JP3354283B2 - 高防湿ポリマーアロイ - Google Patents
高防湿ポリマーアロイInfo
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- JP3354283B2 JP3354283B2 JP12556594A JP12556594A JP3354283B2 JP 3354283 B2 JP3354283 B2 JP 3354283B2 JP 12556594 A JP12556594 A JP 12556594A JP 12556594 A JP12556594 A JP 12556594A JP 3354283 B2 JP3354283 B2 JP 3354283B2
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- Japan
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- dodecene
- polymer
- derivative
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、射出成形等により成形
品等として、又押出成形等により透明性を必要とする薬
品包装（ＰＴＰ包装）用シートあるいは、フィルム等と
して利用できる新規な高防湿ポリマーアロイに関するも
のである。更に詳しくは、相溶性に優れる特定の非晶性
ポリオレフィンと、特定の低分子量化合物とを組合わせ
ることにより得られる、物性バランス、外観、透明性、
成形性、特に防湿性に優れた新規な高防湿ポリマーアロ
イに関するものである。
品等として、又押出成形等により透明性を必要とする薬
品包装（ＰＴＰ包装）用シートあるいは、フィルム等と
して利用できる新規な高防湿ポリマーアロイに関するも
のである。更に詳しくは、相溶性に優れる特定の非晶性
ポリオレフィンと、特定の低分子量化合物とを組合わせ
ることにより得られる、物性バランス、外観、透明性、
成形性、特に防湿性に優れた新規な高防湿ポリマーアロ
イに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、機械的強度、
成形性、透明性、寸法安定性、防湿性に優れた特性を持
っているが、食品包装・医薬品包装等で非常に高防湿を
必要とする分野では、その防湿性が必ずしも十分ではな
く、防湿性を改良するために厚みを厚くするとか、アル
ミ箔を含む様な構成にするとか、あるいはポリ塩化ビニ
リデン樹脂（ＰＶＤＣ）をコーティングした様な構成に
する方法がとられてきている。しかし、これらの方法で
は、かなりの工数増加・コストアップにつながるので、
非晶性ポリオレフィンの特性をすべて損なわず、更なる
高防湿化することが望まれている。
成形性、透明性、寸法安定性、防湿性に優れた特性を持
っているが、食品包装・医薬品包装等で非常に高防湿を
必要とする分野では、その防湿性が必ずしも十分ではな
く、防湿性を改良するために厚みを厚くするとか、アル
ミ箔を含む様な構成にするとか、あるいはポリ塩化ビニ
リデン樹脂（ＰＶＤＣ）をコーティングした様な構成に
する方法がとられてきている。しかし、これらの方法で
は、かなりの工数増加・コストアップにつながるので、
非晶性ポリオレフィンの特性をすべて損なわず、更なる
高防湿化することが望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィンに、低分子量化合物を配合することにより、
非晶性ポリオレフィンの分子の空隙を出来る限り埋め
て、分子の空隙を減少させる、あるいは非晶性ポリオレ
フィンに相溶して分子運動を抑制し、水分子の透過を防
止することにより、物性バランス、外観、透明性、成形
性、防湿性に優れるとともに、成型品・フィルム・シー
ト等の成形加工性に優れた新規な高防湿ポリマーアロイ
を提供することを目的とするものである。
オレフィンに、低分子量化合物を配合することにより、
非晶性ポリオレフィンの分子の空隙を出来る限り埋め
て、分子の空隙を減少させる、あるいは非晶性ポリオレ
フィンに相溶して分子運動を抑制し、水分子の透過を防
止することにより、物性バランス、外観、透明性、成形
性、防湿性に優れるとともに、成型品・フィルム・シー
ト等の成形加工性に優れた新規な高防湿ポリマーアロイ
を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】一般に、二種以上の樹脂
を組み合わせた場合に、透明性良好なものを得るために
は、各々の樹脂の屈折率が近いものを選ぶこと、相溶性
の良好な樹脂の組み合わせを選び、分散粒子径をできる
だけ微細に分散させることが必要である。しかし、樹脂
の組み合わせで互いに相溶し合う場合はまれであり、ほ
とんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマーよ
りも特性が劣るケースが大多数である。また防湿性にお
いては、非晶性ポリオレフィンが、ポリマーの中では非
常に優れており、他のポリマーとの組み合わせ等により
これ以上防湿性を向上させることは非常に困難なことで
あった。そこで様々な検討を行った結果、特定の非晶性
ポリオレフィンと、常温での屈折率が非常に近く、相溶
性の良好な、特定の低分子量化合物とを組み合わせるこ
とにより、非晶性ポリオレフィンの分子の空隙を、出来
る限り埋めるとともに、非晶性ポリオレフィンに相溶し
て分子運動を抑制し、水分子の透過を防止することによ
り、非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れた透
明性・成形性を損なわず、防湿性の更なる向上が可能と
なった物性バランス、外観、透明性、成形性、防湿性に
優れた新規な高防湿ポリマーアロイが得られることを見
いだし本発明を完成するに至った。即ち本発明は、非晶
性ポリオレフィンと分子量が5000以下である低分子量化
合物よりなることを特徴とする新規な高防湿ポリマーア
ロイであり、非晶性ポリオレフィンと低分子量化合物と
の配合比率が、９９重量％：１重量％〜７０重量％：３
０重量％であり、非晶性ポリオレフィンと低分子量化合
物との常温での屈折率差が、０．０３以下である新規な
高防湿ポリマーアロイである。
を組み合わせた場合に、透明性良好なものを得るために
は、各々の樹脂の屈折率が近いものを選ぶこと、相溶性
の良好な樹脂の組み合わせを選び、分散粒子径をできる
だけ微細に分散させることが必要である。しかし、樹脂
の組み合わせで互いに相溶し合う場合はまれであり、ほ
とんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマーよ
りも特性が劣るケースが大多数である。また防湿性にお
いては、非晶性ポリオレフィンが、ポリマーの中では非
常に優れており、他のポリマーとの組み合わせ等により
これ以上防湿性を向上させることは非常に困難なことで
あった。そこで様々な検討を行った結果、特定の非晶性
ポリオレフィンと、常温での屈折率が非常に近く、相溶
