JP3402696B2

JP3402696B2 - 感圧性記録材料

Info

Publication number: JP3402696B2
Application number: JP28039093A
Authority: JP
Inventors: マーガレット・パトリシア・テンプリー; アイヴァン・シーハム; リチャード・デイヴィッド・サーンダース
Original assignee: アージョウイギンズリミテッド
Priority date: 1992-10-15
Filing date: 1993-10-14
Publication date: 2003-05-06
Anticipated expiration: 2018-05-06
Also published as: DE69309213T2; GB9221621D0; EP0593192A3; EP0593192B1; DE69309213D1; US5478380A; JPH06191149A; ES2100469T3; CA2108301A1; EP0593192A2

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧性記録材料、特に
ノーカーボン複写紙として知られる感圧複写紙に用いら
れる発色性組成物に関する。感圧複写紙は周知であっ
て、ビジネス用記録紙セットの製造に広く使用されてい
る。種々の感圧複写紙が知られているが、最も広く利用
されているのは転移型である。転移型の感圧記録紙を使
用したビジネス用複写紙セットは、少なくとも１種の発
色剤の油性溶媒溶液を含有するマイクロカプセルを下面
に塗布した上紙（ＣＢシートとも呼ばれる）と、顕色剤
組成物を上面に塗布した下用紙（ＣＦシートとも呼ばれ
る）とで構成されている。１枚以上のコピーが必要な場
合には、下面が前記のマイクロカプセルで、上面が顕色
剤組成物で塗布された１枚以上の中用紙（ＣＦＢシート
とも呼ばれる）が使用される。筆記、タイプまたはイン
パクトプリンティング（例えば、ドットマトリックスプ
リンターまたはディジホイールプリンター）にて、記録
紙上に印字圧力が加わると、マイクロカプセルが圧壊さ
れて発色剤溶液が顕色剤組成物と接触して反応し、発色
剤が発色する結果、複写像が形成される。発色剤溶液を
細かい圧壊性マイクロカプセルに内蔵させる代りに、こ
れを連続相の圧壊性マトリックスに小滴として分散させ
ることもできる。別のタイプの感圧性複写紙は、通常自
己保有型または自己発色型として知られるもので、この
種類の感圧性複写紙では、マイクロカプセル及び顕色共
反応体をシートの同一面に塗布されている。この塗布シ
ートの上に置かれたシートに筆記又はタイプを施すと、
マイクロカプセルが破壊されて発色剤溶液が放出し、こ
れによりシートに塗布された顕色剤と反応し発色像を形
成する。

【０００２】上記のような感圧性複写紙において、発色
剤を溶解するために用いられる溶剤は、典型的には石油
又は石炭から導かれており、部分水素化されたテルフェ
ニル、アルキルナフタリン、ジアリールメタン誘導体、
ジベンジルベンゼン誘導体、塩素化パラフィン等がその
例である。しばしば主要溶媒と呼ばれるこれらは、灯油
等の安価な稀釈剤と通常混合されて使用され、この混合
物は溶媒和力が低下するものの、経済的な溶剤組成物と
して重用されている。植物油もまた感圧性複写紙用の溶
媒として知られており、これらは石油系又は石炭系溶媒
組成物の代替品として主として使用されている。しかし
ながら、本発明者らが知る限りでは、これら植物油を感
圧性複写紙に商業的に利用した例がない。幾つかのエス
テルも、感圧性複写紙の溶媒組成物に使用することが提
案されている。例えば、欧州特許第２４８９８Ａ号及び
英国特許第１５２６３５３号は、芳香族炭化水素を特定
な脂肪族酸ジエステルと混合して使用することを開示し
ている。ジブチルフタレートのようなフタル酸エステル
及びマレエートのような他のエステルを、感圧性複写紙
の溶媒又は顔料懸濁媒体として使用することは、例え
ば、米国特許第３０１６３０８号に記載されている。欧
州特許出願第３９０４３２号には、疎水性液状分散媒に
固体の発色剤を分散させる際の助剤として、ある種の非
イオン系界面活性剤を、感圧性複写紙に使用することが
記載されている。これらの界面活性剤には、ある種の脂
肪酸エステル、特にソルビタンエステル、ポリオキシエ
チレンソルビットエステル、脂肪酸のポリエチレングリ
コールエステル及びポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエステルが包含される。欧州特許出願第４８７３４７
Ａ号には、特定なポリグリコールエステルを、脂肪族二
塩基酸のジアルキルエステル及び／又は芳香族一塩基酸
のエステルと組み合せて使用することが記載されてい
る。また、欧州特許出願第５２０６３９Ａ号には、植物
油を溶媒として使用した場合に遭遇する不都合が、少な
くとも３ヶの炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖状
又は分岐鎖状炭化水素鎖を持った非芳香族モノカルボン
酸のモノエステル又ジエステルを併用すれば、解消又は
軽減できることが記載されている。

