JP3291754B2 - カルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
カルボン酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JP3291754B2 JP3291754B2 JP09263992A JP9263992A JP3291754B2 JP 3291754 B2 JP3291754 B2 JP 3291754B2 JP 09263992 A JP09263992 A JP 09263992A JP 9263992 A JP9263992 A JP 9263992A JP 3291754 B2 JP3291754 B2 JP 3291754B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- tower
- acid ester
- neutralization
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/39—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
- C07C67/40—Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester by oxidation of primary alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はカルボン酸エステエルを
製造するに際して、エステル化反応液中に存在する酸性
物質を中和する方法に関する。
製造するに際して、エステル化反応液中に存在する酸性
物質を中和する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のエステルの製造法においては、エ
ステル化反応後、反応液を適当な温度まで冷却し、強ア
ルカリ性もしくは弱アルカリ性中和剤の比較的稀薄な水
溶液を用いてエステル化反応液を中和し、次にエステル
相と水相とに分離し、エステル相は水洗、アルコール除
去および蒸留により精製してエステルを製品化してい
た。一方、水相はこれに含まれている油分の除去回収工
程を経て系外に排出していた。
ステル化反応後、反応液を適当な温度まで冷却し、強ア
ルカリ性もしくは弱アルカリ性中和剤の比較的稀薄な水
溶液を用いてエステル化反応液を中和し、次にエステル
相と水相とに分離し、エステル相は水洗、アルコール除
去および蒸留により精製してエステルを製品化してい
た。一方、水相はこれに含まれている油分の除去回収工
程を経て系外に排出していた。
【０００３】このうち特に中和工程においては、いった
ん生成したエステルが高濃度のアルカリ性の条件下に加
水分解を受け、収率が悪化する。これを防止するために
は稀薄アルカリを用いて、しかも短時間内に中和工程を
完了させる必要があった。そのため、エステル化反応時
の触媒の有無および中和装置の形式などにもよるが、一
般的には、濃度５〜１０重量％のアルカリ性中和剤の水
溶液を用いて、エステル化反応液に対するアルカリ性中
和剤の水溶液を容量比で０．３〜１として接触効率を増
大させ、一方、過剰分の中和剤は循環再使用することな
く中和、廃棄されていた。
ん生成したエステルが高濃度のアルカリ性の条件下に加
水分解を受け、収率が悪化する。これを防止するために
は稀薄アルカリを用いて、しかも短時間内に中和工程を
完了させる必要があった。そのため、エステル化反応時
の触媒の有無および中和装置の形式などにもよるが、一
般的には、濃度５〜１０重量％のアルカリ性中和剤の水
溶液を用いて、エステル化反応液に対するアルカリ性中
和剤の水溶液を容量比で０．３〜１として接触効率を増
大させ、一方、過剰分の中和剤は循環再使用することな
く中和、廃棄されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような稀薄アルカ
リ水溶液を用いたワンパス方式での中和方法は加水分解
反応の抑制効果が大であるが、半面多量のアルカリ性中
和剤および多量の水を必要とし、かつアルカリ性中和剤
が損失となり、また廃水負荷の増加をきたしていた。
リ水溶液を用いたワンパス方式での中和方法は加水分解
反応の抑制効果が大であるが、半面多量のアルカリ性中
和剤および多量の水を必要とし、かつアルカリ性中和剤
が損失となり、また廃水負荷の増加をきたしていた。
【０００５】そのうえエステル製造上最も困難な問題で
あるスラッジの発生が多くなる欠点を有している。この
スラッジは中和処理時にエステル相と水相との界面に発
生する装置の腐食に起因する金属化合物を核とする浮遊
不溶のものである。このスラッジの発生が多いと、中和
後の油水分離性が極めて悪化し、廃水へ油分が多く同伴
し、生成したエステルの損失および廃水負荷を増加させ
る。これらを防止するため、従来法ではろ過もしくは溶
媒抽出などにより水相から油分を除去するための工程を
必要としていた。
あるスラッジの発生が多くなる欠点を有している。この
スラッジは中和処理時にエステル相と水相との界面に発
生する装置の腐食に起因する金属化合物を核とする浮遊