性の良好な、特定の低分子量化合物とを組み合わせるこ
とにより、非晶性ポリオレフィンの分子の空隙を、出来
る限り埋めるとともに、非晶性ポリオレフィンに相溶し
て分子運動を抑制し、水分子の透過を防止することによ
り、非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れた透
明性・成形性を損なわず、防湿性の更なる向上が可能と
なった物性バランス、外観、透明性、成形性、防湿性に
優れた新規な高防湿ポリマーアロイが得られることを見
いだし本発明を完成するに至った。即ち本発明は、非晶
性ポリオレフィンと分子量が5000以下である低分子量化
合物よりなることを特徴とする新規な高防湿ポリマーア
ロイであり、非晶性ポリオレフィンと低分子量化合物と
の配合比率が、９９重量％：１重量％〜７０重量％：３
０重量％であり、非晶性ポリオレフィンと低分子量化合
物との常温での屈折率差が、０．０３以下である新規な
高防湿ポリマーアロイである。
【０００５】本発明に、用いられる非晶性ポリオレフィ
ンとは、環状オレフィン構造を有する重合体であり、そ
の構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言える。非
晶性ポリオレフィンの例としては、下記の一般式で表さ
れる非晶性重合体が挙げられる。 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数、ｍは１以上の正
の整数、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、ＣＨ3ＣＨ
2基、又はＣ6Ｈ4Ｒ2基を表し、Ｒ2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Ｘはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物の残基、又はジシクロペ
ンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物
の残基を表す。）
ンとは、環状オレフィン構造を有する重合体であり、そ
の構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言える。非
晶性ポリオレフィンの例としては、下記の一般式で表さ
れる非晶性重合体が挙げられる。 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数、ｍは１以上の正
の整数、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、ＣＨ3ＣＨ
2基、又はＣ6Ｈ4Ｒ2基を表し、Ｒ2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Ｘはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物の残基、又はジシクロペ
ンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物
の残基を表す。）
【０００６】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
【化１】 （ただし、式中ｎは１以上の正の整数であり、Ｒ1 〜Ｒ
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、Ｒ9 〜Ｒ
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。）
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、Ｒ9 〜Ｒ
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。）
【０００７】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチル
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−
ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，
９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル
−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２
−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−
トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−
２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イ
ソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ド
デセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−
テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９
−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン
−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテト
ラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−
イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プ
ロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ド
デセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプ
ロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリ
デン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ク
ロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−
ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘ
キサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシ
クロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシク
ロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１
２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オク
タシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−
５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセ
ン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチル
ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５
−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタ
シクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ−４，１０
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチル
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−
ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，
９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル
−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２
−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−
トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−
２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イ
ソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ド
デセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−
テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９
−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン
−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリ
デン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテト
ラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−
イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プ
ロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ド
デセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプ
ロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリ
デン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ク
ロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−
ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘ
キサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシ
クロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシク
ロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１
２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オク
タシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−
５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセ
ン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチル
ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチ
ルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５
−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタ
シクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペン
タシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ−４，１０
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
【０００８】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロルス
チレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ
−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロエチルスチ
レン、ｐ−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは２種類以上の混合物としても使用で
きる。
チレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロルス
チレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ
−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロロエチルスチ
レン、ｐ−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは２種類以上の混合物としても使用で
きる。
【０００９】また、環状オレフィン構造を有する重合体
の他の例としては、下記の一般式の様なものも挙げられ
る。
の他の例としては、下記の一般式の様なものも挙げられ
る。
【化２】
【００１０】上記、テトラシクロ−３−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、１
１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，
７，９−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−
エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−
３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチル
テトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，
１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，
９，１０−テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテ
トラシクロ−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデ
セン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセン、
８，９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−メ
チル−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−シ
クロヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−
ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデ
ン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−
プロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−
９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロ
ピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテト
ラシクロ−３−ドデセン等が挙げられる。また、ビシク
ロヘプト−２−エンないしその誘導体の例としては、ビ
シクロヘプト−２−エン、６−メチルビシクロヘプト−
２−エン、５，６−ジメチルビシクロヘプト−２−エ
ン、１−メチルビシクロヘプト−２−エン、６−エチル
ビシクロヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロヘ
プト−２−エン、６−イソブチルビシクロヘプト−２−
エン、７−メチルビシクロヘプト−２−エン等が挙げら
れる。
その誘導体の例としては、テトラシクロ−３−ドデセ
ン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、１
１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，
７，９−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−
エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−
３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシク
ロ−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチル
テトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，
１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，
９，１０−テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、
８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテ
トラシクロ−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデ
セン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセン、
８，９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−メ
チル−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−シ
クロヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブ
チルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ−３
−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ
−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−
ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリ
デンテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデ
ン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−
プロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセ
ン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシ
クロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチ
ルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン
テトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−
９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロ
ピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８
−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−
３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテト
ラシクロ−３−ドデセン等が挙げられる。また、ビシク
ロヘプト−２−エンないしその誘導体の例としては、ビ
シクロヘプト−２−エン、６−メチルビシクロヘプト−
２−エン、５，６−ジメチルビシクロヘプト−２−エ
ン、１−メチルビシクロヘプト−２−エン、６−エチル
ビシクロヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロヘ
プト−２−エン、６−イソブチルビシクロヘプト−２−
エン、７−メチルビシクロヘプト−２−エン等が挙げら
れる。
