JP3131251B2 - ラップフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、食品、調理品等の簡易
包装材料として家庭用、業務用に使用されるラップフィ
ルムに関し、さらに詳述すると、食品衛生上、廃棄処理
上問題のないポリオレフィン系のラップフィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】食品、調理品等の包装用に使用されるラ
ップフィルムとしては、従来、ポリ塩化ビニリデン，ポ
リ塩化ビニル，高圧法ポリエチレン，エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体，ポリプロピレン，直鎖状低密度ポリエチ
レン，ポリブタジエン等を材料とするものが提案され、
その中でポリ塩化ビニリデン，ポリ塩化ビニル，高圧法
ポリエチレン、ポリブタジエン等によるものが実用化さ
れている。ラップフィルムには、一般に、次のような特
性が要求されている。 ａ．被包装物が食品である場合が多いため、食品衛生上
問題のある成分を含有することは好ましくない。 ｂ．防温性，防水性，防湿性，防気性，耐酸性，耐油性
を有し、かつ適度な強度，延伸性，収縮性を持つことが
好ましい。 ｃ．商品として展示されることが多いので、内容物がよ
く見えるように透明性，防滴性，防曇性，光沢性等が要
求される。 ｄ．業務用に使用する場合、ヒートシールにより包装す
る場合もあるため、ヒートシール性が良好であることが
要求される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来ラップフ
ィルムとして市販されているものの内、ポリ塩化ビニリ
デン系，ポリ塩化ビニル系のラップフィルムは、塩素を
含有するため難燃性で廃棄が困難である上、フィルム成
形時や燃焼時に人体に有害なガスを発生し、しかも耐低
温脆化性が悪いという問題がある。また、ポリブタジエ
ン系のラップフィルムは、粘着性，耐低温脆化性，透明
性，のこぎり刃による切断性等に優れているものの、引
張強度等の機械的強度が低いという難点がある。

【０００４】これに対し、上述したポリ塩化ビニリデン
系，ポリ塩化ビニル系やポリブタジエン系のラップフィ
ルムの欠点を解消するため、ポリオレフィン系のラップ
フィルムも商品化されているが、ポリオレフィンは粘着
性がないため、粘着付与剤などを多量に添加したり、特
殊な共押出し又は高価な樹脂との共押出しにより多層フ
ィルムにしたりしなければならず、コスト的にも生産性
の点でも不利なものであった。本発明は、上記事情に鑑
みなされたもので、透明性，引裂強度，突刺強度，低温
ヒートシール性等の種々の特性に優れ、しかも食品衛生
上，廃棄焼却上問題のないラップフィルムを提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、α
−オレフィンに由来する繰り返し単位と環状オレフィン
に由来する繰り返し単位とを有し、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が３０℃以下である環状オレフィン系共重合体によ
ってラップフィルムを形成した場合、特に後述する式
［Ｘ］で表わされるα−オレフィン成分と式［Ｙ］で表
わされる少量の環状オレフィン成分とを有し、ガラス転
移温度（Ｔｇ）が３０℃以下である環状オレフィン系共
重合体によってラップフィルムを形成した場合、該目的
が効果的に達成されることを知見し、本発明をなすに至
った。

【０００６】従って、本発明は、α−オレフィンに由来
する繰り返し単位と環状オレフィンに由来する繰り返し
単位とを有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以下で
ある環状オレフィン系共重合体からなることを特徴とす
るラップフィルムを提供する。

【０００７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で用いる環状オレフィン系共重合体において、α
−オレフィンに由来する繰り返し単位としては、必ずし
も限定されないが、下記一般式［Ｘ］

【化３】 （式［Ｘ］中、Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜２０の炭
化水素基を示す。）で表わされる繰り返し単位が挙げら
れる。上記一般式［Ｘ］で示される繰り返し単位におい
て、Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を
示している。ここで、炭素数１〜２０の炭化水素基とし
て、具体的には、例えばメチル基，エチル基，イソプロ
ピル基，イソブチル基，ｎ−ブチル基，ｎ−ヘキシル
基，オクチル基，オクタデシル基等を挙げることができ
る。また、一般式［Ｘ］で示される繰り返し単位を与え
るα−オレフィンの具体例としては、例えば、エチレ
ン，プロピレン，１−ブテン，３−メチル−１−ブテ
ン，４−メチル−１−ペンテン，１−ヘキセン，１−オ
クテン，デセン，エイコセン等を挙げることができる。

【０００８】また、本発明で用いる環状オレフィン系共
重合体において、環状オレフィンに由来する繰り返し単
位としては、必ずしも限定されないが、下記一般式
［Ｙ］

【化４】 （式［Ｙ］中、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ水素原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子もしく
は窒素原子を含む置換基を示し、ｎは０以上の整数を示
す。Ｒ^j又はＲ^kとＲ^l又はＲ^mとは互いに環を形成しても
よい。また、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ互いに同一でも異なっ
ていてもよい。）で表わされる繰り返し単位が挙げられ
る。上記一般式［Ｙ］で表わされる繰り返し単位におい
て、Ｒ^b〜Ｒ^mは、それぞれ水素原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子もしくは窒素原
子を含む置換基を示している。ここで、炭素数１〜２０
の炭化水素基として、具体的には、例えばメチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，イソブチル基，ｔ−ブチル基，ヘキシル基などの炭
素数１〜２０のアルキル基、フェニル基，トリル基，ベ
ンジル基などの炭素数６〜２０のアリール基，アルキル
アリール基もしくはアリールアルキル基、メチリデン
基，エチリデン基，プロピリデン基などの炭素数１〜２
０のアルキリデン基、ビニル基，アリル基などの炭素数
２〜２０のアルケニル基等を挙げることができる。但
し，Ｒ^b，Ｒ^c，Ｒ^f，Ｒ^gはアルキリデン基を除く。な
お、Ｒ^d，Ｒ^e，Ｒ^h〜Ｒ^mのいずれかがアルキリデン基の
場合、それが結合している炭素原子は他の置換基を有さ
ない。