不溶のものである。このスラッジの発生が多いと、中和
後の油水分離性が極めて悪化し、廃水へ油分が多く同伴
し、生成したエステルの損失および廃水負荷を増加させ
る。これらを防止するため、従来法ではろ過もしくは溶
媒抽出などにより水相から油分を除去するための工程を
必要としていた。
【０００６】このような中和工程の改良法としては例え
ば特公昭４５−４９７４号に記載されている方法があ
る。すなわちまず第１工程で、エステル化後に反応液中
に存在する酸性成分の８０〜９０％を充分混和しながら
２〜５重量％の濃度の苛性ソーダ水溶液または苛性カリ
水溶液を用いて１分以下の滞留時間で中和し、次いで第
２工程で、十分混和しながら４〜１２重量％の炭酸ナト
リウムまたは重炭酸ナトリウムの水溶液を添加し、１分
以下の滞留時間で、反応液中の酸性成分の中和を完了さ
せる方法である。この方法においては、炭酸ガスの発泡
による接触効率の低下および一旦生成したエステルの加
水分解反応による損失の両者をある程度抑制することは
可能であるが、中和工程が複雑となり、その上多量のア
ルカリ性中和剤および多量の水を必要とすることにおい
て本質的に変わりはない。
ば特公昭４５−４９７４号に記載されている方法があ
る。すなわちまず第１工程で、エステル化後に反応液中
に存在する酸性成分の８０〜９０％を充分混和しながら
２〜５重量％の濃度の苛性ソーダ水溶液または苛性カリ
水溶液を用いて１分以下の滞留時間で中和し、次いで第
２工程で、十分混和しながら４〜１２重量％の炭酸ナト
リウムまたは重炭酸ナトリウムの水溶液を添加し、１分
以下の滞留時間で、反応液中の酸性成分の中和を完了さ
せる方法である。この方法においては、炭酸ガスの発泡
による接触効率の低下および一旦生成したエステルの加
水分解反応による損失の両者をある程度抑制することは
可能であるが、中和工程が複雑となり、その上多量のア
ルカリ性中和剤および多量の水を必要とすることにおい
て本質的に変わりはない。
【０００７】本発明者らは、従来の稀薄アルカリ水溶液
および水を多量に用いる中和方法の問題を解消するため
の新規な中和方法について鋭意検討した結果、向流接触
式中和塔を用い、強アルカリ水溶液、弱アルカリ水溶液
をそれぞれ塔の中間部、上部より供給し、下部より反応
液を供給して連続して向流接触させることにより問題を
解決できることを見い出し、本発明に達した。
および水を多量に用いる中和方法の問題を解消するため
の新規な中和方法について鋭意検討した結果、向流接触
式中和塔を用い、強アルカリ水溶液、弱アルカリ水溶液
をそれぞれ塔の中間部、上部より供給し、下部より反応
液を供給して連続して向流接触させることにより問題を
解決できることを見い出し、本発明に達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、カル
ボン酸とアルコールを酸性触媒の存在下に反応させて得
られる反応液を中和してカルボン酸エステルを製造する
方法において、向流接触式中和塔を用い、下部よりエス
テル化反応液を、中間部より強アルカリ水溶液を、上部
より弱アルカリ水溶液をそれぞれ供給し、塔頂部よりカ
ルボン酸エステルを含有する中和された油相を、塔底部
より水層をそれぞれ抜き出し、反応液を連続して中和す
ることを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法であ
る。
ボン酸とアルコールを酸性触媒の存在下に反応させて得
られる反応液を中和してカルボン酸エステルを製造する
方法において、向流接触式中和塔を用い、下部よりエス
テル化反応液を、中間部より強アルカリ水溶液を、上部
より弱アルカリ水溶液をそれぞれ供給し、塔頂部よりカ
ルボン酸エステルを含有する中和された油相を、塔底部
より水層をそれぞれ抜き出し、反応液を連続して中和す
ることを特徴とするカルボン酸エステルの製造方法であ
る。
【０００９】本発明に用いられるカルボン酸は、生成す
るエステルが液体または溶媒に溶解するものであれば特
に制限されるものではないが、例えば酢酸、プロピオン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸などが挙げら
れる。アルコールについても同様であり、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エ
チルヘキサノールなどが挙げられる。
るエステルが液体または溶媒に溶解するものであれば特
に制限されるものではないが、例えば酢酸、プロピオン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸などが挙げら
れる。アルコールについても同様であり、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール、２−エ
チルヘキサノールなどが挙げられる。
【００１０】本発明におけるエステル化反応液中に存在
する酸性物質とは、エステル化反応液中に存在する未反
応カルボン酸とエステル化触媒として用いる硫酸であ
る。
する酸性物質とは、エステル化反応液中に存在する未反
応カルボン酸とエステル化触媒として用いる硫酸であ
る。
【００１１】本発明におけるアルカリ性中和剤は水溶液