【００１１】これらの非晶性ポリオレフィンは、７０〜
１７０℃の範囲の熱変形温度を有しており、使用される
用途により最適なものを選ぶことが可能であり、ＰＴＰ
包装用シート等の真空成形性を要求される用途では、熱
変性温度が１００℃以下のものを用いることが好まし
い。次に、本発明で用いられる低分子量化合物とは、分
子量が５０００以下のものであり、高分子化学ではオリ
ゴマー領域にあるものであり、高分子と液体の中間に存
在するものである。また、透明性を良好にするために常
温での非晶性ポリオレフィンとの屈折率差は、０．０３
以下である必要がある。更に好ましくは、屈折率差が
０．０１以下のものであり、より好ましくは屈折率差の
ないものである。低分子量化合物の具体例としては、ポ
リオレフィン系オリゴマー、ポリスチレン系オリゴマ
ー、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂等が挙げ
られる。なお、これらは２種類以上の混合物としても使
用できる。中でも、好ましく用いられるものは、非晶性
ポリオレフィンと相溶性の良好なもので、例えば、分子
量が５０００以下のポリオレフィン系オリゴマー、ポリ
スチレン系オリゴマーであり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−スチレン共重合体等のエチレン共重
合体、ポリスチレン等が好ましく用いられる。また、テ
ルペン系樹脂では、水酸基、アルデヒド基、カルボキシ
ル基、ハロゲン基、スルフォン基等の極性基を含まない
テルペン系樹脂が好ましく、中でも水素を付加させるこ
とにより、その８０％以上を水添したものが好ましく、
分子量は、１０００以下のものが好ましい。また、石油
樹脂では、Ｃ5 の鎖状オレフィン類混合物をカチオン重
合したＣ5 系石油樹脂、ジシクロペンタジエン留分を熱
重合したジシクロペンタジエン系樹脂、Ｃ9芳香族オレ
フィン類混合物をカチオン重合したＣ9 系石油樹脂、Ｃ
5Ｃ9共重合樹脂、水素化石油樹脂、ピュアーモノマータ
イプ等が挙げられ、中でも色調・臭気・安定性が優れた
水素化系石油樹脂、芳香族系のピュアーモノマータイプ
等が好ましい。また、軟化点については、５０〜１４０
℃のものが好ましく、更に好ましくは、７０〜１３０℃
のものであり、分子量は、３０００以下のものが好まし
く、更に好ましくは、１０００以下のものである。
１７０℃の範囲の熱変形温度を有しており、使用される
用途により最適なものを選ぶことが可能であり、ＰＴＰ
包装用シート等の真空成形性を要求される用途では、熱
変性温度が１００℃以下のものを用いることが好まし
い。次に、本発明で用いられる低分子量化合物とは、分
子量が５０００以下のものであり、高分子化学ではオリ
ゴマー領域にあるものであり、高分子と液体の中間に存
在するものである。また、透明性を良好にするために常
温での非晶性ポリオレフィンとの屈折率差は、０．０３
以下である必要がある。更に好ましくは、屈折率差が
０．０１以下のものであり、より好ましくは屈折率差の
ないものである。低分子量化合物の具体例としては、ポ
リオレフィン系オリゴマー、ポリスチレン系オリゴマ
ー、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂等が挙げ
られる。なお、これらは２種類以上の混合物としても使
用できる。中でも、好ましく用いられるものは、非晶性
ポリオレフィンと相溶性の良好なもので、例えば、分子
量が５０００以下のポリオレフィン系オリゴマー、ポリ
スチレン系オリゴマーであり、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−スチレン共重合体等のエチレン共重
合体、ポリスチレン等が好ましく用いられる。また、テ
ルペン系樹脂では、水酸基、アルデヒド基、カルボキシ
ル基、ハロゲン基、スルフォン基等の極性基を含まない
テルペン系樹脂が好ましく、中でも水素を付加させるこ
とにより、その８０％以上を水添したものが好ましく、
分子量は、１０００以下のものが好ましい。また、石油
樹脂では、Ｃ5 の鎖状オレフィン類混合物をカチオン重
合したＣ5 系石油樹脂、ジシクロペンタジエン留分を熱
重合したジシクロペンタジエン系樹脂、Ｃ9芳香族オレ
フィン類混合物をカチオン重合したＣ9 系石油樹脂、Ｃ
5Ｃ9共重合樹脂、水素化石油樹脂、ピュアーモノマータ
イプ等が挙げられ、中でも色調・臭気・安定性が優れた
水素化系石油樹脂、芳香族系のピュアーモノマータイプ
等が好ましい。また、軟化点については、５０〜１４０
℃のものが好ましく、更に好ましくは、７０〜１３０℃
のものであり、分子量は、３０００以下のものが好まし
く、更に好ましくは、１０００以下のものである。
【００１２】本発明による高防湿ポリマーアロイにおい
て、環状オレフィン構造を有する重合体と、低分子量化
合物との配合比率は、９９重量％：１重量％〜７０重量
％：３０重量％である。環状オレフィン構造を有する重
合体の含量が７０重量％より少ない場合は、成形加工
性、剛性が十分でなく、９９重量％より多い場合は、防
湿性において好ましい性質が得られない。また、更に防
湿性をかなり重視する場合においては、環状オレフィン
構造を有する重合体と低分子量化合物との配合比率が、
９５重量％：５重量％〜７０重量％：３０重量％が好ま
しい。更に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲
で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、柔軟性
を付与するエラストマー等も添加することができる。本
発明による高防湿ポリマーアロイは、通常の熱可塑性樹
脂組成物に用いられている加工方法、例えば、射出成形
等によりＩＣトレー成形品等として、又押出成形等によ
り、容易に透明性を必要とするフィルム、シート等に利
用できる。
て、環状オレフィン構造を有する重合体と、低分子量化
合物との配合比率は、９９重量％：１重量％〜７０重量
％：３０重量％である。環状オレフィン構造を有する重
合体の含量が７０重量％より少ない場合は、成形加工
性、剛性が十分でなく、９９重量％より多い場合は、防
湿性において好ましい性質が得られない。また、更に防
湿性をかなり重視する場合においては、環状オレフィン
構造を有する重合体と低分子量化合物との配合比率が、
９５重量％：５重量％〜７０重量％：３０重量％が好ま
しい。更に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲
で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤、柔軟性
を付与するエラストマー等も添加することができる。本
発明による高防湿ポリマーアロイは、通常の熱可塑性樹
脂組成物に用いられている加工方法、例えば、射出成形
等によりＩＣトレー成形品等として、又押出成形等によ
り、容易に透明性を必要とするフィルム、シート等に利
用できる。
