１９】 ポリカーボネート（Ｚタイプ 分子量２００００） ９.５部 塩化メチレン １００部

【００３６】〔比較例１〕実施例１における電荷輸送層
塗工液を下記のものに変更し、スプレー法により塗布し
た以外は、全く同様に作製した。 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ９部

【化２０】 ポリカーボネート（帝人化成：パンライト Ｋ−１３００） １０部 塩化メチレン １００部

【００３７】〔比較例２〕実施例２における電荷輸送層
塗工液を以下のものに変えた以外は、全く同様に作製し
た。 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ５部

【化２１】 ポリカーボネート（ＧＥ社：レキサン Ｌ−１４１） １０部 テトラヒドロフラン １５０部

【００３８】〔比較例３〕実施例３における電荷発生層
塗工液を下記のものに変更した以外は、全く同様に作製
した。 〔電荷発生層塗工液〕 下記構造の電荷発生物質 １０部

【化２２】 トルイレンジイソシアネート ０.１部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） １部 シクロヘキサノン ５０部

【００３９】〔比較例４〕実施例４における電荷輸送層
塗工液を以下のものに変えた以外は、全く同様に作製し
た。 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ８部

【化２３】 ポリカーボネート（Ｚタイプ 分子量２００００） １０部 トルエン ２００部

【００４０】〔比較例５〕実施例５における電荷輸送層
塗工液を以下のものに変えたた以外は、全く同様に作製
した。 〔電荷輸送層塗工液〕 下記構造のポリメチルフェニルシラン（分子量３００００） １０部

【化２４】 テトラヒドロフラン ３００部

【００４１】〔比較例６〕実施例６における電荷輸送層
１塗工液を以下のものに変えた以外は、全く同様に作製
した。 〔電荷輸送層１塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ０.８部

【化２５】 ポリカーボネート（Ａタイプ） ２部 塩化メチレン ３０部

【００４２】〔実施例９〕 実施例６における電荷輸送層２塗工液を以下のものに変
えたた以外は、全く同様に作製した。 〔電荷輸送層２塗工液〕 下記構造の電荷輸送層物質 １５．５部

【化２６】 ポリカーボネート（Ａタイプ） ９．５部 塩化メチレン １００部

【００４３】〔比較例８〕実施例７における加熱処理を
行なわない他は、全く同様に作製した。

【００４４】〔実施例１０〕 実施例８における電荷輸送層２塗工液を以下のものに変
えた以外は、全く同様に作製した。 〔電荷輸送層２塗工液〕 下記構造の電荷輸送物質 ０．５部

【化２７】 ポリカーボネート（Ｚタイプ 分子量１５０００） ９．５部 塩化メチレン １００部

【００４５】実施例１〜８、９及び１０及び比較例１〜
６及び８の感光体は、各感光体の特性を静電複写紙試験
装置（川口電気製作所：ＳＰ−４２８型）を用いて次の
ように評価した。まず、−６．５ｋＶの放電電圧にて、
コロナ放電を２０秒間行ない、次いで暗減衰させて表面
電位が−８００Ｖになったところで、４，５１ｕｘのタ
ングステン光を照射した。この時の光照射の際、表面電
位が−８００Ｖから−４００Ｖになるのに必要な露光量
Ｅ₄₀₀（ｌｕｘ・ｓｅｃ）、タングステン光照射２０秒
間の電位Ｖ₂₀（Ｖ）を測定した。

【００４６】また、電荷発生層の膜厚ｄ₁（電荷輸送層
積層前の電荷発生層の膜厚）、ｄ₂（電荷輸送層積層後
の電荷発生層の膜厚）は、以下のように測定した。実施
例１〜８、９及び１０及び比較例１〜６及び８の感光体
（電荷輸送層積層後）および電荷輸送層積層前の電荷発
生層の一部をサンプリングし、樹脂（エポキシ樹脂）中
に埋め込み硬化（５０℃程度）させた後、ダイヤモンド
カッターを用いて超薄切片を作製する。これを走査型電
子顕微鏡により観察および写真撮影を行なって、膜厚を
測定した。

【００４７】結果を表１に示す。

【表１】表１

【００４８】実施例６、８および実施例９、１０の感光
体は、ベルト接合を行なって実装用の感光体とした。両
者を複写機マイリコピーＭ１０（リコー社製）に搭載
し、２０００枚のランニングテストを行なった。その結
果、実施例６、８の感光体は２０００枚目においても正
常な形成した。実施例９、１０の感光体は、膜削れによ
る異常画像（黒スジ、画像濃度低下）が発生した。

【００４９】

【発明の効果】本発明により、非常に高感度で、残留電
位が少なく、非常に耐摩耗性の高い感光体を容易にかつ
安価に得ることが出来る。特に、ポジ−ポジ現像におけ
る地肌汚れ、ネガ−ポジ現像における画像濃度低下。更
には、黒スジ等の画像欠陥を防止できることが特徴であ
る。

【００５０】

【図面の簡単な説明】 次に、図面を用いて本発明の説明する。図１は、本発明
において使用する感光体の構成例を示す断面図であり、
導電性支持体１１上に、電荷発生層２１と電荷輸送層２
３が積層されたものである。図２は、電荷輸送層２３が
２層以上の多層構造となっている。図３は、更に別の構
成例を示す断面図であり、電荷輸送層２３上に保護層１
７を設けたものである。図４は、また更に別の構成例を
示す断面図であり、導電性支持体１１と電荷発生層２１
の間に中間層１９を設けたものである。

【００５１】

【図面の付号】

１１…導電性支持体 １７…保護層 １９…中間層 ２１…電荷発生層 ２３…電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/047 - 5/05

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
   物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電
   荷輸送層を順に積層してなる電子写真感光体において、
   該電荷発生層の膜厚が、電荷輸送物質の電荷輸送層から
   電荷発生層への移行により変化して、下記（１）式を満
   足することを特徴とする電子写真感光体。 ｄ₂／ｄ₁＞１．１・・・（１） 式中、ｄ₁：電荷輸送層積層前の電荷発生層の膜厚 ｄ₂：電荷輸送層積層後の電荷発生層の膜厚
2. 【請求項２】 前記電荷輸送層が、少なくとも低分子電
   荷輸送物質を含有する電荷輸送層であり、かつ下記
   （２）式を満足することを特徴とする請求項１に記載の
   電子写真感光体。 ｗ₂／ｗ₁≧０．７・・・（２） 式中、ｗ₁：電荷輸送層中に含有されるバインダー樹脂および 高分子電荷輸送物質の重量の合計 ｗ₂：電荷輸送層中に含有される低分子電荷輸送物質の重量
3. 【請求項３】 前記電荷輸送層が、少なくとも低分子電
   荷輸送物質と高分子輸送物質を含有する電荷輸送層であ
   り、かつ前記（２）式を満足することを特徴とする請求
   項１に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記電荷輸送層が、少なくとも２層以上
   であり、少なくとも該電荷発生層と接触する電荷輸送層
   が低分子電荷輸送物質を含有する電荷輸送層であり下記
   （３）式を満足し、かつ電荷発生層から最も離れた電荷
   輸送層が下記（４）式を満足することを特徴とする請求
   項１に記載の電子写真感光体。 ｗ₄／ｗ₃＞０．７・・・（３） ｗ₄／ｗ₃＜０．４・・・（４） 式中、ｗ₃：電荷輸送層中に含有される物質の重量の合計 ｗ₄：電荷輸送層中に含有される低分子電荷輸送物質の重量
5. 【請求項５】 請求項１〜４の電子写真感光体を用いた
   電子写真装置。