のアルカリ性物質であればよく、強アルカリとして苛性
ソーダ、苛性カリ等、弱アルカリとして炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ、炭酸カリ、重炭酸カリ等が挙げられる。ま
た強アルカリ水溶液および弱アルカリ水溶液中のアルカ
リ濃度は約１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％で
ある。約１重量％より小さいと排水量が増大し、約１０
重量％より大きいとエステルの加水分解反応が多くなり
好ましくない。
のアルカリ性物質であればよく、強アルカリとして苛性
ソーダ、苛性カリ等、弱アルカリとして炭酸ソーダ、重
炭酸ソーダ、炭酸カリ、重炭酸カリ等が挙げられる。ま
た強アルカリ水溶液および弱アルカリ水溶液中のアルカ
リ濃度は約１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％で
ある。約１重量％より小さいと排水量が増大し、約１０
重量％より大きいとエステルの加水分解反応が多くなり
好ましくない。
【００１２】中和温度は約１０〜８０℃、好ましくは２
０〜６０℃である。約１０℃未満では液粘性の増加によ
って液接触が不十分となるほか、油水の分離状態も悪く
なる。約８０℃を越えると加水分解反応が促進されるば
かりでなく、分離した水相への油分の溶解が増加し原単
位の悪化に繋がる。
０〜６０℃である。約１０℃未満では液粘性の増加によ
って液接触が不十分となるほか、油水の分離状態も悪く
なる。約８０℃を越えると加水分解反応が促進されるば
かりでなく、分離した水相への油分の溶解が増加し原単
位の悪化に繋がる。
【００１３】中和剤とエステル化反応液のフィード量比
は、反応液中の酸と当量のアルカリを添加するように決
定される。中和剤である強アルカリと弱アルカリの添加
比はおよそ１：０．２５〜０．４が好ましい。これより
も強アルカリの割合が大きくなると加水分解反応の進行
が促進され、また弱アルカリの割合が大きくなると、炭
酸ガスの発生が増大して分液性が悪化する。
は、反応液中の酸と当量のアルカリを添加するように決
定される。中和剤である強アルカリと弱アルカリの添加
比はおよそ１：０．２５〜０．４が好ましい。これより
も強アルカリの割合が大きくなると加水分解反応の進行
が促進され、また弱アルカリの割合が大きくなると、炭
酸ガスの発生が増大して分液性が悪化する。
【００１４】塔底部よりの抜出し水相ｐＨは約２〜７、
好ましくは３〜４になるように、エステル化反応液およ
び／またはアルカリ水溶液の供給量が調整される。ｐＨ
が約２以下では酸分の中和率低下、及び材質上の問題な
どの点で好ましくない。ｐＨが約７以上では加水分解反
応が促進されるためエステル収率の低下に繋がる。
好ましくは３〜４になるように、エステル化反応液およ
び／またはアルカリ水溶液の供給量が調整される。ｐＨ
が約２以下では酸分の中和率低下、及び材質上の問題な
どの点で好ましくない。ｐＨが約７以上では加水分解反
応が促進されるためエステル収率の低下に繋がる。
【００１５】本発明においては、向流接触式中和塔の下
部よりエステル化反応液を、中間部より強アルカリ水溶
液を供給し、強アルカリ水溶液供給部以下の部分では中
和、水洗効果を持たせることにより、触媒酸分は中和
し、カルボン酸は未中和の状態で中和水相を回収するこ
とができる。この水相からはカルボン酸を別途回収する
ことも可能である。塔の上部には弱アルカリ水溶液を供
給し、弱アルカリによる中和を行うことにより、エステ
ルの加水分解率を０．３％以下に抑えることができる。
部よりエステル化反応液を、中間部より強アルカリ水溶
液を供給し、強アルカリ水溶液供給部以下の部分では中
和、水洗効果を持たせることにより、触媒酸分は中和
し、カルボン酸は未中和の状態で中和水相を回収するこ
とができる。この水相からはカルボン酸を別途回収する
ことも可能である。塔の上部には弱アルカリ水溶液を供
給し、弱アルカリによる中和を行うことにより、エステ
ルの加水分解率を０．３％以下に抑えることができる。
【００１６】弱アルカリ水溶液の供給部より更に上部か
ら流出油相中に同伴するアルカリ分および中和によって
生成する塩を最小限にするため洗浄水を供給してもよ
い。これらの水は全て下部に流れるため弱アルカリおよ
び強アルカリはいずれも比較的高濃度の液を直接使用す
ることが可能である。洗浄水の供給量は、通常、エステ
ル化反応液の約１５〜２０ｖｏｌ％である。なお、エス
テルの種類等によっては洗浄水を供給しなくても、アル
カリ等が油相へほとんど同伴しないこともある。
ら流出油相中に同伴するアルカリ分および中和によって
生成する塩を最小限にするため洗浄水を供給してもよ
い。これらの水は全て下部に流れるため弱アルカリおよ
び強アルカリはいずれも比較的高濃度の液を直接使用す
ることが可能である。洗浄水の供給量は、通常、エステ
ル化反応液の約１５〜２０ｖｏｌ％である。なお、エス
テルの種類等によっては洗浄水を供給しなくても、アル
カリ等が油相へほとんど同伴しないこともある。
【００１７】向流接触式中和塔としては、脈動多孔板
塔、ロータリーディスクカラム、充填塔、多孔板塔など
通常の抽出に用いられる多段向流接触式の中和塔であれ