【００１３】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例及び比較例において配合した各成分を
以下に示す。 《化式１の構造を有する環状オレフィン構造を有する重
合体》 ・ＡＰＯ（ｎＤ＝１．５３５３） ＡＰＬ−６５０９Ｔ［三井石油化学工業（株）製］ ・ＡＰＯ（ｎＤ＝１．５３０２） ＺＥＯＮＥＸ ２８０［日本ゼオン（株）製］ 《低分子量化合物》 ・ＬＭ（低分子量ポリオレフィン；分子量 約４００
０，ｎＤ＝１．５１３０，軟化点 １３６℃） ハイワックス ４００Ｐ［三井石油化学工業（株）製］ ・ＬＭ（水素化テルペン；分子量 約７００，ｎＤ＝
１．５３７１，軟化点１２５℃） クリアロン Ｐ１２５［ヤスハラケミカル（株）製］ ・ＬＭ（芳香族系石油樹脂；分子量 約８００，ｎＤ
＝１．５３５０，軟化点８０℃） ＦＴＲ−８０８０［三井石油化学工業（株）製］ ・ＬＭ（水素化石油樹脂；分子量 約７００，ｎＤ＝
１．５３２０，軟化点１００℃） アルコン Ｐ１００［荒川化学工業（株）製］
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例及び比較例において配合した各成分を
以下に示す。 《化式１の構造を有する環状オレフィン構造を有する重
合体》 ・ＡＰＯ（ｎＤ＝１．５３５３） ＡＰＬ−６５０９Ｔ［三井石油化学工業（株）製］ ・ＡＰＯ（ｎＤ＝１．５３０２） ＺＥＯＮＥＸ ２８０［日本ゼオン（株）製］ 《低分子量化合物》 ・ＬＭ（低分子量ポリオレフィン；分子量 約４００
０，ｎＤ＝１．５１３０，軟化点 １３６℃） ハイワックス ４００Ｐ［三井石油化学工業（株）製］ ・ＬＭ（水素化テルペン；分子量 約７００，ｎＤ＝
１．５３７１，軟化点１２５℃） クリアロン Ｐ１２５［ヤスハラケミカル（株）製］ ・ＬＭ（芳香族系石油樹脂；分子量 約８００，ｎＤ
＝１．５３５０，軟化点８０℃） ＦＴＲ−８０８０［三井石油化学工業（株）製］ ・ＬＭ（水素化石油樹脂；分子量 約７００，ｎＤ＝
１．５３２０，軟化点１００℃） アルコン Ｐ１００［荒川化学工業（株）製］
【００１４】（実施例１〜１１、及び比較例１〜２）す
べての成分を十分ドライブレンドし、二軸混練機により
溶融混練したものをペレット化して高防湿ポリマーアロ
イを得た。物性及び特性測定には、射出成形品及び押出
しシートを使用した。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、
曲げ試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０によって測定した結果で
ある。また、成形品のソリについては、縦１５０ｍｍ、
横３００ｍｍ、厚み１ｍｍの平板をハイトマスターで測
定評価し、○はソリのないもの、×はソリのあるものと
した。また、シートの特性測定には０．３ｍｍのＴ−ダ
イシートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１００３により、透湿度はＪＩＳ−Ｚ０２０８に
基づいて条件Ａ、即ち温度２５℃、相対湿度９０％での
測定値であり、外観は目視により判定し、○は良好、×
は不良とした。た。また、屈折率（ｎＤ）については、
デジタル屈折率計ＲＸ−２０００［（株）アタゴ製］に
より、シート状態での２３℃の屈折率の測定を行った。
配合組成及び各特性値の結果を、表１、表２に示す。
べての成分を十分ドライブレンドし、二軸混練機により
溶融混練したものをペレット化して高防湿ポリマーアロ
イを得た。物性及び特性測定には、射出成形品及び押出
しシートを使用した。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、
曲げ試験はＡＳＴＭ−Ｄ７９０によって測定した結果で
ある。また、成形品のソリについては、縦１５０ｍｍ、
横３００ｍｍ、厚み１ｍｍの平板をハイトマスターで測
定評価し、○はソリのないもの、×はソリのあるものと
した。また、シートの特性測定には０．３ｍｍのＴ−ダ
イシートを使用し、光線透過率、及びＨＡＺＥはＡＳＴ
Ｍ−Ｄ１００３により、透湿度はＪＩＳ−Ｚ０２０８に
基づいて条件Ａ、即ち温度２５℃、相対湿度９０％での
測定値であり、外観は目視により判定し、○は良好、×
は不良とした。た。また、屈折率（ｎＤ）については、
デジタル屈折率計ＲＸ−２０００［（株）アタゴ製］に
より、シート状態での２３℃の屈折率の測定を行った。
配合組成及び各特性値の結果を、表１、表２に示す。
【００１５】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 〔配合（重量部）〕 ＡＰＯ 90.0 98.5 95.0 90.0 71.0 90.0 ＬＭ 10.0 ＬＭ 1.5 5.0 10.0 29.0 ＬＭ 10.0 屈折率の差(×10-4) 223 18 18 18 18 3 〔射出成形物の物性値〕 引張強度(N／mm2) 44 45 46 47 45 46 引張伸び（％） 120 25 50 80 50 100 曲げ弾性率(N／mm2) 2200 2300 2400 2500 2300 2400 成形品のソリ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〔シート特性〕 光線透過率（％） 90 91 91 91 90 91 ＨＡＺＥ （％） 3 3 3 2 3 2 透湿度(g／m2・24hr／0.3mm) 0.21 0.23 0.21 0.20 0.21 0.22 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００１６】 表 ２ 実 施 例 比 較 例 ７ ８ ９ 10 11 １ ２ 〔配合（重量部）〕 ＡＰＯ 90.0 100 ＡＰＯ 90.0 90.0 90.0 90.0 100 ＬＭ 10.0 ＬＭ 10.0 ＬＭ 10.0 ＬＭ 10.0 10.0 屈折率の差(×10-4) 33 172 69 48 18 − − 〔射出成形物の物性値〕 引張強度(N／mm2) 46 62 65 63 65 45 63 引張伸び（％） 70 80 30 60 40 20 8 曲げ弾性率(N／mm2) 2500 2250 2500 2400 2500 2300 2350 成型品のソリ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 〔シート特性〕 光線透過率（％） 91 91 91 91 91 91 91 ＨＡＺＥ （％） 3 4 3 3 3 3 4 透湿度 (g/m2・24hr/0.3mm) 0.21 0.22 0.21 0.23 0.21 0.24 0.25 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００１７】
【発明の効果】本発明により得られる高防湿ポリマーア
ロイは、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工
方法、例えば射出成形、押出成形等により、容易に成形
