JP3372815B2 - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録のような画像形成方法における静電荷潜像を顕像化す
るための静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】着色樹脂粒子であるトナーは、現像され
る静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷を有する
必要がある。

【０００３】トナーに電荷を保有せしめるためには、ト
ナーの成分である樹脂の摩擦帯電性を利用することも出
来るが、この方法ではトナーの帯電が安定しないので、
濃度の立ち上がりが遅く、カブリ易い。そこで、所望の
摩擦帯電性をトナーに付与するために電荷制御剤を添加
することが行われている。

【０００４】今日、当該技術分野で知られている電荷制
御剤としては、負摩擦帯電性として、モノアゾ染料の金
属錯塩、ヒドロキシカルボン酸、ジカルボン酸、芳香族
ジオール等の金属錯塩、酸成分を含む樹脂等が知られて
いる。正摩擦帯電性として、ニグロシン染料、アジン染
料、トリフェニルメタン系染顔料、４級アンモニウム
塩、４級アンモニウム塩を側鎖に有するポリマー等が知
られている。

【０００５】しかしながら、これらの電荷制御剤のほと
んどは、有色でありカラートナーには使えない。そし
て、カラートナーに適用可能な、無色、白色あるいは淡
色のものは、性能的に使えないものがほとんどである。
それらはハイライトの均一性が得られなかったり、耐久
試験での画像濃度の変動が大きい等の欠点を有する。

【０００６】この他、電荷制御剤によっては、以下のよ
うな欠点を有する。画像濃度とカブリのバランスが取り
にくい、高湿環境で十分な画像濃度を得にくい、樹脂へ
の分散性が悪い、保存安定性や定着性に悪影響を与える
等である。

【０００７】従来、電荷制御剤としてフェノールとアル
デヒドの縮合物は、特開平２−２０１３７８号公報を始
めとして、いくつかの提案がなされている。しかしなが
ら、これらの公報に提案されているのは、環状の縮合物
である。

【０００８】特開平２−２０１３７８号公報には次のよ
うな記載がある。

【０００９】「カリックス（ｎ）アレン化合物は通常の
合成法に従って合成すると、環状ｎ量体と非環状の混合
物が生成する。再結晶等により目的とする環状化合物を
単離してカリックス（ｎ）アレン化合物を得ることがで
きる。非環状物は、次のごとき一般式で表されるｎ＝２
〜８のオリゴマーである。この非環状化合物は、白色結
晶〜白色粉末であるカリックスアレンとは物性、構造を
異にする。」（文中の「一般式」は後述する一般式（Ｖ
Ｉ）と類似のもの）

【００１０】すなわち、従来非環状物は不要なものとし
て、除去され、環状物のみをトナーに添加している。こ
れは、非環状物は不純物も多く含有し、且つ含有の仕方
も変動するので、それが帯電特性にも影響を与えるなど
の弊害があったからである。

【００１１】また、従来トナーに添加してきた方の環状
縮合物は融点が高く、有機溶媒に対する溶解性が低い。
そのため、高い帯電量が得られる反面、トナー中へ分散
させることが容易とは言えない。特に、カラートナー用
の低粘度樹脂を用いた場合、分散が不十分になりやす
く、トナー飛散が悪化することがある。

【００１２】一方、特開平３−２３７４６７号公報で
は、部分構造式のみを示し、環状か非環状かについて言
及していない。しかし、この公報は「テトラヒドロフラ
ンに不溶な」とあるので分子量の大きなフェノール樹脂
の一種と考えられ、本発明の縮合物とは別なものであ
る。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、均一
な帯電量を有するようになる静電荷像現像用トナーを提
供することにある。

【００１４】本発明の目的は、低湿下に放置しても、高
湿下に放置しても高い画像品質が安定して得られ、トナ
ー飛散も生じない静電荷像現像用トナーを提供すること
にある。

【００１５】本発明の目的は、長期耐久でも潜像に忠実
な画像を得続けることのできる静電荷像現像用トナーを
提供することにある。

【００１６】本発明の目的は、無色あるいは淡色の電荷
制御剤により、色再現性の良好なカラートナーを提供す
ることにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、着色
樹脂粒子と無機微粉体とを有する静電荷像現像用トナー
であって、該着色樹脂粒子は、少なくともフェノール類
あるいはその誘導体とホルムアルデヒドあるいはアルデ
ヒド類との鎖状縮合物を含有しており、 該鎖状縮合物
が、ユニット数１〜３の成分を２０〜８０％含有し、ユ
ニット数４〜６の成分を１５〜８０％含有していること
を特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００１８】カリックスアレーンに関する文献による
と、１９４０年から１９５０年代にかけて、それまでに
知られていたフェノール−ホルムアルデヒド樹脂とは性
質の異なる高融点の物質が得られることが見出されてい
る。この物質の構造が環状であり、その構造上の特徴に
起因する性質を有する。高融点の他に、高耐溶剤性、内
孔に有機物等を包摂する性質、そして負帯電性である。

【００１９】よって、従来帯電制御剤として提案されて
きたものは、環状物である。これに対して本発明は、鎖
状の構造を有する。本発明ではトナーに使用しうる構造
に制御することで、従来不要とされていた非環状物を帯
電制御剤として機能する鎖状構造物にすることができた
のである。

【００２０】鎖状の構造を有するため、一般の樹脂と同
様に比較的低温から軟化し、トナーに添加した時に分散
が容易である。また、重合度の異なる物の混合物となる
ので、融点の低い低分子成分も含む。このことも、分散
の容易性に寄与していると考えられる。