ばいずれも使用可能である。液々分散を良好にするもの
なら特に制限されるものではなく、また脈動を与えて液
々分散を良好にするのが好ましい。多孔板塔の場合は脈
動を与えて行うのが好ましい。脈動はエステル化反応液
をプランジャーポンプで供給して行うことができる。ま
た、多孔板を上下に振動させる塔を用いることによって
も行われる。
塔、ロータリーディスクカラム、充填塔、多孔板塔など
通常の抽出に用いられる多段向流接触式の中和塔であれ
ばいずれも使用可能である。液々分散を良好にするもの
なら特に制限されるものではなく、また脈動を与えて液
々分散を良好にするのが好ましい。多孔板塔の場合は脈
動を与えて行うのが好ましい。脈動はエステル化反応液
をプランジャーポンプで供給して行うことができる。ま
た、多孔板を上下に振動させる塔を用いることによって
も行われる。
【００１８】また、液の滞留時間は、中和効率と分液性
に大きく影響する。エステル化反応液およびアルカリ水
溶液の滞留時間は、通常、０．０５〜０．１時間程度で
行われる。液供給速度が大きすぎると、分散液滴径が大
きくなることと、接触時間が短くなることによって中和
効率が悪くなる。逆に液供給速度が小さすぎると、滞留
時間が大きくなるため、エステルの加水分解反応の促進
に繋がる。
に大きく影響する。エステル化反応液およびアルカリ水
溶液の滞留時間は、通常、０．０５〜０．１時間程度で
行われる。液供給速度が大きすぎると、分散液滴径が大
きくなることと、接触時間が短くなることによって中和
効率が悪くなる。逆に液供給速度が小さすぎると、滞留
時間が大きくなるため、エステルの加水分解反応の促進
に繋がる。
【００１９】次に本発明を図面で説明する。図１は本発
明の概要を示す図である。エステル化反応液はライン４
により向流接触中和塔７に送られる。強アルカリ水溶液
はライン３より、弱アルカリ水溶液はライン２より、洗
浄水はライン１より供給される。酸性成分を中和洗浄に
より除去された油相はライン５よりオーバーフローで抜
き出され、また中和によって生成した塩等を含む水相は
ライン６より抜き出される。この抜き出し水相は、リサ
イクルして洗浄水の全部或いは一部として使用しても良
い。
明の概要を示す図である。エステル化反応液はライン４
により向流接触中和塔７に送られる。強アルカリ水溶液
はライン３より、弱アルカリ水溶液はライン２より、洗
浄水はライン１より供給される。酸性成分を中和洗浄に
より除去された油相はライン５よりオーバーフローで抜
き出され、また中和によって生成した塩等を含む水相は
ライン６より抜き出される。この抜き出し水相は、リサ
イクルして洗浄水の全部或いは一部として使用しても良
い。
【００２０】
【発明の効果】本発明の方法によって、エステル化反応
液の中和をアルカリの損失およびエステルの加水分解反
応を極力抑制して行うことができ、エステル収率を低下
させること無くカルボン酸エステルを得ることができ
る。更に設備的にも非常にコンパクトにすることができ
る。
液の中和をアルカリの損失およびエステルの加水分解反
応を極力抑制して行うことができ、エステル収率を低下
させること無くカルボン酸エステルを得ることができ
る。更に設備的にも非常にコンパクトにすることができ
る。
【００２１】
【実施例】次に実施例で本発明をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。
るが、本発明はこれらに限定されない。
【００２２】実施例１ 向流接触式中和塔として多孔板塔を用いてエステル化反
応液の中和を行った。多孔板塔は６０mmφ×１０００mm
Ｈで孔径４mmφ、開孔率２０％の多孔板を１０枚有する
もので、理論段数３．５段相当である。硫酸を触媒とし
てｎ−ブタノールとアクリル酸のエステル化反応により
得られた、アクリル酸ｎ−ブチル７９．７wt％、ｎ−ブ
タノール１５．８wt％、アクリル酸０．６wt％、高沸成
分２．７wt％、硫酸１．０wt％および微量のジブチルエ
ーテルから成るエステル化反応液５０kg/hを上記の向流
接触中和塔の下部に供給した。
応液の中和を行った。多孔板塔は６０mmφ×１０００mm
Ｈで孔径４mmφ、開孔率２０％の多孔板を１０枚有する
もので、理論段数３．５段相当である。硫酸を触媒とし
てｎ−ブタノールとアクリル酸のエステル化反応により
得られた、アクリル酸ｎ−ブチル７９．７wt％、ｎ−ブ
タノール１５．８wt％、アクリル酸０．６wt％、高沸成
分２．７wt％、硫酸１．０wt％および微量のジブチルエ
ーテルから成るエステル化反応液５０kg/hを上記の向流
接触中和塔の下部に供給した。
【００２３】一方、９．０kg/hの２wt％苛性ソーダ水溶
液を中和塔の中間部に、４．２kg/hの２wt％炭酸ソーダ
水溶液を中和塔の上部に連続供給した。供給位置の間隔
はほほ同じでそれぞれ理論段で１．７段相当である。塔
底部においてプランジャーポンプにより脈動を与えるこ
とで液々分散を図った。脈動として、振動数は７２rpm
、振幅は３０mmに設定した。温度は、苛性ソーダ水溶
液を３２℃、炭酸ソーダ水溶液を２５℃、エステル反応
液を４２℃で供給した。
液を中和塔の中間部に、４．２kg/hの２wt％炭酸ソーダ
水溶液を中和塔の上部に連続供給した。供給位置の間隔
