JP2801426B2 - オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents
オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体Info
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- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
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- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な結晶形のオキシチ
タニウムフタロシアニン、その製造方法及びそれを用い
た電子写真感光体に関する。
タニウムフタロシアニン、その製造方法及びそれを用い
た電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、フタロシアニン系顔料は着色用途
の他、電子写真感光体、太陽電池、センサーなどに用い
られる電子材料として注目され検討されている。
の他、電子写真感光体、太陽電池、センサーなどに用い
られる電子材料として注目され検討されている。
【０００３】また、近年、端末用プリンターとして従来
のインパクト型のプリンターにかわり、電子写真技術を
応用したノンインパクト型のプリンターが広く普及して
きている。これらは主としてレーザー光を光源とするレ
ーザービームプリンターであり、その光源としては、コ
スト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いら
れる。
のインパクト型のプリンターにかわり、電子写真技術を
応用したノンインパクト型のプリンターが広く普及して
きている。これらは主としてレーザー光を光源とするレ
ーザービームプリンターであり、その光源としては、コ
スト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いら
れる。
【０００４】現在、主として用いられている半導体レー
ザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと長波長のた
め、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真
感光体の開発が進められてきた。
ザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと長波長のた
め、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真
感光体の開発が進められてきた。
【０００５】電子写真感光体の感度は電荷発生材料の種
類によって変わるものであり、長波長光に対して特に高
い感度を有する電荷発生材料として、近年アルミクロロ
フタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、オ
キシバナジルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシ
アニン、マグネシウムフタロシアニン、オキシチタニウ
ムフタロシアニンなどの金属フタロシアニンあるいは無
金属フタロシアニンなどについての研究が多くなされて
いる。
類によって変わるものであり、長波長光に対して特に高
い感度を有する電荷発生材料として、近年アルミクロロ
フタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、オ
キシバナジルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシ
アニン、マグネシウムフタロシアニン、オキシチタニウ
ムフタロシアニンなどの金属フタロシアニンあるいは無
金属フタロシアニンなどについての研究が多くなされて
いる。
【０００６】このうち多くのフタロシアニン化合物では
様々な結晶形の存在が知られており、例えば無金属フタ
ロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型、ｘ型、
τ型などがあり、銅フタロシアニンではα型、β型、γ
型、δ型、ε型、ｘ型などが一般に知られている。
様々な結晶形の存在が知られており、例えば無金属フタ
ロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型、ｘ型、
τ型などがあり、銅フタロシアニンではα型、β型、γ
型、δ型、ε型、ｘ型などが一般に知られている。
【０００７】また、これらの結晶形の違いが電子写真特
性（感度、耐久時の電位安定性等）及び塗料化した場合
の塗料特性にも大きな影響を与えることも一般に知られ
ている。特に長波長の光に対して高感度を有するオキシ
チタニウムフタロシアニンに関しても無金属フタロシア
ニンや銅フタロシアニンなどと同様に多くの結晶形が知
られている。例えば、特開昭５９−４９５４４号公報
（ＵＳＰ４，４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９
５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ
４，７２８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報
（ＵＳＰ４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号
公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−
１９８０６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公
報に各々結晶形の異なるオキシチタニウムフタロシアニ
ンが報告されている。
性（感度、耐久時の電位安定性等）及び塗料化した場合
の塗料特性にも大きな影響を与えることも一般に知られ
ている。特に長波長の光に対して高感度を有するオキシ
チタニウムフタロシアニンに関しても無金属フタロシア
ニンや銅フタロシアニンなどと同様に多くの結晶形が知
られている。例えば、特開昭５９−４９５４４号公報
（ＵＳＰ４，４４４，８６１）、特開昭５９−１６６９
５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ
４，７２８，５９２）、特開昭６２−６７０９４号公報
（ＵＳＰ４，６６４，９９７）、特開昭６３−３６６号
公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−
１９８０６７号公報および特開昭６４−１７０６６号公
報に各々結晶形の異なるオキシチタニウムフタロシアニ