【００２１】また鎖状物は包摂しないので、生理活性が
極めて低く、安全性の高い帯電制御剤として用いること
ができる。

【００２２】この分散性が良好なことに起因していると
思われるが、本発明の鎖状縮合物をトナー中に含有する
と、トナーの流動性が良好になる。シリカ等の流動性付
与剤を添加する前の「樹脂粒子」として流動性が良くな
るので、流動性付与剤が劣化した時でもトナーとしての
流動性が低下しにくい。よって、長期の耐久でも画質が
劣化しにくいトナーとなる。

【００２３】また、流動性が良いと、トナー補給時の混
合が容易になり、現像器等の本体設計にメリットが生ま
れる。

【００２４】さらに、感光体から紙へのトナーの転写率
もトナー流動性が良い方が高くなり、廃トナーが減少
し、トナー利用率が向上する。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明の鎖状縮合物は、フェノー
ル類とアルデヒド類をアルカリ性条件下で、加熱するこ
とによって得ることができる。鎖状のものを選択的に得
るためには、アルカリ金属を複数添加し、さらに洗浄、
抽出の条件を調整すれば良い。洗浄、抽出に用いること
のできる溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、アルコール、エーテル、ヘキサン、ジオキサン、ト
ルエン、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジメチル
スルホキシドなどが挙げられる。

【００２６】本発明の鎖状縮合物の構造として、次の一
般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表わされるユニットを有するも
のが挙げられ、また、縮合物の末端が下記一般式（Ｖ）
で表わされるものが挙げられる。

【００２７】

【化５】 ［式中、ｉは０または１を表し、ｉが０の場合、Ｒ₁ は
アルキル基、置換基を有していても良いアリール基、ア
ラルキル基または置換基を有していても良いアリサイク
リック基を表し、ｉが１の場合、Ｒ₁ は置換基を有して
いても良いアリール基または置換基を有していても良い
アリサイクリック基を表し、Ｒ ₂ ，Ｒ ₃ ，Ｒ ₄ は水素原子
またはアルキル基を表す。］

【００２８】

【化６】 ［式中、Ｒ₁ は置換基を有していても良いアリール基を
表し、Ｒ ₂ ，Ｒ ₃ は水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ
₄は水素原子を表す。］

【００２９】

【化７】 ［式中、Ｒ₁，Ｒ₂は同一であっても異なっていても良
く、置換基を有していても良いアリール基を表し、
Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃，Ｘ₄は、連結位置を示し、一般式（Ｉ
Ｉ）を介して、（Ｉ）または（ＩＶ）と連結し末端であ
る場合は水素原子またはアルキル基を表す。］

【００３０】

【化８】 ［式中、ｉは０または１を表し、ｉが０の場合、Ｒ₁ は
アルキル基、置換基を有していても良いアリール基、ア
ラルキル基または置換基を有していても良いアリサイク
リック基を表し、ｉが１の場合、Ｒ ₁ は置換基を有して
いても良いアリール基または置換基を有していても良い
アリサイクリック基を表し、Ｒ₂ ，Ｒ ₃ ，Ｒ ₄ ，Ｒ ₅ は水素
原子またはアルキル基を表し、Ｘは連結位置を示し、一
般式（ＩＩ）を介して（Ｉ）または（ＩＶ）と連結す
る。］

【００３１】これら一般式（Ｉ）〜（Ｖ）における置換
基Ｒｎは、上記に列挙した通りであるが縮合反応を阻害
しないものであれば、適用可能であり、電子供与性のも
のが好ましいことが多い。

【００３２】例えば、一般式（Ｉ）を例に詳しく説明す
ると、一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₁では、アルキル
基、置換基を有していても良いアリール基、アラルキル
基、アリサイクリック基である場合であり、帯電量の高
さ、帯電の立ち上がりが良好になる。その中でも置換基
を有していても良いフェニル基、クミル基、シクロヘキ
シル基が良く、さらに好ましくは少なくとも１種のフェ
ニル基を有するのが、帯電の維持性が向上するので良
い。また、トナー定着性能に悪影響を与える置換基もあ
るが、メチル基、フェニル基、シクロヘキシル基は悪影
響がない点でも好ましい。

【００３３】さらに原料フェノールにおいてｐ−フェニ
ルフェノールを用いてフェニル基を導入するのが、合成
の容易さの点で好ましい。

【００３４】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₂では、水
素原子が好ましいが、アルキル基が良い。

【００３５】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₃では、水
素原子が好ましいが、その他ではアルキル基が帯電量向
上効果があり良い。

【００３６】一般式（Ｉ）における置換基Ｒ₄では、水
素原子が好ましいが、その他ではメチル基が縮合反応を
阻害せず、トナー性能に有害な不純物が含まれにくいの
で良い。

【００３７】２種以上の置換基を有する縮合物も好まし
い。２種以上用いることにより、得られる粉体の結晶性
がくずれ、トナーヘの分散性、帯電の立ち上がり方を調
整することができる。組合せとしては、例えばフェニル
基とシクロヘキシル基、フェニル基とメチル基の組合せ
が良い。