品やフィルム、シートに加工され、物性バランス、外
観、透明性、成形性、特に防湿性に優れた製品を与え
る。
ロイは、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工
方法、例えば射出成形、押出成形等により、容易に成形
品やフィルム、シートに加工され、物性バランス、外
観、透明性、成形性、特に防湿性に優れた製品を与え
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−145462（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−51468（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−262899（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−80792（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−235445（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−72558（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−316652（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08
Claims (6)
- 【請求項１】 ７０〜１７０℃の範囲の熱変形温度を有
し環状オレフィン構造を有する重合体と分子量が5000以
下の、ポリオレフィン系オリゴマー、ポリスチレン系オ
リゴマー、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂か
ら選ばれる低分子量化合物よりなることを特徴とする高
防湿ポリマーアロイ。 - 【請求項２】 前記環状オレフィン構造を有する重合体
と前記低分子量化合物との配合比率が、９９重量％：１
重量％〜７０重量％：３０重量％であることを特徴とす
る請求項１記載の高防湿ポリマーアロイ。 - 【請求項３】 前記環状オレフィン構造を有する重合体
と前記低分子量化合物との常温での屈折率差が、０．０
３以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の高
防湿ポリマーアロイ。 - 【請求項４】 前記環状オレフィン構造を有する重合体
が、シクロペンタジエンないしその誘導体とノルボルナ
ジエンないしその誘導体との付加反応物と、エチレン、
ブタジエン、又はスチレン誘導体から選ばれた１種以上
の不飽和単量体との共重合体又は、その水素添加物であ
ることを特徴とする請求項１、２又は３記載の高防湿ポ
リマーアロイ。 - 【請求項５】 前記環状オレフィン構造を有する重合体
が、ジシクロペンタジエンないしその誘導体とエチレン
との付加反応物と、エチレン、ブタジエン、又はスチレ
ン誘導体から選ばれた１種以上の不飽和単量体との共重
合体であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の
高防湿ポリマーアロイ。 - 【請求項６】 前記環状オレフィン構造を有する重合体
が、テトラシクロ−３−ドデセンないしその誘導体とビ
シクロヘプト−２−エンないしその誘導体からなる開環
重合体の水素添加物であることを特徴とする請求項１、
２又は３記載の高防湿ポリマーアロイ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12556594A JP3354283B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 高防湿ポリマーアロイ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12556594A JP3354283B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 高防湿ポリマーアロイ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07330965A JPH07330965A (ja) | 1995-12-19 |
| JP3354283B2 true JP3354283B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=14913345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12556594A Ceased JP3354283B2 (ja) | 1994-06-07 | 1994-06-07 | 高防湿ポリマーアロイ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3354283B2 (ja) |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61235445A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-10-20 | Toray Ind Inc | 透気防湿フイルム |
| JP2940014B2 (ja) * | 1989-05-08 | 1999-08-25 | ジェイエスアール株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3131251B2 (ja) * | 1991-08-21 | 2001-01-31 | 出光興産株式会社 | ラップフィルム |
| JP3157597B2 (ja) * | 1992-03-23 | 2001-04-16 | 出光興産株式会社 | 延伸フィルム |
| JP3055353B2 (ja) * | 1992-05-14 | 2000-06-26 | 三井化学株式会社 | Ｐｔｐまたはブリスターパック包装用シートまたはフィルム、包装体、およびその形成方法 |
| JPH06145462A (ja) * | 1992-11-13 | 1994-05-24 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH06316652A (ja) * | 1993-03-12 | 1994-11-15 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-06-07 JP JP12556594A patent/JP3354283B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07330965A (ja) | 1995-12-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RVOP | Cancellation by post-grant opposition |