ンが報告されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な結晶形を有するオキシチタニウムフタロシアニン及び
その製造方法を提供することにある。
な結晶形を有するオキシチタニウムフタロシアニン及び
その製造方法を提供することにある。
【０００９】また、本発明の目的は、溶剤安定性に優れ
た結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン及びその製
造方法を提供することにある。
た結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン及びその製
造方法を提供することにある。
【００１０】また、本発明の目的は、長波長の光線に対
して極めて高い光感度を有する電子写真感光体を提供す
ることにある。
して極めて高い光感度を有する電子写真感光体を提供す
ることにある。
【００１１】また、本発明の目的は、繰り返し耐久を行
った場合に、電位の安定性が極めて良く、良好な画像を
保持する電子写真感光体を提供することにある。
った場合に、電位の安定性が極めて良く、良好な画像を
保持する電子写真感光体を提供することにある。
【００１２】さらに、本発明の目的は、可視光線を長時
間照射した場合でも光に対するメモリーのない電子写真
感光体を提供することにある。
間照射した場合でも光に対するメモリーのない電子写真
感光体を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ＣｕＫ
αのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．
４°、１０．２°、１２．５°、１５．０°、１６．３
°、１８．３°、２２．４°、２４．２°、２５．２°
及び２８．５°のみに強いピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニンである。
αのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．
４°、１０．２°、１２．５°、１５．０°、１６．３
°、１８．３°、２２．４°、２４．２°、２５．２°
及び２８．５°のみに強いピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニンである。
【００１４】また、本発明は、非晶質オキシチタニウム
フタロシアニンを、エタノール及びエチルセロソルブか
らなる群より選ばれる溶剤で処理することを特徴とする
ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°
が７．４°、１０．２°、１２．５°、１５．０°、１
６．３°、１８．３°、２２．４°、２４．２°、２
５．２°及び２８．５°のみに強いピークを有するオキ
シチタニウムフタロシアニンの製造方法である。
フタロシアニンを、エタノール及びエチルセロソルブか
らなる群より選ばれる溶剤で処理することを特徴とする
ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°
が７．４°、１０．２°、１２．５°、１５．０°、１
６．３°、１８．３°、２２．４°、２４．２°、２
５．２°及び２８．５°のみに強いピークを有するオキ
シチタニウムフタロシアニンの製造方法である。
【００１５】さらに、本発明は、導電性支持体上に感光
層を有する電子写真感光体において、該感光層がＣｕＫ
αのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．
４°、１０．２°、１２．５°、１５．０°、１６．３
°、１８．３°、２２．４°、２４．２°、２５．２°
及び２８．５°のみに強いピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写
真感光体である。
層を有する電子写真感光体において、該感光層がＣｕＫ
αのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．
４°、１０．２°、１２．５°、１５．０°、１６．３
°、１８．３°、２２．４°、２４．２°、２５．２°
及び２８．５°のみに強いピークを有するオキシチタニ
ウムフタロシアニンを含有することを特徴とする電子写
真感光体である。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】本発明のオキシチタニウムフタロシアニン
のＸ線回折図は、図１に示すようにブラッグ角２θ±
０．２°が７．４°、１０．２°、１２．５°、１５．
０°、１６．３°、１８．３°、２２．４°、２４．２
°、２５．２°及び２８．５°の位置のみに強いピーク
を有することを特徴とする。なお、本発明におけるＸ線
回折のピーク形状は、製造条件の相違によって、また、
測定条件などによって、僅かではあるが異なり、例え
ば、各ピークの先端部はスプリットする場合もあり得
る。
のＸ線回折図は、図１に示すようにブラッグ角２θ±
０．２°が７．４°、１０．２°、１２．５°、１５．
０°、１６．３°、１８．３°、２２．４°、２４．２
°、２５．２°及び２８．５°の位置のみに強いピーク
を有することを特徴とする。なお、本発明におけるＸ線
回折のピーク形状は、製造条件の相違によって、また、
測定条件などによって、僅かではあるが異なり、例え
ば、各ピークの先端部はスプリットする場合もあり得
る。
【００１８】ここでオキシチタニウムフタロシアニンの
構造は
構造は
【００１９】
【外１】 で表わされる。
【００２０】ただし、Ｘ1，Ｘ2，Ｘ3，Ｘ4はＣｌまたは
Ｂｒを表わしｎ，ｍ，ｌ，ｋは０〜４の整数である。
Ｂｒを表わしｎ，ｍ，ｌ，ｋは０〜４の整数である。
【００２１】本発明の結晶形のオキシチタニウムフタロ
シアニンの製造方法の例を挙げる。
シアニンの製造方法の例を挙げる。
【００２２】まず、四塩化チタンとオルトフタロジニト
リルをα−クロロナフタレン中で反応させ、ジクロロチ
タニウムフタロシアニンを得る。これをα−クロロナフ
タレン、トリクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ−
メチルピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等の溶剤で洗浄し、次いでメタノールやエタノール等の
溶剤で洗浄したのち、熱水により加水分解してオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶を得る。こうして得られた
結晶は種々の結晶形の混合物であることが多い。本発明
では、この混合物をアシッドペーシティング法により処
理して非晶質のオキシチタニウムフタロシアニンに一端
変換しておく。
リルをα−クロロナフタレン中で反応させ、ジクロロチ
タニウムフタロシアニンを得る。これをα−クロロナフ
タレン、トリクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ−
メチルピロリドンまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等の溶剤で洗浄し、次いでメタノールやエタノール等の
溶剤で洗浄したのち、熱水により加水分解してオキシチ
タニウムフタロシアニン結晶を得る。こうして得られた
結晶は種々の結晶形の混合物であることが多い。本発明
では、この混合物をアシッドペーシティング法により処
理して非晶質のオキシチタニウムフタロシアニンに一端
変換しておく。
【００２３】得られた非晶質オキシチタニウムフタロシ
アニンを、エタノール及びエチルセロソルブからなる群
より選ばれる溶剤を分散媒として用いて分散処理を行う
ことによって、本発明の結晶形のオキシチタニウムフタ
ロシアニンが得られる。
アニンを、エタノール及びエチルセロソルブからなる群
より選ばれる溶剤を分散媒として用いて分散処理を行う
ことによって、本発明の結晶形のオキシチタニウムフタ
ロシアニンが得られる。
【００２４】また、得られた非晶質フタロシアニンを上
述の溶剤を用いて室温下あるいは加熱または煮沸下で溶
剤処理を行うことによっても本発明の結晶形のオキシチ
タニウムフタロシアニンが得られる。
述の溶剤を用いて室温下あるいは加熱または煮沸下で溶
剤処理を行うことによっても本発明の結晶形のオキシチ
タニウムフタロシアニンが得られる。
【００２５】なお、ここで溶剤処理とは、上述の溶剤中
におけるオキシチタニウムフタロシアニンの懸濁撹拌処
理をいう。また、分散処理としては、例えばガラスビー
ズ、スチールビーズあるいはアルミナボールなどを用い
るミリング装置を用いて行うミリング処理などが挙げら
れる。
におけるオキシチタニウムフタロシアニンの懸濁撹拌処
理をいう。また、分散処理としては、例えばガラスビー
ズ、スチールビーズあるいはアルミナボールなどを用い
るミリング装置を用いて行うミリング処理などが挙げら
れる。
【００２６】このようにして得られる前記オキシチタニ
ウムフタロシアニン結晶は、例えば光導電体としての機
能に優れ、電子写真感光体、太陽電池、センサ、スイッ
チング素子等の電子材料などに適用することができる。
ウムフタロシアニン結晶は、例えば光導電体としての機
能に優れ、電子写真感光体、太陽電池、センサ、スイッ
チング素子等の電子材料などに適用することができる。
【００２７】以下、本発明のオキシチタニウムフタロシ
アニン結晶を電子写真感光体における電荷発生材料とし
て適用する場合の例を説明する。
アニン結晶を電子写真感光体における電荷発生材料とし
て適用する場合の例を説明する。
【００２８】まず、電子写真感光体の代表的な層構成を
図２および図３に示す。
図２および図３に示す。
【００２９】図２は感光層１が単一層からなり、感光層
１が電荷発生材料２と電荷輸送材料（不図示）を同時に
含有している。
１が電荷発生材料２と電荷輸送材料（不図示）を同時に
含有している。
【００３０】なお、３は導電性支持体である。
【００３１】図３は感光層１が電荷発生材料２を含有す
る電荷発生層４と、電荷輸送材料（不図示）を含有する
電荷輸送層５の積層構造である例を示す。
る電荷発生層４と、電荷輸送材料（不図示）を含有する
電荷輸送層５の積層構造である例を示す。
【００３２】なお、図３の電荷発生層４と電荷輸送層５
の積層関係は逆であっても良い。
の積層関係は逆であっても良い。
【００３３】電子写真感光体を製造する場合、導電性支
持体３としては導電性を有するものであれば良く、アル
ミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設
けた金属、プラスチック、紙などがあげられ、形状とし
ては円筒状又はフィルム状等があげられる。
持体３としては導電性を有するものであれば良く、アル
ミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設
けた金属、プラスチック、紙などがあげられ、形状とし
ては円筒状又はフィルム状等があげられる。
【００３４】また、導電性支持体３と感光層１の間には
バリヤー機能と接着機能を持つ下引層を設けることもで
きる。
バリヤー機能と接着機能を持つ下引層を設けることもで
きる。
【００３５】下引層の材料としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ及びゼラ
チンなどが用いられる。
ール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチ
ルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ及びゼラ
チンなどが用いられる。
【００３６】これらは適当な溶剤に溶解して導電性支持
体上に塗布される。その膜厚は０．２〜０．３μｍであ
る。
体上に塗布される。その膜厚は０．２〜０．３μｍであ
る。
【００３７】図２に示すような単一層からなる感光層を
形成する場合、本発明のオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶の電荷発生材料と電荷輸送材料を適当なバインダ
ー樹脂溶液中に混合し塗布乾燥することにより得られ
る。
形成する場合、本発明のオキシチタニウムフタロシアニ
ン結晶の電荷発生材料と電荷輸送材料を適当なバインダ
ー樹脂溶液中に混合し塗布乾燥することにより得られ
る。
【００３８】図３に示すような積層構造から成る感光層
の電荷発生層の形成方法としては本発明のオキシチタニ
ウムフタロシアニン電荷発生材料を適当なバインダー樹
脂溶液とともに分散し塗布・乾燥する方法が挙げられる
が、蒸着することによって層形成することもできる。
の電荷発生層の形成方法としては本発明のオキシチタニ
ウムフタロシアニン電荷発生材料を適当なバインダー樹
脂溶液とともに分散し塗布・乾燥する方法が挙げられる
が、蒸着することによって層形成することもできる。
【００３９】なお本発明のオキシチタニウムフタロシア
ニン結晶を電荷発生材料として用いる場合、その目的に
応じて他の電荷発生材料と混合して用いることも可能で
ある。
ニン結晶を電荷発生材料として用いる場合、その目的に
応じて他の電荷発生材料と混合して用いることも可能で
ある。
【００４０】ここで用いられるバインダー樹脂として
は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リアリレート樹脂及び塩化ビニリデン・アクリロニトリ
ル共重合体樹脂などが主として用いられる。
は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポ
リアリレート樹脂及び塩化ビニリデン・アクリロニトリ
ル共重合体樹脂などが主として用いられる。
【００４１】電荷輸送層は主として電荷輸送材料とバイ
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。