【０００９】また、ハロゲン原子を含む置換基として具
体的には、例えば、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素などの
ハロゲン基、クロロメチル基，ブロモメチル基，クロロ
エチル基などの炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル
基等を挙げることができる。酸素原子を含む置換基とし
て具体的には、例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロ
ポキシ基，フェノキシ基などの炭素数１〜２０のアルコ
キシ基、メトキシカルボニル基，エトキシカルボニル基
などの炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基等を挙
げることができる。窒素原子を含む置換基として具体的
には、例えば、ジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基な
どの炭素数１〜２０のアルキルアミノ基やシアノ基等を
挙げることができる。

【００１０】一般式［Ｙ］で示される繰り返し単位を与
える環状オレフィンの具体例としては、例えば、ノルボ
ルネン、５−メチルノルボルネン、５−エチルノルボル
ネン、５−プロピルノルボルネン、５，６−ジメチルノ
ルボルネン、１−メチルノルボルネン、７−メチルノル
ボルネン、５，５，６−トリメチルノルボルネン、５−
フェニルノルボルネン、５−ベンジルノルボルネン、５
−エチリデンノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−メチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル−
１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，
５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２，３−ジメ
チル−１、４、５、８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−ヘキ
シル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４
ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチ
リデン−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−フ
ルオロ−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，
４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、１，５
−ジメチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，
４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン、２
−シクロヘキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，
２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタ
レン、２，３−ジクロロ−１，４，５，８−ジメタノ−
１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナ
フタレン、２−イソブチル−１，４，５，８−ジメタノ
−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ
ナフタレン、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン、
５−クロロノルボルネン、５，５−ジクロロノルボルネ
ン、５−フルオロノルボルネン、５，５，６−トリフル
オロ−６−トリフルオロメチルノルボルネン、５−クロ
ロメチルノルボルネン、５−メトキシノルボルネン、
５，６−ジカルボキシルノルボルネンアンハイドレー
ト、５−ジメチルアミノノルボルネン、５−シアノノル
ボルネンなどを挙げることができる。

【００１１】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
は、基本的には、上述したようなα−オレフィン成分と
環状オレフィン成分とからなるものであるが、本発明の
目的を損なわない範囲で、これら必須の２成分の他に、
必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有
していてもよい。このような任意に共重合されてもよい
不飽和単量体として、具体的には、前記したα−オレ
フィン成分のうち、先に使用されていないもの、前記
した環状オレフィン成分のうち、先に使用されていない
もの、ジシクロペンタジエン，ノルボルナジエンなど
の環状ジエン類、ブタジエン，イソプレン，１，５−
ヘキサジエンなどの鎖状ジエン類、シクロペンテン，
シクロヘプテンなどの単環オレフィン類等が挙げられ
る。

【００１２】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
は、α−オレフィンに由来する繰り返し単位の含有率
［ｘ］と環状オレフィンに由来する繰り返し単位の含有
率［ｙ］の割合（［ｘ］：［ｙ］）は、α−オレフィ
ン、環状オレフィンの種類及び組合わせにより異なり、
一般的に規定することは必ずしもできないが、通常８０
〜９９．９モル％：２０〜０．１モル％、好ましくは８
２〜９９．５モル％：１８〜０．５モル％、特に好まし
くは８５〜９８モル％：１５〜２モル％のものである。
α−オレフィンに由来する繰り返し単位の含有率［ｘ］
が８０モル％未満であると、共重合体のガラス転移点，
引張弾性率が高くなり、ラップフィルムの弾性回復性が
不充分となる。一方、α−オレフィンに由来する繰り返
し単位の含有率［ｘ］が９９．９モル％を超えると、環
状オレフィン成分の導入効果が不充分となる。

【００１３】また、環状オレフィン系共重合体として
は、α−オレフィンに由来する繰り返し単位と環状オレ
フィンに由来する繰り返し単位とがランダムに配列した
実質上線状の共重合体であり、ゲル状架橋構造を有さな
いものであることが好ましい。ゲル状架橋構造を有さな
いことは、共重合体が１３５℃のデカリン中に完全に溶
解することによって確認できる。

【００１４】環状オレフィン系共重合体は、１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．００５〜２
０ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度［η］が
０．００５ｄｌ／ｇ未満であるとラップフィルムの強度
が低下することがあり、２０ｄｌ／ｇを超えると共重合
体の成形性が悪くなることがある。より好ましい極限粘
度［η］は０．０５〜１０ｄｌ／ｇである。

【００１５】また、環状オレフィン系共重合体の分子量
は特に制限されるものではないが、ゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した重量
平均分子量Ｍｗが１，０００〜２，０００，０００、特
に５，０００〜１，０００，０００、数平均分子量Ｍｎ
が５００〜１，０００，０００、特に２，０００〜８０
０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．３
〜４、特に１．４〜３であることが好ましい。分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４より大きくなると低分子量体の含
有量が多くなり、ラップフィルムに成形したときにべた
つきの原因となることがある。

【００１６】環状オレフィン系共重合体は、ガラス転移
温度（Ｔｇ）が３０℃以下であることが必要である。こ
のような共重合体を用いれば、低温でも好適に使用でき
るラップフィルムが得られる。より好ましいガラス転移
温度（Ｔｇ）は２０℃以下、特に１０℃以下である。こ
のガラス転移温度（Ｔｇ）は、目的とする用途、要求さ
れる物性に応じて共重合体の単量体の種類、組成を変更
することにより、任意に変えることができる。

【００１７】また、環状オレフィン系共重合体は、Ｘ線
回折法により測定した結晶化度が０〜４０％であること
が好ましい。結晶化度が４０％を超えると、ラップフィ
ルムの弾性回復性，透明性が低下することがある。より
好ましい結晶化度は０〜３０％、特に０〜２５％であ
る。

【００１８】さらに、環状オレフィン系共重合体は、Ｄ
ＳＣによるブロードな融解ピークが９０℃未満であるこ
とが好適である。ＤＳＣによるシャープな融解ピークが
９０℃以上にあるような共重合体は、環状オレフィンと
α−オレフィンとの配列のランダム性が不充分で、ラッ
プフィルムに成形したときの弾性回復性が不充分になる
ことがある。なお、ＤＳＣによるブロードな融解ピーク
は、１０〜８５℃の範囲にあることがより好ましい。Ｄ
ＳＣ測定おいて、本発明で用いる環状オレフィン系共重
合体の融点（融解）ピークはシャープにはみられず、特
に低結晶化度のものにあっては、通常のポリエチレンの
測定条件レベルではほとんどピークがでない。