はほほ同じでそれぞれ理論段で１．７段相当である。塔
底部においてプランジャーポンプにより脈動を与えるこ
とで液々分散を図った。脈動として、振動数は７２rpm
、振幅は３０mmに設定した。温度は、苛性ソーダ水溶
液を３２℃、炭酸ソーダ水溶液を２５℃、エステル反応
液を４２℃で供給した。
【００２４】平均滞留時間が０．０６〜０．０７時間と
なるように連続中和を行い、中和塔塔頂より中和油相を
５０kg/h、塔底より中和水相を１３．２kg/hそれぞれ抜
き出した。水相のｐＨは３．８となり，油相中の酸分は
１０ppm 以下，ナトリウムイオンは０．５ppm 以下であ
った。また分液性は良好で、スラッジ及び炭酸ガスの発
生も見られなかった。またエステルの加水分解率は０．
２％程度であった。
なるように連続中和を行い、中和塔塔頂より中和油相を
５０kg/h、塔底より中和水相を１３．２kg/hそれぞれ抜
き出した。水相のｐＨは３．８となり，油相中の酸分は
１０ppm 以下，ナトリウムイオンは０．５ppm 以下であ
った。また分液性は良好で、スラッジ及び炭酸ガスの発
生も見られなかった。またエステルの加水分解率は０．
２％程度であった。
【００２５】比較例１ ジャケットを有した１リットルのガラス製撹拌槽を用い
て、バッチ仕込みによる中和洗浄を行った。アクリル酸
ｎ−ブチル７７．６wt％、ｎ−ブタノール１８．１wt
％、アクリル酸１．２wt％、高沸成分２．１wt％、硫酸
１．０wt％および微量のシブチルエーテルから成るエス
テル化反応液を２５０．２ｇ仕込み、これに２wt％の苛
性ソーダ水溶液を当量となるように１０８．３ｇ混合
し、温度７０℃のもと５００rpm にて０．５ｈ撹拌し
た。静置したところ０．３分後に油水分離し、２３８．
９ｇの油相と１０５．５ｇの水相が得られた。抜き出し
水相のpHは５．３であったが、油相中にはアクリル酸が
０．２５wt％含まれていた。またエステルの加水分解率
は約１％であった。
て、バッチ仕込みによる中和洗浄を行った。アクリル酸
ｎ−ブチル７７．６wt％、ｎ−ブタノール１８．１wt
％、アクリル酸１．２wt％、高沸成分２．１wt％、硫酸
１．０wt％および微量のシブチルエーテルから成るエス
テル化反応液を２５０．２ｇ仕込み、これに２wt％の苛
性ソーダ水溶液を当量となるように１０８．３ｇ混合
し、温度７０℃のもと５００rpm にて０．５ｈ撹拌し
た。静置したところ０．３分後に油水分離し、２３８．
９ｇの油相と１０５．５ｇの水相が得られた。抜き出し
水相のpHは５．３であったが、油相中にはアクリル酸が
０．２５wt％含まれていた。またエステルの加水分解率
は約１％であった。
【００２６】実施例２ 硫酸を触媒として２−エチルヘキサノールとアクリル酸
のエステル化反応により得られた、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル７２．９wt％、２−エチルヘキサノール２
２．８wt％、アクリル酸０．３４wt％、高沸成分３．７
wt％、硫酸１．０wt％から成るエステル化反応液につい
て、実施例１と同様に中和を行った。エステル化反応液
は４９kg/h、２wt％苛性ソーダ水溶液は９．９kg/h、２
wt％炭酸ソーダ水溶液は４．６kg/h供給した。中和され
た油相は４７．８kg/h、水相は１７．２kg/hであった。
のエステル化反応により得られた、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル７２．９wt％、２−エチルヘキサノール２
２．８wt％、アクリル酸０．３４wt％、高沸成分３．７
wt％、硫酸１．０wt％から成るエステル化反応液につい
て、実施例１と同様に中和を行った。エステル化反応液
は４９kg/h、２wt％苛性ソーダ水溶液は９．９kg/h、２
wt％炭酸ソーダ水溶液は４．６kg/h供給した。中和され
た油相は４７．８kg/h、水相は１７．２kg/hであった。
【００２７】水相のｐＨは２．０となり，油相中の酸分
は約２００ppm ，ナトリウムイオンは１ppm であった。
洗浄水を弱アルカリ水溶液の供給部より更に上部から
８．２kg/h供給したところ、油相中の酸分は約５０ppm
、ナトリウムイオンは０．２ppm に低下した。
は約２００ppm ，ナトリウムイオンは１ppm であった。
洗浄水を弱アルカリ水溶液の供給部より更に上部から
８．２kg/h供給したところ、油相中の酸分は約５０ppm
、ナトリウムイオンは０．２ppm に低下した。
【図１】本発明の一例を示す図である。
１ 洗浄水の供給ライン ２ 弱アルカリ水溶液の供給ライン ３ 強アルカリ水溶液の供給ライン ４ エステル化反応液の供給ライン ５ 中和された油相の抜き出しライン ６ 水相の抜き出しライン ７ 向流接触式中和塔
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡村 春樹 大阪市中央区北浜４丁目５番33号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−151347（ＪＰ，Ａ) 特公 昭45−4974（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 67/58 C07C 69/54