【００３８】なお、文献等には以下のような両末端がア
ルコールになった構造の鎖状縮合物が記載されているこ
とが多い。

【００３９】

【化９】

【００４０】本発明では、鎖状縮合物の末端は、以下の
ような水素原子か、アルキル基が好ましい。アルコール
では高湿環境での帯電量において不利である。

【００４１】

【化１０】

【００４２】本発明の縮合物は、ユニット数１〜３の成
分を２０％〜８０％含有する。ユニット数とは、原料フ
ェノールに起因するベンゼン環の数と同じである。

【００４３】ユニット数１〜３の成分を１５％以上含有
すると、分散性の容易さが顕著に向上し始め、２０％以
上含有すると、カラートナー用の樹脂でも効果が現れる
ようになる。しかし、８０％以上含有すると、トナーの
保存性に影響が出ることがあり、９０％を超える場合で
は適正添加量を見出すのが困難になる。

【００４４】また、本発明の縮合物は、ユニット数４〜
６の成分を１５％〜８０％含有する。さらに好ましく
は、２５％〜８０％含有するのが良い。

【００４５】ユニット数４〜６の成分を１５％以上含有
すると、分散性の容易さが向上するとともに流動性向上
効果が大きくなり、２５％以上含有すると、磁性トナー
でも効果が現れるようになる。しかし、８０％を超える
場合では分散性の良さが低下し始める。

【００４６】以下に本発明の縮合物の具体的構造を例示
する。

【００４７】（１）以下の３種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： Ａとホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比はＡ：ホル
ムアルデヒド＝１：１．８） Ａ＋Ｂ＋Ｃが２以上ではユニット間はメチレンで結合

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【表１】

【００５０】構造式の一例（上表中のＡ：Ｂ：Ｃ＝３：
０：０の場合）

【００５１】

【化１２】

【００５２】存在比は、分子量分布をＦＤ−ＭＳを用い
て測定し、Ｍ／Ｚピークの強度比を存在比として求め
る。ユニット構成は、各ユニットの分子量を計算し、そ
のユニットで構成される縮合物の分子量を計算で求め行
う。

【００５３】（２）以下の５種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｄ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｄ：アルデヒド＝１：１：３．６）

【００５４】

【化１３】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【化１４】

【００５７】（３）以下の５種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｄ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｄ：アルデヒド＝１：１：３．７）

【００５８】

【化１５】

【００５９】

【表３】

【００６０】（４）以下の５種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｄ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｄ：アルデヒド＝２：１：５．５）

【００６１】

【化１６】

【００６２】

【表４】

【００６３】（５）以下の２種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比はＡ：ア
ルデヒド＝１：２）

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【表５】

【００６６】（６）以下の３種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比はＡ：ア
ルデヒド＝１：２．１）

【００６７】

【化１８】

【００６８】

【表６】

【００６９】（７）以下の５種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：４．８）

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【表７】

【００７２】（８）以下の６種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ及びホルムアルデヒド（１．７倍当量）が出発原料 水酸基のアルキル化は、縮合反応後にヨウ化ブチルを反
応させる

【００７３】

【化２０】

【００７４】

【表８】

【００７５】（９）以下の４種のユニットから選ばれる
少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物の
混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：３．５）

【００７６】

【化２１】

【００７７】

【表９】

【００７８】（１０）以下の２種のユニットから選ばれ
る少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物
の混合物： Ａ、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドが出発原料
（仕込み比はＡ：ホルムアルデヒド：アセトアルデヒド
＝１：０．８：０．８）

【００７９】

【化２２】

【００８０】

【表１０】

【００８１】（１１）以下の４種のユニットから選ばれ
る少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物
の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：３．８）

【００８２】

【化２３】

【００８３】

【表１１】

【００８４】（１２）以下の４種のユニットから選ばれ
る少なくとも１つのユニットから構成される鎖状化合物
の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ、Ｃ及びホルムアルデヒドが出発原料（仕込み比は
Ａ：Ｃ：アルデヒド＝１：１：３．６）

【００８５】

【化２４】

【００８６】

【表１２】

【００８７】（１３）以下の４種のユニット（Ｄはユニ
ット＝２）から選ばれる少なくとも１つのユニットから
構成される鎖状化合物の混合物： ユニット間はメチレンで結合 Ａ（Ｘは水素）及びホルムアルデヒド（１．７倍当量）
が出発原料

【００８８】

【化２５】 ［式中Ｘは、連結位置を表し、末端の場合は水素原子ま
たはメチル基を表す。］

【００８９】

【表１３】

【００９０】本発明の鎖状縮合物を着色樹脂粒子に含有
させる方法としては、樹脂粒子内部に添加する方法と外
添する方法がある。内添する場合の好ましい添加量とし
ては結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、より好ましくは０．５〜５重量部の範囲で用いられ
る。また、外添する場合は、０．０１〜５重量部が好ま
しく、特にメカノケミカル的にトナー表面に固着させる
のが好ましい。

【００９１】また本発明の鎖状縮合物は、従来の技術で
述べたような公知の電荷制御剤と組み合わせて使用する
こともできる。

【００９２】本発明の着色樹脂粒子に外添して用いられ
る無機微粉体としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン
等の無機酸化物や、カーボンブラック、フッ化カーボン
などが粒径の細かい粒子を作りやすい点で好ましい。

【００９３】シリカ、アルミナ、酸化チタンは、トナー
表面に分散させた時に細かい粒子となる方が流動性付与
性が高くなるので好ましい。平均粒径としては５〜２０
０ｎｍになるものが良く、さらに好ましくは１０〜８０
ｎｍが良い。ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面
積では２０ｍ²／ｇ以上（特に８０〜４００ｍ²／ｇ）の
範囲のものが母体微粉体として好ましく、表面処理され
た微粉体としては、１０ｍ²／ｇ以上（特に５０〜３０
０ｍ²／ｇ）の範囲のものが好ましい。