【００１９】また、本発明で用いる環状オレフィン系共
重合体は、引張弾性率が２０００Ｋｇ／ｃｍ²未満であ
ることが好ましい。引張弾性率が２０００Ｋｇ／ｃｍ²
以上であると、ラップフィルムに用いた場合、包装時に
多大のエネルギーが必要になると共に、被包装物品の形
状に適合した美しい包装が困難となることがある。より
好ましい引張弾性率は５０〜１，５００Ｋｇ／ｃｍ²で
ある。

【００２０】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
としては、上述した範囲の物性を有するもののみからな
る共重合体であってもよく、上記範囲外の物性を有する
共重合体が一部含まれていてるものであってもよい。後
者の場合には、全体の物性値が上記範囲に含まれていれ
ばよい。

【００２１】本発明で用いる環状オレフィン系共重合体
の製造方法に限定は無いが、下記化合物（Ａ）及び
（Ｂ）を主成分とする触媒又は下記化合物（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）を主成分とする触媒を用いてα−オレ
フィンと環状オレフィンとの共重合を行なうことによ
り、効率的に製造することができる。 （Ａ）周期律表のIVＢ族から選ばれる遷移金属を含有す
る遷移金属化合物 （Ｂ）カチオンと複数の基が元素に結合したアニオンと
からなる化合物 （Ｃ）有機アルミニウム化合物

【００２２】この場合、上記化合物（Ａ）としては、周
期律表のIVＢ族から選ばれる遷移金属、すなわちチタニ
ウム（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）又はハフニウム
（Ｈｆ）を含有する化合物であればいずれのものでも使
用できるが、特に下記一般式(I)，(II)又は(III)で示さ
れるシクロペンタジエニル化合物又はこれらの誘導体あ
るいは下記一般式（IV）で示される化合物又はこれらの
誘導体が好適である。

【００２３】 ＣｐＭ¹Ｒ¹ _aＲ² _bＲ³ _c …（I） Ｃｐ₂Ｍ¹Ｒ¹ _dＲ² _e …（II） （Ｃｐ−Ａ_f−Ｃｐ）Ｍ¹Ｒ¹ _dＲ² _e …（III） Ｍ¹Ｒ¹ _gＲ² _hＲ³ _iＲ⁴ _j …（IV） ［（I）〜（IV）式中、Ｍ¹ はＴｉ，Ｚｒ又はＨｆ原子
を示し、Ｃｐはシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，テ
トラヒドロインデニル基，置換テトラヒドロインデニル
基，フルオレニル基又は置換フルオレニル基を示す。Ｒ
¹ ，Ｒ² ，Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ水素原子，酸素原子，
ハロゲン原子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１
〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，
アルキルアリール基もしくはアリールアルキル基，炭素
数１〜２０のアシルオキシ基，アリル基，置換アリル
基，アセチルアセトナート基，置換アセチルアセトナー
ト基，けい素原子を含む置換基，あるいはカルボニル，
酸素分子，窒素分子，ルイス塩基，鎖状不飽和炭化水素
又は環状不飽和炭化水素等の配位子を示し、Ａは共有結
合による架橋を示す。ａ，ｂ及びｃはそれぞれ０〜３の
整数、ｄ及びｅはそれぞれ０〜２の整数、ｆは０〜６の
整数、ｇ，ｈ，ｉ及びｊはそれぞれ０〜４の整数を示
す。Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³及びＲ⁴はその２以上が互いに結合
して環を形成していてもよい。上記Ｃｐが置換基を有す
る場合には、当該置換基は炭素数１〜２０のアルキル基
が好ましい。（II）式及び（III）式において、２つの
Ｃｐは同一のものであってもよく、互いに異なるもので
あってもよい。］

【００２４】上記（I）〜（III）式における置換シクロ
ペンタジエニル基としては、例えば、メチルシクロペン
タジエニル基，エチルシクロペンタジエニル基，イソプ
ロピルシクロペンタジエニル基，１，２−ジメチルシク
ロペンタジエニル基，テトラメチルシクロペンタジエニ
ル基，１，３−ジメチルシクロペンタジエニル基，１，
２，３−トリメチルシクロペンタジエニル基，１，２，
４−トリメチルシクロペンタジエニル基，ペンタメチル
シクロペンタジエニル基，トリメチルシリルシクロペン
タジエニル基などが挙げられる。Ｒ¹〜Ｒ⁴の具体例とし
ては、例えば、ハロゲン原子としてフッ素原子，塩素原
子，臭素原子，ヨウ素原子；炭素数１〜２０のアルキル
基としてメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，ｉｓｏ
−プロピル基，ｎ−ブチル基，オクチル基，２−エチル
ヘキシル基；炭素数１〜２０のアルコキシ基としてメト
キシ基，エトキシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，フェ
ノキシ基；炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリ
ール基もしくはアリールアルキル基としてフェニル基，
トリル基，キシリル基，ベンジル基；炭素数１〜２０の
アシルオキシ基としてヘプタデシルカルボニルオキシ
基；けい素原子を含む置換基としてトリメチルシリル
基，（トリメチルシリル）メチル基：ルイス塩基として
ジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、テトラヒドロチオフェン等のチオ
エーテル類、エチルベンゾエート等のエステル類、アセ
トニトリル，ベンゾニトリル等のニトリル類、トリメチ
ルアミン，トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ピリジン，２，２’−ビピリジ
ン，フェナントロリン等のアミン類、トリエチルホスフ
ィン，トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；鎖状
不飽和炭化水素としてエチレン，ブタジエン，１−ペン
テン，イソプレン，ペンタジエン，１−ヘキセン及びこ
れらの誘導体；環状不飽和炭化水素としてベンゼン，ト
ルエン，キシレン，シクロヘプタトリエン，シクロオク
タジエン，シクロオクタトリエン，シクロオクタテトラ
エン及びこれらの誘導体などが挙げられる。Ａの共有結
合による架橋としては、例えばメチレン架橋，ジメチル
メチレン架橋，エチレン架橋，ジメチルシリレン架橋，
ジメチルゲルミレン架橋，ジメチルスタニレン架橋等が
挙げられる。