【００４２】用いられる電荷輸送材料としては各種のト
リアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチ
ルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキアゾール系
化合物、チアゾール系化合物及びトリアリルメタン系化
合物などが挙げられる。
リアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチ
ルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキアゾール系
化合物、チアゾール系化合物及びトリアリルメタン系化
合物などが挙げられる。
【００４３】また、バインダー樹脂としては上述したも
のを用いることができる。
のを用いることができる。
【００４４】感光層が単一層の場合、膜厚は５〜４０μ
ｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
ｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
【００４５】また感光層が積層構造の場合、電荷発生層
の膜厚は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５
μｍの範囲であり、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、
好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
の膜厚は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜５
μｍの範囲であり、電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、
好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
【００４６】本発明においては、更にこれらの感光層を
外部からの衝撃から保護するために感光層の表面に薄い
保護層を設けても良い。
外部からの衝撃から保護するために感光層の表面に薄い
保護層を設けても良い。
【００４７】これら各種層の塗布方法としては、ディッ
ピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、ブレードコーティン
グ法およびビームコーティング法などを用いることがで
きる。
ピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、ブレードコーティン
グ法およびビームコーティング法などを用いることがで
きる。
【００４８】本発明の電子写真感光体は、レーザービー
ムプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターな
どのプリンターのみならず、通常の電子写真複写機、フ
ァクシミリやその他電子写真応用分野に広く適用するこ
とができる 。
ムプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターな
どのプリンターのみならず、通常の電子写真複写機、フ
ァクシミリやその他電子写真応用分野に広く適用するこ
とができる 。
【００４９】次に本発明のオキシチタニウムフタロシア
ニン結晶の製造例を示す。
ニン結晶の製造例を示す。
【００５０】（製造例１）α−クロルナフタレン１００
ｇ中、ｏ−フタロジニトリル５．０ｇ、四塩化チタン
２．０ｇを２００℃にて３時間熱攪拌したのち、５０℃
まで冷却して析出した結晶を濾別、ジクロロチタニウム
フタロシアニンのペーストを得た。次にこれを１００℃
に加熱したＮ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ
で攪拌下洗浄、次いで６０℃のメタノール１００ｍｌで
２回洗浄を繰り返し、濾別した。更に、この得られたペ
ーストを脱イオン水１００ｍｌ中８０℃で１時間攪拌、
濾別して青色のオキシチタニウムフタロシアニン結晶を
得た。収量４．２ｇ。
ｇ中、ｏ−フタロジニトリル５．０ｇ、四塩化チタン
２．０ｇを２００℃にて３時間熱攪拌したのち、５０℃
まで冷却して析出した結晶を濾別、ジクロロチタニウム
フタロシアニンのペーストを得た。次にこれを１００℃
に加熱したＮ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド１００ｍｌ
で攪拌下洗浄、次いで６０℃のメタノール１００ｍｌで
２回洗浄を繰り返し、濾別した。更に、この得られたペ
ーストを脱イオン水１００ｍｌ中８０℃で１時間攪拌、
濾別して青色のオキシチタニウムフタロシアニン結晶を
得た。収量４．２ｇ。
【００５１】この化合物の元素分析値は以下の通りであ
った。元素分析値（Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＯＴｉ）
った。元素分析値（Ｃ32Ｈ16Ｎ8ＯＴｉ）
【００５２】
【外２】
【００５３】次にこの結晶を濃硫酸１２０ｍｌに溶解さ
せ、２０℃の脱イオン水１２００ｍｌ中に攪拌下で滴下
して再析出させて濾過し十分に水洗した後、減圧乾燥し
て非晶質のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。こ
の非晶質オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
を図４に示す。次に、この非晶質のオキシチタニウムフ
タロシアニン２．０ｇにエタノール４０ｍｌを加え、１
ｍｍφのガラスビーズと共にミリング処理を室温（２０
℃）下１５時間行った。
せ、２０℃の脱イオン水１２００ｍｌ中に攪拌下で滴下
して再析出させて濾過し十分に水洗した後、減圧乾燥し
て非晶質のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。こ
の非晶質オキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図
を図４に示す。次に、この非晶質のオキシチタニウムフ
タロシアニン２．０ｇにエタノール４０ｍｌを加え、１
ｍｍφのガラスビーズと共にミリング処理を室温（２０
℃）下１５時間行った。
【００５４】この分散液より固形分を取り出し、メタノ
ール、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明の新規な
結晶のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。収量
１．８ｇ。このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線
回折図を図１に示す。また、この結晶のＫＢｒペレツト
を作製し、赤外吸収スペクトルを測定した結果を図５に
示す。