【００９４】これらの微粉体の適用量は、着色樹脂粒子
重量に対して、０．０３〜５％添加した時に適切な表面
被覆率になる。

【００９５】本発明に用いる無機微粉体の疎水化度とし
ては、３０％以上の値を示すのが好ましい。疎水化処理
剤としては、含ケイ素表面処理剤であるシラン化合物と
シリコーンオイルが好ましい。

【００９６】例えば、ジメチルジメトキシシラン、トリ
メチルエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン等の
ようなアルキルアルコキシシランや、ジメチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、アリルジメチルクロ
ルシラン、ヘキサメチルジシラザン、アリルフェニルジ
クロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビ
ニルジクロルシラン、ジメチルビニルクロルシラン等の
シランカップリング剤を用いることができる。

【００９７】また、以下の正帯電性のものも、帯電量の
調整等のため用いても良い。アミノプロピルトリメトキ
シシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピ
ルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメ
トキシシラン等のシランカップリング剤や、アミノ変性
のシリコーンオイル等を用いることができる。

【００９８】本発明の着色樹脂粒子を形成する結着樹脂
の種類としては、例えば、スチレン系樹脂、スチレン系
共重合樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然変性マ
レイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢
酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
アミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹
脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンイ
ンデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。

【００９９】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、ビニルトルエン等
のスチレン誘導体；例えば、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エス
テル類；例えば、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル等のメタクリル酸エステル類；例えば、マレ
イン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイ
ン酸ジメチル等のような二重結合を有するジカルボン酸
類；例えば、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、ブタジエン、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル類；例え
ば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のようなエチレ
ン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケトン、ビニ
ルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；例えば、
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等のようなビニルエーテル類；等の
ビニル系単量体が単独もしくは２つ以上用いられる。

【０１００】ここで架橋剤としては、主として２個以上
の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えばエチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として用いら
れる。

【０１０１】結着樹脂がスチレン−アクリル系の場合、
トナーの分子量分布が、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる分
子量分布で、分子量３千〜５万の領域に少なくとも１つ
ピークが存在し、分子量１０万以上の領域に少なくとも
１つピークが存在し、分子量分布１０万以下の成分が５
０〜９０％となるような結着樹脂が好ましい。

【０１０２】結着樹脂がポリエステル系の樹脂の場合
は、同様のトナーの分子量分布で、分子量３千〜５万の
領域に少なくとも１つピークが存在し、分子量１０万以
下の成分が６０〜１００％となるような結着樹脂が好ま
しい。さらに好ましくは、分子量５千〜２万の領域に少
なくとも１つピークが存在するのが良い。

【０１０３】この中でも、ポリエステル樹脂は定着性に
優れ、カラートナーに適しているが、特に一般式（Ｉ
Ｘ）で代表されるビスフェノール誘導体をジオール成分
とし、２価以上のカルボン酸またはその酸無水物または
その低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分
（例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
など）とを共縮重合したポリエステル樹脂が、カラート
ナーとして、良好な帯電特性を有するので好ましい。

【０１０４】

【化２６】 （式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ，
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均
値は２〜１０である。） 本発明では、トナーにワックス成分を含有させるのは好
ましい形態のひとつである。

【０１０５】本発明に用いられる炭化水素系ワックスと
しては、例えば、アルキレンを高圧下でラジカル重合し
たアルキレンポリマー、低圧下でチーグラー触媒で重合
したアルキレンポリマー、高分子量のアルキレンポリマ
ーを熱分解して得られるアルキレンポリマー、一酸化炭
素・水素からなる合成ガスからアーゲ法により得られる
炭化水素の蒸留残分を水素添加して得られる合成炭化水
素等が使用できる。これらの炭化水素系ワックスのう
ち、特定の成分を抽出分別した炭化水素系ワックスが特
に適している。プレス発汗法、溶剤法、真空蒸留を利用
した分別結晶方式などの方法によって、低分子量を除去
したもの、低分子量分を抽出したもの、及びさらにこれ
から低分子量成分を除去したものなどが好ましい。

【０１０６】この他、マイクロクリスタリンワックス、
カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワッ
クス、エステルワックス、脂肪族固形アルコール等も用
いることができる。

【０１０７】また、これらのワックスの分子量で好まし
い範囲は、数平均分子量（Ｍｎ、ポリエチレン換算）が
４００〜１２００で、重量平均分子量（Ｍｗ）が６００
〜３６００のものが好ましい。分子量が上記範囲より小
さくなると耐ブロッキング性、現像性に劣るようにな
り、上記範囲より分子量が大きくなると、良好な定着
性、耐オフセット性が得にくくなる。

【０１０８】本発明では、ワックスのＭｗ／Ｍｎが５．
０以下が良く、より好ましくは３．０以下が良い。

【０１０９】これらワックスの含有量は、結着樹脂１０
０重量部に対し０．５〜１０重量部用いるのが効果的で
ある。

【０１１０】本発明に使用される着色剤としては、カー
ボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシ
ン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６
Ｇ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリド
ン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリー
ルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系染顔料等、従
来公知の染顔料を単独或いは混合して使用し得る。

【０１１１】本発明では磁性材料を含有させて磁性トナ
ーとして用いることもできる。本発明では磁性微粉体の
粒度分布の変動係数が４０％以下のものを用いるのが好
ましい。

【０１１２】磁性微粉体の粒度分布の変動係数を４０％
以下とすることにより、磁性微粉体が均一に分散するよ
うになる。より好ましくは３０％以下が良い。分散が良
い理由は、微小過ぎて凝集性の高い粒子が少ないからで
あろう。また、帯電量も高くなる傾向にある。なお、粒
径は個数平均であり、変動係数とは分散の標準偏差を平
均粒径で割った値である。

【０１１３】磁性微粉体の平均粒径としては、０．０５
〜０．５μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．
４μｍが良い。磁性トナー中に含有させる量としては樹
脂成分１００重量部に対し４０〜１２０重量部が好まし
い。

【０１１４】本発明に用いる磁性微粉体の材料として
は、例えば、マグネタイト、γ−酸化鉄、フェライト、
鉄過剰型フェライト等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッ
ケルのような金属或いはこれらの合金を用いることがで
きる。また、これらの磁性材料に添加できる元素として
は、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、
マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、
ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレ
ン、チタン、タングステン、バナジウム等が挙げられ
る。

【０１１５】本発明の鎖状縮合物を用いたトナーにおい
ては、重量平均粒径が３〜１５μｍのトナーが使用可能
である。特に、５μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が
１２〜８０個数％含有され、８〜１２．７μｍの粒径を
有するトナー粒子が３３個数％以下含有され、１６μｍ
以上の粒径を有するトナー粒子が２．０体積％以下含有
され、トナーの重量平均粒径が４〜１０μｍであること
が現像特性の上からより好ましい。

【０１１６】本発明で用いられる各種特性付与を目的と
した添加剤としては、例えば、以下のようなものが用い
られる。

【０１１７】（１）研磨剤：金属酸化物（チタン酸スト
ロンチウム，酸化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マ
グネシウム，酸化クロムなど）・窒化物（窒化ケイ素な
ど）・炭化物（炭化ケイ素など）・金属塩（硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，炭酸カルシウム）など。

【０１１８】（２）滑剤：フッ素系樹脂粉末（ポリフッ
化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチレンなど）・脂
肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウ
ムなど）など。

【０１１９】（３）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化
錫，酸化チタン，酸化亜鉛など）・樹脂微粒子など。

【０１２０】これら添加剤は、着色樹脂粒子１００重量
部に対し、０．０５〜１０重量部が用いられ、好ましく
は、０．１〜５重量部が用いられる。これら添加剤は、
単独で用いても、また、複数併用しても良い。

【０１２１】本発明に係るトナーを製造するにあたって
は、上述したようなトナー構成材料をボールミルその他
の混合機により十分混合した後、熱ロールニーダー、エ
クストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固
化後、機械的な粉砕、分級によって得る方法が好まし
く、他には、あるいは結着樹脂を構成すべき単量体に所
定の材料を混合して乳化懸濁液とした後に、重合させて
得る重合法トナー製造法；あるいはコア材、シェル材か
ら成るいわゆるマイクロカプセルトナーにおいて、コア
材あるいはシェル材、あるいはこれらの両方に所定の材
料を含有させる方法；結着樹脂溶液中に構成材料を分散
した後、噴霧乾燥することにより得る方法；等の方法が
応用できる。さらに、無機微粉体、必要に応じ所望の添
加剤をヘンシルミキサー等の混合機により十分に混合
し、本発明に係るトナーを製造することができる。

【０１２２】本発明のトナーは、キャリアと混合して二
成分現像剤として用ることができる。キャリアの電流値
は、キャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を調
整して２０〜２００μＡにするのが良い。

【０１２３】キャリア表面を被覆する樹脂としては、ス
チレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合
体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、
フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは、これらの
混合物を用いることができる。

【０１２４】キャリアコアの磁性材料としては、フェラ
イト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄
等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或
いはこれらの合金を用いることができる。また、これら
の磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニ
ッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、
亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウ
ム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングス
テン、バナジウム等が挙げられる。

【０１２５】本発明において使用する凝集度の測定は、
パウダーテスター（細川ミクロン社製）を用いる。振動
台に下から２００メッシュ、１００メッシュ、６０メッ
シュの順でフルイを重ねてセットする。この重ねたフル
イの上にトナー粒子（着色樹脂粒子）５ｇを静かに乗
せ、次に１５秒間振動を加える。その後各フルイ上に残
ったトナー粒子の重量を測定して下記式により凝集度を
求める。

【０１２６】凝集度（％）＝（ａ＋ｂ×３／５＋ｃ／
５）／５×１００ ａ：６０メッシュ上トナー粒子重量（ｇ） ｂ：１００メッシュ上トナー粒子重量（ｇ） ｃ：２００メッシュ上トナー粒子重量（ｇ）

【０１２７】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、これは、本発明を何ら限定するものではない。
尚、以下の配合における部数は、全て重量部である。

【０１２８】 実施例１ ・プロポキシ化ビスフェノール ５２ｍｏｌ％ ・フマル酸 ４０ｍｏｌ％ ・テレフタル酸 ５ｍｏｌ％ ・無水トリメリット酸 １ｍｏｌ％ これらを、縮合重合させて結着樹脂１を得た。

【０１２９】 ・結着樹脂１ １００部 ・銅フタロシアニン顔料 ３部 ・鎖状化合物例（１） ２部 上記材料のうち顔料は樹脂中にプレ分散させた。これら
をブレンダーでよく混合した後、１１０℃に設定した二
軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を冷却後、
粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉
砕した。さらに、得られた微粉砕品をコアンダ効果を利
用した多分割分級装置で分級して、重量平均粒径６．７
μｍの着色樹脂粒子を得た。この着色樹脂粒子の凝集度
は、２２％であった。

【０１３０】得られた樹脂粒子１００部に疎水化処理ア
ルミナ（疎水化度６５％，粒径１８ｎｍ）１．０部をヘ
ンシェルミキサーで混合してトナーとした。

【０１３１】次に、平均粒径４５μｍのフェライト粒子
をシリコーン樹脂で被覆したキャリアと、上記トナーを
混合して現像剤とした。混合比率はキャリア９４部に対
してトナー６部とした。

【０１３２】この現像剤を市販のカラー電子写真複写機
ＣＬＣ−７００（キヤノン社製）で複写試験を行った。

【０１３３】２３℃／６０％の環境下で複写したとこ
ろ、初期から濃度１．４８の良好な画像が得られた。そ
の画質はハーフトーン画像が非常に滑らかで、しかもカ
ブリのない画像であった。また、１万枚複写したとこ
ろ、濃度１．４７の良好な画像が得られた。ハーフトー
ン画像の滑らかさや画像のシャープさなどの画質は約１
千枚以降は安定しており、良好であった。

【０１３４】そのまま続けて２３℃／５％の環境条件下
で１万枚複写したところ、初期から濃度１．４５の良好
な画像が得られた。また、画質の複写枚数の増加に伴う
劣化も認められなかった。

【０１３５】続いて、３０℃／８０％の環境条件下で同
様に複写試験したところ、初期から濃度１．６０の良好
な画像が得られた。さらに１万枚複写したところ、画質
の劣化現象は見られなかった。

【０１３６】３環境で計３万枚の複写を行った後、消費
トナー重量及び廃トナー重量を測定し、トナー利用率を
計算したところ、９２％であった。また、機械内部を観
察したが、トナー飛散はほとんどなかった。

【０１３７】参考例１ 実施例１において、鎖状化合物例（１）の代わりに鎖状
化合物例（３）の粉末を用いる以外は、実施例１と同様
にして着色樹脂粒子、さらにトナーを得た。この着色樹
脂粒子の凝集度は、２５％であった。

【０１３８】得られたトナーを実施例１と同様に現像剤
とし、実施例１と同一の方法で複写試験した。

【０１３９】２３℃／６０％の環境下で複写したとこ
ろ、初期から濃度１．４６の良好な画像が得られた。１
万枚複写したところ、濃度１．４７の画像が得られ、画
質は安定して良好であった。

【０１４０】そのまま続けて２３℃／５％の環境条件下
で１万枚複写したところ、初期から濃度１．４２の良好
な画像が得られ、複写枚数の増加に伴う劣化も認められ
なかった。

【０１４１】続いて、３０℃／８０％の環境条件下で１
万枚複写試験したところ、初期から濃度１．５９の良好
な画像が得られ、画質の劣化現象は見られなかった。

【０１４２】３環境で計３万枚の複写を行った後、トナ
ー利用率を計算したところ、９０％であった。但し、機
械内部を観察したところ、トナー飛散が実施例１よりも
目立った。

【０１４３】参考例２ 実施例１において、鎖状化合物例（１）の代わりに下記
鎖状化合物（３−２）の粉末を用いる以外は、実施例１
と同様にしてトナーを得た。

【０１４４】鎖状化合物（３−２）： モノマー構成は鎖状化合物例（３）と同じ モノマー間はメチレンで結合 出発原料はｐ−フェニルフェノール、メチルフェノール
及びホルムアルデヒド（仕込み比はフェニル：メチル＝
１：１）

【０１４５】

【表１４】

【０１４６】途中、得られた樹脂粒子の凝集度を測定し
たところ、３０％であった。

【０１４７】得られたトナーを実施例１と同様に現像剤
とし、実施例１と同一の方法で複写試験した。

【０１４８】２３℃／６０％の環境下で複写したとこ
ろ、初期から濃度１．４６の良好な画像が得られた。１
万枚複写したところ、濃度１．４５の画像が得られ、画
質は安定して良好であった。

【０１４９】そのまま続けて２３℃／５％の環境条件下
で１万枚複写したところ、初期から濃度１．４０の良好
な画像が得られ、複写枚数の増加に伴う劣化も認められ
なかった。

【０１５０】続いて、３０℃／８０％の環境条件下で１
万枚複写試験したところ、初期から濃度１．５８の良好
な画像が得られ、画質の劣化現象は見られなかった。

【０１５１】３環境で計３万枚の複写を行った後、トナ
ー利用率を計算したところ、８９％であった。但し、機
械内部を観察したところ、トナー飛散が実施例１よりも
目立った。

【０１５２】実施例２ 実施例１において、鎖状化合物例（１）の代わりに鎖状
化合物例（４）の粉末を用いる以外は、実施例１と同様
にしてトナーを得た。

【０１５３】途中、得られた樹脂粒子の凝集度を測定し
たところ、２４％であった。

【０１５４】得られたトナーを実施例１と同様に現像剤
とし、実施例１と同一の方法で複写試験した。

【０１５５】２３℃／６０％の環境下で複写したとこ
ろ、初期から濃度１．５０の良好な画像が得られた。１
万枚複写したところ、濃度１．４０の画像が得られ、画
質は安定して良好であった。

【０１５６】そのまま続けて２３℃／５％の環境条件下
で１万枚複写したところ、初期から濃度１．３５の良好
な画像が得られ、複写枚数の増加に伴う劣化も認められ
なかった。

【０１５７】続いて、３０℃／８０％の環境条件下で１
万枚複写試験したところ、初期から濃度１．５４の良好
な画像が得られ、画質の劣化現象は見られなかった。

【０１５８】３環境で計３万枚の複写を行った後、トナ
ー利用率を計算したところ、９０％であった。

【０１５９】実施例３ 実施例１において、鎖状化合物例（１）の代わりに鎖状
化合物例（１２）の粉末を用いる以外は、実施例１と同
様にしてトナーを得た。

【０１６０】途中、得られた樹脂粒子の凝集度を測定し
たところ、２１％であった。

【０１６１】得られたトナーを実施例１と同様に現像剤
とし、実施例１と同一の方法で複写試験した。

【０１６２】２３℃／６０％の環境下で複写したとこ
ろ、初期から濃度１．５０の良好な画像が得られた。１
万枚複写したところ、濃度１．４７の画像が得られ、画
質は安定して良好であった。

【０１６３】そのまま続けて２３℃／５％の環境条件下
で１万枚複写したところ、初期から濃度１．４３の良好
な画像が得られ、複写枚数の増加に伴う劣化も認められ
なかった。

【０１６４】続いて、３０℃／８０％の環境条件下で１
万枚複写試験したところ、初期から濃度１．６０の良好
な画像が得られ、画質の劣化現象は見られなかった。

【０１６５】３環境で計３万枚の複写を行った後、トナ
ー利用率を計算したところ、９１％であった。但し、機
械内部を観察したところ、定着器のウェッブ汚れが実施
例１よりも目立った。

【０１６６】比較例１ ｐ−フェニルフェノール０．４０ｍｏｌ、パラホルムア
ルデヒド０．７０ｍｏｌ、水酸化カリウム水溶液をキシ
レン中で加熱撹拌し、水を留去した。次いで、冷却、濾
過し、得られた沈殿物をエタノールを用いて洗浄し、乾
燥し白色粉末１を得た。

【０１６７】白色粉末１を分取クロマトグラフィーによ
り分取した後、精製してユニット数８の環状縮合物Ａと
して得た。

【０１６８】鎖状化合物例（１）を用いる代わりに、環
状縮合物Ａを用いる以外は、実施例１と同様にしてトナ
ーを得た。

【０１６９】途中、得られた樹脂粒子の凝集度を測定し
たところ、２５％であった。

【０１７０】得られたトナーを実施例１と同様に現像剤
とし、実施例１と同一の方法で複写試験した。

【０１７１】２３℃／６０％の環境下で複写したとこ
ろ、初期から濃度１．４８の良好な画像が得られ、２３
℃／５％の環境条件下では濃度１．４０の良好な画像が
得られ、３０℃／８０％の環境条件下では濃度１．５５
の良好な画像が得られたが、３万枚後の画質を実施例１
と比較するとやや劣化が大きかった。

【０１７２】３環境で計３万枚の複写を行った後、トナ
ー利用率を計算したところ、８７％と低かった。また、
機械内部を観察したところ、トナー飛散が参考例１より
もさらに目立った。

【０１７３】実施例４ ・スチレン ７５部 ・ブチルアクリレート ２０部 ・マレイン酸モノブチル ５部 ・２，２ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン ０．１部 ・ベンゾイルパーオキサイド ０．１部 これらを、懸濁重合させて重合体ａを得た。

【０１７４】 ・スチレン ８３部 ・ブチルアクリレート １７部 ・ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド ２．０部 これらを、キシレンを溶媒とした溶液重合をさせて重合
体ｂを得た。

【０１７５】重合体ａ、重合体ｂ及びポリプロピレンワ
ックス（Ｍｎ＝８１０，Ｍｗ＝１３３０）を３０：７
０：３の重量比で溶液混合して、結着樹脂２を得た。

【０１７６】 ・結着樹脂２ １００部 ・マグネタイト ９０部 ・鎖状化合物例（５） ２部 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１３０℃に設
定した二軸混練押出機にて混練した。得られた混練物を
冷却後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機を用
いて微粉砕した。さらに、得られた微粉砕品をコアンダ
効果を利用した多分割分級装置で分級して、重量平均粒
径６．５μｍの黒色樹脂粒子を得た。

【０１７７】得られた樹脂粒子１００部に、ＨＭＤＳで
疎水化処理したシリカ微粉体（疎水化度７１％，粒径１
１ｎｍ）１．０部、チタン酸ストロンチウム（粒径２０
０ｎｍ）３．０部を混合しトナーを得た。

【０１７８】上記の磁性トナーについて、市販の電子写
真複写機ＧＰ−５５（キヤノン社製）を用い、２３℃／
５％の環境で１万枚の複写テストを行った。その結果、
初期から画像濃度１．３４の鮮やかな黒色画像が得ら
れ、その後、１．４０±０．０４のレベルを推移した。
それに続けて、３０℃／８０％の環境で２万枚の複写テ
ストを行ったところ、画像濃度は１．３５±０．１０の
レベルを推移し、カブリのない画像が得られた。