【００２５】このような化合物として、例えば下記のも
の及びこれら化合物のジルコニウムをチタニウム又はハ
フニウムで置換した化合物が挙げられる。（I）式の化合物 （ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリメチルジル
コニウム、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）トリ
フェニルジルコニウム、（ペンタメチルシクロペンタジ
エニル）トリベンジルジルコニウム、（ペンタメチルシ
クロペンタジエニル）トリクロロジルコニウム、（ペン
タメチルシクロペンタジエニル）トリメトキシジルコニ
ウム、（シクロペンタジエニル）トリメチルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリフェニルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリベンジルジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリクロロジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）トリメトキシジルコニウ
ム、（シクロペンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジ
ルコニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリメチ
ルジルコニウム、（メチルシクロペンタジエニル）トリ
フェニルジルコニウム、（メチルシクロペンタジエニ
ル）トリベンジルジルコニウム、（メチルシクロペンタ
ジエニル）トリクロロジルコニウム、（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジメチル（メトキシ）ジルコニウム、
（ジメチルシクロペンタジエニル）トリクロロジルコニ
ウム、（トリメチルシクロペンタジエニル）トリクロロ
ジルコニウム、（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）トリメチルジルコニウム、（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）トリクロロジルコニウム、

【００２６】（II）式の化合物 ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジエチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジメトキシジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジヒドリドジル
コニウム、ビス（シクロペンタジエニル）モノクロロモ
ノヒドリドジルコニウム、ビス（メチルシクロペンタジ
エニル）ジメチルジルコニウム、ビス（メチルシクロペ
ンタジエニル）ジクロロジルコニウム、ビス（メチルシ
クロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス
（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコ
ニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジ
クロロジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）クロロメチルジルコニウム、
ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ヒドリドメ
チルジルコニウム、（シクロペンタジエニル）（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、

【００２７】（III）式の化合物 エチレンビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エ
チレンビス（インデニル）ジクロロジルコニウム、エチ
レンビス（テトラヒドロインデニル）ジメチルジルコニ
ウム、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジクロ
ロジルコニウム、ジメチルシリレンビス（シクロペンタ
ジエニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンビ
ス（シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、イ
ソプロピル（シクロペンタジエニル）（９−フルオレニ
ル）ジメチルジルコニウム、イソプロピル（シクロペン
タジエニル）（９−フルオレニル）ジクロロジルコニウ
ム、［フェニル（メチル）メチレン］（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（９−フ
ルオレニル）ジメチルジルコニウム、エチリデン（９−
フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジル
コニウム、シクロヘキシル（９−フルオレニル）（シク
ロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、シクロペン
チル（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジ
メチルジルコニウム、シクロブチル（９−フルオレニ
ル）（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウム、
ジメチルシリレン（９−フルオレニル）（シクロペンタ
ジエニル）ジメチルジルコニウム、ジメチルシリレンビ
ス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
クロロジルコニウム、ジメチルシリレンビス（２，３，
５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジメチルジルコ
ニウム、

【００２８】また、上記一般式（I），（II），（III）
で示されるシクロペンタジエニル化合物以外のものも効
果を損なうものではない。そのような化合物の例として
は前記（IV）式の化合物が挙げられ、例えばテトラベン
ジルジルコニウム、ビス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）ジメチルジルコニウムなどのアルキル基及び／
又はアルコキシ基を持つチタニウム化合物、ジルコニウ
ム化合物、ハフニウム化合物が挙げられる。

【００２９】また、化合物（Ｂ）としては、必ずしも制
限されないが、下記式（V）あるいは（VI）で示される
化合物を好適に使用することができる。 ([Ｌ¹−Ｒ⁷]^k+)_p([Ｍ³Ｚ¹Ｚ²…Ｚⁿ]^(n-m)-)_q …（V） ([Ｌ²]^k+)_p([Ｍ⁴Ｚ¹Ｚ²…Ｚⁿ]^(n-m)-)_q …（VI） （但し、Ｌ² はＭ⁵，Ｒ⁸Ｒ⁹Ｍ⁶，Ｒ¹⁰ ₃Ｃ又はＲ¹¹Ｍ⁶で
ある） ［（V），（VI）式中、Ｌ¹ はルイス塩基、Ｍ³及びＭ⁴
はそれぞれ周期律表のVＢ族，VIＢ族，VIIＢ族，VIII
族，IＢ族，IIＢ族，IIIＡ族，IVＡ族及びVＡ族から選
ばれる元素、Ｍ⁵及びＭ⁶はそれぞれ周期律表のIIIＢ
族，IVＢ族，VＢ族，VIＢ族，VIIＢ族，VIII族，IＡ
族，IＢ族，IIＡ族，IIＢ族及びVIIＡ族から選ばれる元
素、Ｚ¹ 〜Ｚⁿ はそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ
基，炭素数１〜２０のアルコキシ基，炭素数６〜２０の
アリールオキシ基，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素
数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基，アリー
ルアルキル基，炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素
基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，有機メタロイド
基又はハロゲン原子を示し、Ｚ¹〜Ｚⁿはその２以上が互
いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ⁷は水素原
子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数６〜２０のア
リール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基
を示し、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれシクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基又はフ
ルオレニル基、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０のアルキル基，ア
リール基，アルキルアリール基又はアリールアルキル基
をを示す。Ｒ¹¹はテトラフェニルポルフィリン、フタロ
シアニン等の大環状配位子を示す。ｍはＭ³ ，Ｍ⁴の原
子価で１〜７の整数、ｎは２〜８の整数、ｋは［Ｌ¹−
Ｒ⁷］，［Ｌ²］ のイオン価数で１〜７の整数、ｐは１
以上の整数、ｑ＝（ｐ×ｋ）／（ｎ−ｍ）である。］

【００３０】上記ルイス塩基の具体例としては、アンモ
ニア，メチルアミン，アニリン，ジメチルアミン，ジエ
チルアミン，Ｎ−メチルアニリン，ジフェニルアミン，
トリメチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチ
ルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン，メチルジフェニ
ルアミン，ピリジン，ｐ−プロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン，ｐ−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等のア
ミン類、トリエチルフォスフィン，トリフェニルフォス
フィン，ジフェニルフォスフィン等のフォスフィン類、
ジメチルエーテル，ジエチルエーテル，テトラヒドロフ
ラン，ジオキサン等のエーテル類、ジエチルチオエーテ
ル，テトラヒドロチオフェン等のチオエーテル類、エチ
ルベンゾート等のエステル類等が挙げられる。Ｍ³及び
Ｍ⁴の具体例としてはＢ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂ
等，Ｍ⁵の具体例としてはＬｉ，Ｎａ，Ａｇ，Ｃｕ，Ｂ
ｒ，Ｉ，Ｉ₃等，Ｍ⁶の具体例としてはＭｎ，Ｆｅ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ，Ｚｎ等が挙げられる。Ｚ¹ 〜Ｚⁿ の具体例と
しては、例えば、ジアルキルアミノ基としてジメチルア
ミノ基，ジエチルアミノ基；炭素数１〜２０のアルコシ
キ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−ブトキシ基；
炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてフェノキシ
基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ
基；炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基，エチ
ル基，ｎ−プロピル基，ｉｓｏ−プロピル基，ｎ−ブチ
ル基，ｎ−オクチル基，２−エチルヘキシル基；炭素数
６〜２０のアリール基，アルキルアリール基もしくはア
リールアルキル基としてフェニル基，ｐ−トリル基，ベ
ンジル基，４−ターシャリ−ブチルフェニル基，２，６
−ジメチルフェニル基，３，５−ジメチルフェニル基，
２，４−ジメチルフェニル基，２，３−ジメチルフェニ
ル基；炭素数１〜２０のハロゲン置換炭化水素基として
ｐ−フルオロフェニル基，３，５−ジフルオロフェニル
基，ペンタクロロフェニル基，３，４，５−トリフルオ
ロフェニル基，ペンタフルオロフェニル基，３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル基；ハロゲン原子とし
てＦ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；有機メタロイド基として五メチ
ルアンチモン基，トリメチルシリル基，トリメチルゲル
ミル基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアン
チモン基，ジフェニル硼素基が挙げられる。Ｒ⁷，Ｒ¹⁰
の具体例としては先に挙げたものと同様なものが挙げら
れる。Ｒ⁸及びＲ⁹の置換シクロペンタジエニル基の具体
例としては、メチルシクロペンタジエニル基，ブチルシ
クロペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル基等のアルキル基で置換されたものが挙げられる。
ここで、アルキル基は通常炭素数が１〜６であり、置換
されたアルキル基の数は１〜４の整数で選ぶことができ
る。

【００３１】（V），（VI）式の化合物の中では、Ｍ³，
Ｍ⁴が硼素であるものが好ましい。（V），（VI）式の化
合物の中で、具体的には、下記のものを特に好適に使用
できる。（V）式の化合物 テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリメチルアンモニウム，テトラフェニル硼
酸テトラエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸メチ
ルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼
酸ベンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸メチルトリフェニルアンモニウム，テトラフ
ェニル硼酸トリメチルアニリニウム，テトラフェニル硼
酸メチルピリジニウム，テトラフェニル硼酸ベンジルピ
リジニウム，テトラフェニル硼酸メチル（２−シアノピ
リジニウム），テトラフェニル硼酸トリメチルスルホニ
ウム，テトラフェニル硼酸ベンジルジメチルスルホニウ
ム，

【００３２】テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ト
リエチルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルアンモニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラブチ
ルアンモニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼
酸（テトラエチルアンモニウム），テトラ（ペンタフル
オロフェニル）硼酸（メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ベ
ンジルトリ（ｎ−ブチル）アンモニウム），テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニ
ウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルト
リフェニルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム，テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸アニリニウム，テトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム，テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウ
ム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチル
アニリニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸
ジメチル（ｍ−ニトロアニリニウム），テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸ジメチル（ｐ−ブロモアニリニ
ウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジ
ニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−
シアノピリジニウム），テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸（Ｎ−メチルピリジニウム），テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸（Ｎ−ベンジルピリジニウ
ム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（Ｏ−シ
アノ−Ｎ−メチルピリジニウム），テトラ（ペンタフル
オロフェニル）硼酸（ｐ−シアノ−Ｎ−メチルピリジニ
ウム），テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸（ｐ−
シアノ−Ｎ−ベンジルピリジニウム），テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸トリメチルスルホニウム，テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルジメチルス
ルホニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸テ
トラフェニルホスホニウム，テトラ（３，５−ジトリフ
ルオロメチルフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム，ヘ
キサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウム，

【００３３】（VI）式の化合物 テトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラフェニル硼
酸銀，テトラフェニル硼酸トリチル，テトラフェニル硼
酸（テトラフェニルポルフィリンマンガン），テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム，テト
ラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセ
ニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸アセチ
ルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ホルミルフェロセニウム，テトラ（ペンタフルオロ
フェニル）硼酸シアノフェロセニウム，テトラ（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸銀，テトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸トリチル，テトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸リチウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）
硼酸ナトリウム，テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼
酸（テトラフェニルポルフィリンマンガン），テトラ
（ペンタフルオロフェニル）硼酸（テトラフェニルポル
フィリン鉄クロライド），テトラ（ペンタフルオロフェ
ニル）硼酸（テトラフェニルポルフィリン亜鉛）テトラ
フルオロ硼酸銀，ヘキサフルオロ砒素酸銀，ヘキサフル
オロアンチモン酸銀，

【００３４】また、（V），（VI）式以外の化合物、例
えばトリ（ペンタフルオロフェニル）硼素，トリ（３，
５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル）硼素，トリフ
ェニル硼素等も使用可能である。

【００３５】（Ｃ）成分である有機アルミニウム化合物
としては、下記一般式（VII），（VIII）又は（IX）で
表わされるものが挙げられる。 Ｒ¹² _rＡｌＱ_3-r …（VII） （Ｒ¹²は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２のアルキ
ル基，アルケニル基，アリール基，アリールアルキル基
等の炭化水素基、Ｑは水素原子、ハロゲン原子又は炭素
数１〜２０のアルコキシ基を表わす。ｒは１≦ｒ≦３の
範囲のものである。）具体的には、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エ
チルアルミニウムジクロリド，ジメチルアルミニウムフ
ルオリド，ジイソブチルアルミニウムハイドライド，ジ
エチルアルミニウムハイドライド，エチルアルミニウム
セスキクロリド等である。

【００３６】

【化５】 で表わされる鎖状アルミノキサン。（Ｒ¹²は式（VII）
と同じものを示す。ｓは重合度を表わし、通常３〜５０
である。）

【００３７】

【化６】 で表わされる繰り返し単位を有する環状アルキルアルミ
ノキサン。（Ｒ¹²は式（VII）と同じものを示す。ま
た、ｓは重合度を表わし、好ましい繰り返し単位数は３
〜５０である。） （VII）〜（IX）式の化合物の中で好ましくは（VII）式
の化合物で、特に好ましくは（VII）式の化合物でｒ＝
３のもの、なかでもトリメチルアルミニウム，トリエチ
ルアルミニウム，トリイソブチルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウムである。

【００３８】上記アルミノキサンの製造法としては、ア
ルキルアルミニウムと水などの縮合剤とを接触させる方
法が挙げられるが、その手段に特に限定はなく、公知の
方法に準じて反応させればよい。例えば、有機アルミ
ニウム化合物を有機溶剤に溶解しておき、これを水と接
触させる方法、重合時に当初有機アルミニウム化合物
を加えておき、後に水を添加する方法、金属塩などに
含有されている結晶水、無機物や有機物への吸着水を有
機アルミニウム化合物と反応させる方法、テトラアル
キルジアルミノキサンにトリアルキルアルミニウムを反
応させ、さらに水を反応させる方法、などがある。

【００３９】上述した触媒は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）
成分あるいは上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
とを主成分とするものである。この場合、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との使用条件は限定されないが、（Ａ）成
分：（Ｂ）成分の比（モル比）を１：０．０１〜１：１
００、特に１：１〜１：１０とすることが好ましい。ま
た、使用温度は−１００〜２５０℃の範囲とすることが
好ましく、圧力，時間は任意に設定することができる。
また、（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分１モルに対し
通常０〜２，０００モルである。（Ｃ）成分を用いると
重合活性の向上を図ることができるが、あまり多いと有
機アルミニウム化合物が共重合体に多量に残留し好まし
くない。なお、（Ａ），（Ｂ）成分は予め接触させ、接
触生成物を分離，洗浄して使用してもよく、重合系内で
接触させて使用してもよい。また、（Ｃ）成分は、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分あるいは（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との接触生成物と接触させて用いてもよい。接触は、
あらかじめ接触させてもよく、重合系内で接触させても
よい。

【００４０】重合方法としては、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合などのいずれの方法を用いてもよい。また、バ
ッチ法でも連続法でもよい。重合条件に関し、重合温度
は−１００〜２５０℃、特に−５０〜２００℃とするこ
とが好ましい。また、反応原料に対する触媒の使用割合
は、原料モノマー／上記（Ａ）成分（モル比）あるいは
原料モノマー／上記（Ｂ）成分（モル比）が１〜１
０⁸、特に１００〜１０⁵となることが好ましい。さら
に、重合時間は通常５分〜１０時間、反応圧力は常圧〜
１００Ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは常圧〜５０Ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇである。共重合体の分子量の調節方法としては、
各触媒成分の使用量，重合温度の選択、さらには水素存
在下での重合反応によることができる。

【００４１】重合溶媒を用いる場合、例えば、ベンゼ
ン，トルエン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシ
クロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素、クロロ
ホルム，ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素等を用
いることができる。これらの溶媒は１種を単独で用いて
もよく、２種以上のものを組合せてもよい。また、α−
オレフィン等のモノマーを溶媒として用いてもよい。

【００４２】本発明のラップフィルムの製法に限定はな
く、上述した環状オレフィン系共重合体を用いて常法に
より製造することができる。例えば、Ｔダイ成形法、イ
ンフレーション成形法等により製造することができる。
この場合、上述した環状オレフィン系共重合体に他のα
−オレフィン系重合体を配合することができ、これによ
りラップ適性（粘着性）を調節することができる。な
お、その配合量は５０重量％以下とすることが好まし
い。上記他のα−オレフィン系重合体としては、例え
ば、少なくとも下記一般式 ＣＨ₂＝ＣＨＲ¹³ （式中Ｒ¹³は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基
を示す。）で表わされるα−オレフィンを一成分とする
単独重合体又は共重合体であって、前記環状オレフィン
系共重合体以外のものを用いることができる。具体的に
は、ポリエチレン、エチレン・１−ブテン共重合体、エ
チレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン
・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重
合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アク
リル酸共重合体およびその金属塩、ポリプロピレン、プ
ロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１−ブテン
共重合体、ポリ１−ブテン、１−ブテン・エチレン共重
合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、１−ブテン・
４−メチル−１−ペンテン共重合体、ポリ４−メチル−
１−ペンテン、ポリ３−メチル−１−ブテン等があげら
れる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエチレン、
エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセ
ン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合等である。

【００４３】また、環状オレフィン系共重合体には、必
要に応じて各種添加剤、例えば抗ブロッキング剤、滑
剤、酸化防止剤，紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止
剤、難燃化剤、無機及び有機の充填剤、染料、顔料など
を添加することができる。これらの中で、抗ブロッキン
グ剤、滑剤は、ラップフィルムの粘着力が強すぎる場合
に必要に応じて使用できる。この場合、抗ブロッキング
剤の種類に特に限定はなく、例えば、金属の酸化物，フ
ッ化物，窒化物，硫酸塩，リン酸塩，炭酸塩及びこれら
の複合塩等が挙げられる。具体的には、酸化ケイ素，酸
化チタン，酸化ジルコニウム，酸化アルミニウム，アル
ミノシリケート，ゼオライト，ケイソウ土，タルク，カ
オリナイト，セリサイト，モンモリナイト，ヘクトライ
ト，フッ化カルシウム，フッ化マグネシウム，窒化ホウ
素，窒化アルミニウム，硫酸カルシウム，硫酸ストロン
チウム，硫酸バリウム，リン酸カルシウム，リン酸スト
ロンチウム，リン酸バリウム，炭酸カルシウム，炭酸ス
トロンチウム，炭酸バリウム等が挙げられる。また、滑
剤の種類も限られず、高級脂肪族炭化水素、高級脂肪
酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸アルコー
ル、多価アルコール等の滑剤の一種又は二種以上を任意
に使用することができる。滑剤として、具体的には、流
動パラフィン，天然パラフィン，ポリエチレンワック
ス，フルオロカーボン油，ラウリン酸，パルミチン酸，
ステアリン酸，イソステアリン酸，ヒドロキシラウリン
酸，ヒドロキシステアリン酸，オレイン酸アミド，ラウ
リン酸アミド，エルカ酸アミド，メチルステアレート，
ブチルステアレート，ステアリルアルコール，セチルア
ルコール，イソセチルアルコール，エチレングリコー
ル，ジエチレングリコール，脂肪酸モノグリセリド等を
好適に使用することができる。

【００４４】抗ブロッキング剤及び滑剤は、その一方の
みを使用してもよく、両方を併用してもよい。また、抗
ブロッキング剤及び／又は滑剤の配合量は、環状オレフ
ィン系共重合体１００重量部に対し０．０１〜５重量
部、特に０．０２〜３重量部とすることが好ましい。抗
ブロッキング剤及び滑剤の配合量が０．０１重量部未満
であると、ラップフィルムの粘着性が大きくなりすぎて
成形が困難になり、５重量部を超えると、ラップフィル
ムの透明性が低下する。

【００４５】本発明ラップフィルムの製造時には、必要
により、環状オレフィン系共重合体のガラス転移温度
（Ｔｇ）以上５０℃以下の温度で延伸することができ
る。この場合の延伸量は、縦、横それぞれ０〜３０倍の
範囲とすることが好ましい。また、縦、横の延伸差をつ
けることにより、カット性向上を図ることができる。ま
た、本発明ラップフィルムの厚さは特に限定されるもの
ではなく、その使用分野により異なるが、通常５〜１０
０μｍ、特に１０〜５０μｍとすることが好適である。

【００４６】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に示す
が、本発明は下記実施例に限定されるものではない。参考例１ （１）テトラ（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセ
ニウムの調製 フェロセン（Ｃｐ₂Ｆｅ）２０ミリモルと、濃硫酸４０
ミリリットルとを室温で１時間反応させ、濃紺色溶液を
得た。この溶液を１リットルの水に投入、攪拌し、得ら
れた深青色の水溶液をテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）硼酸リチウム２０ミリモルの水溶液５００ミリリッ
トルに加えた。沈澱してきた淡青色固体を濾取し、水５
００ミリリットルを用いて５回洗浄した後、減圧乾燥し
たところ、目的とした生成物テトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸フェロセニウム（［Ｃｐ₂Ｆｅ］［Ｂ（Ｃ₆
Ｆ₅）₄］）１７ミリモルを得た。

【００４７】（２）エチレンと２−ノルボルネンとの共
重合 窒素雰囲気下、室温において３０リットルのオートクレ
ーブにトルエン１５リットル、トリイソブチルアルミニ
ウム（ＴＩＢＡ）２３ミリモル、ビスシクロペンタジエ
ニルジルコニウムジクロライド０．１１ミリモル、上記
（１）で調製したテトラ（ペンタフルオロフェニル）硼
酸フェロセニウム０．１５ミリモルをこの順番に入れ、
続いて２−ノルボルネンを７０重量％含有するトルエン
溶液２．２５リットル（２−ノルボルネンとして１５．
０モル）を加え、９０℃に昇温したのち、エチレン分圧
が７Ｋｇ／ｃｍ² になるように連続的にエチレンを導入
しつつ１１０分間反応を行なった。反応終了後、ポリマ
ー溶液を１５リットルのメタノール中に投入してポリマ
ーを析出させ、このポリマー濾取して乾燥して、環状オ
レフィン系共重合体（ａ１）を得た。環状オレフィン系
共重合体（ａ１）の収量は３．４８Ｋｇであった。重合
活性は３４７Ｋｇ／ｇＺｒであった。

【００４８】得られた環状オレフィン系共重合体（ａ
１）の物性は下記の通りであった。¹³Ｃ−ＮＭＲの３０
ｐｐｍ付近に現れるエチレンに基づくピークとノルボル
ネンの５及び６位のメチレンに基づくピークの和と３
２．５ｐｐｍ付近に現れるノルボルネンの７位のメチレ
ン基に基づくピークとの比から求めたノルボルネン含量
は９．２モル％であった。１３５℃のデカリン中で測定
した極限粘度［η］は０．９９ｄｌ／ｇ、Ｘ線回折法に
より求めた結晶化度は１．０％であった。測定装置とし
て東洋ボールディング社製パイプロン１１−ＥＡ型を用
い、巾４ｍｍ，長さ４０ｍｍ，厚さ０．１ｍｍの測定片
を昇温速度３℃／分、周波数３．５Ｈｚで測定し、この
時の損失弾性率（Ｅ”）のピークからガラス転移温度
（Ｔｇ）求めたところ、Ｔｇは３℃であった。測定装置
としてウォーターズ社製ＡＬＣ／ＯＰＣ１５０Ｃを用
い、１，２，４−トリクロルベンゼン溶媒、１３５℃
で、ポリエチレン換算で重量平均分子量Ｍｗ、数平均分
子量Ｍｎ，分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めたところ、
Ｍｗは５４，２００、Ｍｎは２８，５００、Ｍｗ／Ｍｎ
は１．９１であった。パーキンエルマー社製７シリーズ
のＤＳＣによって１０℃／分の昇温速度で、−５０℃〜
１５０℃の範囲で融点（Ｔｍ）を測定したところ、Ｔｍ
は７３℃（ブロードなピーク）であった。