Claims (3)
- 【請求項１】 カルボン酸とアルコールを酸性触媒の存
在下に反応させて得られる反応液を中和してカルボン酸
エステルを製造する方法において、向流接触式中和塔を
用い、下部よりエステル化反応液を、中間部より強アル
カリ水溶液を、上部より弱アルカリ水溶液をそれぞれ供
給し、塔頂部よりカルボン酸エステルを含有する中和さ
れた油相を、塔底部より水層をそれぞれ抜き出し、反応
液を連続して中和することを特徴とするカルボン酸エス
テルの製造方法。 - 【請求項２】 向流接触中和塔上部の弱アルカリ水溶液
の供給位置より上部から洗浄水を供給することを特徴と
する請求項１記載のカルボン酸エステルの製造方法。 - 【請求項３】 向流接触式中和塔が脈動塔、多孔板塔ま
たは回転円板塔である請求項１または請求項２記載のカ
ルボン酸エステルの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09263992A JP3291754B2 (ja) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | カルボン酸エステルの製造方法 |
| EP93105891A EP0566047B1 (en) | 1992-04-13 | 1993-04-08 | Process for producing carboxylic acid ester |
| DE69313501T DE69313501T2 (de) | 1992-04-13 | 1993-04-08 | Verfahren zum Herstellen von Carbonsäureestern |
| US08/044,708 US5302746A (en) | 1992-04-13 | 1993-04-12 | Process for producing carboxylic acid ester |
| KR1019930006061A KR100218858B1 (ko) | 1992-04-13 | 1993-04-12 | 카르복실산 에스테르의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09263992A JP3291754B2 (ja) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | カルボン酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286895A JPH05286895A (ja) | 1993-11-02 |
| JP3291754B2 true JP3291754B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=14060022
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09263992A Expired - Fee Related JP3291754B2 (ja) | 1992-04-13 | 1992-04-13 | カルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5302746A (ja) |
| EP (1) | EP0566047B1 (ja) |
| JP (1) | JP3291754B2 (ja) |
| KR (1) | KR100218858B1 (ja) |
| DE (1) | DE69313501T2 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3346822B2 (ja) * | 1993-03-31 | 2002-11-18 | 三菱化学株式会社 | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造法 |
| FR2723089B1 (fr) * | 1994-07-28 | 1996-09-06 | Atochem Elf Sa | Procede de fabrication de l'acrylate de butyle par esterification directe |
| CN1039226C (zh) * | 1995-04-17 | 1998-07-22 | 国营吴江香料厂 | 甲酸乙酯半连续生产工艺 |
| DE19648743A1 (de) | 1996-11-25 | 1998-05-28 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrylsäureestern |
| JP4875232B2 (ja) * | 1998-11-18 | 2012-02-15 | 株式会社日本触媒 | エステル化物の製造方法 |
| US6635775B1 (en) | 2000-02-04 | 2003-10-21 | Finetex, Inc. | Reduced odor esters and process for producing same |