【０１７９】実施例５ ・結着樹脂２ １００部 ・銅フタロシアニン顔料 ５部 ・鎖状化合物例（２） ３部 上記材料を用いて、実施例１と同様にして重量平均径
８．５μｍの樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子１００
部に、ジメチルシリコーンオイルで処理した酸化チタン
微粉体（疎水化度５９％，粒径１４ｎｍ）１．３部を混
合しトナーを得た。

【０１８０】この現像剤について、ＦＣ−３１０をネガ
トナー用に改造して、非磁性一成分用の改造現像器を用
いて複写テストを実施した。その結果、初期から画像濃
度１．４１でカブリのない鮮明な画像が得られた。５千
枚複写後の画像も濃度１．４６で鮮明なものであった。

【０１８１】実施例６ 実施例１と同様にして、イエロートナー、マゼンタトナ
ー、及びブラックトナーを得た。

【０１８２】１．イエロートナー 着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、３部に代え
た以外は同様。

【０１８３】重量平均径：６．５μｍ ２．マゼンタトナー 着色剤をＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、５部に代え
た以外は同様。

【０１８４】重量平均径：６．６μｍ ３．ブラックトナー 着色剤をカーボンブラック５部に代えた以外は同様。

【０１８５】重量平均径：７．７μｍ

【０１８６】これらのトナーを実施例１と同様にして現
像剤とした。これらの現像剤と実施例１のシアン現像剤
とを用いて、ＣＬＣ−７００（キヤノン社製）にて、フ
ルカラーの複写テストを実施した。

【０１８７】得られた画像は、ハイライト部分の色再現
が良好で、ドットが均一で滑らかな画質であった。各色
単独の画像濃度の評価をすると、シアントナーは１．５
１、イエロートナーは１．４８、マゼンタトナーは１．
５２、ブラックトナーは１．４４であった。以後、１万
枚の複写を行ったが、その間の画像濃度変動は小さく、
１万枚後の画像も、初期と同等の画質であった。

【０１８８】

【発明の効果】本発明によれば、良好な帯電量を有し、
あらゆる環境下で高品質の画像を安定して得ることがで
きる。また、トナー飛散も生じず、カラートナーとして
好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−139456（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色樹脂粒子と無機微粉体とを有する静
   電荷像現像用トナーであって、 該着色樹脂粒子は、少なくともフェノール類あるいはそ
   の誘導体とホルムアルデヒドあるいはアルデヒド類との
   鎖状縮合物を含有しており、 該鎖状縮合物が、ユニット数１〜３の成分を２０〜８０
   ％含有し、ユニット数４〜６の成分を１５〜８０％含有
   している ことを特徴とする静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 前記縮合物が、下記一般式（Ｉ）及び
   （ＩＩ）で表されるユニットを含む鎖状縮合物であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナ
   ー。 【化１】 ［式中、ｉは０または１を表し、 ｉが０の場合、Ｒ₁ はアルキル基、置換基を有していて
   も良いアリール基、アラルキル基または置換基を有して
   いても良いアリサイクリック基を表し、 ｉが１の場合、Ｒ₁ は置換基を有していても良いアリー
   ル基または置換基を有していても良いアリサイクリック
   基を表し、Ｒ ₂ ，Ｒ ₃ ，Ｒ ₄ は水素原子またはアルキル基を表す。］
3. 【請求項３】 前記縮合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で
   表されるユニットを含む鎖状縮合物であることを特徴と
   する請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 【化２】 ［式中、Ｒ₁ は置換基を有していても良いアリール基を
   表し、Ｒ ₂ ，Ｒ ₃ は水素原子またはアルキル基を表し、 Ｒ₄は水素原子を表す。］
4. 【請求項４】 前記縮合物が、下記一般式（ＩＶ）で表
   されるユニットを含む鎖状縮合物であることを特徴とす
   る請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。 【化３】 ［式中、Ｒ₁，Ｒ₂は同一であっても異なっていても良
   く、置換基を有していても良いアリール基を表し、 Ｘ₁，Ｘ₂，Ｘ₃，Ｘ₄は、連結位置を示し、一般式（Ｉ
   Ｉ）を介して、（Ｉ）または（ＩＶ）と連結し末端であ
   る場合は水素原子またはアルキル基を表す。］
5. 【請求項５】 前記縮合物の末端が、下記一般式（Ｖ）
   で表される末端であることを特徴とする請求項２乃至４
   のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。 【化４】 ［式中、ｉは０または１を表し、ｉが０の場合、 Ｒ₁ はアルキル基、置換基を有していて
   も良いアリール基、アラルキル基または置換基を有して
   いても良いアリサイクリック基を表し、ｉが１の場合、Ｒ ₁ は置換基を有していても良いアリー
   ル基または置換基を有していても良いアリサイクリック
   基を表し、 Ｒ₂ ，Ｒ ₃ ，Ｒ ₄ ，Ｒ ₅ は水素原子またはアルキル基を表
   し、 Ｘは連結位置を示し、一般式（ＩＩ）を介して（Ｉ）ま
   たは（ＩＶ）と連結する。］
6. 【請求項６】 前記縮合物の原料フェノールにおいて、
   ｐ−フェニルフェノールあるいはその誘導体を少なくと
   も１種含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか
   に記載の静電荷像現像用トナー。
7. 【請求項７】 前記縮合物が、ｐ−フェニルフェノール
   あるいはその誘導体とホルムアルデヒドあるいはアルデ
   ヒド類との縮合物であることを特徴とする請求項１乃至
   ６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。