【００４９】実施例１ 上記参考例１で得られた環状オレフィン系共重合体（ａ
１）の粉砕品１００重量部に対し、抗ブロッキング剤と
してケイソウ土を０．２重量部、滑剤としてエルカ酸ア
ミドを０．０５重量部混合し、直径５０ｍｍの単軸押出
機に供給した。直径１００ｍｍ、ギャップ３ｍｍの環状
ダイより１６０℃で押し出し、インフレーション成形に
より厚さ１５μｍ、折幅４５０ｍｍのラップフィルムを
得た。吐出量は７Ｋｇ／ｈｒ、引取速度は１２ｍ／分で
あった。成形性は良好であった。得られたラップフィル
ムの引張特性、弾性回復性、光学特性、気体透過度等の
物性を測定した結果を表１、表２に示す。

【００５０】ここで、各項目の測定は下記のように行な
った。 エレメンドルフ引裂強度：ＪＩＳ−Ｐ８１１６に従って
行なった。 引張弾性率：オートグラフを用いてＪＩＳ−Ｋ７１１３
に従って室温及び−４０℃で行なった。 引張破断強度：オートグラフを用いてＪＩＳ−Ｋ７１１
３に従って室温及び−４０℃で行なった。 引張破断伸び：オートグラフを用いてＪＩＳ−Ｋ７１１
３に従って室温及び−４０℃で行なった。 弾性回復率：オートグラフを用い、引張速度６２ｍｍ／
分で、巾６ｍｍ、クランプ間５０ｍｍ（Ｌ₀）の測定片
を１５０％伸ばして引張り、５分間そのままの状態を保
った後、はね返させることなく急に収縮させ、１分後に
クランプ間のシートの長さ（Ｌ₁）を測定し、下記式に
より求めた。 弾性回復率（％）＝［１−｛（Ｌ₁−Ｌ₀）／Ｌ₀｝］×
１００ この場合、良好な弾性回復率は１０％以上、特に３０％
以上、中でも６０％以上である。

【００５１】ヘイズ：ディジタルヘイズコンピューター
（DIGITAL HAZE COMPUTER）（スガ試験機株式会社社
製）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じて測定を行なっ
た。 ヒートシール温度：４ｃｍ×２０ｃｍの試験片をヒート
シール幅１０ｍｍ×１５ｍｍ、圧力２Ｋｇ／ｃｍ²で１
秒間圧着してヒートシールした後、３０分間放置し、引
張速度２００ｍｍ／分で剥離したときの強度が３００ｇ
になる温度として求めた。 自己粘着性：フィルム同士を圧着して放置した後の剥離
の有無で評価した。 突刺強度：先端の半径が０．５ｍｍの針で突刺速度５０
ｍｍ／分で突刺したときの荷重を測定した。 気体透過度：ＪＩＳ−Ｋ７１２６のＡ法（差圧法）に従
い、２３℃で測定した。 透湿度：ＪＩＳ−Ｚ０２０８のカップ法（条件Ｂ）に従
い、４０℃、相対湿度９０％で測定した。 なお、上記測定法は以下の例において全て同じである。

【００５２】参考例２ 参考例１の（２）において、ビスシクロペンタジエニル
ジルコニウムジクロライドの使用量を０．０７５ミリモ
ル、２−ノルボルネンの使用量を７．５モルとした以外
は、参考例１と同様にして環状オレフィン系共重合体
（ａ２）を得た。環状オレフィン系共重合体（ａ２）の
収量は２．９３Ｋｇ、重合活性は４２８Ｋｇ／ｇＺｒで
あった。また、参考例１と同様にして求めたノルボルネ
ン含量は４．９モル％、極限粘度［η］は１．２２ｄｌ
／ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−７℃、Ｍｗは７２，
４００、Ｍｎは３６，４００、Ｍｗ／Ｍｎは１．９９、
融点（Ｔｍ）は８４℃（ブロードなピーク）であった。

【００５３】実施例２〜５，比較例１〜３ 成分の種類及び配合量を表１のように変えた以外は、実
施例１と同様に行なった。物性測定の結果を表１、表２
に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のラップフ
ィルムは、透明性、弾性回復性、粘着性、引張特性、突
刺強度、引裂強度、低温ヒートシール性等の種々特性に
優れ、しかも食品衛生上，廃棄焼却上問題のない無公害
のものである。従って、本発明のラップフィルムは、一
般包装用、収縮ラップ包装用のラップフィルムとして食
品、調理品等の包装に有効に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:18 (56)参考文献 特開 平５−51501（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 C08F 210/00 - 210/18 C08L 23/00 - 23/36 B65D 1/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 α−オレフィンに由来する繰り返し単位
   と環状オレフィンに由来する繰り返し単位とを有し、ガ
   ラス転移温度（Ｔｇ）が３０℃以下である環状オレフィ
   ン系共重合体からなることを特徴とするラップフィル
   ム。
2. 【請求項２】 環状オレフィン系共重合体が、下記一般
   式［Ｘ］ 【化１】 （式［Ｘ］中、Ｒ^aは水素原子又は炭素数１〜２０の炭
   化水素基を示す。）で表わされる繰り返し単位と下記一
   般式［Ｙ］ 【化２】 （式［Ｙ］中、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ水素原子、炭素数１
   〜２０の炭化水素基又はハロゲン原子，酸素原子もしく
   は窒素原子を含む置換基を示し、ｎは０以上の整数を示
   す。Ｒ^j又はＲ^kとＲ^l又はＲ^mとは互いに環を形成しても
   よい。また、Ｒ^b〜Ｒ^mはそれぞれ互いに同一でも異なっ
   ていてもよい。）で表わされる繰り返し単位とを有する
   ものである請求項１記載のラップフィルム。