ール、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明の新規な
結晶のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。収量
１．８ｇ。このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線
回折図を図１に示す。また、この結晶のＫＢｒペレツト
を作製し、赤外吸収スペクトルを測定した結果を図５に
示す。
【００５５】（製造例２）製造例１と同様の方法で得ら
れた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン２．０ｇ
にエチルセロソルブ５０ｍｌを加え、１ｍｍφのガラス
ビーズと共にミリング処理を室温（２０℃）下、１５時
間行った。この分散液より固形分を取り出し、メタノー
ル、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明の新規なオ
キシチタニウムフタロシアニンを得た。収量１．８ｇ。
このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図を図
６に示す。
れた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン２．０ｇ
にエチルセロソルブ５０ｍｌを加え、１ｍｍφのガラス
ビーズと共にミリング処理を室温（２０℃）下、１５時
間行った。この分散液より固形分を取り出し、メタノー
ル、次いで水で十分に洗浄、乾燥して本発明の新規なオ
キシチタニウムフタロシアニンを得た。収量１．８ｇ。
このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図を図
６に示す。
【００５６】（製造例３）製造例１と同様の方法で得ら
れた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン４．０ｇ
にエタノール１００ｍｌを加え、懸濁攪拌下、１時間煮
沸処理した後、濾過、減圧乾燥し、オキシチタニウムフ
タロシアニン結晶を得た。収量３．６ｇ。このオキシチ
タニウムフタロシアニンのＸ線回折図を図７に示す。
れた非晶質のオキシチタニウムフタロシアニン４．０ｇ
にエタノール１００ｍｌを加え、懸濁攪拌下、１時間煮
沸処理した後、濾過、減圧乾燥し、オキシチタニウムフ
タロシアニン結晶を得た。収量３．６ｇ。このオキシチ
タニウムフタロシアニンのＸ線回折図を図７に示す。
【００５７】（比較製造例１）特開昭６１−２３９２４
８号公報（ＵＳＰ４，７２８，５９２）に開示されてい
る製造例に従って、いわゆるα型とよばれている結晶形
のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。
８号公報（ＵＳＰ４，７２８，５９２）に開示されてい
る製造例に従って、いわゆるα型とよばれている結晶形
のオキシチタニウムフタロシアニンを得た。
【００５８】このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ
線回折図を図８に示す。
線回折図を図８に示す。
【００５９】（比較製造例２）特開昭６２−６７０９４
号公報（ＵＳＰ４，６６４，９９７）に開示されている
製造例に従って、いわゆるＡ型とよばれている結晶形の
オキシチタニウムフタロシアニンを得た。
号公報（ＵＳＰ４，６６４，９９７）に開示されている
製造例に従って、いわゆるＡ型とよばれている結晶形の
オキシチタニウムフタロシアニンを得た。
【００６０】このオキシチタニウムフタロシアニンのＸ
線回折図を図９に示す。
線回折図を図９に示す。
【００６１】なお、本発明におけるＸ線回折の測定はＣ
ｕＫα線を用いて次の条件により行った。
ｕＫα線を用いて次の条件により行った。
【００６２】使用測定機：理学電器製Ｘ線回折装置 Ｒ
ＡＤ−Ａシステム Ｘ線管球：Ｃｕ 管電圧：５０ｋＶ 管電流：４０ｍＡ スキャン方法：２θ／θスキャン スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ． サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ． スタート角度（２θ）：３ｄｅｇ． ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ． ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ． スキヤッタリングスリット：０．５ｄｅｇ． レシービングスリット：０．３ｍｍ 湾曲モノクロメーター使用
ＡＤ−Ａシステム Ｘ線管球：Ｃｕ 管電圧：５０ｋＶ 管電流：４０ｍＡ スキャン方法：２θ／θスキャン スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ． サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ． スタート角度（２θ）：３ｄｅｇ． ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ． ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ． スキヤッタリングスリット：０．５ｄｅｇ． レシービングスリット：０．３ｍｍ 湾曲モノクロメーター使用
【００６３】以下、本発明の結晶形のオキシチタニウム
フタロシアニンを電子写真感光体に適用した場合の実施
例を示す。なお、部は重量部を示す。
フタロシアニンを電子写真感光体に適用した場合の実施
例を示す。なお、部は重量部を示す。
【００６４】
【実施例】１．１０％の酸化アンチモンを含有する酸化
スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フエ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。
スズで被覆した酸化チタン粉体５０部、レゾール型フエ
ノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノー
ル５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３００
０）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサン
ドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【００６５】アルミニウムシリンダー（φ３０ｍｍ×２
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
６０ｍｍ）上に、上記塗料を浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させ、膜厚２０μｍの導電層を形成した。