【０００３】しかるに、以下に詳述するエステルは、欧
州特許出願第５２０６３９Ａ号に記載されているよう
に、植物油と併用しなくても、また欧州特許出願第２４
８９８Ａ号に記載されているように、炭化水素油と併用
しなくても、それ自体、感圧性複写紙の有用な溶媒とし
て機能することを見いだした。感圧性複写紙に関してこ
の新しくて有用な溶媒を確認したことは、当業界の発展
に寄与するものである。ちなみに、従来の感圧性複写紙
用溶媒が事実上、石油や石炭などの再生不能な資源から
誘導されているのとは対照的に、本発明のエステルは天
然の植物油又は動物油から、換言すれば、再生可能な供
給源から導くことができる。そればかりでなく、本発明
のエステルは、通常無色であって、化学的に安定であ
り、マイクロカプセルの破壊によって容易に流出する
が、これらは全て感圧性複写紙にとって重要な性質であ
る。従来提案されている溶媒の多くは、この点で必ずし
も満足できない。

【０００４】

【発明の記述】本発明は感圧性記録材料を提供するもの
であって、その感圧性記録材料は、エステルビヒクルに
分散させた発色物質からなり、前記のエステルビヒクル
が、カルボキシル基の炭素原子を加えて少なくとも５ケ
の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖状炭化水素又
は分岐状炭化水素鎖を持った非芳香族モノカルボン酸の
モノエステル、ジエステル又はトリエステルを含有し、
該組成物が実質的に全てこれらエステルの１つ以上から
なることを特徴とする。但し、前記エステルは植物油と
の混合物で存在することがなく、前記エステルがジエス
テルの場合は、炭化水素油との混合物で存在することが
ない。上記組成物はマイクロカプセル化した状態あるい
は圧壊性バリアー中に個々の小滴として含有される。

【０００５】本発明で使用するエステルのカルボキシル
基は、末端カルボキシル基であることが好ましく、その
エステルは、動物油又は植物油から誘導される酸、すな
わち、脂肪酸のエステルであることが好ましい。このよ
うなエステルを以下便宜的に脂肪酸エステルと呼ぶ。脂
肪酸という表現は、全ての技術文献に常に定義されてい
るとは限らないが、本明細書での用法、すなわち、動物
油又は植物油から誘導された酸を意味する用法は、バン
・ノストランド・レインホルド社から出版されたＨ．イ
ルヴィングサックス及びリチャードＪ．ルイスシリ
ア改訂の刊行物「ハーレースコンデンスドケミカル
ディクショナリー」第１１版での定義と一致する。脂肪
酸は一つの末端カルボキシル基を有する飽和又は不飽和
の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素鎖を有し、全炭素数は
カルボキシル基の炭素を含めて一般に４〜２２の偶数個
である。一例として、脂肪酸は、ミリスチン酸、カプリ
ン酸、カプリル酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
パルミチン酸、ラウリン酸のような直鎖状又は分岐鎖状
の飽和脂肪酸であって差し支えなく、また、オレイン酸
のような不飽和脂肪酸であっても差し支えない。さら
に、ココナッツオイルの加水分解で得られる脂肪酸混合
物、つまり、ココナッツ酸であっても差し支えない。コ
コナッツ酸の脂肪酸成分は、主として、ラウリン酸、カ
プリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びオレイン酸
である。ココナッツ酸のエステルを、以下ココエート
（ココナッツエートとも呼ばれる）と呼ぶが、ココエー
トはココアオイル又はココアバターに存在する酸とは無
関係である。

【０００６】本発明の溶媒又は溶媒組成物に使用される
脂肪酸のエステル残基は、広く変化させることが可能で
ある。例えば、メチルのように１ヶの炭素原子を有する
ものでもよく、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘ
キシルのように複数個の炭素を有していても差し支えな
い。これらのエステル残基は、全て一官能性である。適
当な二官能性エステル残基の例は、プロピレングリシル
（すなわち、プロピレングリコールから誘導されるエス
テル残基）である。三官能性エステルの例は、グリセリ
ルエステルである。これらのエステルはグリセロール又
は他の適当な三価のアルコールを、モノカルボン酸でエ
ステル化することで合成することができ、従って、これ
らのエステルは植物油に存在する天然のトリグリセライ
ドと区別される。上記したような脂肪酸のモノエステ
ル、ジエステル、トリエステルは、商業的に入手可能な
製品であって、これらは化粧品等の分野で広く利用され
ており、粗植物油の蒸留及び／又は精製で得られる脂肪
酸を、適当なアルコールでエステル化することで製造す
ることが可能である。このエステル化に必要なアルコー
ルも容易に入手できる。本発明の発色性組成物に使用し
て適当な脂肪酸エステルの例には、次のようなものがあ
り、これらは単独でも混合しても使用することができ
る。２−エチルヘキシルココエート（ＥＨＣ）２−エチルヘキシルイソステアレート（ＥＨＩＳ）イソプロピルミリステート（ＩＰＭ）メチルオレート（ＭＯ）（注１）プロピレングリコールジカプリレート／カプレート（ＰＧＣＣ）（注２）メチルイソスレアレート（ＭＩＳ）グリセリルトリカプリレート／カプレート（ＧＴＣＣ）（注３）メチルパルミテート（ＭＰ）プロピレングリコールジイソステアレート（ＰＧＤＩＳ）グリセリルトリオクタノエート（ＧＴＯ）

【０００７】注１：メチルオレート（ＭＯ）は脂肪酸メ
チルエステルの混合物の商品名であって、その主成分
（約７３％）はメチルオレートであるが、少量成分とし
てメチルリノリエート（約９％）、メチルパルミトレエ
ート（約５％）、メチルリノレエート（約２％）などの
不飽和物質を含有する外、さらに酸残基の炭素数が４〜
１８の各種の飽和メチルモノエステル（合計で約１０
％）を含有する。注２：プロピレングリコールジカプリレート／カプレー
ト（ＰＧＣＣ）は、主な酸残基としてカプリル酸とカプ
リン酸を含有し（それぞれ約５９％及び３６％）、少量
成分として主としてラウリン酸（約５％）などの他の酸
残基を含有する。注３：グリセリルトリカプリレート／カプレート（ＧＴ
ＣＣ）は、主な酸残基としてカプリル酸とカプリン酸を
含有する（それぞれ約７２％及び２６％）。上に列記し
たエステルは全て商業的に入手可能であって、例えば、
オランダのユニチマインターナショナル社から手に入
れることができる。

【０００８】一般に、本発明で溶媒として使用される脂
肪酸エステルの酸残基は、実際には天然油から誘導され
るものであるが、天然油から誘導される種類のものであ
っても、実際には天然油以外から製造される脂肪酸も、
そのエステルは原則的には、本発明の溶媒として使用す
ることができる。この種の酸から得られるエステルをこ
こでは合成脂肪酸エステルと呼ぶ。脂肪酸エステル又は
合成脂肪酸エステルを使用する代りに、天然の脂質に存
在する類似のエステルも使用可能である。ワックスエス
テルとも呼ばれるこれらのエステルは、一般に、脂肪族
カルボン酸と脂肪族アルコールのアルキル分岐エステル
である。これらはある種の鳥類の分泌物又は動物の皮膚
（例えはヒトの肌）に存在する外、酵母、菌類及び他の
有機体に存在する。これらは天然に産するものである
が、商業的に入手可能なものは、非天然物から誘導され
たアルコール及び酸を出発物質として一般に合成され
る。２−エチルヘキシル−２−エチルヘキサノエート
（ＥＨＥＨ）は、商業的に入手可能な合成ワックスエス
テルの一例であって、このものは本発明の溶媒として使
用できると共に、ユニチマインターナショナル社から
入手できるものである。天然産のワックスエステルのさ
らに詳しい情報は、アムステルダムのエルセヴィア社か
ら１９７２年に出版されたＰＥ．コラッルクディ編の
「ケミストリーアンドバイオケミストリーオブナ
チュラルワックス」に見ることができる。

【０００９】原則的には、ここに記載した種類のエステ
ル全てが本発明の溶媒として使用可能であるが、それら
の幾つかは好ましくない副作用を持っている。例えば、
エステルはマイクロカプセル化に適した粘度を有してい
なければならない。また、エステルは不快な臭気を持っ
ていてはならない（ある種のエステルは全てではないも
のの、不純物を含有しているがために不快な臭気を有し
ている）。さらに、本発明者らが得た知見によれば、あ
る種の脂肪酸エステルは、例えばポリエチレングリコー
ルココエートは減感作用を持ち、顕色剤と接触した発色
剤の適正な発色を阻害する。これは感圧性複写紙の減感
剤として知られるポリエチレングリコールのような不純
物が存在することに起因する。従って、本発明を実施す
るには、上記した不都合を考慮して、潜在的に適当であ
るエステルを選別しなければならない。しかし、この選
別には簡単な実験が必要なだけであるので、その詳細は
省略する。望ましくない不純物の存在に原因する問題
は、原則的には、改良された精製技術によって解決する
ことができる。カプセル化には作業に適した粘度が必要
であるが、環境温度で固体又は半固体であるエステル
も、これが比較的高い温度（例えば、５０〜５５℃）で
適度な流動性を示すものであれば、使用することができ
る。上記の比較的高い温度は、格別な費用増大を伴うこ
となく、ポンプ輸送、撹拌及びマイクロカプセル壁の形
成が可能な温度である。本発明の溶媒は実質的に全て本
発明で規定したエステルで構成することが好ましい。発
色剤を溶解して含有する本発明の溶媒は、使用に際して
マイクロカプセル化することでき、常法通り使用するこ
とができる。マイクロカプセルは、米国特許第２８００
４５７号、同第２８００４５８号又は同第３０４１２８
９号に教示されているように、ゼラチン及び１種もしく
はそれ以上の他のポリマーのコアセルベーションによっ
て製造することができ、あるいは米国特許第４００１１
４０号、同第４１００１０３号、同第４１０５８２３号
及び同第４３９６６７０号に記載されていように、ポリ
マー前駆物質の現場重合によって製造することができ
る。マイクロカプセルに使用する発色剤は、例えば、
３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（ＣＶＬ）及び３，３−ビス（１
−オクチル−２−メチルインドル−３−イル）フタリド
のようなフタリド誘導体、２’−アニリノ−６’−ジエ
チルアミノ−３’−メチルフロオラン、６’−ジメチル
アミノ−２’−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ−
４’−メチルフロオラン、２’−Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノフルロラン−６’−Ｎ−エチル−Ｎ（４−メ
チルフェニルアミノフルオラン、３’−クロロ−６’−
シクロヘキシルアミノフルオランのようなフルオラン誘
導体、３’−ｉ−プロピル−７−ジベンジルアミノ−
２，２’−スピロビ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）のよ
うなスピロビピラン誘導体等である。欧州特許出願第２
６２５６９Ａ号に記載されているようなトリフェニルメ
チル系発色剤も使用可能である。製造された発色剤含有
マイクロカプセルは、例えば、澱粉又は澱粉とカルボキ
シメチルセルロースとの混合物のような適当なバインダ
ー、さらには時期尚早な破壊からカプセルを保護するた
めの粒状剤と共に、塗布組成物に配合される。前記の粒
状剤には、例えば、小麦澱粉粒とか、セルロース繊維塊
状物の粉砕品とか、あるいはこれらの混合物が使用され
る。こうして得られた塗布組成物は、メタリングロール
コーターやエアナイフコーター等を使用して常法通り塗
布される。

【００１０】溶媒を除けば、本発明の感圧性複写紙は従
来とそれと同じである。この複写紙は特許文献その他で
広く紹介されている。本発明の複写紙のマクロカプセル
と塗布する前の厚さと坪量は、この種の複写紙のそれと
同様であって、例えば、厚さは約６０〜９０ミクロンで
あり、坪量は約３５〜５０ｇ／平方メートルであり、坪
量は約１００ｇ／平方メートル程度であることもある。
坪量は最終的に得られた複写紙をＣＢシートにするか、
ＣＦＢシートにするかによって、多少変更される。上に
記載した高い坪量は、通常ＣＢシートだけに適用される
ものである。

【００１１】顕色剤には米国特許第３７５３７６１号に
記載されているような酸性クレー、米国特許第３６７２
９３５号又は同第４６１２２５４号に記載されているよ
うなフェノール系樹脂が使用できるほか、米国特許第３
０２４９２７号、欧州特許出願第２７５１０７Ａ号、欧
州特許出願第４２８９９４Ａ号、さらにはドイツ公開特
許第４１１０３５４Ａ号に記載されているような有機酸
又はその金属塩を使用することができる。以下、実施例
によって本発明を説明するが、実施例における部、パー
セント及び比率は、特別な断わりがない限り重量基準で
ある。

【００１２】

【実施例】

実施例１この実施例では２つの脂肪酸モノエステルEHC とEHIS、
１つのワックスエステル即ちEHEH及び従来のアルキルナ
フタレン／ケロシンを比較のため対照として用いた。

【００１３】まず発色性物質をエステルEHC 、EHIS及び
１つのワックスエステルに溶かし、カプセル化用溶液を
調整した。これらの発色性物質は周知のものであり、こ
れらは総濃度５％のＣＶＬ混合物、緑発生フルオラン、
黒発生フルオラン、赤色発生ビス−インドリルフタリ
ドを加えたものを用いた。これらの相対使用量は周知の
如く黒色印刷が得られるように選ばれた。対照組成物は
総濃度５．５％のＣＶＬ混合物、比較的発色の遅い青色
発色剤及び緑発生フルオラン、黒発生フルオラン、オレ
ンジ発生フルオラン及び赤色発生フルオランを含むもの
を用いた。

【００１４】得られた発色性溶液を一般によく知られた
ゼラチンコアセルベート法により実験室スケールでカプ
セル化した。この方法は英国特許第８７０４７６号に記
載の通りカルボキシメチルセルローズとビニルメチルエ
ステル／無水マレイン酸共重合体をアニオンコロイドと
して用いたものである。カプセル化の最初の工程で発色
性溶液は５０乃至５５°Ｃのゼラチン溶液内に攪拌下に
分散した。得られた分散液を所定の小滴サイズに粉砕し
た。さらに粉砕された分散液を水を加えて稀釈したのち
ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体を加え
その後カルボキシメチルセルローズ溶液を加えた。酢酸
を加えてｐＨを約４．２に調整しコアセルベーションを
生じさせた。乳化油小滴の周りにコアセルベートが付着
し液体壁マイクロカプセルを形成した。混合物を約１０
°Ｃに冷却し、液体コアセルベート壁を固化した後硬化
剤（グルタアルデヒト）を加えて、該壁の架橋（温度上
昇時の再溶解）を防いだ。次にビニルエチルメーテル／
無水マレイン酸共重合体をさらに加えた。得られたマイ
クロカプセル分散液のｐＨを水酸化ナトリウム溶液を加
えて７に調整した。いずれのサンプルのカプセル化にも
問題は生じなかった。

【００１５】ゼラチン化された澱粉結合剤と粉砕セルロ
ーズ繊維フロックをマイクロカプセルの早期破壊を防ぐ
ために加えて従来のＣＢ塗料組成物を調製した。このＣ
Ｂ塗料組成物をパイロットプラント規模のメータリング
ロールコーターを用いて市販の４６ｇ／ｍ² ＣＦシート
の面に塗布した。ＣＦシートには顕色剤として酸洗浄ジ
オクタヘドラルモントモリナイトクレーを用いた。

【００１６】得られた記録紙に対し次の実験を行った。１．カレンダー濃度試験カレンダー濃度試験とはカプセル化発色剤溶液を塗布し
た紙（ＣＢ紙）を本実施例で制作された被塗布紙試片に
重ね合せ、これを試験室カレンダーに通しカプセルを破
壊し、その結果試片上に色を発色させ、該試片（Ｉ）の
リフレクタンスを測定することにある。測定結果（Ｉ／
Ｉｏ）を未使用対照試片（Ｉｏ）のリフレクタンスの百
分率で表わす。カレンダー濃度値（Ｉ／Ｉｏ）は低いほ
ど顕色強度が高い。リフレクタンス測定はカレンダー掛
け後それぞれ２分後と４８時間後に行った。その間試片
は暗室に放置した。カレンダー濃度値はいずれの場合も
マイクロカプセル塗布紙の顕色能力を表わすものであ
る。２．印刷後の変色ビジネス用セットを製造する行程においてＣＢ及びＣＦ
Ｂシートに印刷処理を施した場合、一定の量のマイクロ
カプセルに破損が生じ、この結果発色材溶液が解放され
隣接するＣＦシートの表面に移り、多くの小さな斑点に
よる変色が生じる。これが印刷後の変色として知られて
いる。印刷後の変色はラム試験及び実際の印刷後のサン
プルを調べることによって評価した。ラム試験では２０
枚のＣＦＢシートを重ね合せた各サンプルを油圧ラムの
下側に置き、１７２４ＫＰａ（２５０Ｐ．Ｓ．ｉ．）ラ
ム圧力を３０分間加えた。その結果生じる変色の度合い
を可視的に評価した。３．貯蔵中の変色試験ＣＦＢシートは使用前の貯蔵段階で除々に変色する傾向
があることが判明した。これはマイクロカプセルコーテ
ィング時に少量の発色材溶液がカプセル化されずに残っ
てしまうこと、マイクロカプセル壁を介して発色材溶液
が除々に浸透すること及びリールの張力または製品化さ
れたシートが高く上積みされた場合の重量による不完全
なカプセルの破損によるものである。それぞれの場合、
これらの自由な発色材物質はシートを介して移動しＣＦ
シートに塗布された顕色剤と接触する可能性がある。こ
の作用は全体的に灰色化することにより認められこれを
通常貯蔵中の変色と呼んでいる。２つの異なる試験を行
った。ｉ接触貯蔵２０枚のＣＦＢシートを重ね合せた各サンプルをＣＦ面
を全て上向きにし２ｋｇの荷重下に４０°Ｃのオーブン
に入れ３週間放置した。同じ様な試験を６０°Ｃ３週間
の条件で行った。その結果のＣＦ面に生じる変色を可視
的に評価した。ｉｉ．促進老化試験各サンプルのＣＦＢシートを３週間３２°Ｃ９０％相対
湿度条件でオーブンに放置した。これらの条件は貯蔵時
に変色が激しい例えば高温気象の使用地域に長期に亘っ
て貯蔵された場合の変化をシュミレートするのに適切で
ある。ＣＦ面の変色の度合を視覚評価した。カレンダー
濃度試験の結果を表１に示す。

【００１７】表１ _{ＣＢシート} _{乾燥塗布量} _{カレンダー濃度} 溶媒ｇ／ｍ2 ２分４８時間ＥＨＣ４．１６６．７６４．３〃４．７６５．４６２．４〃５．５６４．４６０．９〃６．５６３．７６０．６〃６．８６２．６５９．１ＥＨＥＨ３．５６３．３６１．０〃５．４６３．１６１．０〃５．６６０．７５８．８〃６．２５８．７５６．４〃８．２５８．８５６．０ＥＨＩＳ４．１６７．８６４．４〃４．７６６．４６３．１〃５．２６５．２６１．８〃６．０６３．５６０．１〃６．５６３．８５９．８比較例３．３６７．６６２．１〃４．３６５．７６２．２〃４．９６４．４５８．０〃５．５６２．６５７．９〃６．２６２．１６０．６

【００１８】ＣＢ塗布量が異なるので正確な比較は困難
であるが、エステルが対照例より低い変色度を示したこ
とが判明し、この新しいエステル溶剤は画像形成におい
て効果的であるということがこの表から明らかになっ
た。

【００１９】長期ラムテストの結果、３種類のエステル
を含むシートは同等であり対照例より変色度が著しく低
かった。実際に印刷した後のＣＦＢシートを調べた結果
エステルを含んだサンプルと対照例は同じような結果が
得られた。これはエステル溶剤は技術的にも許容できる
ということを示している。

【００２０】エステルサンプルで得られた印刷の質も充
分許容できるものであった。

【００２１】接触貯蔵及び促進老化試験では、（視覚評
価）エステルを含むサンプルは対照例と類似した変色度
合を示した。従って、この点においてもエステルは技術
的に許容可能である。

【００２２】実施例２ここでは更に２つの脂肪酸モノエステルついての実施例
を挙げる。２つの脂肪酸モノエステルの内１つは周囲温
度で液体であるＩＰＭ、もう１つは周囲温度で固体であ
るＭＰ（融点は２９乃至３０°Ｃ）を用いた。また従来
のアルキルナフタレン／ケロシンを比較のため用いた。
この実施例では実施例１の方法に従ったがカプセル化は
パイロットプラント規模ではなく実験室規模で行い、パ
イロットプラント規模のコーターは比較的小さなものを
用いた。さらにシートには印刷をしなかった。さらに実
施例１とは異なる点は発色性物質はＣＶＬ、緑色及び黒
色フルオランと赤色ビス−インドリルフタリドの総濃度
6.4 ％の混合物で、混合割合は黒色プリントが得られる
ように選んだことである。ＭＰは発色剤を溶解する前に
溶融するように加熱されカプセル化が完了するまで冷や
されなかった。カレンダー濃度試験の結果を下記の表２
に示す。

【００２３】表２ _{ＣＢシート} _{乾燥塗布量} _{カレンダー濃度} エステルｇ／ｍ2 ２分４８時間ＩＰＭ５．９６２．４５５．９〃５．５５４．６４９．７〃４．９５５．６５０．９〃４．７５６．６５２．０ＭＰ４．６６０．４５５．０〃４．６５５．２５０．７〃４．２６３．５５８．２〃３．５６５．７６０．６比較例５．４６１．８５７．４〃４．８６１．８５７．２〃４．４６２．６５７．９〃３．６６２．９５８．３

【００２４】実施例３本例はジエステル（ＰＧＤＩＳ）と、先の述べた比較溶
媒とを使用し、実施例２のＭＰの性能をさらに評価し
た。カレンダー濃度テストの結果を表３に示す。

【００２５】表３ _{ＣＢシート} _{乾燥塗布量} _{カレンダー濃度} エステルｇ／ｍ2 ２分４８時間ＰＧＤＩＳ３．７７２．２６６．１〃３．８６９．７６３．２〃４．２６９．１６２．６〃４．８６７．２６０．７〃５．０６７．８６１．２ＭＰ３．６７０．１６４．７〃４．１６９．４６３．６〃４．５６５．９６０．５〃５．１６７．８６２．１〃５．９６９．４６３．４比較例４．０６９．０６４．７〃３．９６７．８６３．５〃４．５６７．０６２．６〃４．６６５．４６０．８〃４．９６５．８６１．１

【００２６】塗布量が相違し、データも不規則であるた
め、正確な比較はできないが、それでもエステルは比較
溶媒に匹敵するカレンダー濃度を示しているので、本発
明のエステルは、現存の商業的標準品程度に画像を形成
されるには有効であることが判る。ラム試験の結果で
は、比較例が最も変色が少なく、ＰＧＤＩＳを使用した
ものは、ＭＰを使用したものより周辺部で余計に変色し
た。しかし、その変色は両方とも許容範囲であった。接
触貯蔵及び促進老化試験では、比較例が最も変色が少な
く、ＰＧＤＩＳを使用したものは、ＭＰを使用したもの
より僅かに変色の程度が少なかった。しかし、この両者
の変色は許容範囲であった。

【００２７】実施例４本例は２種のトリエステル、すなわち、ＧＴＣＣ及びＧ
ＴＯと、前記の比較溶媒を使用した例である。採用した
手順は実施例２と実質的に同じである。カレンダー濃度
試験の結果を表４に示す。

【００２８】表４ _{ＣＢシート} _{乾燥塗布量} _{カレンダー濃度} エステルｇ／ｍ2 ２分４８時間ＧＴＣＣ５．３６８．３６１．８〃６．０６８．１６１．８〃６．３６８．８６２．５〃７．２６８．８６２．７〃８．１６９．４６３．５ＧＴＯ５．３７０．２６３．７〃６．１７０．３６４．７〃６．８７０．０６４．８〃７．８７０．７６５．７〃８．３７０．３６５．２比較例４．８６３．７５８．４〃５．４６２．５５７．２〃６．０６２．２５６．９〃６．６６２．１５７．０〃７．４６１．０５６．５

【００２９】塗布量が相違するので、先の実施例の場合
と同様、正確な比較はできないが、エステルを使用した
ものは、比較例に比べてカレンダー濃度が幾らか劣って
いた。しかし、画像濃度は商品として許容できるもので
あった。ラム試験では、比較例が最も変色が少なく、Ｇ
ＴＯを使用したものは、ＧＴＣＣを使用したものより周
辺部で余分に変色した。しかし、その変色は両エステル
とも許容範囲であった。促進老化試験（１週間）の試験
結果は、全てのサンプルが同程度であって、極めて僅か
に変色しただけであった。接触貯蔵試験（１週間）で
は、ＧＴＣＣ及びＧＴＯを使用したものが、比較例より
周辺部で変色が大きかったが、その変色の程度は極めて
僅かであった。従って、これらの試験から、本発明のエ
ステルは許容範囲の規格にあることが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アイヴァン・シーハムイギリス、バッキンガムシャーエスエル７３エヌアール、マーロウ、ウィンステイガーデンズ 12 (72)発明者リチャード・デイヴィッド・サーンダースイギリス、バークシャーエスエル４３ジェイゼッド、ウィンザー、ウッドクロウス 15 (56)参考文献特開平１−157886（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−265682（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−77190（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−31414（ＪＰ，Ａ) 特開平５−50746（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/124 - 5/165

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】発色物質をエステルビヒクルに分散させ
た発色性組成物からなる感圧性記録材料において、前記
のエステルビヒクルが、カルボキシル基の炭素原子を加
えて少なくとも５ヶの炭素原子を有する飽和又は不飽和
の直鎖状炭化水素鎖または分岐鎖状炭化水素鎖を持った
非芳香族モノカルボン酸のモノエステル、ジエステル又
はトリエステルを含有し、前記組成物が実質的に全て前
記エステルの１つ以上からなることを特徴とする前記の
感圧性記録材料（但し、前記のエステルは植物油との混
合物で存在することがなく、また、前記のエステルがジ
エステルの場合は、炭化水素油との混合物で存在するこ
とがない）。
【請求項２】前記エステルのカルボキシル基が、末端
カルボキシル基である請求項１記載の感圧性記録材料。
【請求項３】前記のエステルが脂肪酸のエステルであ
る請求項１又は２記載の感圧性記録材料。
【請求項４】前記のエステルが、ミリスチン酸、カプ
リン酸、カプリル酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸のような直鎖状又は分岐
鎖状飽和脂肪酸のエステルである請求項３記載の感圧性
記録材料。
【請求項５】前記のエステルが、オレイン酸のような
不飽和脂肪酸のエステルである請求項３記載の感圧性記
録材料。
【請求項６】前記のエステルが、ココナッツ酸のエス
テルである請求項３記載の感圧性記録材料。
【請求項７】前記のエステルが、下記の１種又は２種
以上の混合物である請求項１記載の感圧性記録材料。２
−エチルヘキシルココエート２−エチルヘキシルイソス
テアレートイソプロピルミリステートメチルオレートプ
ロピレングリコールジカプリレート／カプレートメチル
イソスレアレートグリセリルトリカプリレート／カプレ
ートメチルパルミテートプロピレングリコールジイソス
テアレートグリセリルトリオクタノエート
【請求項８】前記のエステルがワックスエステルであ
る請求項１記載の感圧性記録材料。
【請求項９】前記のワックスエステルが、脂肪族カル
ボン酸と脂肪族アルコールのアルキル分岐エステルであ
る請求項８記載の感圧性記録材料。
【請求項１０】前記のエステルが２−エチルヘキシル
−２−エチルヘキサノエートである請求項８記載の感圧
性記録材料。
【請求項１１】前記組成物がマイクロカプセル化され
ている請求項１〜１０のいずれか１項記載の感圧性記録
材料。