| US6235924B1 (en) * | 2000-08-07 | 2001-05-22 | Velsicol Chemical Corporation | Continuous process for preparing benzoic acid esters |
| US7321051B2 (en) | 2000-10-23 | 2008-01-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Composition of vinyl ether group-containing (meth) acrylic ester and production method thereof |
| GB2375762B (en) * | 2001-05-21 | 2003-10-01 | Fermenta Biotech Ltd | Stereospecific synthesis of 2-hydroxy-4-phenyl-butyric acid esters |
| DE10243700A1 (de) * | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Oelmühle Leer Connemann Gmbh & Co. | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Biodiesel |
| US6768015B1 (en) | 2003-05-16 | 2004-07-27 | Stepan Company | Method of making alkyl esters using pressure |
| US7563451B2 (en) | 2003-07-22 | 2009-07-21 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Capped mesoporous silicates |
| US7122688B2 (en) | 2003-10-16 | 2006-10-17 | Iowa State University Research Foundation | Use of functionalized mesoporous silicates to esterify fatty acids and transesterify oils |
| US7828978B2 (en) * | 2006-01-11 | 2010-11-09 | Doug Geier | Simultaneous synthesis and purification of a fatty acid monoester biodiesel fuel |
| JP5169899B2 (ja) * | 2009-02-19 | 2013-03-27 | 東亞合成株式会社 | アクリル酸アルキルエステルの製造方法 |
| EP2446965A1 (en) | 2010-11-02 | 2012-05-02 | Evonik Degussa GmbH | Process for preparation of supported catalysts and use of the catalyst for the esterification of free fatty acids in vegetable oil |
| JP5720528B2 (ja) * | 2011-10-19 | 2015-05-20 | 東亞合成株式会社 | アクリレートの製造方法及びアクリル酸の回収方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2976310A (en) * | 1957-05-31 | 1961-03-21 | Monsanto Chemicals | Multiple step continuous contacting of immiscible substances |
| DE2226829A1 (de) * | 1972-06-02 | 1973-12-20 | Knapsack Ag | Verfahren zur herstellung von acrylsaeureestern |
| JPS5914018B2 (ja) * | 1976-08-10 | 1984-04-02 | ジェイエスアール株式会社 | メタクリル酸エステルの製造方法 |
| JPS5522464A (en) * | 1978-08-07 | 1980-02-18 | Hitachi Ltd | Continuous rolling method of slab |
| JPS61243046A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-29 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの製造法 |
| JP2588581B2 (ja) * | 1988-05-06 | 1997-03-05 | 株式会社クラレ | メタクリル酸エステルの製造法 |
-
1992