【００６６】この上に６−６６−６１０−１２四元系ポ
リアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノ
ール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法
で塗布乾燥して１μｍ厚の下引き層を設けた。
リアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部とブタノ
ール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法
で塗布乾燥して１μｍ厚の下引き層を設けた。
【００６７】次に、本発明の製造例１で得られた結晶形
のオキシチタニウムフタロシアニン５部とポリビニルブ
チラール樹脂２部をシクロヘキサノン８０部に添加し１
ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散
し、これに１００部のメチルエチルケトンを加えて、希
釈し、これを下引き層上に塗布した後、８０℃で１０分
間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成し
た。
のオキシチタニウムフタロシアニン５部とポリビニルブ
チラール樹脂２部をシクロヘキサノン８０部に添加し１
ｍｍφのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散
し、これに１００部のメチルエチルケトンを加えて、希
釈し、これを下引き層上に塗布した後、８０℃で１０分
間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成し
た。
【００６８】次に下記構造式
【００６９】
【外３】 で示される電荷輸送材料１０部とビスフェノールＺ型ポ
リカーボネート樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部
に溶解した溶液を作成し、電荷発生層上にデイツピング
法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥
して２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し電子写真感光体を
製造した。
リカーボネート樹脂１０部をモノクロルベンゼン６０部
に溶解した溶液を作成し、電荷発生層上にデイツピング
法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥
して２０μｍ厚の電荷輸送層を形成し電子写真感光体を
製造した。
【００７０】（比較例１）比較製造例１で得られたα型
のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光体を製造した。
のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００７１】（比較例２）比較製造例２で得られたＡ型
のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光体を製造した。
のオキシチタニウムフタロシアニンを用いた他は実施例
１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００７２】これらの実施例１比較例１および２の電子
写真感光体をレーザービームプリンター（商品名：ＬＢ
Ｐ−ＳＸ：キヤノン製）に設置し、暗部電位が−７００
（Ｖ）になるように帯電設定し、これに波長８０２ｎｍ
のレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−１５
０（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し感度とし
た。
写真感光体をレーザービームプリンター（商品名：ＬＢ
Ｐ−ＳＸ：キヤノン製）に設置し、暗部電位が−７００
（Ｖ）になるように帯電設定し、これに波長８０２ｎｍ
のレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−１５
０（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し感度とし
た。
【００７３】その結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】また、製造例２および製造例３で得られた
結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンをそれぞれ用
いて実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、感
度測定を行ったところ、実施例１と同様に高感度特性が
得られた。
結晶形のオキシチタニウムフタロシアニンをそれぞれ用
いて実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、感
度測定を行ったところ、実施例１と同様に高感度特性が
得られた。
【００７６】次にこれら３種類の感光体を、暗部電位−
７００（Ｖ）、明部電位−１５０（Ｖ）に設定した状態
で連続４０００枚の通紙耐久試験を行って耐久後の暗
部、明部の電位の測定及び画像の評価を行った。
７００（Ｖ）、明部電位−１５０（Ｖ）に設定した状態
で連続４０００枚の通紙耐久試験を行って耐久後の暗
部、明部の電位の測定及び画像の評価を行った。
【００７７】通紙耐久による暗部電位変動の状態を図１
０に、暗部電位と明部電位とのコントラスト電位の変動
の状態を図１１に示す。
０に、暗部電位と明部電位とのコントラスト電位の変動
の状態を図１１に示す。
【００７８】図１０及び図１１の結果から明らかなよう
に、実施例１においては耐久後においても初期と同等の
良好な画像が得られたが、比較例１及び２においては白
地部分において地カブリを起こしている。
に、実施例１においては耐久後においても初期と同等の
良好な画像が得られたが、比較例１及び２においては白
地部分において地カブリを起こしている。
【００７９】また比較例１及び２については地カブリを
除くために濃度調節レバーにより調節したところ黒地部
分の濃度が不十分となった。
除くために濃度調節レバーにより調節したところ黒地部
分の濃度が不十分となった。
【００８０】次に実施例１及び比較例１及び２と同じ感
光体を各１本用意し、それぞれの感光体の一部分に１５
００ルックスの白色光を３０分間照射した後、前記レー
ザービームプリンターに設置し、白色光を照射しない部
分の暗部電位を−７００（Ｖ）に設定した場合の照射部
分との差を測定した。結果を表２に示す。
光体を各１本用意し、それぞれの感光体の一部分に１５
００ルックスの白色光を３０分間照射した後、前記レー
ザービームプリンターに設置し、白色光を照射しない部
分の暗部電位を−７００（Ｖ）に設定した場合の照射部
分との差を測定した。結果を表２に示す。
【００８１】
【表２】
【００８２】また、製造例２及び製造例３で得られた結
晶形のオキシチタニウムフタロシアニンをそれぞれ用い
て実施例１と同様にして製造した電子写真感光体につい
てもこの測定を行ったところ、実施例１の感光体と同様
に良好な光メモリー特性が得られた。
晶形のオキシチタニウムフタロシアニンをそれぞれ用い
て実施例１と同様にして製造した電子写真感光体につい
てもこの測定を行ったところ、実施例１の感光体と同様
に良好な光メモリー特性が得られた。
【００８３】なお、図１２に実施例１の電子写真感光体
において分光感度の最大値を１．０とした場合の相対分
光感度の分布を示す。
において分光感度の最大値を１．０とした場合の相対分
光感度の分布を示す。
【００８４】このように、本発明の結晶形オキシチタニ
ウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体は７５０〜
８５０ｎｍ付近の長波長領域において安定した高感度特
性を発現するものである。
ウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体は７５０〜
８５０ｎｍ付近の長波長領域において安定した高感度特
性を発現するものである。
【００８５】また、実施例１における本発明の結晶形の
オキシチタニウムフタロシアニンを分散含有した電荷発
生層塗工液から１カ月後にオキシチタニウムフタロシア
ニンの結晶を回収してＸ線回折を測定したところ、結晶
形がそのまま維持されていることを確認した。したがっ
て、本発明の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン
は液安定性にも優れていることが判明した。
オキシチタニウムフタロシアニンを分散含有した電荷発
生層塗工液から１カ月後にオキシチタニウムフタロシア
ニンの結晶を回収してＸ線回折を測定したところ、結晶
形がそのまま維持されていることを確認した。したがっ
て、本発明の結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン
は液安定性にも優れていることが判明した。
【００８６】また、実施例１における本発明の結晶形の
オキシチタニウムフタロシアニンがアルミニウム基板上
に塗布した後も、ＣｕＫαＸ線回折におけるブラッグ角
２θ±０．２°が７．４°、１０．２°、１２．５°、
１５．０°、１６．３°、１８．３°、２２．４°、２
４．２°、２５．２°及び２８．５°のみに明確なピー
クを有することも確認できた。
オキシチタニウムフタロシアニンがアルミニウム基板上
に塗布した後も、ＣｕＫαＸ線回折におけるブラッグ角
２θ±０．２°が７．４°、１０．２°、１２．５°、
１５．０°、１６．３°、１８．３°、２２．４°、２
４．２°、２５．２°及び２８．５°のみに明確なピー
クを有することも確認できた。
【００８７】２．実施例１において、電荷発生層のバイ
ンダー樹脂賭してビスフェノールＺ型ポリカーボネート
樹脂を用いたほかは実施例１と同様にして電子写真感光
体を製造した。
ンダー樹脂賭してビスフェノールＺ型ポリカーボネート
樹脂を用いたほかは実施例１と同様にして電子写真感光
体を製造した。
【００８８】３．電荷輸送材料として下記構造式
【００８９】
【外４】 で示される化合物を用いた他は実施例１と同様にして電
子写真感光体を製造した。
子写真感光体を製造した。
【００９０】４．電荷輸送材料として下記構造式
【００９１】
【外５】 で示される化合物を用いた他は実施例１と同様にして電
子写真感光体を製造した。
子写真感光体を製造した。
【００９２】実施例２，３，及び４で得られた感光体に
ついて実施例１と同様にレーザービームプリンターで表
面電位を−７００（Ｖ）から−１５０（Ｖ）に変化させ
るのに要する光量を測定し感度とした。その結果を表３
に示す。
ついて実施例１と同様にレーザービームプリンターで表
面電位を−７００（Ｖ）から−１５０（Ｖ）に変化させ
るのに要する光量を測定し感度とした。その結果を表３
に示す。
【００９３】
【表３】
【００９４】５．厚さ５０μｍのアルミニウムシート基
体上に実施例１と同様の下引き層をバーコートにより形
成し、さらにこの上に実施例１と同様の電荷輸送層を２
０μｍ厚に形成した。
体上に実施例１と同様の下引き層をバーコートにより形
成し、さらにこの上に実施例１と同様の電荷輸送層を２
０μｍ厚に形成した。
【００９５】次にビスフェノールＺ型ポリカーボネート
５部をシクロヘキサノン６８部に溶解し、この溶液に製
造例１で得られたＸ線回折パターンを示すオキシチタニ
ウムフタロシアニン３部を混合し、サンドミルにて１時
間分散を行った後、ビスフェノールＺ型ポリカーボネー
ト５部と実施例１で使用した電荷輸送材料１０部を溶解
し、更にテトラヒドロフラン４０部、ジクロルメタン４
０部を加えて希釈して分散塗料を得た。この塗料をスプ
レー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して乾燥して６μｍ
厚の電荷発生層を形成し、電子写真感光体を製造した。
５部をシクロヘキサノン６８部に溶解し、この溶液に製
造例１で得られたＸ線回折パターンを示すオキシチタニ
ウムフタロシアニン３部を混合し、サンドミルにて１時
間分散を行った後、ビスフェノールＺ型ポリカーボネー
ト５部と実施例１で使用した電荷輸送材料１０部を溶解
し、更にテトラヒドロフラン４０部、ジクロルメタン４
０部を加えて希釈して分散塗料を得た。この塗料をスプ
レー塗布法にて電荷輸送層上に塗布して乾燥して６μｍ
厚の電荷発生層を形成し、電子写真感光体を製造した。
【００９６】（比較例４）電荷発生材料として比較製造
例１で得られたα型オキシチタニウムフタロシアニンを
用いた他は実施例５と同様にして電子写真感光体を製造
した。
例１で得られたα型オキシチタニウムフタロシアニンを
用いた他は実施例５と同様にして電子写真感光体を製造
した。
【００９７】（比較例５）電荷発生材料として比較製造
例２で得られたＡ型オキシチタニウムフタロシアニンを
用いたほかは実施例５と同様にして電子写真感光体を製
造した。
例２で得られたＡ型オキシチタニウムフタロシアニンを
用いたほかは実施例５と同様にして電子写真感光体を製
造した。
【００９８】実施例５、比較例４及び５で得られた電子
写真感光体を静電試験装置（ＥＰＡ−８１００：川口電
機製）を用いて評価した。
写真感光体を静電試験装置（ＥＰＡ−８１００：川口電
機製）を用いて評価した。
【００９９】評価は初めに正のコロナ帯電により表面電
位が７００（Ｖ）となるように設定し、次にモノクロメ
ーターにより分離した８０２ｎｍの単色光により露光し
て表面電位が２００（Ｖ）まで下がるときの光量を測定
し感度とした。その結果を表４に示す。
位が７００（Ｖ）となるように設定し、次にモノクロメ
ーターにより分離した８０２ｎｍの単色光により露光し
て表面電位が２００（Ｖ）まで下がるときの光量を測定
し感度とした。その結果を表４に示す。
【０１００】
【表４】
【０１０１】
【発明の効果】以上のように、本発明のオキシチタニウ
ムフタロシアニンは新規な結晶形を有し、その有用性は
明らかである。また、この新規な結晶形のオキシチタニ
ウムフタロシアニンを電荷発生材料として用いた電子写
真感光体は、長波長の光線に対して極めて高い感度を示
し、かつ連続使用においても帯電能の低下などの電位変
動がなく、電位安定性に優れ、さらに白色光に対する光
メモリー特性も良好である。
ムフタロシアニンは新規な結晶形を有し、その有用性は
明らかである。また、この新規な結晶形のオキシチタニ
ウムフタロシアニンを電荷発生材料として用いた電子写
真感光体は、長波長の光線に対して極めて高い感度を示
し、かつ連続使用においても帯電能の低下などの電位変
動がなく、電位安定性に優れ、さらに白色光に対する光
メモリー特性も良好である。
【図１】製造例１で得られた本発明のオキシチタニウム
フタロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
フタロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
【図２】本発明の電子写真感光体の層構成の模式的断面
図。
図。
【図３】本発明の電子写真感光体の層構成の模式的断面
図。
図。
【図４】製造例１で用いた非晶質のオキシチタニウムフ
タロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
タロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
【図５】製造例１で得られた本発明のオキシチタニウム
フタロシアニンのＫＢｒ法による赤外吸収スペクトル
図。
フタロシアニンのＫＢｒ法による赤外吸収スペクトル
図。
【図６】製造例２で得られた本発明のオキシチタニウム
フタロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
フタロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
【図７】製造例３で得られた本発明のオキシチタニウム
フタロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
フタロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
【図８】比較製造例１で得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
ロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
【図９】比較製造例２で得られたオキシチタニウムフタ
ロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
ロシアニンのＣｕＫαＸ線回折図。
【図１０】実施例１、比較例１及び２で得られた電子写
真感光体の通紙耐久試験による暗部電位変動の状態を示
す図。
真感光体の通紙耐久試験による暗部電位変動の状態を示
す図。
【図１１】実施例１、比較例１及び２で得られた電子写
真感光体の通紙耐久試験による暗部電位と明部電位との
コントラスト電位の変動の状態を示す図。
真感光体の通紙耐久試験による暗部電位と明部電位との
コントラスト電位の変動の状態を示す図。
【図１２】実施例１で得られた電子写真感光体の相対分
光感度を示す図。
光感度を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮崎 元 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 金丸 哲郎 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 井内 一史 北海道江別市大麻園町27−７ (56)参考文献 特開 平３−54265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−116158（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−269061（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09B 67/50 C09B 67/12 C09B 47/04 - 47/32 C07D 487/22 G03G 5/06 C07F 7/28
Claims (3)
- 【請求項１】 ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角
２θ±０．２°が７．４°、１０．２°、１２．５°、
１５．０°、１６．３°、１８．３°、２２．４°、２
４．２°、２５．２°及び２８．５°のみに強いピーク
を有するオキシチタニウムフタロシアニン。 - 【請求項２】 非晶質オキシチタニウムフタロシアニン
を、エタノール及びエチルセロソルブからなる群より選
ばれる溶剤で処理することを特徴とするＣｕＫαのＸ線
回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．４°、１
０．２°、１２．５°、１５．０°、１６．３°、１
８．３°、２２．４°、２４．２°、２５．２°及び２
８．５°のみに強いピークを有するオキシチタニウムフ
タロシアニンの製造方法。 - 【請求項３】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層がＣｕＫαのＸ線回折にお
けるブラッグ角２θ±０．２°が７．４°、１０．２
°、１２．５°、１５．０°、１６．３°、１８．３
°、２２．４°、２４．２°、２５．２°及び２８．５
°のみに強いピークを有するオキシチタニウムフタロシ
アニンを含有することを特徴とする電子写真感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3094370A JP2801426B2 (ja) | 1991-04-24 | 1991-04-24 | オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
| DE69220611T DE69220611T2 (de) | 1991-04-24 | 1992-04-23 | Oxytitanphthalocyanin, Verfahren zu seiner Herstellung sowie ein es benutzendes elektrofotografisches, lichtempfindliches Element |
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