- 1992-04-13 JP JP09263992A patent/JP3291754B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-08 EP EP93105891A patent/EP0566047B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-08 DE DE69313501T patent/DE69313501T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-12 US US08/044,708 patent/US5302746A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-12 KR KR1019930006061A patent/KR100218858B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05286895A (ja) | 1993-11-02 |
| EP0566047A3 (ja) | 1994-02-23 |
| US5302746A (en) | 1994-04-12 |
| KR930021600A (ko) | 1993-11-22 |
| EP0566047B1 (en) | 1997-09-03 |
| DE69313501D1 (de) | 1997-10-09 |
| EP0566047A2 (en) | 1993-10-20 |
| DE69313501T2 (de) | 1998-02-05 |
| KR100218858B1 (ko) | 1999-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3291754B2 (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
| KR0165609B1 (ko) | 직접 에스테르화에 의한 아크릴산 부틸의 제조방법 | |
| JPH06287162A (ja) | アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの製造法 | |
| CN102092875A (zh) | 一种废水的治理方法 | |
| CN111825590A (zh) | 一种过氧化苯甲酸叔丁酯的制备方法 | |
| US7230142B1 (en) | Process for purifying fluoromethyl 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropyl ether | |
| WO2022237654A1 (zh) | 精制丙烯酸的方法和系统 | |
| CN110857263A (zh) | 一种全氟聚醚醇的制备方法 | |
| JP3225605B2 (ja) | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
| JP3692497B2 (ja) | ジメチルスルホキシドの回収方法 | |
| JPH05213817A (ja) | ガス又は液体プロセスストリームからアルデヒド及び／又はビニルエステルを除去する方法 | |
| JP2002193875A (ja) | メタクリル酸の回収方法 | |
| WO2006111627A1 (fr) | Procede perfectionne de fabrication de (meth)acrylates d’alkyle par esterification directe | |
| JPS5899434A (ja) | メタクリル酸の精製方法 | |
| JP2007063153A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造工程における酢酸回収方法 | |
| JPH10231275A (ja) | カルボン酸エステル類の製造方法および樹脂分離槽 | |
| CN217940147U (zh) | 清洁型反式1，2-二氯乙烯生产系统 | |
| JP2000319223A (ja) | （メタ）アクリル酸および／または（メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| CN213924582U (zh) | 一种苯酚提纯工艺装置 | |
| JPH06256238A (ja) | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
| SU1109369A1 (ru) | Способ очистки гексана от эфиров низших карбоновых кислот | |
| US3708513A (en) | Method of synthesizing fatty acids | |
| JPH0240605B2 (ja) | ||
| JPH05178773A (ja) | フェノール及びメチルエチルケトンの製造方法 | |
| JP3063304B2 (ja) | インデンの蒸留精製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |